CH631423A5 - Lubricating process in the shaping of molten glass - Google Patents

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CH631423A5
CH631423A5 CH559577A CH559577A CH631423A5 CH 631423 A5 CH631423 A5 CH 631423A5 CH 559577 A CH559577 A CH 559577A CH 559577 A CH559577 A CH 559577A CH 631423 A5 CH631423 A5 CH 631423A5
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Camille Dr Moser
Silvio Simona
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Moser Camille
Silvio Simona
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B40/00Preventing adhesion between glass and glass or between glass and the means used to shape it, hold it or support it
    • C03B40/02Preventing adhesion between glass and glass or between glass and the means used to shape it, hold it or support it by lubrication; Use of materials as release or lubricating compositions

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  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schmieren von Überführungs- und/oder Formungsflächen beim Verformen von geschmolzenem Glas, bei dem ein Schmiermittel auf die Überführungs- und/oder Formungsflächen vor dem Einbringen des zu verformenden geschmolzenen Glases aufgebracht wird. The present invention relates to a method for lubricating transfer and / or shaping surfaces during the molding of molten glass, in which a lubricant is applied to the transfer and / or shaping surfaces prior to the introduction of the molten glass to be deformed.

Bei der Herstellung von Glasgegenständen, insbesondere hohler Glasgegenstände, wie Behälter, Flaschen oder dergleichen, werden bekanntlich Glastropfen aus geschmolzenem Glas je nach Grösse und Bedarf in Metallformen eingeführt, in denen sie durch Blasen, Aufdornen oder irgendein anderes Verfahren verformt werden. Dabei wird nicht nur die gewünschte Gestaltung, d.h. Form, ausgebildet, sondern dieser werden auch die für das Endprodukt gewünschten mechanischen Eigenschaften gegeben. In the manufacture of glass articles, in particular hollow glass articles such as containers, bottles or the like, glass drops from molten glass are known to be introduced into metal molds, in which they are deformed by blowing, thinning or any other process, depending on their size and requirements. Not only the desired design, i.e. Form, formed, but this is also given the mechanical properties desired for the end product.

Diese Glastropfen, auch «Külbel» genannt, erhält man aus einer Glasmasse, die durch Erhitzen auf entsprechenden Temperaturen, im allgemeinen von mehr als 1000 °C, gehalten wird und die bei Bedarf durch eine geeichte Öffnung aus-fliessen kann. Mittels einer Abstech- oder Absperrvorrichtung, auch «Beitel» genannt, wird z.B. in einem von den Herstellungsmaschinen bestimmten Takt die zur Fertigung des Gegenstandes notwendige flüssige Glasmenge abgemessen und freigegeben. Das freigegebene Külbel wird in einem Aufnehmer von der Art eines Flaschenhalses oder Trichters aufgefangen, der den Eingang zu einer Übertragungsschurre oder -rinne bildet, die gewöhnlich aus Metall besteht und vorzugsweise stark geneigt angeordnet ist und deren Aufgabe es ist, den noch plastischen Glastropfen unmittelbar einer Vorfonn zuzuführen. In der Vorform erhält das Glas die grobe, d.h. vorgeformte, Gestalt des gewünschten Gegenstandes durch Einblasen von Pressluft, wobei sich das Glas über die Metallwände der Vorform ausbreitet. Der vorge-20 formte Glasgegenstand, «Rohling» genannt, wird dann in eine Fertigstellungsform überführt, in welcher er z.B. durch Verwendung von Pressluft seine endgültige Gestalt bekommt. These glass droplets, also called "parlors", are obtained from a glass mass which is kept at the appropriate temperature, generally more than 1000 ° C, and which can flow out through a calibrated opening if necessary. Using a parting or locking device, also called a chisel, e.g. in a cycle determined by the manufacturing machines, the amount of liquid glass required for manufacturing the object is measured and released. The released parison is collected in a bottle neck or funnel type receiver which forms the entrance to a transfer chute or trough, which is usually made of metal and is preferably arranged at a steep incline and whose task is to direct the still plastic glass drop directly Feed in advance. In the preform, the glass gets the rough, i.e. preformed, shape of the desired object by blowing compressed air, the glass spreading over the metal walls of the preform. The pre-formed glass object, called the «blank», is then transferred to a finishing mold, in which it e.g. gets its final shape using compressed air.

Bei einigen Herstellungsverfahren wird z. B. mit einem 25 einzigen Formungsgang gearbeitet. In diesem Falle werden der Rohling und die fertige Gestalt des zu formenden Glasgegenstandes in ein und derselben Form ausgebildet. Hierbei wird dann z.B. mittels einer Wendevorrichtung gearbeitet, damit der Külbel die Form ausfüllen und durch den Druck 30 der Pressluft sich über die Wände ausbreiten kann. In some manufacturing processes, e.g. B. worked with a single molding step. In this case, the blank and the finished shape of the glass object to be molded are formed in one and the same shape. Here, e.g. worked by means of a turning device so that the parison can fill the mold and spread over the walls by the pressure 30 of the compressed air.

In diesem Verfahren ist es erforderlich, auf dem Weg des Külbels durch die metallischen Übertragungsleitungen bzw. -rinnen sowie bei dem engen Kontakt zwischen dem in der fast flüssigen Phase gehaltenen Glas und den Metallwänden 3s der Vorform oder der Fertigstellungsform Schmierprodukte bzw. Schmiermittelzusammensetzungen anzuwenden, die ganz besondere Gebrauchseigenschaften besitzen müssen. Eine derartige Schmierang kann im allgemeinen durch diskontinuierliche Einspritzungen von wässerigen Emulsionen 40 am Eingang des Aufnehmers erfolgen, um die Überführung des Külbels zu erleichtern. Weiterhin können Schmiermittel der verschiedensten Zusammensetzungen diskontinuierlich in die Formen zerstäubt werden. Hierbei ist es dann erforderlich, die aufgebrachten Schmiermittel bei den verschiede-45 nen Arbeitstakten zwischen zwei Formungsgängen mit der Hand zu trocknen. In this process, it is necessary to apply lubricant products or lubricant compositions on the way of the parison through the metallic transmission lines or channels as well as in the close contact between the glass, which is kept in the almost liquid phase, and the metal walls 3s of the preform or the finishing mold must have very special usage properties. Such lubrication can generally be accomplished by discontinuous injections of aqueous emulsions 40 at the entrance to the transducer to facilitate transfer of the parison. Furthermore, lubricants of various compositions can be atomized into the molds intermittently. It is then necessary to dry the applied lubricant by hand during the various work cycles between two molding cycles.

Die bekannten zur Schmierung benutzten Zusammensetzungen sind gewöhnlich Lösungen oder wässerige Emulsionen von Petroleumkohlenwasserstoflen mit oder ohne so Zusatz von Syntheseprodukten, wie z.B. Produkte aus der Veresterung von Polyphenolderivaten, der Veresterung von organischen Säuren mit hohem Molekulargewicht oder höherer Alkohole, oder wie z.B. Oxyäthylen- und Oxy-propylenderivate von Fettsäuren, Fettalkoholen und 55 Fettsäureaminen. Überdies enthalten die meisten dieser Zusammensetzungen variable Mengen von Graphit, der als gutes Schmierungsmittel gilt und bei hohen Temperaturen natürlich sehr beständig bleibt. Derartige Zusammensetzungen sind z.B. aus der US-PS Nr. 645 885 bekannt. 60 Abgesehen davon, dass sehr komplexe Zusammensetzungen vorliegen, zeigen diese auch in anderer Hinsicht Nachteile, durch die Schwierigkeiten bei der Formung von Glas-gegenständen auftreten. Die bekannten, in Form von Lösungen vorliegenden Zusammensetzungen enthalten nämlich 65 Verdünner oder Lösungsmittel, deren Grenze der Entflammbarkeit bei den Temperaturen des Glasherstellungsprozesses schnell erreicht ist und die daher beim Gebrauch Rauch entwickeln. Sie verflüchtigen sich schneller als die wirklich The known compositions used for lubrication are usually solutions or aqueous emulsions of petroleum hydrocarbons with or without the addition of synthetic products such as e.g. Products from the esterification of polyphenol derivatives, the esterification of organic acids with high molecular weight or higher alcohols, or such as e.g. Oxyethylene and oxypropylene derivatives of fatty acids, fatty alcohols and 55 fatty acid amines. In addition, most of these compositions contain variable amounts of graphite, which is considered a good lubricant and of course remains very stable at high temperatures. Such compositions are e.g. known from U.S. Patent No. 645,885. 60 Apart from the fact that very complex compositions are present, these also have disadvantages in other respects, which make it difficult to form glass objects. The known compositions in the form of solutions contain 65 thinners or solvents, the flammability limit of which is quickly reached at the temperatures of the glass manufacturing process and which therefore develop smoke when used. They evaporate faster than they really do

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schmierenden Bestandteile, welche nun die Tendenz haben, trotz z.B. getroffener Vorsichtsmassnahmen kohlenstoffhaltige Rückstände abzulagern, die den erstrebten Schmierungseffekt verringern und eine Verschmutzung der Form verursachen. Liegen die Zusammensetzungen als wässerige Dispersionen vor, so tritt bei der starken Temperaturerhöhung bei der Glasformung eine teilweise Dissoziation der Dispersionsmittel ein, wodurch die am meisten wasserbindenden (hydrophilen) und polaren Bestandteile in die wässerige Dampfphase abwandern und die Emulsion rasch zerstört wird. Hierdurch bleiben auf den Metallflächen nur die schwersten, d.h. beispielsweise hochmolekularen, Bestandteile zurück, deren Polarität und benetzbares Leistungsvermögen am schwächsten sind. lubricating components, which now have the tendency, despite e.g. precautionary measures taken to deposit carbon-containing residues, which reduce the desired lubrication effect and cause contamination of the mold. If the compositions are in the form of aqueous dispersions, the temperature increase during glass forming causes the dispersants to dissociate partially, causing the most water-binding (hydrophilic) and polar constituents to migrate into the aqueous vapor phase and the emulsion being rapidly destroyed. This leaves only the heaviest, i.e. For example, high molecular weight components whose polarity and wettable performance are weakest.

Der in der Aufschlämmung der bekannten Zusammensetzungen enthaltene Graphit hat zwar ausgezeichnete thermische Beständigkeit und auch Schmierfähigkeit, er hinterlässt aber Ablagerungen auf den Formen und Kohlenstoff-verkrustungen auf den hergestellten Gegenständen, die eine häufige Handreinigung erfordern und zu Ausschüssen von fertigen Werkstücken führen. The graphite contained in the slurry of the known compositions has excellent thermal resistance and also lubricity, but it leaves deposits on the molds and carbon encrustations on the manufactured articles, which require frequent hand cleaning and lead to the rejection of finished workpieces.

5 Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, mit dem Verschmutzung, insbesondere durch Entstehen von Kohlenstoffablagerungen, und häufige Reinigung der Überführungs- und Formungsflächen für das Glas sowie lästige It is the object of the present invention to provide a method of the type mentioned with which contamination, in particular due to the formation of carbon deposits, and frequent cleaning of the transfer and shaping surfaces for the glass and annoying

10 Rauchentwicklung vermieden werden können und mit dem die Schmierung aller Überführungsflächen und Formungsflächen im Kontakt mit Glas bei allen Temperaturen verbessert werden kann. 10 Smoke generation can be avoided and with which the lubrication of all transfer surfaces and shaping surfaces in contact with glass can be improved at all temperatures.

15 Das eingangs genannte Verfahren ist erfindungsgemäss dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein tertiäres Poly-amin der allgemeinen Formel 15 The process mentioned at the outset is characterized according to the invention in that at least one tertiary polyamine of the general formula

R-N- R-N-

(A0)n-H (A0) n-H

(AOJnrH (AOJnrH

(CH2)3-N (CH2) 3-N

(A0)n2-H (A0) n2-H

(CH2)3-N (CH2) 3-N

Jx Jx

(A0)„3-H (A0) "3-H

(2) (2)

in welcher in which

R ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, x gleich Null oder eine ganze gerade oder ungerade Zahl von 1 bis 5 ist, R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 12 to 22 carbon atoms, x is zero or an integer or even number from 1 to 5,

AO ein Äthylenoxi-Rest -CH2-CH2-0- oder ein Propylenoxi-Rest-CH2-CH2-CH2-0- bedeutet und n, nl5 n2 und n3 eine ganze, gerade oder ungerade Zahl ist, deren Summe n+nt + n2 + n3 gleich 3 oder höher als 3 ist und/oder eines der Glieder n, nl5 n2, n3 Null ist, auf die Flächen aufgebracht wird. AO is an ethyleneoxy radical -CH2-CH2-0- or a propyleneoxy radical -CH2-CH2-CH2-0- and n, nl5, n2 and n3 are an integer, even or odd number, the sum of which is n + nt + n2 + n3 is 3 or higher than 3 and / or one of the terms n, nl5 n2, n3 is zero, to which surfaces are applied.

Die Erfindung geht dabei von der Erkenntnis aus, dass gewisse stickstoffhaltige Verbindungen und insbesondere Hydroxyalkylenderivate gewisser Polyamine dazu geeignet sind, entweder alleine oder in Form einer Mischung miteinander, entweder unverdünnt oder verteilt oder gelöst in Was ser, eine gute Schmierung der heissen Metallflächen, die in Kontakt mit der heissen Glasschmelze kommen, zu gewährleisten und ein ungehindertes Gleiten der Külbel sowie die Formung und die Entformung von Glasgegenständen sichern zu können, ohne unerwünschte Ablagerungen, ein Kleben oder Haften des Glases an den Metallwänden oder eine Verschmutzung der hergestellten Gegenstände zu verursachen. The invention is based on the finding that certain nitrogen-containing compounds and in particular hydroxyalkylene derivatives of certain polyamines are suitable, either alone or in the form of a mixture with one another, either undiluted or distributed or dissolved in water, good lubrication of the hot metal surfaces which are in Ensure contact with the hot glass melt and to ensure that the parison can slide freely and that the glass objects are shaped and demolded without causing undesired deposits, sticking or sticking of the glass to the metal walls or contamination of the manufactured objects.

Mit dem Verfahren nach der Erfindung können Kohlenstoffablagerungen und lästige Rauchentwicklung vermieden werden. Es wird daher in vorteilhafter Weise nicht nur die Verschmutzung der Metallflächen der Übertragungsbzw. Überführungsleitungen und der Gussform verhindert, sondern es können auch die Unkosten der Handsäuberung und Handabtrocknung sowie des Auswechseins der Formen weithin vermindert, in gewissen Fällen sogar vollständig vermieden werden. Auf diese Weise kann die Lebensdauer der Einrichtungen vorteilhaft verlängert und die Leistung der Formglasherstellung erhöht werden. With the method according to the invention, carbon deposits and annoying smoke development can be avoided. It is therefore advantageous not only the pollution of the metal surfaces of the transmission or. Transfer lines and the mold is prevented, but the costs of hand cleaning and drying as well as changing the molds can be largely reduced, in some cases even completely avoided. In this way, the service life of the devices can advantageously be extended and the performance of the molded glass production can be increased.

Die tertiären Polyamine nach der Erfindung können durch Kondensation von Alkylenoxid mit sekundären und primären Polyaminen der allgemeinen Formel r-nh- The tertiary polyamines according to the invention can by condensation of alkylene oxide with secondary and primary polyamines of the general formula r-nh-

(ch2)3 - nh (ch2) 3 - nh

(ch2)3 - nh2 (ch2) 3 - nh2

(1) (1)

35 35

erhalten werden, in welcher R und x die gleiche Bedeutung bzw. die gleichen Werte wie in der vorstehend angeführten Formel (2) haben. Die Kondensationsprodukte von Alkylenoxid der obigen Formel (2) können durch Konden-40 sation von Äthylen- oder Propylenoxid auf sekundären und primären Polyaminen, die der obigen Formel (1) entsprechen, mit Hilfe bekannter Verfahren erhalten werden. Diese bekannten Kondensations verfahren bedeuten jedoch keine Einschränkung der vorliegenden Erfindung. are obtained in which R and x have the same meaning or the same values as in the above-mentioned formula (2). The condensation products of alkylene oxide of the above formula (2) can be obtained by condensing ethylene or propylene oxide on secondary and primary polyamines corresponding to the above formula (1) by known methods. However, these known condensation processes do not mean any restriction of the present invention.

i- 45 Die sekundären und primären Polyamine der obigen Formel (1), in welcher R z.B. ein Kohlenwasserstoffrest einer pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Fettsäure ist, können durch Umwandlung dieser Fettsäuren durch bekannte Verfahren erhalten werden, wobei weder die bekann-50 ten Umwandlungsverfahren noch der Ursprung der Ausgangsfettsäuren eine Einschränkung der vorliegenden Erfindung bedeuten. Aus technologischen und thermischen Beständigkeitsgründen werden Produkte nach der obigen Formel (2) gewählt, die ein Molekulargewicht vorzugsweise zwi-55 sehen 374 und 8 800 aufweisen. Hierdurch können ein Produkt oder Mischungen von zwei oder mehreren unter ihnen eingesetzt werden, die in Wasser löslich oder bereits disper-gierbar sein können, wenn z.B. Wasser als Flüssigkeit für eine Teilkühlung der Metallflächen oder als Lösungsmedium 6o für die Schmiermittelzusammensetzung gebraucht wird. i- 45 The secondary and primary polyamines of formula (1) above, in which R e.g. is a hydrocarbon residue of a vegetable, animal or synthetic fatty acid can be obtained by converting these fatty acids by known methods, neither the known conversion methods nor the origin of the starting fatty acids being a limitation of the present invention. For technological and thermal reasons, products of the above formula (2) are chosen which preferably have a molecular weight between 374 and 8,800. As a result, a product or mixtures of two or more of them can be used, which can be soluble or already dispersible in water if, for example, Water is used as a liquid for partial cooling of the metal surfaces or as a solvent medium 6o for the lubricant composition.

Das gewählte Produkt oder die Mischung z.B. in verschiedenen Mengenverhältnissen der ausgewählten Produkte nach der obigen Formel (2) können unverdünnt z. B. zerstäubt oder dispergiert oder in jedem Mengenverhältnis in 65 Wasser gelöst werden. Der Auftrag kann entweder unmittelbar in der Aufnehmereinrichtung unmittelbar vor dem Sturz des Külbels oder unmittelbar in die Formen im Augenblick ihrer Öffnung vor der Einführung des Glases erfolgen. Das The selected product or mixture e.g. in different proportions of the selected products according to formula (2) above, undiluted z. B. atomized or dispersed or dissolved in any ratio in 65 water. The application can take place either directly in the pick-up device immediately before the fall of the parison or directly into the molds the moment they are opened before the glass is introduced. The

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Auftragen der entsprechenden Produkte nach der Erfindung kann aber auch unmittelbar durch Hand in das Innere der Formen im Augenblick ihrer Öffnung erfolgen, wenn dieses zweckmässig ist. Applying the corresponding products according to the invention can also be done directly by hand into the interior of the molds at the moment they are opened, if this is expedient.

Um Schmiermittelzusammensetzungen zu erhalten, können ein einziges Produkt oder Mischungen von zwei oder mehreren Produkten nach der obigen Formel (2) z.B. in Form von wässerigen Lösungen oder in Wasser dispergiert in allen Mengenverhältnissen vorbereitet werden, die dazu geeignet sind, vorzugsweise die Beförderung, Handhabung oder Zerstäubung zu erleichtern. In einer Ausführungsform der Erfindung wird unter den Produkten nach der Formel (2) mit einem Molekulargewicht z.B. zwischen 374 und 8 800 je nach den Betriebserfordernissen, die jeder Anlage zur Herstellung von Glasformen eigen sind, und je nach den angewendeten Temperaturen sowie dem Gütegrad des umzuwandelnden Glases, ein einziges tertiäres Polyamin gewählt, das im aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R 22 Kohlenstoffatome enthält, sowie bis zu 5 Atomen Stickstoffkondensiert mit 40 bis 140 Äthylen- oder Propylenoxid-radikalen, vorzugsweise mit 50 bis 80 Äthylen- oder Propylenoxidmolekülen, z.B. mit 70 Äthylenoxidmolekülen. Nach einer anderen Ausführungsform kann aber auch eine Mischung von zwei oder mehreren tertiären Polyaminen der Formel (2) verwendet werden, die gleichzeitig Polyamine der Formel (2) enthalten kann, in der x den Wert Null hat und die Summe n+nj +n2 +n3 gleich 3 ist, oder in der die Werte von x 4 oder 5 und die Summe n+nt + n2 + n3 gleich 3 sind. To obtain lubricant compositions, a single product or mixtures of two or more products according to formula (2) above, e.g. be prepared in the form of aqueous solutions or dispersed in water in all proportions which are suitable, preferably to facilitate the transport, handling or atomization. In one embodiment of the invention, the products of formula (2) with a molecular weight e.g. Between 374 and 8,800, depending on the operating requirements that are inherent in every plant for the production of glass molds and on the temperatures used and the quality of the glass to be converted, a single tertiary polyamine is selected which contains R 22 carbon atoms in the aliphatic or aromatic hydrocarbon radical, and up to 5 atoms of nitrogen condensed with 40 to 140 ethylene or propylene oxide radicals, preferably with 50 to 80 ethylene or propylene oxide molecules, for example with 70 ethylene oxide molecules. According to another embodiment, however, a mixture of two or more tertiary polyamines of the formula (2) can also be used, which can simultaneously contain polyamines of the formula (2) in which x has the value zero and the sum n + nj + n2 + n3 is 3, or in which the values of x are 4 or 5 and the sum n + nt + n2 + n3 is 3.

Es ist vorteilhaft, Polyamine der Formel (2) alleine oder miteinander gemischt zu benutzen, die aliphatische oder aromatische Ketten aufweisen, welche 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten. Hierdurch können ausgewogene oder sich ergänzende Mischungen zweischen den Bestandteilen mit niedrigem und hohem Molekulargewicht sowie z.B. zwischen völlig gesättigten und am stärksten ungesättigten Bestandteilen hergestellt und eingesetzt werden. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann für besondere Anwendungen und bei weniger hohen Temperaturen, wie sie bei gewissen Umwandlungen von Glasgegenständen vorliegen können, als Schmiermittel nur eines der Produkte der Formel (2) aufgebracht werden. Es können aber auch Mischungen von Polyaminen der Formel (2) eingesetzt werden, die neben den Schmierungseigenschaften noch eine Reinigungswirkung haben können. It is advantageous to use polyamines of the formula (2), alone or mixed with one another, which have aliphatic or aromatic chains which contain 12 to 22 carbon atoms. This allows balanced or complementary mixtures between the low and high molecular weight components as well as e.g. between fully saturated and most unsaturated components. In a further embodiment of the invention, only one of the products of the formula (2) can be applied as a lubricant for special applications and at lower temperatures, such as may be present in certain conversions of glass objects. However, it is also possible to use mixtures of polyamines of the formula (2) which, in addition to the lubricating properties, can also have a cleaning action.

Die Verbindung, d.h. Kombination von mehreren oxy-alkylierten tertiären Polyaminen der Formel (2) miteinander, vermeidet z.B. nicht nur Unbeständigkeitserscheinungen und Phasentrennungen, wie sie bei den bisher verwendeten Schmiermittelzusammensetzungen bekannt gewesen sind. In gewissen Fällen können aber auch Zusammensetzungen vorliegen, die ebenso wirksam Metall wie Glas benetzen und sich gleichmässig über die Flächen bei jeder auftretenden Temperatur verteilen können, angefangen von der Einführung des Külbels in den Aufnehmer, d.h. dort, wo die Glasschmelze die höchste Temperatur aufweisen kann, bis zur Endentformung des Glasgegenstandes. Die Erfindung ist nachfolgend in Beispielen im Zusammenhang mit dem Einsatz in verschiedenen Anlagen zur Herstellung von Glasgegenständen näher erläutert. The connection, i.e. Combination of several oxy-alkylated tertiary polyamines of formula (2) with one another, e.g. avoids not only inconsistencies and phase separations, as have been known in the lubricant compositions used to date. In certain cases, however, there may also be compositions that wet metal and glass as effectively and can be evenly distributed over the surfaces at any temperature, starting with the introduction of the parison into the transducer, i.e. where the glass melt can have the highest temperature until the final demolding of the glass object. The invention is explained in more detail below in examples in connection with the use in various plants for the production of glass objects.

Beispiel I Example I

Am Eingang eines Aufnehmers, in welchen alle 15 Sekunden ein Külbel bei einer Temperatur von ungefähr 1050 C hineinfällt, wurde mit einer Zerstäubungsdüse etwa 5 Sekunden vor dem Sturz des geschmolzenen Glases, also in einem Takt von 15 zu 15 Sekunden, eine flüssige Zusammensetzung verspritzt, die 70 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes von 1324 Teilen von Äthylenoxid auf 417 Teile von N-Stearylamino-N.N.-di-propyldiamino-propylamin und 30 Gewichtsteile entsalzten Wassers enthielt. Die Zerstäubung des Produktes verursachte beim Sturz und Gleiten des Külbels keine lästige Rauchentwicklung, mit der Ausnahme von etwas Wasserdampf, im Gegensatz zu einem bisher angewendeten bekannten Produkt, welches zwar den Ruf einer guten Schmierung hatte, dessen Gebrauch aber eine Belüftung der unmittelbaren Umgebung verlangte. At the entrance of a sensor, into which a parison falls at a temperature of approximately 1050 C every 15 seconds, a liquid composition was sprayed with an atomizing nozzle about 5 seconds before the melted glass fell, that is to say in a cycle of 15 to 15 seconds, which contained 70 parts by weight of the condensation product from 1324 parts of ethylene oxide to 417 parts of N-stearylamino-NN-di-propyldiamino-propylamine and 30 parts by weight of demineralized water. The atomization of the product caused no annoying smoke development when the parison fell and glided, with the exception of some water vapor, in contrast to a previously used known product, which had the reputation of good lubrication, but its use required ventilation of the immediate surroundings.

Nach 240 Stürzen von Glastropfen, also nach einer Stunde Arbeitsablauf unter den Versuchsbedingungen, war die Metallfläche der Übertragungsschurre noch frei von Kohlenstoffablagerungen, und die Külbelform brauchte noch keine Handabtrocknung, die bisher alle zehn Minuten notwendig gewesen war. After 240 drops of glass, that is after an hour's work under the test conditions, the metal surface of the transfer chute was still free of carbon deposits, and the parison shape did not need the manual drying that had previously been necessary every ten minutes.

Beispiel II Example II

Am Eingang einer Mutter- oder Vorform, deren Innenwand ständig Durchschnittstemperaturen von 400 bis 450 °C aufwies, versprühte man mit Hilfe eines auf der Maschine angebrachten und angepassten Mechanismus eine Schmiermittelzusammensetzung, die 23 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes von 132 Teilen von Äthylenoxid auf 308 Teile von N-Stearylamino-propylenamin, 27 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes von 528 Teilen von Äthylenoxid auf 308 Teile von N-Stearylamino-propylenamin und 50 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes von 2 200 Teilen von Äthylenoxid auf 343 Teile von N-Dodezylamino-N.N-di-propylamino-propylenamin enthielt. At the entrance of a mother or preform, the inner wall of which had an average temperature of 400 to 450 ° C, a lubricant composition was sprayed with the help of a mechanism attached and adapted to the machine, which contained 23 parts by weight of the condensation product from 132 parts of ethylene oxide to 308 parts of N. -Stearylamino-propylene amine, 27 parts by weight of the condensation product from 528 parts of ethylene oxide to 308 parts of N-stearylamino-propylene amine and 50 parts by weight of the condensation product from 2,200 parts of ethylene oxide to 343 parts of N-dodezylamino-NN-di-propylamino-propylene amine .

Diese Schmiermittelzusammensetzung wurde ungefähr alle 12 Sekunden in die Mutterform eingeführt, etwa 3 Sekunden vor dem Eintreffen jedes Külbels, das eine Durchschnittstemperatur von 980 °C besass. Es wurde festgestellt, dass nach 80 Minuten Arbeitsgang, d.h. nach der Formung von 400 Rohlingen unter den Versuchsbedingungen, die Innenfläche der Form nur einer schnellen Handabtrocknung bedurfte, um ihre Ausgangsreinheit zu erlangen, während mit den bisher bekannten Schmierungsprodukten, die vor diesem Versuch verwendet wurden, die Handtrocknungen der Form etwa alle 20 Minuten ausgeführt werden mussten. Ferner entwich der Form kein lästiger Rauch, im Gegensatz zu Feststellungen bei den bisher bekannten Schmiermitteln. This lubricant composition was introduced into the mother mold approximately every 12 seconds, approximately 3 seconds before the arrival of any parison that had an average temperature of 980 ° C. It was found that after 80 minutes of operation, i.e. after molding 400 blanks under the test conditions, the inside surface of the mold only needed a quick manual drying to get its initial cleanliness, while with the previously known lubrication products used before this test, the mold was hand-dried about every 20 minutes had to. Furthermore, no annoying smoke escaped from the mold, in contrast to the findings with the lubricants known to date.

Beispiel III Example III

Auf der gleichen Anlage, die zum Versuch des Beispiels I gedient hatte und die mit einer im Handel erhältlichen Zusammensetzung am Eingang des Aufnehmers geschmiert wurde, ersetzte man das Schmiermittel der Mutterform, das Mineralöle und Schwebegraphit enthielt, durch eine Schmiermittelzusammensetzung, die 31,5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes von 1 160 Teilen Propylenoxid auf 422 Teile von N-Stearyl-amino-N.N-dipropylamino-pro-pylenamin, 29,5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes von 792 Teilen Propylenoxid auf288 Teile von N-Dodezyl-amino-N-propylamino-propylenamin und 39 Teile des Kondensationsproduktes von 3 520 Teilen Äthylenoxid auf 421 Teile von N-Oleylamino-N.N-dipropylamino-propylenamin enthielt. Diese Schmiermittelzusammensetzung wurde durch Zerstäubung mit der von der Maschine gesteuerten Zerstäubungsvorrichtung auf die inneren Flächen der offenen Form aufgebracht, sobald der vorhergehende Rohling entfernt war und bevor das nächste Glaskülbel eintraf. On the same equipment that had been used to test Example I and was lubricated with a commercially available composition at the entrance to the receiver, the mother form lubricant containing mineral oils and suspended graphite was replaced with a lubricant composition containing 31.5 parts by weight the condensation product of 1,160 parts of propylene oxide to 422 parts of N-stearylamino-NN-dipropylamino-propylene amine, 29.5 parts by weight of the condensation product of 792 parts of propylene oxide to 288 parts of N-dodezylamino-N-propylamino-propylene amine and Contained 39 parts of the condensation product from 3 520 parts of ethylene oxide to 421 parts of N-oleylamino-NN-dipropylamino-propylene amine. This lubricant composition was applied to the inner surfaces of the open mold by atomization with the machine-controlled atomizer as soon as the previous blank was removed and before the next glass parison arrived.

Diese Mutterform wurde nach 35 bis 50 Entformungen von Hand gereinigt und abgetrocknet, um die Verschmutzungen von verbranntem Öl und Graphit zu entfernen, wenn eine derartige bekannte Schmiermittelzusammensetzung verwendet worden war. Die Verwendung des Produktes nach This mother mold was hand cleaned and dried after 35 to 50 demoldings to remove contaminants from burnt oil and graphite when such a known lubricant composition was used. The use of the product after

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

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der Erfindung erlaubte nicht nur die Ablagerungen, die sich nach 25 Zerstäubungen und Entformungen gebildet hatten, zu beseitigen, sondern auch die Form erst nach 300 aufeinanderfolgenden Formungsgängen trocknen zu müssen. The invention not only made it possible to remove the deposits which had formed after 25 atomizations and demouldings, but also only had to dry the mold after 300 consecutive molding cycles.

Die vorstehenden Beispiele, deren Formulierungen kei- The above examples, the formulations of which

5 631423 5 631423

neswegs einschränkend sind, zeigen anschaulich die Verbesserungen für die Lösung der Schmierprobleme, die bei der Formung von Glasgegenständen gestellt werden, mit Hilfe von Produkten und Zusammensetzungen nach der Erfin-5 dung. are by no means restrictive, the improvements for solving the lubrication problems that are posed when shaping glass objects are clearly shown with the help of products and compositions according to the invention.

Claims (3)

631 423 631 423 PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zum Schmieren von Überführungs- und/ oder Formungsflächen beim Verformen von geschmolzenem Glas, bei dem ein Schmiermittel auf die Überführungs- und/ PATENT CLAIMS 1. A method of lubricating transfer and / or forming surfaces when molding molten glass, in which a lubricant is applied to the transfer and / or oder Formungsflächen vor dem Einbringen des zu verformenden, geschmolzenen Glases aufgebracht wird, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein tertiäres Polyamin der allgemeinen Formel or shaping surfaces is applied before the introduction of the molten glass to be deformed, characterized in that at least one tertiary polyamine of the general formula R-N- R-N- I I. (M) -H (M) -H (A0)nl-H (A0) nl-H (CH2)3-N (CH2) 3-N (A0)„2-K (A0) "2-K (CHjJJ-N (CHjJJ-N (A0)n3-H (A0) n3-H in welcher in which R ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 12 to 22 carbon atoms, x gleich Null oder eine ganze, gerade oder ungerade Zahl von 1 bis 5 ist, x is zero or an integer, even or odd number from 1 to 5, AO ein Äthylenoxi-Rest -CH2-CH2-0- oder ein Propylenoxi-Rest-CH2-CH2-CH2-0- bedeutet und n, n1; n2 und n3 eine ganze, gerade oder ungerade Zahl ist, deren Summe n+ni + n2+n3 gleich 3 oder höher als 3 ist und/oder eines der Glieder n, nj, n2, n3 Null ist, AO is an ethyleneoxy radical -CH2-CH2-0- or a propyleneoxy radical -CH2-CH2-CH2-0- and n, n1; n2 and n3 is an integer, even or odd number whose sum n + ni + n2 + n3 is 3 or higher than 3 and / or one of the terms n, nj, n2, n3 is zero, auf die Flächen aufgebracht wird. is applied to the surfaces. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung von mehreren tertiären Polyaminen aufgebracht wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that a mixture of several tertiary polyamines is applied. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere tertiäre Polyamine einzeln oder miteinander gemischt, unverdünnt oder gelöst oder als Wasserdispersion aufgebracht werden. 3. The method according to claim 1, characterized in that one or more tertiary polyamines individually or mixed together, undiluted or dissolved or applied as a water dispersion.
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