CH631072A5

CH631072A5 - Assembly composed of a pressurised container and a hair lacquer composition containing an inflammability-reducing product and packaged in the aforementioned container

Info

Publication number: CH631072A5
Application number: CH445678A
Authority: CH
Inventors: Annie Madrange-Dermain; Henri-Marc De Montalembert; Pierre Meurice; Jean-Louis Refregier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1977-04-26
Filing date: 1978-04-25
Publication date: 1982-07-30
Also published as: IT7853234V0; IT1156983B; FR2388552B1; GB1582617A; BE866097A; JPS542347A; CA1112176A; IT7867924A0; DE2818330A1; FR2388552A1

Description

La présente invention a, en conséquence, pour but de proposer un moyen permettant de réduire l'inflammabilité des jets de pulvérisation de laque pour cheveux quel que soit le propulseur utilisé pour les solutions de laque et, en particulier, dans le cas où lesdites solutions sont propulsées par des hydrocarbures liquéfiés ou par des gaz dissous comprimés tels que le gaz carbonique ou le protoxyde d'azote. Selon l'invention, on ajoute au mélange contenu dans le récipient pressurisé renfermant la solution de laque pour cheveux au moins un produit réducteur d'inflammabilité qui, étant éjecté dans le jet de pulvérisation en même temps que les autres produits conditionnés, permet de réduire considérablement l'inflammabilité du jet de pulvérisation et d'écarter de ce fait tout danger pour l'utilisateur. The present invention therefore aims to provide a means for reducing the flammability of the hair spray jets regardless of the propellant used for the lacquer solutions and, in particular, in the case where said solutions are propelled by liquefied hydrocarbons or by compressed dissolved gases such as carbon dioxide or nitrous oxide. According to the invention, at least one flammability reducing product is added to the mixture contained in the pressurized container containing the hair spray solution which, being ejected into the spray jet at the same time as the other conditioned products, makes it possible to reduce considerably the flammability of the spray jet and thereby eliminate any danger for the user.

La présente invention a donc pour objet l'ensemble formé par un récipient pressurisé et une composition de laque pour cheveux conditionnée dans ledit récipient, partiellement sous forme gazeuse et partiellement sous la forme d'une phase liquide unique, le récipient comportant au moins une valve de distribution alimentant sous forme liquide un dispositif de pulvérisation, ladite composition comportant, en premier lieu, au moins une résine susceptible de constituer une laque pour cheveux, en deuxième lieu, une phase de dissolution non aqueuse, inflammable, permettant de solubiliser la (ou les) résine(s) précitée(s) et, en troisième lieu, une phase propulsive dont une partie est sous forme gazeuse à l'intérieur du récipient pressurisé, ladite phase propulsive générant la pression de pressurisation, caractérisé par le fait que la composition renferme au moins un bromofluoroalcane utilisé à titre de fluide réducteur d'inflammabilité, ce bromofluoroalcane étant, de préférence, choisi dans le groupe formé par le bromotrifluorométhane, le dibromotétrafluoro-1,1,2,2-éthane, le dibromodifluoromêthane, le dibromohexafluoro-propane. The present invention therefore relates to the assembly formed by a pressurized container and a hair spray composition conditioned in said container, partially in gaseous form and partially in the form of a single liquid phase, the container comprising at least one valve. dispenser supplying a spray device in liquid form, said composition comprising, firstly, at least one resin capable of constituting a hair spray, secondly, a non-aqueous, flammable dissolution phase, making it possible to dissolve the (or the aforementioned resin (s) and, thirdly, a propellant phase, part of which is in gaseous form inside the pressurized container, said propellant phase generating the pressurization pressure, characterized in that the composition contains at least one bromofluoroalkane used as a flammability reducing fluid, this bromofluoroalkane preferably being chosen from the group formed by bromotrifluoromethane, dibromotetrafluoro-1,1,2,2-ethane, dibromodifluoromethane, dibromohexafluoro-propane.

Dans un mode préféré de réalisation, les bromofluoroalcanes sont, de préférence, présents dans la composition dans une proportion allant de 0,5 à 40% en poids. Ceux de ces produits qui ont une tension de vapeur supérieure à une atmosphère à la température d'utilisation peuvent être des composants de la phase propulsive de la composition et peuvent même constituer la totalité de ladite phase propulsive. La proportion pondérale de produits réducteurs d'inflammabilité dans la composition est, avantageusement, d'autant plus importante que ce produit a également une fonction de propulsion pour l'éjection de la composition hors du récipient pressurisé. Si le produit réducteur d'inflammabilité n'a aucune fonction de propulsion, comme c'est le cas, par exemple, pour le dibromotétrafluoroéthane et le dibromohexafluoropropane, qui ont des températures d'ébullition supérieures à 40° C, la composition selon l'invention renferme de préférence de 0,5 à 15% en poids de ces produits ; il en est en général de même pour le dibromodifluoromêthane dont la température d'ébullition est d'environ 15°C. Si l'on utilise au contraire un produit réducteur d'inflammabilité susceptible de participer à la propulsion de la composition, comme c'est le cas, par exemple, pour le bromotrifluorométhane, on préfère en général introduire dans la composition des quantités plus importantes de produits réducteurs d'inflammabilité, ces quantités allant, de préférence, de 10 à 40% en poids. In a preferred embodiment, the bromofluoroalkanes are preferably present in the composition in a proportion ranging from 0.5 to 40% by weight. Those of these products which have a vapor pressure greater than an atmosphere at the temperature of use may be components of the propellant phase of the composition and may even constitute the whole of said propellant phase. The proportion by weight of flammability reducing products in the composition is advantageously all the more important since this product also has a propellant function for ejecting the composition from the pressurized container. If the flammability reducing product has no propellant function, as is the case, for example, for dibromotetrafluoroethane and dibromohexafluoropropane, which have boiling temperatures above 40 ° C, the composition according to The invention preferably contains 0.5 to 15% by weight of these products; the same is generally true for dibromodifluoromethane, the boiling temperature of which is approximately 15 ° C. If on the contrary a flammability reducing product capable of participating in the propulsion of the composition is used, as is the case, for example, for bromotrifluoromethane, it is generally preferred to introduce into the composition larger quantities of flammability reducing products, these amounts preferably ranging from 10 to 40% by weight.

La phase de dissolution de la composition selon l'invention comporte avantageusement au moins un produit pris dans le groupe formé par: The dissolution phase of the composition according to the invention advantageously comprises at least one product taken from the group formed by:

a) les alcanols inférieurs, tels que l'éthanol, le propanol, l'isopro-panol, le butanol; a) lower alkanols, such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol;

b) les solvants tels que le 1,1,1-trichloroéthane et le chlorure de méthylène; b) solvents such as 1,1,1-trichloroethane and methylene chloride;

c) les diluants tels que les cétones, en particulier l'acétone et la méthyléthylcétone, les acétates d'alkyle, en particulier l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle, les hydrocarbures, en particulier les alcanes en C3-C7. c) diluents such as ketones, in particular acetone and methyl ethyl ketone, alkyl acetates, in particular methyl acetate and ethyl acetate, hydrocarbons, in particular C3-C7 alkanes .

Il est clair que certains produits de la phase de dissolution peuvent aussi avoir une fonction de propulsion: c'est le cas, en particulier, si la phase de dissolution comprend du butane, de l'isobutane, du propane ou leurs mélanges. La composition selon l'invention peut avantageusement comporter de 0 à 94% d'alcanol(s) inférieur(s), de 0 à 35% de solvant(s) et de 0 à 25% de diluant(s), tous ces pourcentages étant indiqués en poids par rapport à la composition totale. It is clear that certain products of the dissolution phase can also have a propellant function: this is the case, in particular, if the dissolution phase comprises butane, isobutane, propane or their mixtures. The composition according to the invention may advantageously comprise from 0 to 94% of lower alkanol (s), from 0 to 35% of solvent (s) and from 0 to 25% of diluent (s), all these percentages being indicated by weight relative to the total composition.

Jusqu'à ce jour, les compositions de laque pour cheveux comportaient, en général, une forte proportion d'éthanol que l'on ne pouvait pas remplacer, malgré son prix élevé, par des solvants plus volatils pour ne pas augmenter l'inflammabilité du jet de pulvérisation. Le fait que la composition figurant dans l'ensemble selon l'invention comporte au moins un produit réducteur d'inflammabilité permet de remplacer une partie de l'éthanol par un solvant plus volatil tel que du butane, de l'isobutane, du propane, du pentane, de l'hexane ou de l'heptane, sans aggravation des risques d'inflammabilité; ce remplacement a, en outre, l'avantage, pour un jet de pulvérisation de caractéristiques géométriques et dimensionnelles données, de diminuer le pouvoir mouillant du jet de pulvérisation : cet avantage est très appréciable compte tenu du fait que l'utilisateur d'un récipient pressurisé distribuant une composition de laque pour cheveux ne doit pas avoir l'impression, lors de la distribution, d'avoir la tête mouillée. Until now, hair lacquer compositions have generally contained a high proportion of ethanol which, despite its high price, could not be replaced by more volatile solvents so as not to increase the flammability of the product. spray jet. The fact that the composition appearing in the assembly according to the invention comprises at least one flammability reducing product makes it possible to replace part of the ethanol with a more volatile solvent such as butane, isobutane, propane, pentane, hexane or heptane, without increasing the risk of flammability; this replacement has, moreover, the advantage, for a spray jet of given geometrical and dimensional characteristics, of reducing the wetting power of the spray jet: this advantage is very appreciable taking into account the fact that the user of a container pressurized dispensing a hairspray composition should not have the impression, when dispensing, of having a wet head.

Par ailleurs, lorsqu'on utilise un produit réducteur d'inflammabilité, dont la tension de vapeur à la température d'utilisation est supérieure à une atmosphère, ce produit est éjecté en même temps que la solution de résine et participe, par sa vaporisation instantanée au moment de son arrivée dans l'atmosphère, à l'obtention d'une pulvérisation très fine, ce qui constitue l'une des caractristiques essentielles du jet de pulvérisation que l'on désire pour la distribution d'une laque pour cheveux. Furthermore, when a flammability reducing product is used, the vapor pressure of which at the temperature of use is greater than one atmosphere, this product is ejected at the same time as the resin solution and contributes, by its instantaneous vaporization at the time of its arrival in the atmosphere, on obtaining a very fine spray, which constitutes one of the essential characteristics of the spray jet that is desired for the distribution of a hair spray.

De plus, si la phase propulsive est constituée au moins partiellement par un hydrocarbure inflammable, l'utilisation d'un produit réducteur d'inflammabilité qui participe à la propulsion de la composition permet de diminuer dans la composition les proportions d'hydrocarbure propulseur inflammable: par exemple, l'utilisation de 15% en poids de bromotrifluorométhane peut permettre, pour une composition propulsée par de l'isobutane, de réduire la proportion d'isobutane de 30 à 15%. On voit donc que l'utilisation d'un tel produit réducteur d'inflammabilité permet de réduire l'inflammabilité du jet de pulvérisation, non seulement en raison de la présence d'un produit réducteur d'inflammabilité dans le jet, mais encore en raison de la diminution de la proportion du propulseur inflammable nécessaire à l'éjection de la composition. In addition, if the propellant phase consists at least partially of a flammable hydrocarbon, the use of a flammability reducing product which participates in the propulsion of the composition makes it possible to reduce in the composition the proportions of flammable propellant hydrocarbon: for example, the use of 15% by weight of bromotrifluoromethane can make it possible, for a composition propelled by isobutane, to reduce the proportion of isobutane by 30 to 15%. It can therefore be seen that the use of such a flammability reducing product makes it possible to reduce the flammability of the spray jet, not only because of the presence of a flammability reducing product in the jet, but also because the decrease in the proportion of the flammable propellant necessary for the ejection of the composition.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

631 072 631,072

4 4

La propulsion de la composition figurant dans l'ensemble selon l'invention peut être assurée soit par au moins un produit pris dans le groupe formé par des hydrocarbures volatils, tels que le butane, l'isobutane, le propane ou leurs mélanges, et par le diméthyléther, ou des fiuoroalcanes, qui peuvent avoir également une fonction réductrice d'inflammabilité, comme c'est le cas par exemple pour le bromotrifluorométhane, soit par au moins un gaz sous pression, par exemple le gaz carbonique ou le protoxyde d'azote, ledit gaz étant partiellement dissous dans la phase liquide de la composition. Lorsque la phase propulsive est ainsi constituée par un gaz partiellement dissous, la composition contient avantageusement de 5 à 10% en poids dudit gaz, et la pression de pressurisation est avantageusement comprise entre 2 et 8 bar. Lorsque la fonction propulsive est assurée par des hydrocarbures, du diméthyléther ou des fiuoroalcanes, ces produits constituent de préférence de 10 à 40% en poids de la composition selon l'invention. The propulsion of the composition appearing in the assembly according to the invention can be ensured either by at least one product taken from the group formed by volatile hydrocarbons, such as butane, isobutane, propane or their mixtures, and by dimethyl ether, or fiuoroalkanes, which can also have a reducing flammability function, as is the case for example for bromotrifluoromethane, either by at least one gas under pressure, for example carbon dioxide or nitrous oxide , said gas being partially dissolved in the liquid phase of the composition. When the propellant phase is thus constituted by a partially dissolved gas, the composition advantageously contains from 5 to 10% by weight of said gas, and the pressurization pressure is advantageously between 2 and 8 bar. When the propellant function is ensured by hydrocarbons, dimethyl ether or fiuoroalkanes, these products preferably constitute from 10 to 40% by weight of the composition according to the invention.

Les résines qui peuvent être utilisées dans les compositions figurant dans l'ensemble selon l'invention sont, si besoin est, au moins partiellement neutralisées par des agents de neutralisation; ces agents neutralisants peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par la soude, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol, la triisopropanolamine et la trié-thanolamine. Les résines interviennent, de préférence, dans la composition selon l'invention en une quantité comprise entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces résines peuvent avantageusement être choisies dans le groupe formé par: The resins which can be used in the compositions appearing in the assembly according to the invention are, if necessary, at least partially neutralized by neutralizing agents; these neutralizing agents can advantageously be taken from the group formed by sodium hydroxide, 2-amino 2-methyl 1-propanol, 2-amino 2-methyl 1,3-propanediol, triisopropanolamine and tri-thanolamine. The resins are used, preferably, in the composition according to the invention in an amount of between 0.5 and 10% by weight relative to the total weight of the composition. These resins can advantageously be chosen from the group formed by:

a) les résines décrites dans le brevet français N° 1580545 constituées par des copolymères de : a) the resins described in French patent N ° 1580545 consisting of copolymers of:

— soit des esters d'alcool insaturé et d'acide carboxylique saturé à courte chaîne, soit des esters d'alcool saturé à courte chaîne et d'acide insaturé; - Either esters of unsaturated alcohol and short chain saturated carboxylic acid, or esters of short chain saturated alcohol and unsaturated acid;

— des acides insaturés; - unsaturated acids;

— soit des esters d'acide à longue chaîne et d'alcool insaturé ou des esters des acides insaturés selon 2 ci-dessus et d'un alcool en C8-C18, soit des éthers alcoylvinyliques ou des a-oléfines; - Either esters of long chain acid and unsaturated alcohol or esters of unsaturated acids according to 2 above and of a C8-C18 alcohol, or alkyl vinyl ethers or α-olefins;

b) les résines décrites dans le brevet français N° 1584053 constituées par des copolymères d'au moins un monomère ester insaturé et d'au moins un monomère acide insaturé; b) the resins described in French patent No. 1584053 consisting of copolymers of at least one unsaturated ester monomer and at least one unsaturated acid monomer;

c) les résines décrites dans le brevet français N° 75-09892 constituées par un terpolymère d'acide crotonique, d'acétate de vinyle et d'ester allylique ou méthallylique; c) the resins described in French patent No. 75-09892 consisting of a terpolymer of crotonic acid, vinyl acetate and an allyl or methallyl ester;

d) la polyvinylpyrrolidone commercialisée sous la dénomination PVP K 30 par la société General Anilin Film Corporation; d) polyvinylpyrrolidone sold under the name PVP K 30 by the company General Anilin Film Corporation;

e) les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle commercialisés sous les dénominations PVP/VA E 335, PVP/VA S e) the copolymers of polyvinylpyrrolidone and of vinyl acetate sold under the names PVP / VA E 335, PVP / VA S

5 630, PVP/VA E 535 par la même société que la résine mentionnée sous d; 5 630, PVP / VA E 535 by the same company as the resin mentioned under d;

f) les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle commercialisés sous la dénomination Luviskol VA 37 E, Luviskol 64 et Luviskol 281 par la société BASF ; f) the copolymers of polyvinylpyrrolidone and of vinyl acetate sold under the name Luviskol VA 37 E, Luviskol 64 and Luviskol 281 by the company BASF;

io g) les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique commercialisés sous la dénomination 28.13.10parla société National Starch, ou sous la dénomination Aresil 83.12 par la société Monta-noir, ou sous la dénomination Aristoflex C par la société Hoechst; io g) the copolymers of vinyl acetate and crotonic acid sold under the name 28.13.10 by the company National Starch, or under the name Aresil 83.12 by the company Monta-noir, or under the name Aristoflex C by the company Hoechst;

h) les copolymères de méthylvinyléther/anhydride maléique 15 semi-estérifiés tels que ceux commercialisés sous la dénomination h) semi-esterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers such as those marketed under the name

Gantrez ES 225, Gantrez I, Gantrez ES 425 et Gantrez ES 435 par la société General Anilin Film Corporation ; Gantrez ES 225, Gantrez I, Gantrez ES 425 and Gantrez ES 435 by General Anilin Film Corporation;

i) les copolymères acryliques amphotères commercialisés sous la dénomination Amphomer par la société National Starch; i) amphoteric acrylic copolymers sold under the name Amphomer by the company National Starch;

20 j) les terpolymères vinyliques à groupements ester acrylique et à groupements acide carboxylique commercialisés sous la dénomination VEM 640 et VEM 649 par la société De Barr; J) vinyl terpolymers containing acrylic ester groups and containing carboxylic acid groups sold under the names VEM 640 and VEM 649 by the company De Barr;

k) le terpolymère d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et de néodécanoate de vinyle commercialisé sous la dénomination 28.29.30 25 par la société National Starch. k) the terpolymer of vinyl acetate, crotonic acid and vinyl neodecanoate sold under the name 28.29.30 25 by the company National Starch.

La composition figurant dans l'ensemble selon l'invention peut également renfermer dans sa phase liquide divers ingrédients tels que des plastifiants, des silicones, des dérivés de la lanoline, des parfums. 30 On a constaté que, dans tous les cas, l'utilisation d'un produit réducteur d'inflammabilité dans la composition figurant dans l'ensemble selon l'invention permettait de diminuer de façon considérable les risques d'inflammabilité du jet de pulvérisation obtenu avec lesdites compositions. Les mesures d'inflammabilité ont été effec-35 tuées selon la méthode décrite par Lefebvre au Congrès des aérosols, à Berlin en 1967, au moyen de l'appareil du Dr Roth: selon cette méthode, on envoie un jet de pulvérisation sur une flamme, et on mesure la longueur de flamme produite par la projection aérosol en aval de la flamme d'allumage et, lorsqu'il se produit, le retour de 40 flamme dans le jet aérosol en amont de la flamme d'allumage. On classe alors les compositions correspondant aux différents jets de pulvérisation en six classes définies selon le tableau ci-dessous : The composition appearing in the assembly according to the invention may also contain in its liquid phase various ingredients such as plasticizers, silicones, lanolin derivatives, perfumes. It has been found that, in all cases, the use of a flammability reducing product in the composition appearing in the assembly according to the invention makes it possible to considerably reduce the risks of flammability of the spray jet obtained. with said compositions. The flammability measurements were carried out according to the method described by Lefebvre at the Aerosol Congress in Berlin in 1967, using the apparatus of Dr. Roth: according to this method, a spray jet is sent over a flame , and the length of flame produced by the aerosol spray downstream of the ignition flame is measured and, when it occurs, the return of the flame in the aerosol jet upstream of the ignition flame. The compositions corresponding to the different spray jets are then classified into six classes defined according to the table below:

N° de classement Classification number

Dénomination Denomination

• Longueur de flamme L en cm • Flame length L in cm

Retour de flamme Backfire

1 1

Ininflammable Non-flammable

L < 5 L <5

Sans retour Without return

2 2

Combustible Combustible

5 < L < 25 5 <L <25

Sans retour Without return

3 3

Combustible avec retour Fuel with return

5 < L < 25 5 <L <25

Avec retour With return

4 4

Peu inflammable Low flammability

L > 25 L> 25

Sans retour Without return

5 5

Inflammable Flammable

L > 25 L> 25

Avec retour With return

6 6

Très inflammable Highly flammable

L > 25 L> 25

Avec retour With return

et persistance de la flamme après extinction and flame persistence after extinction

de la flamme d'allumage of the ignition flame

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant plusieurs exemples purement illustratifs et non limitatifs. Dans ces exemples, les caractéristiques d'inflammabilité sont données en utilisant les classes ci-dessus définies et en comparant les caractéristiques des compositions figurant dans l'ensemble selon l'invention à celles des compositions correspondantes, dans lesquelles on ne fait figurer aucun produit réducteur d'inflammabilité et dans lesquelles les proportions relatives des autres constituants ont été maintenues, la propulsion étant assurée par une pression absolue de 5 bar établie, si nécessaire, par une adjonction d'azote comprimé. Dans tous les exemples, les résines ont été définies par leurs dénominations commerciales telles qu'elles ont été indiquées précédemment dans la description. To better understand the object of the invention, we will now describe several examples purely illustrative and not limiting. In these examples, the flammability characteristics are given using the classes defined above and by comparing the characteristics of the compositions appearing in the assembly according to the invention with those of the corresponding compositions, in which no reducing product is included. of flammability and in which the relative proportions of the other constituents have been maintained, the propulsion being ensured by an absolute pressure of 5 bar established, if necessary, by the addition of compressed nitrogen. In all of the examples, the resins have been defined by their trade names as indicated above in the description.

60 60

Exemple 1: Example 1:

Dans une bombe aérosol, on conditionne la composition suivante: In an aerosol can, the following composition is conditioned:

Résine 28.13.10 de la société National Starch 65 neutralisée par le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol 5 g Resin 28.13.10 from the company National Starch 65 neutralized by 2-amino 2-methyl 1,3-propanediol 5 g

Parfum 0,2 g Perfume 0.2 g

Bromotrifluorométhane 15 g Bromotrifluoromethane 15 g

Chlorure de méthylène 35 g Methylene chloride 35 g

Ethanol 36 g Ethanol 36 g

Gaz carbonique 7 g Carbon dioxide 7 g

Cette composition correspond à la classe 5 alors que, sans produit réducteur d'inflammabilité, elle correspond à la classe 6. This composition corresponds to class 5 whereas, without a flammability reducing product, it corresponds to class 6.

Exemple 2: Example 2:

Résine Gantrez ES 225 de la société General Anilin Film Corporation neutralisée par le 2-amino 2-méthyl 1-propanol 5 g Gantrez ES 225 resin from General Anilin Film Corporation neutralized by 2-amino 2-methyl 1-propanol 5 g

Plastifiants 0,8 g Plasticizers 0.8 g

Dibromotétrafluoro 1,1,2,2-éthane 5 g Dibromotetrafluoro 1,1,2,2-ethane 5 g

Trichloréthane 35 g Trichloroethane 35 g

Ethanol 45,2 g Ethanol 45.2 g

Protoxyde d'azote 9 g Nitrous oxide 9 g

Exemple 3: Example 3:

Résine 28.29.30 neutralisée par le Resin 28.29.30 neutralized by

2-amino 2-méthyl 1-propanol 3,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol 3.5 g

Chlorure de méthylène 30 g Methylene chloride 30 g

Pentane 10 g Pentane 10 g

Bromotrifluorométhane 10 g Bromotrifluoromethane 10 g

Dibromodifluorométhane 5 g Dibromodifluoromethane 5 g

Isopropanol 10 g Isopropanol 10 g

Ethanol 23,5 g Ethanol 23.5 g

Protoxyde d'azote 8 g Nitrous oxide 8 g

Cette composition correspond à la classe 4 alors que, sans produit réducteur d'inflammabilité, elle correspond à la classe 5. This composition corresponds to class 4 whereas, without a flammability reducing product, it corresponds to class 5.

Exemple 4: Example 4:

Résine 28.13.10 neutralisée par le Resin 28.13.10 neutralized by

2-amino 2-méthyl 1-propanol 4,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol 4.5 g

Chlorure de méthylène 35 g Methylene chloride 35 g

Dibromohexafluoropropane asymétrique 5 g Dibromohexafluoropropane asymmetric 5 g

Ethanol 48,5 g Ethanol 48.5 g

Protoxyde d'azote (environ 8 bar) 7 g Nitrous oxide (about 8 bar) 7 g

Exemple 5: Example 5:

Résine 28.13.10 neutralisée par le Resin 28.13.10 neutralized by

2-amino 2-méthyl 1-propanol 4,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol 4.5 g

Trichloréthane 35 g Trichloroethane 35 g

631072 631072

Ethanol 39 g Ethanol 39 g

Bromotrifluorométhane 15 g Bromotrifluoromethane 15 g

Protoxyde d'azote (8 bar environ) 7 g Nitrous oxide (about 8 bar) 7 g

Cette composition correspond à la classe 3 alors que, sans produit réducteur d'inflammabilité, elle correspond à la classe 6. This composition corresponds to class 3 whereas, without a flammability reducing product, it corresponds to class 6.

Exemple 6: Example 6:

Résine Gantrez S 425 neutralisée par le Gantrez S 425 resin neutralized by

2-amino 2-méthyl 1-propanol 3 g 2-amino 2-methyl 1-propanol 3 g

Trichloréthane 35 g Trichloroethane 35 g

Ethanol 38 g Ethanol 38 g

Butane/propane (55/45) 5 g Butane / propane (55/45) 5 g

Bromotrifluorométhane 12,5 g Bromotrifluoromethane 12.5 g

Gaz carbonique q.s.p. 8 bars 12,5 g Carbon dioxide q.s.p. 8 bars 12.5 g

Exemple 7: Example 7:

Résine 28.29.30 de la société National Starch neutralisée National Starch resin 28.29.30 neutralized

à 80% par le 2-amino 2-méthyl 1-propanol 1,5 g 80% with 2-amino 2-methyl 1-propanol 1.5 g

Parfum 0,07 g Perfume 0.07 g

Bromotrifluorométhane 10 g Bromotrifluoromethane 10 g

Chlorure de méthylène 35 g Methylene chloride 35 g

Diméthyléther 15 g Dimethyl ether 15 g

Ethanol q.s.p. 100 g Ethanol q.s.p. 100g

La pression dans la bombe aérosol à 20° C est de 2,8 bar. The pressure in the aerosol can at 20 ° C is 2.8 bar.

Cette composition correspond à la classe 4 alors que, sans produit réducteur d'inflammabilité, elle correspond à la classe 6. This composition corresponds to class 4 whereas, without a flammability reducing product, it corresponds to class 6.

Exemple 8: Example 8:

Résine 28.13.10 de la société National Starch neutralisée National Starch resin 28.13.10 neutralized

à 100% par le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol 3 g 100% with 2-amino 2-methyl 1,3-propanediol 3 g

Parfum 0,1 g Perfume 0.1 g

Chlorure de méthylène 35g Methylene chloride 35g

Bromotrifluorométhane 5 g Bromotrifluoromethane 5 g

Dibromodifluorométhane 15 g Dibromodifluoromethane 15 g

Diméthyléther 25 g Dimethyl ether 25 g

Ethanol q.s.p. 100 g Ethanol q.s.p. 100g

La pression dans la bombe aérosol à 20° C est de 2,5 bar. The pressure in the aerosol can at 20 ° C is 2.5 bar.

Cette composition correspond à la classe 4 alors que, en l'absence des deux produits réducteurs d'inflammabilité, elle correspond à la classe 6. This composition corresponds to class 4 whereas, in the absence of the two flammability reducing products, it corresponds to class 6.

Il est bien entendu que les exemples ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. It is understood that the examples described above are in no way limiting and may give rise to any desirable modifications, without departing from the scope of the invention.

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1. Assembly formed by a pressurized container and a hair spray composition conditioned in said container, partially in gaseous form and partially in the form of a single liquid phase, the container comprising at least one dispensing valve supplying in liquid form a spraying device, said composition comprising, firstly, at least one resin capable of constituting a hair spray, secondly, a non-aqueous, flammable dissolution phase, making it possible to dissolve the above-mentioned resin (s) (s) and, thirdly, a propellant phase, part of which is in gaseous form inside the pressurized container, said propellant phase generating the pressurization pressure, characterized in that the composition contains at least one bromofluoroalkane used in title of flammability reducing fluid.

2. Assembly according to claim 1, characterized in that the bromofluoroalkane is chosen from the group formed by bromotri-fluoromethane, dibromotetrafluoro-l, l, 2,2-ethane, dibromodi-fluoromethane and dibromohexafluoropropane.

3. Assembly according to one of claims 1 or 2, characterized in that the flammable reducing fluid or fluids are present in the composition in a proportion ranging from 0.5 to 40% by weight relative to the total weight of the composition .

4. The assembly of claim 3, wherein the flammable or reducing fluids have no propellant function, characterized in that the composition contains from 0.5 to 15% by weight of flammable reducing fluids.

5. Assembly according to claim 3, in which the flammable reducing fluid or fluids participate in the propulsion of the composition out of the pressurized packaging container, characterized in that the composition contains from 10 to 40% by weight of reducing fluid flammability.

6. Assembly according to one of claims 1 to 5, characterized in that the phase of dissolution of the composition comprises at least one product taken from the group formed by:

a) lower alkanols, such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol;

b) solvents such as 1,1,1-trichloroethane and methylene chloride;

c) diluents such as ketones, in particular acetone and methyl ethyl ketone, alkyl acetates, in particular methyl acetate and ethyl acetate, hydrocarbons, in particular C3-C7 alkanes .

7. The assembly of claim 6, characterized in that the dissolution phase of the composition comprises from 0 to 94% by weight of lower alkanol, from 0 to 35% by weight of solvent and from 0 to 25% by weight diluent, these percentages being indicated relative to the total composition.

8. Assembly according to one of claims 1 to 7, characterized in that the propellant phase of the composition comprises at least one product taken from the group formed by volatile hydrocarbons, such as butane, isobutane, propane or mixtures thereof, and with dimethyl ether or fluoroalkanes.

9. Assembly according to one of claims 1 to 7, characterized in that the propellant phase of the composition comprises at least one gas under pressure such as carbon dioxide or nitrous oxide, partially dissolved in the single liquid phase of the composition.

10. The assembly of claim 9, characterized in that the composition contains 5 to 10% by weight of gas under pressure, the pressurization pressure being between 2 and 8 bar.

11. Assembly according to claim 8, characterized in that the products of the composition ensuring the propellant function constitute 10 to 40% by weight of said composition.

12. Assembly according to one of claims 1 to 11, characterized in that the resins of the composition, when they are anionic in nature, are neutralized by a neutralizing agent taken from the group formed by soda, 2- amino 2-methyl 1-propanol, 2-amino 2-methyl 1,3-propanediol, triisopropanolamine and triethanolamine.

13. Assembly according to one of claims 1 to 12, characterized in that the resins of the composition are present in an amount between 0.5 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.

14. Assembly according to one of claims 11 or 12, characterized in that the resins of the composition are chosen from the group formed by:

a) resins constituted by copolymers of:

- Either esters of unsaturated alcohol and short chain saturated carboxylic acid, or esters of short chain saturated alcohol and unsaturated acid;

- unsaturated acids;

- Either esters of long chain acid and unsaturated alcohol or esters of unsaturated acids according to 2 above and of a C8-C18 alcohol, or alkyl vinyl ethers or α-olefins;

b) resins consisting of copolymers of at least one unsaturated ester monomer and at least one unsaturated acid monomer;

c) resins consisting of a terpolymer of crotonic acid, vinyl acetate and an allyl or methallyl ester;

d) lapolyvinylpyrrolidone;

e) copolymers of vinylpyrrolidone and of vinyl acetate;

f) copolymers of vinyl acetate and crotonic acid;

g) semi-esterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers;

h) vinyl copolymers containing acrylic and carboxylic ester groups;

j) the terpolymer of vinyl acetate, crotonic acid and vinyl neodecanoate.

15. Assembly according to one of claims 1 to 14, characterized in that the composition contains at least one ingredient taken from the group formed by plasticizers, silicones, lanolin derivatives or perfumes.

It is known that, in order to keep the hair styled, hairsprays are commonly used which are sprayed onto the hair in the form of a fine spray constituting an aerosol. This aerosol is, in general, obtained by conditioning an alcoholic solution of hair spray in a pressurized container and by dispensing said solution by action on the dispensing valve with which said pressurized container is provided. The aerosol jet obtained from the pressurized container called an aerosol can must have specific characteristics relating to the dimensions of the jet and to the dimensions of the aerosol droplets for the distribution to be satisfactory to the user. In known manner, the pressurization of aerosol cans is currently carried out using chlorofluoroalkanes which are mixed in the container with the lacquer solution which it is desired to distribute and which constitute an important part of the liquid phase contained in the aerosol can. During the distribution, when the ejected liquid arrives in the atmosphere, there occurs a sudden vaporization of the chlorofluoroalkanes which contributes largely to the obtaining, in the spray of spray, of droplets having very reduced dimensions, which allows to meet the specific conditions imposed for the spray jet. Among the chlorofluoroalkanes most commonly used for the pressurization of aerosol spray hairsprays, mention should be made of trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane.

We know that we have been led to consider, in particular for ecological reasons, that it would be preferable to avoid the dispersion in the atmosphere of large quantities of trichloroflyoromethane and dichlorodifluoromethane. We are therefore led to seek the

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possibility of distributing hair sprays without using these chlorofluoroalkanes, but nevertheless retaining the specific characteristics of the spray jet that is desired. It has already been proposed to replace these chlorofluoroalkanes by liquefied hydrocarbons, such as butane, propane, isobutane or their mixtures, by dimethyl ether or by compressed gases capable of dissolving at least partially in the conditioned liquid phase, such as for example carbon dioxide or nitrous oxide. Independently of the difficulties which we then encountered in retaining the necessary geometric and dimensional characteristics of the spray jet, it was then found that we encountered a non-negligible drawback in terms of the flammability of the spray jet. Hair lacquers are resins dissolved in a mixture of alcohol and various solvents, and these solutions, when sprayed, have a fairly high flammability; the flammability of alcohol and solvent sprays does not present major drawbacks when the aforementioned chlorofluoroalkanes constitute a major proportion of the liquid phase conditioned in aerosol cans, since these non-flammable chlorofluoroalkanes behave in some way as a diluent which reduces the flammability of the spray jets to a tolerable value. However, when these chlorofluoroalkanes are removed and replaced by other propellants, the flammability of the spray jets becomes sufficiently high to constitute a potential danger, especially in the case where the propellant used consists of a liquefied hydrocarbon. - even very flammable.