CH629073A5

CH629073A5 - Herbicide

Info

Publication number: CH629073A5
Application number: CH391077A
Authority: CH
Inventors: Reinhard Dr Handte; Manfred Dr Koch; Gerhard Dr Hoerlein; Helmut Dr Koecher; Peter Dr Langelueddecke
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-03-31
Filing date: 1977-03-28
Publication date: 1982-04-15
Also published as: AU2376277A; IT1125767B; BR7702022A; DD130620A5; BG27722A3; JPS6146444B2; PT66361B; AU505610B2; GR70777B; HU178245B; ATA213177A; IL51768A0; PL103076B1; SU645518A3; AT354801B; BE853104A; AR226410A1; JPS52120125A; FR2346329B1; GB1572125A

Description

Gegenstand der Erfindung sind herbizide Mittel, gekennzeichnet durch ihren Gehalt an Verbindungen der Formel I als aktive Komponente The invention relates to herbicidal compositions, characterized by their content of compounds of the formula I as an active component

?2 ? 2

CH- CH-

(i), (i),

h H

(R), (R),

1 1

worin wherein

R gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe bestehend aus Halogen, CF3, (Ci-C6)-Alkyl, Rj Halogen, CF3 R2 (Cr C4)-Alkyl; R is the same or different substituents from the group consisting of halogen, CF3, (Ci-C6) -alkyl, Rj halogen, CF3 R2 (Cr C4) -alkyl;

n 1 oder 2; n 1 or 2;

nj 0 oder 1; nj 0 or 1;

X und Y O oder S und Z -CN, -CHO, X and Y O or S and Z -CN, -CHO,

>R : > R:

.rr .rr

bZW. - respectively. -

=rN = rN

Kc wobei Re Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl bedeutet; Kc where Re is hydrogen or (Ci-C4) alkyl;

t-r? t-r?

20 20th

wobei R7 und Rs Bedeutungen wie R3 und R4 haben, mit der Massgabe, dass nur einer der Reste R3, R4, R7 und R8 Methoxy sein kann und keiner dieser Reste Wasserstoff 30 bedeutet, und A~ der Rest einer anorgansichen oder organischen Säure ist; wherein R7 and Rs have meanings like R3 and R4, with the proviso that only one of the radicals R3, R4, R7 and R8 can be methoxy and none of these radicals is hydrogen 30, and A ~ is the radical of an inorganic or organic acid;

_y-R- _y-R-

Nxvr. Nxvr.

r: r:

wobei R3 Wasserstoff, (C,-C6)-Alkyl, Methoxy, (C5-C6)-Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl, und R4 Wasserstoff, (C]-C6)-Alkyl, (Cs-C6)-Cycloalkyl oder Benzyl bedeuten, oder wobei R3 und R4 zusammen eine Methylenkette mit 2-5 C-Atomen bedeuten, die auch durch -O-, -S- oder N(C]-C4)-Alkyl unterbrochen sein kann; where R3 is hydrogen, (C, -C6) alkyl, methoxy, (C5-C6) cycloalkyl, benzyl or phenyl, and R4 is hydrogen, (C] -C6) alkyl, (Cs-C6) cycloalkyl or benzyl , or wherein R3 and R4 together represent a methylene chain with 2-5 C atoms, which can also be interrupted by -O-, -S- or N (C] -C4) -alkyl;

x-r9 x-r9

wobei R9 (Cj-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C5-C6)-Cycloalkyl, Phenyl, where R9 (Cj-C6) alkyl, (C3-C6) alkenyl, (C5-C6) cycloalkyl, phenyl,

bzw. - respectively. -

45 45

60 60

Halogenphenyl oder Trifluormethylphenyl bedeutet, Is halophenyl or trifluoromethylphenyl,

?-Rii ? -Rii

X~R12 X ~ R12

wobei R10 = R9 oder Wasserstoff ist und Rn und where R10 = R9 or hydrogen and Rn and

R12 jeweils (C,-C4)-Alkyl oder zusammen eine Alkylenkette mit 2-3 C-Atomen bedeuten; R12 each mean (C, -C4) alkyl or together an alkylene chain with 2-3 C atoms;

oh Oh

-CH-SO^^ Kalf+) -CH-SO ^^ Kalf +)

bzw. deren nicht phytotoxische Salze mit anorganischen und organischen Säuren, or their non-phytotoxic salts with inorganic and organic acids,

worih R7 Bedeutungen wie R3 und R4 hat mit der Massgabe, dass nur einer der 3 Reste Methoxy sein kann; what R7 has meanings like R3 and R4 with the proviso that only one of the 3 radicals can be methoxy;

65 wobei Kat(T) das Kation einer anorganischen oder organischen Base ist, 65 where Kat (T) is the cation of an inorganic or organic base,

-CH-N-W-Rio, wobei W eine direkte Bindung oder ein Sauerstoffatom darstellt. -CH-N-W-Rio, where W is a direct bond or an oxygen atom.

629 073 629 073

4 4th

Die genannten Alkyl- oder Alkenyl-Gruppen können geradkettig oder verzweigt sein. The alkyl or alkenyl groups mentioned can be straight-chain or branched.

Bevorzugt sind unter den genannten Resten solche, in denen (R)n bis zu 2 Cl, Br, CF3; insbesondere 4-C1, 2,4-Cl, 2-Cl-4-Br, 4-CF3 und 2-Cl-4-CF3; Preferred among the radicals mentioned are those in which (R) n up to 2 Cl, Br, CF3; especially 4-C1, 2,4-Cl, 2-Cl-4-Br, 4-CF3 and 2-Cl-4-CF3;

R2: CH3; R2: CH3;

nf. 0 oder (Ri)„i = Cl in 2-Stellung zum Rest Y X, Y,: Sauerstoff; nf. 0 or (Ri) "i = Cl in the 2-position to the rest Y X, Y,: oxygen;

Z: CN, C(S)-NH2 Z: CN, C (S) -NH2

-/ - /

-NH \=N -NH \ = N

oh ! oh!

-g-h t -g-h t

S0^.~Kat S0 ^. ~ Cat

+ +

-/ - /

nh nh

ode ode

'NH, 'NH,

r -C^ r -C ^

•nh, • nh,

nh, nh,

und Kat+: Na+, K+ oder NH4+ und A~: Cl", HS04~, Br~ bedeutet. and Kat +: Na +, K + or NH4 + and A ~: Cl ", HS04 ~, Br ~.

Die Verbindungen der Formel I mit der Massgabe, dass Z nicht -C-NH2, -C-NH2 oder -CHO bedeutet, falls (R)„ The compounds of the formula I with the proviso that Z is not -C-NH2, -C-NH2 or -CHO if (R) “

II II II II

S NH S NH

für 4-CF3 steht, sind neu. stands for 4-CF3, are new.

Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise ausgehend vom Grundkörper der Formel II The compounds of the formula I can, for example, start from the base body of the formula II

y-h y-h

(11) (11)

1 1

nach zahlreichen für analoge Verbindungen bekannten Verfahren hergestellt werden. So können Verbindungen der Formel II mit solchen der Formel can be produced by numerous processes known for analogous compounds. So compounds of formula II with those of formula

?2 ? 2

B-G-Z B-G-Z

f h f h

iii iii

Verfahren 2 Unsubstituierte Thioamide der Formel I (Z = -C(S)-NH2) erhält man z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Nitrile der Formel I mit Schwefelwasserstoff, oder 5 auch durch Umsetzung der entsprechenden Säureamide mit Halogenierungsmitteln wie Phosphorhalogeniden und anschliessende Umsetzung mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart säurebindender Mittel. Substituierte Thioamide (Z = -C(S)-NR3R4) mit R3 und R4 = H entstehen, wenn man 10 die obige Umsetzung in Gegenwart eines Amins der Formel HNR3R4, durchführt oder anschliessend mit einem solchen Amin umsetzt. Method 2 Unsubstituted thioamides of the formula I (Z = -C (S) -NH2) are obtained, for. B. by reacting the corresponding nitriles of the formula I with hydrogen sulfide, or 5 also by reacting the corresponding acid amides with halogenating agents such as phosphorus halides and subsequent reaction with hydrogen sulfide in the presence of acid-binding agents. Substituted thioamides (Z = -C (S) -NR3R4) with R3 and R4 = H are formed if the above reaction is carried out in the presence of an amine of the formula HNR3R4, or subsequently reacted with such an amine.

Verfahren 3 Tetrazolderivate der Formel I Method 3 tetrazole derivatives of the formula I.

15 - jt—n-h 15 - yt-n-h

(z = -< I ) (z = - <I)

^N=N ^ N = N

20 erhält man durch Umsetzung der entsprechenden Nitrile der Formel I mit Alkali- und/oder Ammoniumaziden. 20 is obtained by reacting the corresponding nitriles of the formula I with alkali and / or ammonium azides.

Verfahren 4 Amidine der Formel I bzw. deren Derivate mit Process 4 amidines of formula I or their derivatives with

25 25th

h 1 h 1

-r, -r,

u. r~ u. r ~

\ / 3 \ / 3

KT< KT <

E E

X X

r r

4 ì 4 ì

35 35

// //

K, K,

// //

worin B Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder eine Sulfoestergruppe bedeutet, beispielsweise mit a-Cl- oder a-Br-Acetonitril- oder -propionitril, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, in an sich bekannter Weise um- 55 gesetzt und dann durch in der organischen Chemie übliche Reaktionen in weitere Verbindungen der Formel I überführt werden. Im folgenden und in den Beispielen sollen einige zur Herstellung von Verbindungen der Formel I geeignete Verfahren beschrieben werden. 60 in which B is halogen, preferably chlorine, bromine or a sulfoester group, for example with a-Cl- or a-Br-acetonitrile or -propionitrile, optionally in the presence of acid-binding agents, in a manner known per se and then reacted in Organic chemistry reactions are converted into other compounds of formula I. In the following and in the examples, some processes suitable for the preparation of compounds of the formula I are to be described. 60

Verfahren 1 Procedure 1

Nitrile der Formel I erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der Formel II mit den entsprechenden Halo-gennitrilen (III, Z = CN) oder präparativ durch Abspaltung 65 von Wasser aus den entsprechenden Säureamiden der Formel I (Z = C(0)-NH2), z.B. mittels Phosphorpentachlorid, Phosphorpentoxid oder Thionylchlorid. Nitriles of the formula I are obtained by reacting compounds of the formula II with the corresponding halogenitriles (III, Z = CN) or preparatively by splitting off water from the corresponding acid amides of the formula I (Z = C (0) -NH2) , e.g. using phosphorus pentachloride, phosphorus pentoxide or thionyl chloride.

bzw. -C .R or -C .R

N\ N \

X X

45 erhält man beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden Säureamide der Formel I (Z = -C(0)-NR3R4.), mit Halogenierungsmitteln und anschliessende Umsetzung mit Aminen der Formel H2NR7 oder HNR7R8, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, oder durch Umsetzung so der genannten Säureamide mit Dimethylsulfat und anschliessende Umsetzung mit den genannten Aminen, oder durch Umsetzung der entsprechenden Iminoester 45 is obtained, for example, by reacting the corresponding acid amides of the formula I (Z = -C (0) -NR3R4.), With halogenating agents and then reacting them with amines of the formulas H2NR7 or HNR7R8, if appropriate in the presence of acid-binding agents, or by reacting what are mentioned Acid amides with dimethyl sulfate and subsequent reaction with the amines mentioned, or by reaction of the corresponding imino esters

(z = -i (z = -i

-(C.j-Cg ) Alkyl mit Aminen der Formel HNR3R4. - (C.j-Cg) alkyl with amines of the formula HNR3R4.

Verfahren 5 Procedure 5

Iminoester bzw. Imino-thioester der Formel I bzw. deren Säureadditionssalze tr Imino esters or imino thioesters of the formula I or their acid addition salts tr

- R-x - R-x

(z = -c^ 5 (z = -c ^ 5

X - Rg a X - Rg a

5 5

629 073 629 073

erhält man durch Umsetzung der entsprechenden Säureamide (Z = -C(0)NHR3) mit Halogenierunsmitteln zum Imidhalogenid und weitere Umsetzung mit Alkoholen oder Merkaptanen der Formel HXR9, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln. is obtained by reacting the corresponding acid amides (Z = -C (0) NHR3) with halogenating agents to give the imide halide and further reacting with alcohols or mercaptans of the formula HXR9, if appropriate in the presence of acid-binding agents.

Verfahren 6 Ketale bzw. Acetale der Formel I Method 6 ketals or acetals of formula I.

(H = -O (H = -O

erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der Formel II mit entsprechenden Verbindungen der Formel III, oder aus Verbindungen der Formel I is obtained by reacting compounds of the formula II with corresponding compounds of the formula III, or from compounds of the formula I.

(Z (Z.

- -

\ \

) )

'R 'R

10 10th

durch Umsetzung mit Alkoholen der Formel HORj, bzw. HÖR i2 oder Mercaptanen der Formel HSRn bzw. HSR, 2 unter Bedingungen der Thioacetal- bzw. Thioketal-bildung, z. B. in Gegenwart von Säure oder (bei X = O) in Gegenwart von Orthoestern. by reaction with alcohols of the formula HORj, or HÖR i2 or mercaptans of the formula HSRn or HSR, 2 under conditions of thioacetal or thioketal formation, e.g. B. in the presence of acid or (at X = O) in the presence of orthoesters.

Verfahren 7 Procedure 7

a) Aldehyde der Formel I (Z = -CHO) erhält man z.B. in an sich bekannter Weise durch schonende selektive Oxida-tion der entsprechenden Alkohole (Z = -CH2OH) - vgl. z.B. J. org. Chem. 39 (1974), S. 3304- beispielsweise durch Oxidation mit Dimethylsulfoxid und Dicyclohexylcarbodi-imid in Gegenwart von Phosphorsäure als saurem Katalysator, a) Aldehydes of the formula I (Z = -CHO) are obtained, for example in a manner known per se by gentle selective oxidation of the corresponding alcohols (Z = -CH2OH) - cf. e.g. J. org. Chem. 39 (1974), p. 3304 - for example by oxidation with dimethyl sulfoxide and dicyclohexylcarbodiimide in the presence of phosphoric acid as an acid catalyst,

oder durch Reduktion der entsprechenden Säurechloride (Z = -C(O)Cl) unter den Bedingungen der Rosenmund-Re-duktion in Gegenwart von vergifteten Edelmetall-Katalysatoren, oder durch Reduktion entsprechender Säurederivate (Ester) mit Metallhydriden, z.B. LiAlH4 oder durch Reduktion der entsprechenden Imid-chloride or by reduction of the corresponding acid chlorides (Z = -C (O) Cl) under the conditions of the Rosenmund reduction in the presence of poisoned noble metal catalysts, or by reduction of corresponding acid derivatives (esters) with metal hydrides, e.g. LiAlH4 or by reducing the corresponding imide chloride

(Z (Z.

--cT --cT

JÏH JÏH

\ \

Gl mit anorganischen Reduktionsmitteln wie z. B. Zinn(II) chlorid, Gl with inorganic reducing agents such. B. tin (II) chloride,

oder durch Reduktion der erfindungsgemässen Nitrile der Formel I (Z = CN) in Äther mit Zinn(II)chlorid in Gegenwart von Chlorwasserstoff oder durch saure Spaltung der gemäss Verfahren 6 erhältlichen Acetale. or by reducing the nitriles of the formula I (Z = CN) according to the invention in ether with tin (II) chloride in the presence of hydrogen chloride or by acidic cleavage of the acetals obtainable according to process 6.

b) Bisulfitaddukte der Formel I b) bisulfite adducts of the formula I.

(Z = (Z =

H H

-Ó-0H -Ó-0H

Kat^ ) Cat ^)

SO. SO.

(-) (-)

werden in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von Aldehyden der Formel I (Z = -CHO) mit Bisulfiten (Hydrogensulfiten) hergestellt. are produced in a manner known per se by reacting aldehydes of the formula I (Z = -CHO) with bisulfites (hydrogen sulfites).

Verfahren'8 Procedure'8

Verbindungen der Formel I, in denen Z = -C=N-W-R10 bedeutet und die als Oxime oder Schiff sehe Basen von Aldehyden der Formel I (Z = -CHO) aufzufas-s sen sind, erhält man durch Umsetzung dieser Aldehyde mit Aminen oder Hydroxylaminen der Formel H2N-W-R10 (IV) unter den bekannten Bedingungen für die Herstellung von SchifFschen Basen und Oximen. Für W = Sauerstoff kann man auch Verbindungen der Formel I mit Z io = -HC=N-OH mit Verbindungen der Formel B-Rj 0 (B = Halogen, vorzugsweise Chlor o'der Brom) zu den gewünschten Verbindungen umsetzen. Compounds of the formula I in which Z = -C = NW-R10 and which are to be regarded as oximes or Schiff bases of aldehydes of the formula I (Z = -CHO) are obtained by reacting these aldehydes with amines or Hydroxylamines of the formula H2N-W-R10 (IV) under the known conditions for the production of SchifF bases and oximes. For W = oxygen, compounds of the formula I with Z io = -HC = N-OH can also be reacted with compounds of the formula B-Rj 0 (B = halogen, preferably chlorine or bromine) to give the desired compounds.

Für die Herstellung der in einigen Fällen als Ausgangsstoffe verwendeten Säureamide und Säurechloride kommen i5 an sich bekannte Verfahren in Betracht. For the production of the acid amides and acid chlorides used in some cases as starting materials, processes known per se can be used.

Die Verbindungen der Formel I sind gegen ein breites Spektrum von Schadgräsern herbizid wirksam, wobei gleichzeitig diese Verbindungen von zweikeimblättrigen Kulturpflanzen sowie zum Teil auch von verschiedenen Getreidear-20 ten gut toleriert werden. Damit sind die Verbindungen der Formel I zur selektiven Bekämpfung von Schadgräsern in Kulturpflanzen geeignet. The compounds of the formula I are herbicidally active against a broad spectrum of harmful grasses, and at the same time these compounds are well tolerated by dicotyledonous crop plants and in some cases also by various types of cereals. The compounds of the formula I are therefore suitable for the selective control of harmful grasses in crop plants.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2-95%. Sie können als emul-25 gierbare Konzentrate, benetzbare Pulver, versprühbare Lösungen, Stäubemittel und Granulate in den üblichen Zubereitungsformen angewendet werden. The agents according to the invention generally contain the active ingredients of the formula I at 2-95%. They can be used as emulsifiable concentrates, wettable powders, sprayable solutions, dusts and granules in the usual forms of preparation.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig disper-gierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff ausser einem 30 Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyox-äthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stea-rylamine, Alkyl- oder Alkyl-phenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'disulfonsaures Natrium oder 35 auch oleylmethyl-taurinsaures Natrium enthalten. Wettable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain a wetting agent, in addition to a diluent or inert substance, e.g. polyox-ethylated alkylphenols, polyoxethylated oleyl or stearyl amines, alkyl or alkyl phenyl sulfonates and dispersants, e.g. B. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'disulfonic acid sodium or 35 also oleylmethyl-tauric acid sodium.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Buta-nol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten. Emulsifiable concentrates are obtained by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. B. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics.

40 Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. 40 dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided, solid substances, e.g. Talc, natural clays, such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.

Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen 45 gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z.B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen. Sprayable solutions, as are often traded in spray cans 45, contain the active ingredient dissolved in an organic solvent, next to it is e.g. a mixture of chlorofluorocarbons as blowing agent.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirk-50 stoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von 55 granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden. Granules can either be produced by spraying the active substance onto adsorbable, granulated inert material or by applying active substance concentrates by means of adhesives, e.g. B. polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils on the surface of carriers such as sand, kaolinite, or 55 granulated inert material. Suitable active substances can also be produced in the manner customary for the production of fertilizer granules - if desired in a mixture with fertilizers.

Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der 60 Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 und 95%, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstofïkonzentration 65 etwa 10 bis 80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vor- In the case of herbicidal compositions, the concentrations of the 60 active compounds in the commercial formulations can vary. In wettable powders, the active ingredient concentration varies e.g. between about 10 and 95%, the rest consists of the formulation additives given above. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration 65 is approximately 10 to 80%. Dust-like formulations usually contain 5-20% of active ingredient, sprayable solutions about 2-20%. In the case of granules, the active ingredient content depends in part. depends on whether the active compound is liquid or solid

629 073 629 073

6 6

liegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. and which granulation aids, fillers etc. are used.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels s Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb io weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 kg/ha und 10 kg/ha Aktivsubstanz, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 0,3 und 3 kg/ha. For use, the commercially available concentrates are optionally diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders and emulsifiable concentrates using s water. Dust-like and granulated preparations and sprayable solutions are no longer diluted with other inert substances before use. With the external conditions such as temperature, humidity, etc. the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.1 kg / ha and 10 kg / ha of active substance, but is preferably between 0.3 and 3 kg / ha.

Die Wirkstoffe der Formel I können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden. 15 The active compounds of the formula I can be combined with other herbicides and soil insecticides. 15

Formulierungsbeispiele Beispiel A Formulation examples Example A

Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus: 15 Gewichtsteilen Wirkstoff, 20 An emulsifiable concentrate is obtained from: 15 parts by weight of active ingredient, 20

75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel, 10 Gewichtsteilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator. 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent, 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 AeO) as emulsifier.

Beispiel B 25 Example B 25

Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile Wirkstoff, A wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound,

64 Gewichtsteile kaolinhaltiges Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 30 64 parts by weight of quartz containing kaolin as an inert substance, 10 parts by weight of potassium lignosulfonate and 30

1 Gewicht. :il oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. 1 weight. : Il oleylmethyltauric acid sodium mixed as a wetting and dispersing agent and ground in a pin mill.

Analog wurden hergestellt: The following were produced analogously:

Beispiel Verbindung der Formel I Kp [°C] Fp [°C] Example Compound of Formula I Kp [° C] Mp [° C]

Nr. No.

0,05:160 58-69 0.05: 160 58-69

0,1: 175 0.1: 175

0,05:187 65-66 0.05: 187 65-66

0,05: 159 0.05: 159

0,02:178 0.02: 178

73-74 73-74

Beispiel C Example C

Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. A dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.

Beispiel D Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2-15 Gewichtsteilen Wirkstoff, Example D A granulate consists e.g. from about 2-15 parts by weight of active ingredient,

98-85 Gewichtsteilen inerten Granulatträgermaterialien wie z.B. Atapulgit, Bimsstein und Quarzsand. 98-85 parts by weight of inert granule carrier materials, e.g. Atapulgite, pumice stone and quartz sand.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Production Examples Example 1

2-[4'-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionitril 125 g (0,429 Mol) 2-[4'-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäureamid werden in 500 ml trockenem Toluol mit 66,3 g (0,55 Mol) Thionylchlorid 10 Stunden unter Rück-fluss erhitzt. Überschüssiges Thionylchlorid und Toluol werden unter Vakuum abdestilliert. Der verbleibende zähe Rückstand wird destilliert. Nach der Destillation erhält man 111g (94,6% d.Th.) 2-[4'-(4"-chlorphenoxy)-phenoxy]-pro-pionitril vom Kp0 05: 173 °C. Das Destillat wird in der Vorlage fest und hat einen Fp von 79 °C. 2- [4 '- (4 "chlorophenoxy) phenoxy] propionitrile 125 g (0.429 mol) of 2- [4' - (4" chlorophenoxy) phenoxy] propionic acid amide are dissolved in 500 ml dry toluene with 66.3 g (0.55 mol) of thionyl chloride is heated under reflux for 10 hours. Excess thionyl chloride and toluene are distilled off under vacuum. The remaining viscous residue is distilled. After distillation, 111 g (94.6% of theory) of 2- [4 '- (4 "-chlorophenoxy) -phenoxy] -propionitrile of Kp0 05: 173 ° C. are obtained. The distillate becomes solid in the receiver and has an mp of 79 ° C.

-O-C-CN -O-C-CN

7 7

629 073 629 073

Beispiel 8 Example 8

2-[4'-(4"-Chlor-phenoxy)-phenoxy]-propion säurethioamid 150 g (0,55 Mol) des in Beispiel (1) erhaltenen Nitrils werden in 150 ml flüssigem Schwefelwasserstoff mit 6,7 g (0,091 Mol) Diäthylamin 6 Stunden bei 70 °C unter Eigendruck zur Reaktion gebracht. Der feste Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 150 g (88% d.Th.) 2- [4 '- (4 "chlorophenoxy) phenoxy] propionic acid thioamide 150 g (0.55 mol) of the nitrile obtained in Example (1) are dissolved in 150 ml of liquid hydrogen sulfide with 6.7 g (0.091 mol ) Diethylamine reacted under autogenous pressure for 6 hours at 70 ° C. The solid residue is recrystallized from ethanol. 150 g (88% of theory) are obtained.

2-[4'-(4"-Chlor-phenoxy)-phenoxy]-propionsäurethioamid vom Fp. 127-128°C. 2- [4 '- (4 "chlorophenoxy) phenoxy] propionic acid thioamide, mp 127-128 ° C.

Cl- Cl-

-0 -0

ch, s » 5 h ch, s »5 h

D-o-c- D-o-c-

h H

•c—nh, • c — nh,

Analog wurden hergestellt: The following were produced analogously:

Beispiel Nr. Example No.

Verbindung der Formel I Compound of formula I.

Fp rq Fp rq

V 'HVS V 'HVS

iy-o-c-cf^ ! XNH, h iy-o-c-cf ^! XNH, h

109-110 (Cyclohexan) 109-110 (cyclohexane)

10 10th

11 11

12 12th

13 13

14 14

^G-C-C ^ G-C-C

h H

\ CHt q \ CHt q

3 W W ■ Nra, 3 W W ■ Nra,

h H

?vs ? vs

0-ç-c^ 0-ç-c ^

h nh, h nh,

155-156 (Äthanol) 155-156 (ethanol)

Beispiel 15 ca. 50 ml Wasser versetzt. Der gebildete Niederschlag wird Example 15 added about 50 ml of water. The precipitate formed is

2-[4'-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]- abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Umkristal- 2- [4 '- (4 "-trifluoromethylphenoxy) -phenoxy] - suction filtered and washed neutral with water.

thiopropionsäure-N-butylamid 6o lisation aus Cyclohexan ergibt 18,2 g (91,3% d.Th.) thiopropionic acid-N-butylamide 6o lization from cyclohexane gives 18.2 g (91.3% of theory)

17,1 g (0,05 Mol) des in Beispiel 8 erhaltenen Thioamids 2-[4'-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-thiopropion-werden mit 11 g (0,15 Mol) n-Butylamin bei 80 °C während 3 säure-N-butylamid vom Fp- 88 °C. 17.1 g (0.05 mol) of the thioamide 2- [4 '- (4 "-trifluoromethylphenoxy) phenoxy] thiopropion obtained in Example 8 are mixed with 11 g (0.15 mol) of n-butylamine at 80 ° C during 3 acid-N-butylamide, mp 88 ° C.

Stunden zur Reaktion gebracht. Nach Abkühlen wird mit Hours reacted. After cooling with

629 073 629 073

Analog dargestellt wurden Were presented analogously

8 8th

Beispiel Nr. Example No.

Verbindung der Formel I Compound of formula I.

Fp.[C] Mp. [C]

16 16

17 17th

18 18th

19 19th

20 20th

Cl- Cl-

-0- -0-

ch3 ch3

-0-g-c=s h nh-ch2 ch, -0-g-c = s h nh-ch2 ch,

-o-c-c-nh-(c^.hç )n t « -o-c-c-nh- (c ^ .hç) n t «

h s h s

ÇH3 ^ ÇH3 ^

-o-c-c-n 0 • » \ / -o-c-c-n 0 • »\ /

h s r ch3 h s r ch3

-o-c-c-n( c2 h5 )2 » h h s -o-c-c-n (c2 h5) 2 »h h s

119-120 119-120

72,5 (Hexan) 72.5 (hexane)

ch3 ch3

h s h s

107,5 107.5

21 21st

Beispiel 22 Example 22

1 -[4'-(4"-T rifluormethylphenoxy)-phenoxy]-1 -(tetrazol-5'-yl)-äthan 39,9 g (0,13 Mol) des in Beispiel 2 erhaltenen Nitrils werden zu einer Aufschlämmung von 9,3 g (0,143 Mol) Natriumazid und 7,65 g (0,143 Mol) Ammoniumchlorid in 200 ml Dimethylformamid gegeben und unter Rühren auf 105-110 '*C erwärmt. Die Umsetzung ist nach 7 Stunden beendet. Dimethylformamid wird unter Vakuum abdestilliert. 1 - [4 '- (4 "-T rifluoromethylphenoxy) phenoxy] -1 - (tetrazol-5'-yl) -ethane 39.9 g (0.13 mol) of the nitrile obtained in Example 2 become a slurry of 9.3 g (0.143 mol) of sodium azide and 7.65 g (0.143 mol) of ammonium chloride are added to 200 ml of dimethylformamide and heated with stirring to 105-110 ° C. The reaction is complete after 7 hours, and dimethylformamide is distilled off under vacuum.

Analog hergestellt wurden Were produced analogously

Der verbleibende Rückstand wird in 200 ml Toluol aufge-40 nommen und mit Wasser gewaschen. Toluol wird unter Vakuum abdestilliert. Nach Trocknen im Vakuum erhält man 34,6 g (76% d.Th.) an l-[4'-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-l-(tetrazol-5'-yl)-äthan vom Fp. 122-123 °C. The remaining residue is taken up in 200 ml of toluene and washed with water. Toluene is distilled off under vacuum. After drying in vacuo, 34.6 g (76% of theory) of l- [4 '- (4 "-trifluoromethylphenoxy) -phenoxy] -l- (tetrazol-5'-yl) -ethane of mp. 122-123 ° C.

ch, ch,

45 45

n — n-h h n - n-h h

Beispiel Nr. Example No.

Verbindung der Formel I Compound of formula I.

Fp. rq Mp rq

23 23

24 24th

Cl- Cl-

133,5-135 (EtOH/HzO) 133.5-135 (EtOH / HzO)

115 115

9 9

629 073 629 073

Beispiel 26 Example 26

2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionaldehyd als Bisulfit-addukt a) 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionaldehyd 103,6 g (0,3 Mol) 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid werden in der 5fachen Menge an abs. Xylol gelöst unter Zusatz von Pd/BaS04 Katalysator reguliert mit Chinolin S bei 135 C während 2-4 Stunden mit Wasserstoff reduziert. Der Katalysator wird abfiltriert. 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy) phenoxy] propionaldehyde as bisulfite adduct a) 2- [4' - (2 ", 4" -dichlorophenoxy) phenoxy] propionaldehyde 103.6 g (0.3 mol) 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy) -phenoxy] -propionic acid chloride in 5 times the amount of abs. Xylene dissolved with the addition of Pd / BaS04 catalyst regulated with quinoline S at 135 C for 2-4 hours reduced with hydrogen. The catalyst is filtered off.

-o-c-cr -o-c-cr

1 1

h n b) Bisulfitaddukt des 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy]-phenoxypropionaldehyds Die unter Beispiel 28a erhaltene Lösung des Aldehyds in Xylol wird mit 100 ml gesättigter Natriumbisulfitlösung unter gutem Rühren zur Reaktion gebracht, bis die Ab-scheidung des Bisulfitaddukts quantitativ ist. Der Niederschlag wird abgesaugt und mit Xylol und Diäthyläther nachgewaschen. Man erhält 87,3 g (70% d.Th.) an Bisulfitaddukt, bezogen auf eingesetztes Säurechlorid. hnb) bisulfite adduct of 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy] phenoxypropionaldehyde. The solution of the aldehyde in xylene obtained in Example 28a is reacted with 100 ml of saturated sodium bisulfite solution with good stirring until the separation of the The precipitate is filtered off with suction and washed with xylene and diethyl ether, giving 87.3 g (70% of theory) of bisulfite adduct, based on the acid chloride used.

Cl- Cl-

15 Analyse ber.: gef.: 15 Analysis calculated: found:

ch3 oh ch3 oh

» V »V

-o-c-c-h -o-c-c-h

43,4 42,1 43.4 42.1

H H H H

3,15 3,5 3.15 3.5

» »

h H

7,7 7,3 7.7 7.3

^so + ) ^ so +)

Nav Nav

Analog dargestellt wurden Were presented analogously

Beispiel Nr. Example No.

Verbindung der Formel 1 Compound of formula 1

F?, m F ?, m

27 27th

28 28

29 29

H S03®Na® H S03®Na®

Cl Cl

Br Br

-O- -O-

c1 -O c1 -O

ch, ch,

/ /

h H

-o-c-c-h H " -o-c-c-h H "

ch, oh i / ch, oh i /

-o-c-c-h -o-c-c-h

\ \

Na N / A

- + - +

h so, Na h so, well

149-151 unter Zers. 149-151 under dec.

170-172 170-172

Beispiel 30 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propanal-diäthylacetal 30 g (0,072 Mol) des in Beispiel 28 erhaltenen Bisulfitaddukts werden in einem Gemisch von 100 ml Essigsäureäthylester und 80 ml 1 -n-Schwefelsäure unter Stickstoff so lange bei 60 °C gerührt, bis die Entwicklung von Schwefeldioxid abgeschlossen ist. Die organische Phase wird mit Bi-carbonatlösung neutralisiert und getrocknet. Essigsäureäthylester wird unter Vakuum weitgehend abdestilliert. Der so erhaltene Aldehyd wird unter Stickstoff zu einer Lösung von 30 ml absolutem Äthanol, 0,6 g Ammoniumnitrat und 30 g Ameisensäuretriäthylester gegeben. Das Reaktionsgemisch wird bis zum Ende der Reaktion sich selbst überlassen (ca. 8-10 Stunden). Das Salz wird abgetrennt und die verbleibende Lösung mit Morpholin alkalisch gestellt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert. Das verbleibende Öl wird destilliert. Die Destillation ergibt 22,5 g (81% d.Th.) an 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propanal-diäthyl-acetal vom Kp006: 185°C Example 30 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy) phenoxy] propanal diethyl acetal 30 g (0.072 mol) of the bisulfite adduct obtained in Example 28 are mixed in a mixture of 100 ml of ethyl acetate and 80 ml of 1-n -Sulfuric acid stirred under nitrogen at 60 ° C until the evolution of sulfur dioxide is complete. The organic phase is neutralized with bicarbonate solution and dried. Ethyl acetate is largely distilled off under vacuum. The aldehyde thus obtained is added to a solution of 30 ml of absolute ethanol, 0.6 g of ammonium nitrate and 30 g of triethyl formate under nitrogen. The reaction mixture is left to its own devices until the end of the reaction (approx. 8-10 hours). The salt is separated off and the remaining solution is made alkaline with morpholine. The solvent is distilled off. The remaining oil is distilled. The distillation gives 22.5 g (81% of theory) of 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy) -phenoxy] -propanal-diethyl-acetal of Kp006: 185 ° C.

50 50

Cl-, Cl-,

Cl Cl

-O -O

ch3 oc2h5 ch3 oc2h5

' / '/

-o-c-c-h ' \ -o-c-c-h '\

h 0c2 h5 h 0c2 h5

Analog werden erhalten: The following are obtained analogously:

Beispiel Nr. Example No.

Verbindung der Formel I Compound of formula I.

Kp. PC] Kp. PC]

31 31

32 32

Cl Cl

-0- -0-

ch3 oc2h, « / ch3 oc2h, «/

-o-c-c-h ' \ -o-c-c-h '\

h 0c2 h5 ch, oc, h, h 0c2 h5 ch, oc, h,

, V 5 , V 5

-o-c-c-h f -o-c-c-h f

H H

\ \

oc2h5 oc2h5

185/0,1 Torr 185 / 0.1 torr

629 073 629 073

10 10th

Beispiel Nr. Example No.

Verbindung der Formel I Compound of formula I.

Kp. [ C] Kp. [C]

33 33

ch3 0c2 h5 ch3 0c2 h5

-o-c-c-h ! \ -o-c-c-h! \

h oc2h5 h oc2h5

34 34

Cl-, Cl-,

Cl -0 Cl -0

ch3 oc2 h5 ! / 5 ch3 oc2 h5! / 5

■o-c-c-h « \ ■ o-c-c-h «\

h och, high,

180-181/0,07 Torr 180-181 / 0.07 torr

35 35

f3 c f3 c

-O- -O-

ch3/och3 ch3 / och3

-o-c-c-h ' \ -o-c-c-h '\

h och, high,

158/0,05 Torr 158 / 0.05 torr

36 36

Cl« Cl «

ch3 ^och3 ch3 ^ och3

h h och, h high

37 37

Br- Br-

Beispiel 38 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propanal-N-propylimin 15 g (0,036 Mol) des in Beispiel (28) erhaltenen Bisulfit-addukts werden in einem Gemisch von 100 ml Essigsäureäthylester und 50 ml 1-n-Schwefelsäure unter Stickstoff so lange bei 60 °C gerührt, bis die Entwicklung von Schwefeldioxid abgeschlossen ist. Die organische Phase wird mit Bicarbonatlösung neutralisiert. Die so erhaltene Lösung des Aldehyds in Essigsäureäthylester wird unter Stickstoff zu einer Lösung von 2,95 g (0,05 Mol) Propylamin in 50 ml Essigsäureäthylester unter äusserem Kühlen zugetropft. Das Reaktionsgemisch bleibt 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Essigsäureäthylester wird unter Vakuum abdestilliert. Der verbleibende Rückstand wird säulenchromatogra-phisch von anhängenden Verunreinigungen befreit. Man erhält 9,6 g (76% d.Th.) an 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propanal-N-propylimin. Example 38 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy) phenoxy] propanal-N-propylimine 15 g (0.036 mol) of the bisulfite adduct obtained in Example (28) are mixed in a mixture of 100 ml of ethyl acetate and 50 ml of 1-n-sulfuric acid were stirred under nitrogen at 60 ° C. until the evolution of sulfur dioxide was complete. The organic phase is neutralized with bicarbonate solution. The solution of the aldehyde in ethyl acetate thus obtained is added dropwise under nitrogen to a solution of 2.95 g (0.05 mol) of propylamine in 50 ml of ethyl acetate with external cooling. The reaction mixture remains at room temperature for 12 hours. Ethyl acetate is distilled off under vacuum. The remaining residue is freed of any attached impurities by column chromatography. 9.6 g (76% of theory) of 2- [4 '- (2 ", 4" -dichlorophenoxy) phenoxy] propanal-N-propylimine are obtained.

Analyse ber.: C 61,3 H 5,45 Cl 20,1 N 3,95 gef.: C 60,4 H 5,4 Cl 20,20 N 4,3 Analysis calc .: C 61.3 H 5.45 Cl 20.1 N 3.95 found: C 60.4 H 5.4 Cl 20.20 N 4.3

Biologische Beispiele Beispiel I Biological Examples Example I

Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und die als Spritzpulver formulierten erfindungsgemässen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschliessend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt. Das Resultat der Behandlung (ebenso auch bei den folgenden Beispielen) wurde durch eine Bonitierung nach dem Schema von Bolle (Nachtrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16,1964,92-94 ermittelt: Seeds of grass were sown in pots and the preparations according to the invention formulated as wettable powder were sprayed onto the surface of the earth in various dosages. The pots were then placed in a greenhouse for 4 weeks. The result of the treatment (also in the following examples) was determined by a rating according to the Bolle scheme (Nachtsichtenblatt des Deutschen Plantenschutzdienstes 16, 1964, 92-94:

45 45

Wertzahl Schadwirkung in % an Damage effect value in%

Unkräutern Kulturpflanzen Weeds crops

1 1

100 100

0 0

50 2 50 2

97,5 bis 97.5 to

<100 <100

> 0 bis 2,5 > 0 to 2.5

3 3rd

95 bis 95 to

<97,5 <97.5

> 2,5 bis 5 > 2.5 to 5

4 4th

90 bis 90 to

<95 <95

>5 bis 10 > 5 to 10

5 5

85 bis 85 to

<90 <90

>10 bis 15 > 10 to 15

6 6

75 bis 75 to

<85 <85

> 15 bis 25 > 15 to 25

55 7 55 7

65 bis 65 to

<75 <75

>25 bis 35 > 25 to 35

8 8th

32,5 bis 32.5 to

<65 <65

>35 bis 67,5 > 35 to 67.5

9 9

0 bis 0 to

<32,5 <32.5

>67,5 bis 100 > 67.5 to 100

60 Ebenso wurde bei den eingesetzten herbiziden Vergleichmitteln Fluorodifen (4-Nitrophenyl-(2'-nitro-4'-trifluor-methylphenyl)-äther) und Mecoprop (2-(4'-Chlor-2'-methyl-phenoxy)-propionsäure) verfahren. Die in Tabelle I zusammengestellten Ergebnisse zeigen, dass die beanspruchten 65 Verbindungen im Durchschnitt besser gegen Gräser wirksam sind als die beiden Vergleichsherbizide. Eine ähnliche Wirkung gegen Gräser zeigten ferner die beanspruchten Verbindungen aus Beispielen 1,10, 23, 24,26,27. 60 Likewise, the herbicidal comparative agents used were fluorodifene (4-nitrophenyl (2'-nitro-4'-trifluoromethylphenyl) ether) and mecoprop (2- (4'-chloro-2'-methylphenoxy) propionic acid ) proceed. The results summarized in Table I show that the claimed 65 compounds are more effective on grasses on average than the two comparative herbicides. The claimed compounds from Examples 1, 10, 23, 24, 26, 27 also showed a similar activity against grasses.

40 40

Tabelle I Table I

Unkraut-Bonitierungszahlen bei Vorauflaufbehandlung Weed ratings for pre-emergence treatment

Beispiel example

Dosierung dosage

Pflanzenarten Plant species

Nr. No.

(kg/ha AS) (kg / ha AS)

AL AL

SA SAT

LO LO

EC EC

9 9

2,5 2.5

2 2nd

1 1

0,6 0.6

3 3rd

2 2nd

1 1

8 8th

2,5 2.5

1 1

0,6 0.6

2 2nd

1 1

4 4th

2,5 2.5

4 4th

1 1

2 2nd

0,6 0.6

6 6

2 2nd

3 3rd

2 2nd

2,5 2.5

1 1

0,6 0.6

2 2nd

1 1

22 22

2,5 2.5

4 4th

2 2nd

3 3rd

0,6 0.6

6 6

4 4th

6 6

5 5

1 1

2,5 2.5

2 2nd

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

3 3rd

— -

1 1

3 3rd

2,5 2.5

2 2nd

1 1

- -

2 2nd

0,6 0.6

3 3rd

2 2nd

- -

3 3rd

7 7

2,5 2.5

2 2nd

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

3 3rd

1 1

- -

2 2nd

10 10th

2,5 2.5

1 1

- -

3 3rd

0,6 0.6

2 2nd

- -

4 4th

15 15

2,5 2.5

i i

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

2 2nd

1 1

- -

1 1

16 16

2,5 2.5

- -

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

- -

17 17th

2,5 2.5

2 2nd

- -

3 3rd

23 23

2,5 2.5

- -

1 1

- -

2 2nd

0,6 0.6

- -

4 4th

- -

4 4th

24 24th

2,5 2.5

4 4th

3 3rd

— -

4 4th

26b 26b

2,5 2.5

2 2nd

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

3 3rd

1 1

- -

1 1

27 27th

2,5 2.5

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

1 1

- -

1 1

28 28

2,5 2.5

2 2nd

- -

1 1

0,6 0.6

4 4th

2 2nd

- -

2 2nd

30 30th

2,5 2.5

- -

2 2nd

- -

3 3rd

32 32

2,5 2.5

4 4th

3 3rd

- -

3 3rd

34 34

2,5 2.5

3 3rd

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

5 5

3 3rd

- -

2 2nd

35 35

2,5 2.5

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

1 1

- -

1 1

38 38

2,5 2.5

4 4th

2 2nd

- -

2 2nd

Fluorodifen Fluorodifene

2,5 2.5

7 7

1 1

4 4th

0,6 0.6

8 8th

5 5

8 8th

Mecoprop Mecoprop

2,5 2.5

4 4th

3 3rd

5 5

3 3rd

0,6 0.6

7 7

6 6

8 8th

7 7

AL = Alopecurus myosuroides AL = Alopecurus myosuroides

SA = Setaria lutesceus SA = Setaria lutesceus

LO = Lolium multiflorum LO = Lolium multiflorum

EC = Echinochloa crus-galli EC = Echinochloa crus-galli

Beispiel II Example II

Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver formulierten erfindungsgemässen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus die Seeds of grass were sown in pots and grown in the greenhouse. 3 weeks after sowing, the preparations according to the invention formulated as wettable powder were sprayed onto the plants in various dosages and after 4 weeks of standing in the greenhouse

629 073 629 073

Wirkung der Präparate bonitiert. Auch hier dienten Fluoro-difen und Mecoprop als herbizide Vergleichsmittel. Die beanspruchten Verbindungen waren bei diesem Applikationsverfahren zwar etwas schwächer wirksam als bei dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorauflaufverfahren, jedoch waren sie besser gegen Gräser wirksam als die beiden Vergleichsmittel (Tab. II). Eine ähnliche Wirkung gegen Gräser zeigten ferner die beanspruchten Verbindungen aus Beispielen 1,10,23,26, 27. Effect of the preparations rated. Here, too, fluoro-difen and mecoprop served as comparative herbicides. The claimed compounds were somewhat less effective in this application process than in the pre-emergence process described in Example 1, but they were more effective against grasses than the two comparison agents (Table II). The claimed compounds from Examples 1, 10, 23, 26, 27 also showed a similar activity against grasses.

Beispiel III Example III

In einem weiteren Versuch wurden Verbindungen der Formel I vor dem Auflaufen in zahlreichen Kulturpflanzen angewendet. Die Auswertung ergab (vgl. Tabelle III), dass alle geprüften zweikeimblättrigen (dikotylen) Kulturarten Behandlungen mit 2,5 kg/ha 4, 2,9 und 8 tolerierten. Dasselbe gilt auch für Zwiebeln. In a further experiment, compounds of the formula I were used in numerous crop plants before emergence. The evaluation showed (see Table III) that all tested dicotyledonous (dicotyledon) crops tolerated treatments with 2.5 kg / ha 4, 2.9 and 8. The same applies to onions.

Darüber hinaus blieben auch Weizen und Gerste bei Anwendung der Verbindungen gemäss Beispielen 4 und 9 unge-schädigt. In addition, wheat and barley also remained undamaged when the compounds according to Examples 4 and 9 were used.

Tabelle II Table II

Unkraut-Bonitierungszahlen bei Nachauflaufanwendung Weed ratings for post-emergence applications

Beispiel example

Dosierung dosage

Pflanzenarten Plant species

Nr. No.

(kg/ha AS) (kg / ha AS)

AV AL AV AL

SA SAT

LO LO

EC EC

9 9

2,5 2.5

9 2 9 2

1 1

6 6

1 1

0,6 0.6

9 6 9 6

8 8th

2 2nd

8 8th

2,5 2.5

1 1 1 1

1 1

0,6 0.6

3 4 3 4

1 1

2 2nd

1 1

4 4th

25 25th

9 8 9 8

3 3rd

1 1

0,6 0.6

9 9 9 9

7 7

5 5

2 2nd

2,5 2.5

1 1 1 1

1 1

0,6 0.6

8 5 8 5

2 2nd

1 1

24 24th

2,5 2.5

9 2 9 2

4 4th

8 8th

1 1

0,6 0.6

9 7 9 7

9 9

3 3rd

22 22

2,5 2.5

2 3 2 3

2 2nd

5 5

1 1

0,6 0.6

9 6 9 6

7 7

5 5

1 1

2,5 2.5

2 2nd

5 5

- -

1 1

0,6 0.6

7 7

- -

1 1

3 3rd

2,5 2.5

1 1

4 4th

- -

1 1

0,6 0.6

4 4th

7 7

- -

4 4th

7 7

2,5 2.5

- - - -

- -

4 4th

0,6 0.6

- - - -

- -

8 8th

10 10th

2,5 2.5

- -

2 2nd

0,6 0.6

- - - -

- -

7 7

23 23

2,5 2.5

- — - -

3 3rd

- -

3 3rd

0,6 0.6

- - - -

8 8th

- -

7 7

26b 26b

2,5 2.5

3 3rd

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

6 6

1 1

- -

1 1

27 27th

2,5 2.5

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

1 1

- -

1 1

34 34

2,5 2.5

1 1

- -

1 1

0,6 0.6

6 6

- -

2 2nd

35 35

2,5 2.5

- - - -

- -

1 1

0,6 0.6

- - - -

- -

2 2nd

Fluorodifen Fluorodifene

2,5 2.5

8 8 8 8

2 2nd

6 6

4 4th

0,6 0.6

8 8 8 8

3 3rd

8 8th

6 6

Mecoprop Mecoprop

2,5 2.5

8 8 8 8

7 7

8 8th

0,6 0.6

9 9 9 9

8 8th

9 9

AV = Avena fatua AV = Avena fatua

1 1 1 1

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

629 073 629 073

12 12th

Tabelle III Table III

Wirkung auf Kulturpflanzen, Vorauflauf-Verfahren Dosierung: 2,5 kg/ha Effect on crops, pre-emergence method Dosage: 2.5 kg / ha

Pflanzenarten Beispiel-Nr. Plant species Example no.

4 2 9 8 4 2 9 8

Buschbohne Bush bean

1 1 1 1

Zuckerrübe sugar beet

1 2 1 2

1 1

Spinat spinach

1 1 1 1

1 1

Sonnenblume Sunflower

1 . 1 1 . 1

1 1

Raps Rapeseed

1 1 1 1

1 1

Luzerne alfalfa

11 11

1 1

Erbse pea

1 2 1 2

1 1

Ackerbohne Field bean

1 1 1 1

1 1

Salat salad

1 1 1 1

Kohl Cabbage

1 1 1 1

1 1

Lein Flax

1 1 1 1

1 1

Zwiebel onion

3 3 3 3

Tomate tomato

2 2 2 2

1 1

Karotte carrot

1 1 1 1

1 1

Sellerie celery

1 1 1 1

1 1

Gurke cucumber

1 3 1 3

Sojabohne Soybean

1 1 1 1

1 1

Baumwolle cotton

3 1 3 1

1 1

Tabak tobacco

1 1 1 1

1 1

Weizen wheat

1 — 1 -

— -

Gerste barley

1 - 1 -

— -

s s

Claims

629 073

2. Herbicidal compositions according to claim 1, characterized by their content of a compound of formula I, wherein R = Cl, Br, CF3;

n = 1 or 2;

45 R2 = CH3;

nj = 0 or (Ri) m = Cl in the 2-position to Y X, Y: oxygen;

or their non-phytotoxic salts with inorganic and organic acids,

wherein R7 has meanings like R3 and R4 with the proviso that only one of the 3 radicals can be methoxy;

Z: CN, C (S) -NH2

MH

55

60

0H!

-C-H,

t

SO ^. 'Kat "

<

Nh or

ÎÏH,

<

'NH,

and and Kat +: Na +, K + or NH4 A ": Cl", HS04 ", Br- means.

2nd

PATENT CLAIMS 1. Herbicidal agents, characterized by their content of compounds of the formula I as active component

R.

Q-x -Q - ^ -

h ci),

(R)

n

<R1)

ni where

R is the same or different substituents from the group consisting of halogen, CF3, (Cj-C6) -alkyl, Rj halogen, CF3 R2 (C1-C4) -alkyl;

n 1 or 2;

nj 0 or 1;

X and Y O or S and Z -CN, -CHO,

»V /

r;

where R3 is hydrogen, (C1-C6) alkyl, methoxy, (C5-C6) cycloalkyl, benzyl or phenyl, and R4 is hydrogen, (C1-Ce) alkyl, (C5-C6) cycloalkyl or benzyl, or where R3 and R4 together represent a methylene chain with 2-5 C atoms, which can also be interrupted by -O-, -S- or N (C1-C4) alkyl;

X '

respectively.

wherein R6 is hydrogen or (Ci-C4) alkyl;

,No"

where R7 and R8 have meanings like R3 and R4, with the proviso that only one of the radicals R3, R4, R7 and

R8 can be methoxy and none of these radicals denote hydrogen, and A ~ is the radical of an inorganic or organic acid:

r-r,

-C

ny_

X-Rg where R9 is (C1-C6) alkyl, (C3-C6) alkenyl, (C5-C6) cycloalkyl, phenyl.

respectively. -

15

Is halophenyl or trifluoromethylphenyl,

20th

25th

* "aii ^" »10

X-R

12

where R10 = R9 or hydrogen and Rlt and Rj 2 each (Ct-CJ-alkyl or together represent an alkylene chain 30 with 2-3 carbon atoms;

0H

35

?

-CH-S03 (~) Kaif +)

where Kat (+) is the cation of an inorganic or organic base,

-CH = N-W-R10 where W is a direct bond or 40 is an oxygen atom.

3. Herbicidal compositions according to claim 2, wherein R = 4-C1, 2,4-Cl, 2-Cl-4-Br, 4-CF3 and 2 Cl-4-CF3, and nj = 0 and n, R2, X, Y, Z, Kat + and A "have the meanings given in claim 2.

629 073

4. Herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it contains a compound of the formula

ÇH3 /

X

nh.

5. Herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it contains a compound of the formula