CH628674A5 - Pulverulent coating composition - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung sind pulverförmige Überzugsmittel zur Beschichtung von Metalloberflächen bei hohen Temperaturen, bestehend aus gesättigten, hochmolekularen, thermoplastischen Co-Polyestern, die durch Kondensation von Terephthalsäure sowie weiteren Dicarbonsäuren mit 1.4-Butandiol und ggf. weiteren Diolen erhältlich sind sowie üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen. The invention relates to powdered coating compositions for coating metal surfaces at high temperatures, consisting of saturated, high molecular weight, thermoplastic copolyesters, which are obtainable by condensation of terephthalic acid and further dicarboxylic acids with 1,4-butanediol and possibly further diols, and also conventional auxiliaries and additives .
Derartige Überzugsmittel werden für die Herstellung lackähnlicher Überzüge auf Metallen im Wirbelsinter-, Flammspritz- oder dem elektrostatischen Pulverbeschichtungsver-fahren verwendet. Die Überzüge zeichnen sich durch guten Verlauf, gute Haftung und durch eine hohe Beständigkeit gegen Schlagbeanspruchung aus. Such coating agents are used for the production of paint-like coatings on metals in the fluidized bed, flame spraying or electrostatic powder coating process. The coatings are characterized by good flow, good adhesion and a high resistance to impact stress.
Der Einsatz von amorphen bzw. teilkristallinen thermoplastischen Co-Polyesterpulvern zur Herstellung von Überzügen nach dem Wirbelsinter-, Flammspritz- oder dem elektrostatischen Pulverbeschichtungsverfahren ist bekannt. Die Praxis hat aber gezeigt, dass solche pulverförmigen Überzugsmittel neben ihren guten Eigenschaften einige wesentliche Nachteile aufweisen. The use of amorphous or partially crystalline thermoplastic co-polyester powders for the production of coatings by the fluidized bed, flame spraying or electrostatic powder coating process is known. Practice has shown, however, that such powdery coating compositions have, besides their good properties, some major disadvantages.
Überzugsmittel aus amorphen thermoplastischen Co-Polyestern werden zum Beispiel in der GB-PS 1029 136 und in der DE-AS 1222 205 beschrieben. In der britischen Patentschrift werden Co-Polyester aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Neopentylglykol beschrieben, in denen, bezogen auf die Diolkomponente, der Neopentylglykolanteil 30 bis 50 Molprozent beträgt. Nach der DT-AS 1222 205 eignen sich u.a. zur Herstellung von Überzügen Polyester aus Terephthalsäure und 1.4-Dihydroxymethylcyclohexan, die mit Bernsteinsäure oder Neopentylglykol modifiziert sind. Mit daraus hergestellten Überzugsmitteln werden transparente lackähnliche Beschichtungen mit guter Haftung und hohem Glanz erhalten. Ein grosser Nachteil ist die mangelnde Beständigkeit gegen Schlagbeanspruchung dieser Überzüge. Sie äussert sich bei höheren Schichtdicken und mechanischer Beanspruchung durch Rissbildung und mangelnde Erichsen- und Schlagtiefung. Ausserdem neigen amorphe, pulverförmige Coating agents made of amorphous thermoplastic copolyesters are described for example in GB-PS 1029 136 and in DE-AS 1222 205. The British patent describes copolyesters made from terephthalic acid, ethylene glycol and neopentyl glycol, in which, based on the diol component, the proportion of neopentyl glycol is 30 to 50 mole percent. According to DT-AS 1222 205, for the production of coatings polyester from terephthalic acid and 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, which are modified with succinic acid or neopentyl glycol. With the coating agents produced therefrom, transparent, paint-like coatings with good adhesion and high gloss are obtained. A major disadvantage is the lack of resistance to the impact of these coatings. It manifests itself in the case of higher layer thicknesses and mechanical stress through the formation of cracks and a lack of Erichsen and impact deepening. In addition, amorphous, powdery
Überzugsmittel zur Verklumpung, wenn sie etwas oberhalb der Raumtemperatur gelagert werden. Die Lagerstabilität amorpher Überzugsmittel muss daher als unzureichend bezeichnet werden. Coating agents for clumping when stored slightly above room temperature. The storage stability of amorphous coating agents must therefore be described as inadequate.
Teilkristalline, thermoplastische Co-Polyester auf der Basis von Poly(äthylenterephthalat) oder Poly(butylente-rephthalat) liefern dagegen pulverförmige Überzugsmittel mit guter Lagerstabilität. So können entsprechend GB-PS 676 372 Co-Polyester mit, bezogen auf die Säurekomponente, etwa 70 Molprozent Terephthalsäure und etwa 30 Molprozent einer aliphatischen Dicarbonsäure und Äthylenglykol als Überzugsmittel verwendet werden. Pulverförmige Überzugsmittel auf der Basis von Co-Polyestern aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Äthylenglykol und 1.3-Propandiol werden in der DT-OS 1905 825 beschrieben. Andere pulverförmige Überzugsmittel aus Co-Polyestern aus Terephthalsäure und Äthylenglykol, modifiziert mit 5 Molprozent 2.2-Di [(4-hydroxyäthoxy) phenyl]-propan, sind aus der DT-OS 2124808 bekannt. Überzüge aus diesen Polyesterpulvern haben eine hohe Härte, ihre Haftung und Schlagtiefung sind jedoch schlecht. Durch Abschrecken mit kaltem Wasser kann keine ausreichende Verbesserung erzielt werden. Semi-crystalline, thermoplastic copolyesters based on poly (ethylene terephthalate) or poly (butylene terephthalate), on the other hand, provide powdery coating agents with good storage stability. According to GB-PS 676 372 copolyesters with, based on the acid component, about 70 mole percent terephthalic acid and about 30 mole percent of an aliphatic dicarboxylic acid and ethylene glycol can be used as coating agents. Powdery coating compositions based on copolyesters of terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol and 1,3-propanediol are described in DT-OS 1905 825. Other powdery coating agents made from copolyesters of terephthalic acid and ethylene glycol, modified with 5 mole percent of 2,2-di [(4-hydroxyethoxy) phenyl] propane, are known from DT-OS 2124808. Coatings made from these polyester powders are extremely hard, but their adhesion and impact depth are poor. Adequate improvement cannot be achieved by quenching with cold water.
Dagegen werden in der DT-OS 2 346 559 pulverförmige Überzugsmittel aus teilkristallinen Co-Polyestern beschrieben, die im Dicarbonsäureanteil Terephthalsäure, Isophthalsäure und/oder eine aliphatische Dicarbonsäure und als Diol 1.4-Butandiol enthalten. Überzüge aus diesen Polyestern haben eine gute Haftung, verbesserte Flexibilität und eine gute Erichsentiefung. Eine ausreichende Schlagtiefung konnte jedoch auch bei den Überzügen aus diesen Co-Polyesterpulvern nicht erzielt werden, wie in den Vergleichsbeispielen A und B gezeigt wird. In contrast, DT-OS 2,346,559 describes powdery coating compositions made from partially crystalline copolyesters which contain terephthalic acid, isophthalic acid and / or an aliphatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid fraction and 1,4-butanediol as the diol. Coatings made from these polyesters have good adhesion, improved flexibility and a good Erichsen indentation. However, a sufficient impact indentation could not be achieved even with the coatings from these co-polyester powders, as is shown in Comparative Examples A and B.
Aufgabe der Erfindung war es, ein pulverförmiges Überzugsmittel auf der Basis von gesättigten, hochmolekularen, thermoplastischen Polyestern zu finden, das auch schlagfeste Überzüge ergibt, ohne dass u.a. gute Haftung und hoher Glanz verloren gehen. The object of the invention was to find a powdery coating agent based on saturated, high molecular weight, thermoplastic polyesters, which also gives impact-resistant coatings without, inter alia, good adhesion and high gloss are lost.
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, dass in der Säurekomponente des Polyesters als weitere Dicarbonsäuren 10 bis 60 Molprozent cycloaliphatische Dicarbonsäuren und 0 bis 20 Molprozent aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette enthalten sind. Bevorzugt enthalten sind 20 bis 50 Molprozent cycloaliphatische Dicarbonsäuren und 0 bis 10 Molprozent aliphatische Dicarbonsäuren. This object was achieved in that the acid component of the polyester contains 10 to 60 mol percent cycloaliphatic dicarboxylic acids and 0 to 20 mol percent aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain as further dicarboxylic acids. 20 to 50 mole percent cycloaliphatic dicarboxylic acids and 0 to 10 mole percent aliphatic dicarboxylic acids are preferably contained.
Als cycloaliphatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise zu nennen Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthal-säure und vorzugsweise Hexahydroterephthalsäure. Examples of cycloaliphatic dicarboxylic acids include hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid and preferably hexahydroterephthalic acid.
Unter aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette werden u.a. Dicarbonsäuren wie zum Beispiel Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, verstanden. Bevorzugt verwendet werden Dodecandisäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Aliphatic dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain include Dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid are understood. Dodecanedioic acid, azelaic acid and sebacic acid are preferably used.
Gegebenenfalls können auch esterbildende Derivate der Dicarbonsäuren eingesetzt werden. Optionally, ester-forming derivatives of dicarboxylic acids can also be used.
Bevorzugt besteht die Diolkomponente ausschliesslich aus 1.4-Butandiol. Gegebenenfalls können jedoch bis zu 40 Molprozent des 1.4-Butandiols durch cycloaliphatische und/oder aliphatische Diole mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette ersetzt sein. The diol component preferably consists exclusively of 1,4-butanediol. However, up to 40 mole percent of the 1,4-butanediol can optionally be replaced by cycloaliphatic and / or aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain.
Als cycloaliphatische Diole werden zum Beispiel 1.4-Dihy-droxymethylcyclohexan, 1.3-Dihydroxymethylcyclohexan, As cycloaliphatic diols, for example, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, 1,3-dihydroxymethylcyclohexane,
1.2-Dihydroxymethylcyclohexan, eis- odertrans-Chinit, Bis-(hydroxymethyl)-tricyclo [5.2.1.02-6] decan eingesetzt. Als aliphatische Diole können zum Beispiel Äthylenglykol, 1,2-dihydroxymethylcyclohexane, ice or trans-quinite, bis- (hydroxymethyl) -tricyclo [5.2.1.02-6] decane are used. As aliphatic diols, for example, ethylene glycol,
1.3-Propandiol, 1.2-Propandiol, Neopentylglykol, 1.6-Hexandiol, 1.12-Dodecandiol verwendet werden. 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,12-dodecanediol can be used.
2 2nd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
3 3rd
628 674 628 674
Das Verfahren zur Herstellung der Co-Polyester ist nicht Gegenstand der Erfindung und kann analog der Polyäthy-lenterephthalatdarstellung erfolgen. So geht man zum Beispiel von den Dimethylestern und den Diolen aus und führt zunächst nach Zusatz eines geeigneten Katalysators eine Umesterung aus, um danach bei weiterem Erhitzen unter Vakuum eine Polykondensation durchzuführen. Solche Herstellungsverfahren sind von Sorensen und Campbell (Preparative methods of Polymer Chemistry, Interscience Publisher, Inc., New York 1961, S. 111-127; Kunststoff-Handbuch, Band 8 [Polyester], Carl Hanser Verlag, München 1973, S. 679) beschrieben. The process for the preparation of the copolyesters is not the subject of the invention and can be carried out analogously to the representation of polyethylene terephthalate. For example, one starts from the dimethyl esters and the diols and first carries out a transesterification after adding a suitable catalyst, in order to then carry out a polycondensation with further heating under vacuum. Such production methods are from Sorensen and Campbell (Preparative methods of Polymer Chemistry, Interscience Publisher, Inc., New York 1961, pp. 111-127; Kunststoff-Handbuch, Volume 8 [Polyester], Carl Hanser Verlag, Munich 1973, p. 679 ) described.
Die Co-Polyester weisen im allgemeinen eine reduzierte spezifische Viskosität von 0.5 bis 1.2, vorzugsweise 0.7 bis 1.0 dl/g auf. (Die reduzierte spezifische Viskosität Tired wird an einer 0.23 %igen Lösung in einem 60/40-Gemisch von Phenol/1.1.2.2-Tetrachloräthan bei 25 °C bestimmt.) The copolyesters generally have a reduced specific viscosity of 0.5 to 1.2, preferably 0.7 to 1.0 dl / g. (The reduced specific viscosity Tired is determined on a 0.23% solution in a 60/40 mixture of phenol / 1.1.2.2-tetrachloroethane at 25 ° C.)
Die erfindungsgemässen pulverförmigen Überzugsmittel enthalten übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, wie zum Beispiel Pigmente, Verlaufsmittel, Stabilisatoren, Nucleierungsmittel usw. The powdered coating compositions according to the invention contain customary auxiliaries and additives, such as, for example, pigments, leveling agents, stabilizers, nucleating agents, etc.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen pulverförmigen Überzugsmittel können die Co-Polyestergranulate in bekannter Weise bei tiefen Temperaturen unter Verwendung von flüssigem Stickstoff als Kühlmittel pulverisiert werden. Die Polyestergranulate können auch zunächst nach gleichfalls bekannten Methoden mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen vermischt werden. Das Gemisch wird dann in einem Extruder aufgeschmolzen und granuliert. Die daraus erhaltenen Granulate werden anschliessend unter Tiefkühlung pulverisiert. To produce the powdery coating compositions according to the invention, the co-polyester granules can be pulverized in a known manner at low temperatures using liquid nitrogen as the coolant. The polyester granules can also first be mixed with customary auxiliaries and additives by methods which are likewise known. The mixture is then melted and granulated in an extruder. The resulting granules are then pulverized with deep freezing.
Ein anderes Misch- und Pulverherstellungsverfahren wird in DE-OSS 2253 361 und 2335 876 beschrieben. Die nach diesem Verfahren hergestellten Pulver können ebenfalls als Überzugsmittel eingesetzt werden. Another mixing and powder manufacturing process is described in DE-OSS 2253 361 and 2335 876. The powders produced by this process can also be used as coating agents.
Die erfindungsgemässen pulverförmigen Überzugsmittel können nach dem Wirbelsinter-, Flammspritz- oder dem elektrostatischen Beschichtungsverfahren auf metallische Werkstücke aufgebracht werden. Die Aufschmelztemperaturen liegen dabei im Bereich von ca. 200 bis 400 °C. The powdery coating compositions according to the invention can be applied to metallic workpieces by the fluidized bed, flame spraying or electrostatic coating method. The melting temperatures are in the range of approx. 200 to 400 ° C.
Mit den erfindungsgemässen Überzugsmitteln werden gut verlaufende, je nach Abkühlverfahren hochglänzende oder matte Überzüge mit sehr guter Haftung und hoher Schlagtiefung erhalten. With the coating agents according to the invention, well-running, glossy or matt coatings with very good adhesion and high impact depth, depending on the cooling process, are obtained.
Beispiele Examples
Bestimmung der mechanischen Eigenschaften Determination of the mechanical properties
1 ) Die Erichsentiefung wird gemäss DIN 53 156 bestimmt. 1) The Erichsen cupping is determined in accordance with DIN 53 156.
2) Die Schlagtiefung wird nach folgender Methode ermittelt: Ein 1 mm starkes, sandgestrahltes, mit dem Überzugsmittel beschichtetes Blech wird mit einem 7.6 kg schweren Fallgewicht mit Kegelspitze deformiert. Als Schlagtiefung wird die Fallhöhe angegeben, bei der die Rissbildung oder ein Abplatzen des Überzugs gerade noch nicht auftritt. 2) The impact depth is determined using the following method: A 1 mm thick, sandblasted, coated with the coating agent is deformed with a 7.6 kg drop weight with a cone tip. The drop height at which the cracking or chipping of the coating does not yet occur is given as the impact recess.
Applikation des Überzugsmittels Application of the coating agent
In den Beispielen werden nach dem Wirbelsinterverfahren entsprechend DT-PS 933 019 Metallbeschichtungen hergestellt. Dazu wird ein 1 mm starkes, sandgestrahltes und mit Aceton entfettetes Stahlblech auf 350 °C erhitzt und 2 Sekunden lang in das Wirbelbett eingetaucht. Nach Aufschmelzen des Pulvers wird das beschichtete Blech durch Luft abgekühlt oder durch kaltes Wasser abgeschreckt. Dabei entstehen entweder matte oder hochglänzende Beschichtungen. In the examples, metal coatings are produced according to the vortex sintering process in accordance with DT-PS 933 019. For this purpose, a 1 mm thick, sandblasted and acetone degreased steel sheet is heated to 350 ° C and immersed in the fluidized bed for 2 seconds. After the powder has melted, the coated sheet is cooled by air or quenched by cold water. This creates either matt or high-gloss coatings.
Die mit Buchstaben gekennzeichneten Beispiele sind nicht erfindungsgemäss. The examples marked with letters are not according to the invention.
Beispiel 1 example 1
Ein teilkristalliner Co-Polyester auf der Basis von 60 Molprozent Terephthalsäure und 40 Molprozent Hexahydrote-rephthalsäure, bezogen auf die Gesamtsäuremenge, und aus s 1,4-Butandiol (r|red = 0.78 dl/g) wurde im Schnellmischer mit 1% N.N'-Hexamethylen-bis (3.5-di-t-butyl-4-hydroxy-phe-nylpropionsäureamid) vermischt. Nach dem Extrudieren bei 190 bis 220 °C und Granulieren wurde das Gemisch unter Kühlung mit flüssigem Stickstoff in einer Pralltellermühle io gemahlen. Für die Beschichtung wurde die Kornfraktion von 63 bis 300 (im verwendet. A semi-crystalline co-polyester based on 60 mole percent terephthalic acid and 40 mole percent hexahydrote-rephthalic acid, based on the total amount of acid, and from 1,4-butanediol (r | red = 0.78 dl / g) was mixed with 1% N. N'-hexamethylene-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylpropionic acid amide) mixed. After extrusion at 190 to 220 ° C. and granulation, the mixture was milled in a baffle plate mill with cooling with liquid nitrogen. The grain fraction from 63 to 300 μm was used for the coating.
Der mit Wasser abgeschreckte Überzug hatte folgende Eigenschaften: The water quenched coating had the following properties:
15 Erichsentiefung: >10 mm Schlagtiefung: 300-400 mm/7.6 kg. 15 Erichsen depth:> 10 mm impact depth: 300-400 mm / 7.6 kg.
Beispiel 2 Example 2
Ein teilkristalliner Co-Polyester auf der Basis von 60 Mol-20 prozent Terephthalsäure, 30 Molprozent Hexahydrotereph-thalsäure, 10 Molprozent Dodecandisäure, bezogen auf den Gesamtsäureanteil, und aus 1.4-Butandiol (i|red = 0.96 dl/g) wurde, wie in Beispiel 1 angegeben, jedoch ohne Zusätze, zu einem Pulver verarbeitet. Die mit diesem Überzugsmittel 25 erhaltene Beschichtung hatte folgende Eigenschaften: A semi-crystalline co-polyester based on 60 mol-20 percent terephthalic acid, 30 mol percent hexahydroterephthalic acid, 10 mol percent dodecanedioic acid, based on the total acidity, and from 1,4-butanediol (i | red = 0.96 dl / g) was, as in Example 1 given, but without additives, processed into a powder. The coating obtained with this coating agent 25 had the following properties:
Erichsentiefung: >10 mm Schlagtiefung: > 1600 mm/7.6 kg. Erichsen depth:> 10 mm Impact depth:> 1600 mm / 7.6 kg.
30 Beispiel 3 30 Example 3
In einen Co-Polyester mit einer Zusammensetzung gemäss Beispiel 2 wurden im Schnellmischer mit Hilfe eines Master-batches 10% Titandioxid, 1% N.N'-Hexamethylen-bis (3.5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylpropionsäureamid) und 0.5% 35 Polyacrylester als Verlaufsmittel eingearbeitet. Nach Extrudieren, Kaltvermahlen und Sieben wurde entsprechend Beispiel \ ein Überzug hergestellt, der folgende Eigenschaften hatte: 10% titanium dioxide, 1% N.N'-hexamethylene-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenylpropionic acid amide) and. Were in a high-speed mixer in a co-polyester with a composition according to Example 2 using a master batch 0.5% 35 polyacrylic ester incorporated as leveling agent. After extrusion, cold milling and sieving, a coating was produced according to example \ which had the following properties:
40 Erichsentiefung: >10 mm Schlagtiefung: > 1600 mm/7.6 kg. 40 Erichsen depth:> 10 mm impact depth:> 1600 mm / 7.6 kg.
Beispiel 4 Example 4
Ein teilkristalliner Co-Polyester auf der Basis von 70 Mol-45 prozent Terephthalsäure und 30 Molprozent Hexadhydrote-rephthalsäure, bezogen auf die Gesamtsäuremenge, sowie 90 Mol prozent 1.4-Butandiol und 10 Molprozent 1.4-Dihydroxy-methylcyclohexan, bezogen auf die Gesamtdiolmenge (rjred = 0.99 dl/g) wurde, gemäss Beispiel 1, zu Pulver verarbeitet, so Der aufgetragene Überzug, an der Luft abgekühlt, hatte folgende Eigenschaften: A semi-crystalline copolyester based on 70 mol-45 percent terephthalic acid and 30 mol percent hexadhydrote-rephthalic acid, based on the total amount of acid, as well as 90 mol percent 1,4-butanediol and 10 mol percent 1,4-dihydroxy-methylcyclohexane, based on the total amount of diol (rjred = 0.99 dl / g) was processed into powder, according to Example 1, so the applied coating, cooled in air, had the following properties:
Erichsentiefung: >10 mm Schlagtiefung: 800-1000 mm/7.6 kg. Erichsen depth:> 10 mm impact depth: 800-1000 mm / 7.6 kg.
55 55
Beispiel A (DT-OS 2045914, Beispiel 3) Example A (DT-OS 2045914, example 3)
Ein teilkristalliner Co-Polyester aus 70 Molprozent Terephthalsäure und 30 Molprozent Isophthalsäure, bezogen auf die Gesamtsäurekonzentration, und aus 1.4-Butandiol 60 (rjred = 0.85 dl/g) wurde wie in Beispiel 1 zu Pulver verarbeitet. Aus dem Pulver wurde entsprechend Beispiel 1 ein Metallüberzug mit nachstehenden Eigenschaften hergestellt: A semi-crystalline co-polyester of 70 mol percent terephthalic acid and 30 mol percent isophthalic acid, based on the total acid concentration, and of 1,4-butanediol 60 (rred = 0.85 dl / g) was processed into powder as in Example 1. A metal coating with the following properties was produced from the powder in accordance with Example 1:
Erichsentiefung: 10 mm 65 Schlagtiefung: <100 mm/7.6 kg. Erichsen depth: 10 mm 65 Impact depth: <100 mm / 7.6 kg.
Beispiel B (DT-OS 2 346 559, Beispiel 2) Example B (DT-OS 2 346 559, example 2)
Ein teilkristalliner Co-Polyester aus 70 Molprozent A semi-crystalline co-polyester made from 70 mole percent
628 674 628 674
Terephthalsäure, 25 Molprozent Isophthalsäure und 5 Molprozent Azelainsäure, bezogen auf die Gesamtsäurekonzentration, und aus 1.4-Butandiol (r|red = 0.9 dl/g) wurde gemäss Beispiel 1 zu Pulver verarbeitet. Die daraus gemäss Beispiel 1 Terephthalic acid, 25 mole percent isophthalic acid and 5 mole percent azelaic acid, based on the total acid concentration, and from 1,4-butanediol (r | red = 0.9 dl / g) was processed into powder according to Example 1. The resulting from this in Example 1
hergestellte Beschichtung hatte folgende Eigenschaften: The coating produced had the following properties:
Erichsentiefung: >10 mm Schlagtiefung: <100 mm/7.6 kg. Erichsen depth:> 10 mm impact depth: <100 mm / 7.6 kg.
B B
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PL | Patent ceased |