DE2611691B1 - Powder coating agents - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung sind pulverförmige Überzugsmittel zur Beschichtung von Metalloberflächen bei hohen Temperaturen, bestehend aus gesättigten, hochmolekularen, thermoplastischen Co-Polyestern, die durch Kondensation von Terephthalsäure sowie weiteren Dicarbonsäuren mit 1,4-Butandiol und ggf. weiteren Diolen erhalten werden sowie üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.The invention relates to powdery coating agents for coating metal surfaces high temperatures, consisting of saturated, high molecular weight, thermoplastic co-polyesters, the by condensation of terephthalic acid and other dicarboxylic acids with 1,4-butanediol and possibly others Diols are obtained as well as customary auxiliaries and additives.
Derartige Überzugsmittel werden für die Herstellung lackähnlicher Überzüge von Metallen im Wirbelsinter-, Flammspritz- oder dem elektrostatischen Pulverbeschichtungsverfahren verwendet. Die Überzüge zeichnen sich durch guten Verlauf, gute Haftung und durch eine hohe Beständigkeit gegen Schlagbeanspruchung aus.Such coating agents are used for the production of lacquer-like coatings on metals in the fluidized bed, Flame spray or electrostatic powder coating processes are used. Draw the coatings good flow, good adhesion and high resistance to impact stress the end.
Der Einsatz von amorphen bzw. teilkristallinen thermoplastischen Co-Polyesterpulvern zur Herstellung von Überzügen nach dem Wirbelsinter-, Flammspritzoder dem elektrostatischen Pulverbeschichtungsverfahren ist bekannt Die Praxis hat aber gezeigt, daß solche pulverförmigen Überzugsmittel neben ihren guten Eigenschaften einige wesentliche Nachteile aufweisen.The use of amorphous or partially crystalline thermoplastic co-polyester powders for production of coatings using the fluidized bed, flame spraying or electrostatic powder coating process is known However, practice has shown that such powdery coating agents in addition to their good ones Properties have some major disadvantages.
Überzugsmittel aus amorphen thermoplastischen Co-Polyestern werden zum Beispiel in der GB-PS 10 29 136 und in der DT-AS 12 22 205 beschrieben. In der britischen Patentschrift werden Co-Polyester aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Neopentylglykol beschrieben, in denen, bezogen auf die Diolkomponente, der Neopentylglykolanteil 30 bis 50 Molprozent beträgt. Nach der DT-AS 12 22 205 eignen sich u.a. zur Herstellung von Überzügen Polyester aus Terephthalsäure und 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan, die mit Bernsteinsäure oder Neopentylglykol modifiziert sind. Mit daraus hergestellten Überzugsmitteln werden transparente lackähnliche Beschichtungen mit guter Haftung und hohem Glanz erhalten. Ein großer Nachteil ist die mangelnde Beständigkeit gegen Schlagbeanspruchung dieser Überzüge. Sie äußert sich bei höheren Schichtdicken und mechanischer Beanspruchung durch Rißbildung und mangelnde Erichsen- und Schlagtiefung.Coating agents made from amorphous thermoplastic co-polyesters are described, for example, in GB-PS 10 29 136 and in DT-AS 12 22 205 described. In the British patent, co-polyesters are made from Terephthalic acid, ethylene glycol and neopentyl glycol described in which, based on the diol component, the neopentyl glycol content is 30 to 50 mole percent. According to DT-AS 12 22 205, among other things, are suitable for Manufacture of coatings polyester from terephthalic acid and 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, which with Succinic acid or neopentyl glycol are modified. With coating agents made from them obtained transparent lacquer-like coatings with good adhesion and high gloss. A great disadvantage is the lack of impact resistance of these coatings. It manifests itself at higher levels Layer thicknesses and mechanical stress due to crack formation and insufficient Erichsen and Schlschlag deepening.
Außerdem neigen amorphe, pulverförmige Überzugsmittel zur Verklumpung, wenn sie etwas oberhalb der Raumtemperatur gelagert werden. Die Lagerstabilität amorpher Überzugsmittel muß daher als unzureichend bezeichnet werden.In addition, amorphous, powdery coating agents tend to clump if they are slightly above the Stored at room temperature. The storage stability of amorphous coating agents must therefore be inadequate are designated.
Teilkristalline, thermoplastische Co-Polyester auf der Basis von Polyethylenterephthalat) oder Polybutylenterephthalat) liefern dagegen pulverförmige Überzugsmittel mit guter Lagerstabilität. So könnenSemi-crystalline, thermoplastic co-polyesters based on polyethylene terephthalate) or polybutylene terephthalate) on the other hand deliver powdery coating agents with good storage stability. So can
ίο entsprechend GB-PS 6 76 372 Co-Polyester mit, bezogen auf die Säurekomponente, etwa 70 Molprozent Terephthalsäure und etwa 30 Molprozent einer aliphatischen Dicarbonsäure und Äthylenglykol als Überzugsmittel verwendet werden. Pulverförmigeίο in accordance with GB-PS 6 76 372 with co-polyester on the acid component, about 70 mole percent terephthalic acid and about 30 mole percent one aliphatic dicarboxylic acid and ethylene glycol can be used as coating agents. Powdery
Überzugsmittel auf der Basis von Co-Polyestern aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Äthylenglykol und 1,3-Propandiol werden in der DT-OS 19 05 825 beschrieben. Andere pulverförmige Überzugsmittel aus Co-Polyestern aus Terephthalsäure und Äthylenglykol, modifiziert mit 5 Molprozent 2,2-Di[(4-hydroxyäthoxy)phenyl]-propan, sind aus der DT-OS 2124 808 bekannt. Überzüge aus diesen Polyesterpulvern haben eine hohe Härte, ihre Haftung und Schlagtiefung sind jedoch schlecht. Durch Abschrecken mit kaltem Wasser kann keine ausreichende Verbesserung erzielt werden.Coating agent based on co-polyesters made from terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol and 1,3-Propanediol are described in DT-OS 19 05 825. Other powder coating agents made from co-polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol, modified with 5 mol percent 2,2-di [(4-hydroxyethoxy) phenyl] propane, are from DT-OS 2124 808 known. Coatings made from these polyester powders have a high degree of hardness, their adhesion and impact are deep however bad. Quenching with cold water does not provide sufficient improvement.
Dagegen werden in der DT-OS 23 46 559 pulverförmige Überzugsmittel aus teilkristallinen Co-Polyestern beschrieben, die im Dicarbonsäureanteil Terephthalsäure, Isophthalsäure und/oder eine aliphatische Dicarbonsäure und als Diol 1,4-Butandiol enthalten. Überzüge aus diesen Polyestern haben eine gute Haftung, verbesserte Flexibilität und eine gute Erichsentiefung. Eine ausreichende Schlagtiefung konnte jedoch auch bei den Überzügen aus diesen Co-Polyesterpulvern nicht erzielt werden, wie in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 gezeigt wird.In contrast, in DT-OS 23 46 559 powdery coating agents made of partially crystalline co-polyesters described, the terephthalic acid, isophthalic acid and / or an aliphatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid and contain 1,4-butanediol as diol. Coatings made from these polyesters have good, improved adhesion Flexibility and a good depth of Erichsen. However, sufficient impact deepening could also be achieved with the Coatings made from these co-polyester powders cannot be obtained, as shown in Comparative Examples 1 and 2 will.
Aufgabe der Erfindung war es, ein pulverförmiges Überzugsmittel auf der Basis von gesättigten, hochmolekularen, thermoplastischen Polyestern zu finden, das auch schlagfeste Überzüge ergibt, ohne daß u. a. gute Haftung und hoher Glanz verloren gehen.The object of the invention was to provide a powdery coating agent based on saturated, high molecular weight, To find thermoplastic polyesters that also result in impact-resistant coatings without inter alia. quality Adhesion and high gloss are lost.
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in der Säurekomponente des Polyesters als weitere Dicarbonsäuren 10 bis 60 Molprozent cycloaliphatische Dicarbonsäuren und 0 bis 20 Molprozent aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette enthalten sind. Bevorzugt enthalten sind 20 bis 50 Molprozent cycloaliphatische Dicarbonsäuren und 0 bis 10 Molprozent aliphatische Dicarbonsäuren. This object was achieved by adding further dicarboxylic acids to the acid component of the polyester 10 to 60 mole percent cycloaliphatic dicarboxylic acids and 0 to 20 mole percent aliphatic Dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms are included in the carbon chain. Preferably included are 20 to 50 mole percent cycloaliphatic dicarboxylic acids and 0 to 10 mole percent aliphatic dicarboxylic acids.
Als cycloaliphatische Dicarbonsäuren sind zu nennen Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure und
vorzugsweise Hexahydroterephthalsäure.
Unter aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette werden u. a.
Dicarbonsäuren wie zum Beispiel Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, verstanden. Bevorzugt verwendet werden Dodecandisäure, Azelainsäure und Sebacinsäu-Cycloaliphatic dicarboxylic acids that may be mentioned are hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid and, preferably, hexahydroterephthalic acid.
Aliphatic dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain include dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid. Dodecanedioic acid, azelaic acid and sebacic acid are preferably used
Gegebenenfalls können auch esterbildende Derivate der Dicarbonsäure eingesetzt werden.If appropriate, ester-forming derivatives of dicarboxylic acid can also be used.
Bevorzugt besteht die Diolkomponente ausschließlich aus 1,4-Butandiol. Gegebenenfalls können jedoch
bis zu 40 Molprozent des 1,4-Butandiols durch
cycloaliphatische und/oder aliphatische Diole mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette ersetzt sein.
Als cycloaliphatische Diole werden zum BeispielThe diol component preferably consists exclusively of 1,4-butanediol. If necessary, however, up to 40 mol percent of the 1,4-butanediol can be replaced by cycloaliphatic and / or aliphatic diols with 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain.
As cycloaliphatic diols, for example
ORIdINAL IWSPECTgDORIdINAL IWSPECTgD
1 ^-Dihydroxymethylcyclohexan, 1,3-Dihydroxymethylcyclohexan, l^-Dihydroxymethylcyclohexan, eis- oder trans-Chinit, Bis-(hydroxymethyl)-tricyclo[5,2,l ,026]decan eingesetzt Als aliphatische Diole können zum Beispiel Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,2-PropandioI, Neopentylglykol, 1,6-Hexandiol, 1,12-Dodecandiol verwendet werden.1 ^ -Dihydroxymethylcyclohexan, 1,3-dihydroxymethylcyclohexane, l ^ -Dihydroxymethylcyclohexan cis- or trans-quinitol, bis (hydroxymethyl) tricyclo [5,2, l, 0 26] decane As aliphatic diols, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,12-dodecanediol can be used.
Das Verfahren zur Herstellung der Co-Polyester ist nicht Gegenstand der Erfindung und kann analog der Polyäthylenterephthalatdarstellung erfolgen. So geht man zum Beispiel von den Dimethylestern und den Diolen aus und führt zunächst nach Zusatz eines geeigneten Katalysators eine Umesterung aus, um danach bei weiterem Erhitzen unter Vakuum eine Polykondensation durchzuführen. Solche Herstellungsverfahren sind von Sorensen und Campbell (Preparative methods of Polymer Chemistry, Interscience Publishers, Inc., New York, 1961, S. 111-127; Kunststoff-Handbuch, Band 8 [Polyester], Carl Hanser Verlag, München 1973, S. 697) beschrieben.The process for producing the co-polyesters is not the subject of the invention and can be analogous to Polyethylene terephthalate representation take place. For example, one goes from the dimethyl esters and the Diols and initially carries out a transesterification after the addition of a suitable catalyst then carry out a polycondensation with further heating under vacuum. Such manufacturing processes are from Sorensen and Campbell (Preparative methods of Polymer Chemistry, Interscience Publishers, Inc., New York, 1961, pp. 111-127; Kunststoff-Handbuch, Volume 8 [Polyester], Carl Hanser Verlag, Munich 1973, p. 697).
Die Co-Polyester weisen eine reduzierte spezifische Viskosität von 0,5 bis 1,2, vorzugsweise 0,7 bis 1,0 dl/g, auf. (Die reduzierte spezifische Viskosität τ\Κά wird an einer 0,23%igen Lösung in einem 60/40-Gemisch von Phenol/l,l,2,2-Tetrachloräthan bei 25° C bestimmt.)The co-polyesters have a reduced specific viscosity of 0.5 to 1.2, preferably 0.7 to 1.0 dl / g. (The reduced specific viscosity τ \ Κ ά is determined on a 0.23% solution in a 60/40 mixture of phenol / l, l, 2,2-tetrachloroethane at 25 ° C.)
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel können übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, wie zum Beispiel Pigmente, Verlaufsmittel, Stabilisatoren, Nucleierungsmittelusw., enthalten.The pulverulent coating agents according to the invention can conventional auxiliaries and additives, such as for Example pigments, leveling agents, stabilizers, nucleating agents, etc., contain.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel können die Co-Polyestergranulate in bekannter Weise bei tiefen Temperaturen unter Verwendung von flüssigem Stickstoff als Kühlmittel pulverisiert werden. Die Polyestergranulate können auch zunächst nach gleichfalls bekannten Methoden mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen vermischt werden. Das Gemisch wird dann in einem Extruder aufgeschmolzen und granuliert. Die daraus erhaltenen Granulate werden anschließend unter Tiefkühlung pulverisiert.The co-polyester granules can be used to produce the pulverulent coating compositions according to the invention in a known manner at low temperatures using liquid nitrogen as a coolant be pulverized. The polyester granules can also initially be mixed using methods which are also known Usual auxiliaries and additives are mixed. The mixture is then melted in an extruder and granulated. The granules obtained therefrom are then frozen pulverized.
Ein anderes Misch- und Pulverherstellungsverfahren wird in DT-OS 22 53 361 und 23 35 876 beschrieben. Die nach diesem Verfahren hergestellten Pulver können ebenfalls als Überzugsmittel eingesetzt werden.Another mixing and powder production process is described in DT-OS 22 53 361 and 23 35 876. the Powders produced by this process can also be used as coating agents.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel können nach dem Wirbelsinter-, Flammspritzoder dem elektrostatischen Beschichtungsverfahren auf metallische Werkstücke aufgebracht werden. Die Aufschmelztemperaturen liegen dabei im Bereich von ca. 200 bis 400° C.The pulverulent coating agents according to the invention can after the fluidized bed, flame spray or can be applied to metallic workpieces using the electrostatic coating process. the Melting temperatures are in the range of approx. 200 to 400 ° C.
Mit den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln werden gut verlaufende, je nach Abkühlverfahren hochglänzende oder matte Überzüge mit sehr guter Haftung und hoher Schlagtiefung erhalten.With the coating agents according to the invention, smoothly flowing and, depending on the cooling process, high-gloss ones are obtained or matt coatings with very good adhesion and high impact depth.
5555
Beispiele
Bestimmung der mechanischen EigenschaftenExamples
Determination of the mechanical properties
1) Die Erichsentiefung wird gemäß DIN 53156 bestimmt1) The Erichsen depression is made in accordance with DIN 53156 certainly
2) Die Schlagtiefung wird nach folgender Methode ermittelt: Ein 1 mm starkes, sandgestrahltes, mit dem Überzugsmittel beschichtetes Blech wird mit einem 7,6 kg schweren Fallgewicht mit Kegelspitze deformiert Als Schlagtiefung wird die Fallhöhe angegeben, bei der die Rißbildung oder ein Abplatzen des Überzugs gerade noch nicht auftritt.2) The impact depression is determined using the following method: A 1 mm thick, sandblasted, with the Sheet metal coated with coating agent is deformed with a 7.6 kg drop weight with a cone tip The drop height at which cracks or the coating flakes off is specified as the impact depth just not performing yet.
Applikation des ÜberzugsmittelsApplication of the coating agent
In den Beispielen werden nach dem Wirbelsinterverfahren entsprechend DT-PS 9 33 019 Metallbeschichtungen hergestellt. Dazu wird ein 1 mm starkes, sandgestrahltes und mit Aceton entfettetes Stahlblech auf 350° C erhitzt und 2 Sekunden lang in das Wirbelbett eingetaucht. Nach Aufschmelzen des Pulvers wird das beschichtete Blech durch Luft abgekühlt oder durch kaltes Wasser abgeschreckt. Dabei entstehen entweder matte oder hochglänzende Beschichtungen.In the examples, metal coatings are made according to DT-PS 9 33 019 using the fluidized-bed sintering process manufactured. For this purpose, a 1 mm thick, sandblasted and acetone degreased sheet steel is used heated to 350 ° C and immersed in the fluidized bed for 2 seconds. After the powder has melted, this will be coated sheet metal cooled by air or quenched by cold water. This creates either matt or high-gloss coatings.
Die mit Buchstaben gekennzeichneten Beispiele sind nicht erfindungsgemäß.The examples marked with letters are not according to the invention.
Ein teilkristalliner Co-Polyester auf der Basis von 60 Molprozent Terephthalsäure und 40 Molprozent Hexahydroterephthalsäure, bezogen auf die Gesamtsäuremenge, und aus 1,4-Butandiol (ηΓεά = 0,78 dl/g) wurde im Schnellmischer mit 1% N,N'-Hexamethylen-bis(3,5-dit.-butyl-4-hydroxy-phenylpropionsäureamid) vermischt. Nach dem Extrudieren bei 190 bis 220° C und Granulieren wurde das Gemisch unter Kühlung mit flüssigem Stickstoff in einer Pralltellermühle gemahlen. Für die Beschichtung wurde die Kornfraktion von 63 bis 300 μηι verwendet.A partially crystalline co-polyester based on 60 mol percent terephthalic acid and 40 mol percent hexahydroterephthalic acid, based on the total amount of acid, and from 1,4-butanediol (η Γ εά = 0.78 dl / g) was mixed with 1% N, N '-Hexamethylene-bis (3,5-di-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid amide) mixed. After extruding at 190 to 220 ° C. and granulating, the mixture was ground in an impact plate mill while cooling with liquid nitrogen. The particle size fraction from 63 to 300 μm was used for the coating.
Der mit Wasser abgeschreckte Überzug hatte folgende Eigenschaften:The water quenched coating had the following properties:
Erichsentiefung > 10 mmErichsen depression> 10 mm
Schlagtiefung 300—400 mm/7.6 kgImpact depth 300-400 mm / 7.6 kg
Ein teilkristalliner Co-Polyester auf der Basis von 60
Molprozent Terephthalsäure, 30 Molprozent Hexahydroterephthalsäure,
10 Molprozent Dodecandisäure, bezogen auf den Gesamtsäureanteil, und aus 1,4-Butandiol
(r\red = 0,96 dl/g) wurde, wie in Beispiel 1
angegeben, jedoch ohne Zusätze, zu einem Pulver verarbeitet. Die mit diesem Überzugsmittel erhaltene
Beschichtung hatte folgende Eigenschaften:
Erichsentiefung > 10 mmA partially crystalline co-polyester based on 60 mol percent terephthalic acid, 30 mol percent hexahydroterephthalic acid, 10 mol percent dodecanedioic acid, based on the total acid content, and 1,4-butanediol (r \ red = 0.96 dl / g) was, as in example 1, but without additives, processed into a powder. The coating obtained with this coating agent had the following properties:
Erichsen depression> 10 mm
Schlagtiefung > 1600 mm/7,6 kgImpact depth> 1600 mm / 7.6 kg
In einen Co-Polyester mit einer Zusammensetzung gemäß Beispiel 2 wurden im Schnellmischer mit Hilfe
eines Masterbatches 10% Titandioxid, 1% N,N'-Hexamethylen-bis(3,5-di-t.-butyl-4-hydroxy-phenylpropion-
säureamid) und 0,5% Polyacrylester als Verlaufsmittel eingearbeitet. Nach Extrudieren, Kaltvermahlen und
Sieben wurde entsprechend Beispiel 1 ein Überzug hergestellt, der folgende Eigenschaften hatte:
Erichsentiefung >10mm10% titanium dioxide, 1% N, N'-hexamethylene-bis (3,5-di-t.-butyl-4-hydroxyphenylpropion- acid amide) and 0.5% polyacrylic ester incorporated as a leveling agent. After extrusion, cold grinding and sieving, a coating was produced according to Example 1, which had the following properties:
Erichsen depression> 10mm
Schlagtiefung > 1600 mm/7,6 kgImpact depth> 1600 mm / 7.6 kg
Ein teilkristalliner Co-Polyester auf der Basis von 70 Molprozent Terephthalsäure und 30 Molprozent Hexahydroterephthalsäure, bezogen auf die Gesamtsäuremenge sowie 90 Molprozent 1,4-Butandiol und 10 Molprozent 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan, bezogen auf die Gesamtdiolmenge (τ/Γ«/ = 0,99 dl/g) wurde, gemäß Beispiel 1, zu Pulver verarbeitet Der aufgetragene Überzug, an der Luft abgekühlt, hatte folgende Eigenschaften:A partially crystalline co-polyester based on 70 mol percent terephthalic acid and 30 mol percent hexahydroterephthalic acid, based on the total amount of acid and 90 mol percent 1,4-butanediol and 10 mol percent 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, based on the total amount of diol (τ / Γ «/ = 0 , 99 dl / g) was processed into powder according to Example 1 The applied coating, cooled in the air, had the following properties:
Erichsentiefung > 10 mmErichsen depression> 10 mm
Schlagtiefung 800 -1000 mm/7,6 kgImpact depth 800-1000 mm / 7.6 kg
Beispiel A
(DT-OS 20 45 914, Beispiel 3)Example A.
(DT-OS 20 45 914, example 3)
Ein teilkristalliner Co-Polyester aus 70 Molprozent Terephthalsäure und 30 Molprozent Isophthalsäure,
bezogen auf die Gesamtsäurekonzentration, und aus 1,4-Butandiol (ηΓεα = 0,85 dl/g) wurde wie in Beispiel 1
zu Pulver verarbeitet. Aus dem Pulver wurde entsprechend Beispiel 1 ein Metallüberzug mit nachstehenden
Eigenschaften hergestellt:
Erichsentiefung 10 mmA partially crystalline co-polyester made from 70 mol percent terephthalic acid and 30 mol percent isophthalic acid, based on the total acid concentration, and from 1,4-butanediol (η Γε α = 0.85 dl / g) was processed into powder as in Example 1. A metal coating with the following properties was produced from the powder according to Example 1:
Erichsen depression 10 mm
Schlagtiefung < 100 mm/7,6 kgImpact depth <100 mm / 7.6 kg
Beispiel B
(DT-OS 23 46 559, Beispiel 2)Example B.
(DT-OS 23 46 559, example 2)
Ein teilkristalliner Co-Polyester aus 70 Molprozent Terephthalsäure, 25 Molprozent Isophthalsäure und 5 Molprozent Azelainsäure, bezogen auf die Gesamtsäurekomzentration, und aus 1,4-Butandiol (ηκά = 0,9 dl/g) wurde -gemäß Beispiel 1 zu Pulver verarbeitet. Die daraus gemäß Beispiel 1 hergestellte Beschichtung hatte folgende Eigenschaften:A partially crystalline co-polyester made from 70 mol percent terephthalic acid, 25 mol percent isophthalic acid and 5 mol percent azelaic acid, based on the total acid concentration, and from 1,4-butanediol (η κ ά = 0.9 dl / g) was processed into powder according to Example 1 . The coating produced therefrom according to Example 1 had the following properties:
Erichsentiefung > 10 mmErichsen depression> 10 mm
Schlagtiefung < 100 mm/7,6 kgImpact depth <100 mm / 7.6 kg
Claims (3)
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| 8239 | Disposal/non-payment of the annual fee |