CH623076A5 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
CH623076A5
CH623076A5 CH487774A CH487774A CH623076A5 CH 623076 A5 CH623076 A5 CH 623076A5 CH 487774 A CH487774 A CH 487774A CH 487774 A CH487774 A CH 487774A CH 623076 A5 CH623076 A5 CH 623076A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
carbon atoms
weight
component
water
mixture
Prior art date
Application number
CH487774A
Other languages
German (de)
Inventor
Stephen Cajetan Klisch
Charles Andrew Martin
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/348,873 external-priority patent/US3979340A/en
Priority claimed from US05/350,268 external-priority patent/US4107095A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CH623076A5 publication Critical patent/CH623076A5/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3878Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/665Arsine oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/79Phosphine oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Waschmittel, welches eine gute Wirksamkeit besitzt und ausserdem gut lagerfähig ist, und insbesondere keine Neigung zur Gelbildung aufweist. The present invention relates to a liquid detergent which has good activity and is also easy to store, and in particular has no tendency to gel.

Bisher bekannte flüssige Waschmittel besitzen nämlich dann, wenn sie eine ausreichende Wirksamkeit aufweisen im allgemeinen den Nachteil, dass sich bei der Lagerung ihre Viskosität erhöht und sie schliesslich ein Gel bilden. Previously known liquid detergents generally have the disadvantage that their viscosity increases when they are sufficiently effective and that they ultimately form a gel when stored.

Es ist nunmehr durch die Auswahl geeigneter Bestandteile und durch die Verwendung derselben in geeigneten Mengenverhältnissen überraschenderweise gelungen, ein flüssiges Waschmittel herzustellen, welches die erwähnten Vorteile besitzt. Ausserdem können die erfindungsgemässen Waschmittel im allgemeinen gut biologisch abgebaut werden, und sie besitzen eine geringe Toxizität. It has now surprisingly succeeded in producing a liquid detergent which has the advantages mentioned, by selecting suitable constituents and using them in suitable proportions. In addition, the detergents according to the invention can generally be readily biodegraded and have a low toxicity.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flüssiges Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es 25-35 Gew.-% einer Mischung aus The present invention relates to a liquid detergent, which is characterized in that it comprises 25-35% by weight of a mixture

(1) mindestens einem wasserlöslichen Salz eines sulfonier- (1) at least one water-soluble salt of a sulfonating

3 3rd

623076 623076

ten Olefins mit 12-18 Kohlenstoff atomen als einziges in dem Waschmittel anwesenden Olefinsulfonat, wobei dieses Olefinsulfonat bis zu 20 Gew.-% an Vinyliden-olefinsulfonat enthalten kann, und ten olefins with 12-18 carbon atoms as the only olefin sulfonate present in the detergent, this olefin sulfonate can contain up to 20% by weight of vinylidene olefin sulfonate, and

(2) entweder einem wasserlöslichen Salz eines äthoxylier- 5 ten Alkylsulfonates mit 10-18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 1 -5 Äthylenoxidgruppen pro Molekül, oder einem Diäthanolamid einer Alkancarbonsäure mit 12-14 Kohlenstoffatomen, oder einer Mischung aus diesem Diäthanolamid mit bis zu 25 Gew.-% eines Monoäthanolamides einer Alkancar-10 bonsäure mit 12-14 Kohlenstoffatomen, wobei für den Fall, (2) either a water-soluble salt of an ethoxylated alkyl sulfonate with 10-18 carbon atoms in the alkyl group and 1-5 ethylene oxide groups per molecule, or a diethanolamide of an alkane carboxylic acid with 12-14 carbon atoms, or a mixture of this diethanolamide with up to 25 % By weight of a monoethanol amide of an alkane-carboxylic acid having 12-14 carbon atoms, in which case

dass die Komponente (2) das Diäthanolamid ist, in der Mischung das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) im Bereich von that component (2) is diethanolamide, in the mixture the weight ratio of (1) to (2) in the range of

3 :1 bis 1:1 liegt, sowie 3: 1 to 1: 1 lies, as well

(3) ein Hilfsmittel, welches 15 a) 1,5-10 Gew.-% eines tertiären, als Schaumverbesserer dienenden Aminoxides der Formel (3) an auxiliary which contains 15 a) 1.5-10% by weight of a tertiary amine oxide serving as a foam improver of the formula

Rr Rr

R-2 1 ^ N1 R-2 1 ^ N1

R3 R3

Seite 4 des Patentes angegeben sind. Die wichtigste Veröffentlichung im Britischen Patent 1 321 637 besteht in der Zusammensetzung 7, wobei diese nicht zur veröffentlichten Erfindung gehört, sondern lediglich eine Vergleichszusammensetzung darstellt. Diese Mischungen sind als Feinwaschmittel anzusehen, haben sich zum Geschirrspülen oder zum Waschen von feinen Geweben als besonders geeignet erwiesen. Ein bevorzugtes Flüssigwaschmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es in einem wässrigen Medium eine ternäre Mischung von Tensi-den dispergiert enthält, wobei diese Mischungen im wesentlichen aus (a) einem a-Olefinsulfonatsalz, insbesondere des Natriumsalzes, mit 14 bis 16 C-Atomen, (b) einem Salz, insbesondere dem Ammoniumsalz eines Alkyläthoxamersulfates, also dem Monosulfat eines Äthoxylierungsproduktes eines Alkanols mit 12 bis 15 C-Atomen und 3 Äthenoxygruppen je Alkanoleinheit, und (c) einem tertiären Aminoxid der allgemeinen Formel Page 4 of the patent are specified. The most important publication in British Patent 1,321,637 is Composition 7, which is not part of the published invention but is merely a comparative composition. These mixtures are to be regarded as mild detergents and have proven to be particularly suitable for washing dishes or washing fine fabrics. A preferred liquid detergent is characterized in that it contains a ternary mixture of surfactants dispersed in an aqueous medium, these mixtures consisting essentially of (a) an a-olefin sulfonate salt, in particular the sodium salt, having 14 to 16 carbon atoms, ( b) a salt, in particular the ammonium salt of an alkyl ethoxamer sulfate, that is to say the monosulfate of an ethoxylation product of an alkanol having 12 to 15 carbon atoms and 3 ethenoxy groups per alkanol unit, and (c) a tertiary amine oxide of the general formula

R\ R \

20 R — N -> 0 20 R - N -> 0

/ /

R_. R_.

25 25th

in welcher in which

Ri eine Alkylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen oder eine Mono-hydroxyalkylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen ist, Ri is an alkyl group with 10-20 carbon atoms, an alkenyl group with 10-20 carbon atoms or a mono-hydroxyalkyl group with 10-20 carbon atoms,

R2 und R3 entweder unabhängig voneinander eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropyl-gruppe 30 bedeuten oder R2 and R3 either independently represent a methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group 30 or

R2 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie zusammen mit einem Sauerstoffatom gebunden sind, die Morpholinogruppe darstellen, oder b) 1 -10 Gew.-% eines Diäthanolamides einer Alkancarbon- 35 säure mit 10 bis 18 Kohlenstoff atomen oder eines äthoxylierten Monoäthanolamids einer Fettsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffato-men oder Mischungen der beiden miteinander und/oder mit einem Monoäthanolamid einer Fettsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder 4o c) 1-8 Gew.-% eines als Antigeliermittel dienenden wasserlöslichen Salzes einer aliphatischen organischen Sulfonsäure mit 1-4 Kohlenstoff atomen oder eine Mischung aus zwei oder mehr der Komponenten a), b) und c) ist, mit der Massgabe, dass wenn das Waschmittel als Komponente (2) das genannte Alkyl- 45 sulfonat und als Hilfsmittel das genannte Aminoxid enthält, das Gewichtsverhältnis der Komponente (1) zu (2) im Bereich von 1,4:1 bis 0,9:1 liegt, dass wenn das Waschmittel als Komponente (2) das genannte Alkylsulfonat und als Hilfsmittel das genannte Alkanolamid enthält, das Gewichtsverhältnis der so Komponente (1) zu der Komponente (2) im Bereich von 1,4 :1 R2 and R3 together with the nitrogen atom to which they are bonded together with an oxygen atom, which represent morpholino group, or b) 1-10% by weight of a diethanolamide of an alkane carboxylic acid with 10 to 18 carbon atoms or of an ethoxylated monoethanol amide Fatty acid with 8 to 18 carbon atoms or mixtures of the two with one another and / or with a monoethanol amide of a fatty acid with 8 to 18 carbon atoms or 4o c) 1-8% by weight of a water-soluble salt of an aliphatic organic sulfonic acid with 1- 4 carbon atoms or a mixture of two or more of components a), b) and c), with the proviso that if the detergent contains as component (2) said alkyl sulfonate and as an auxiliary said amine oxide that Weight ratio of component (1) to (2) in the range from 1.4: 1 to 0.9: 1 is that if the detergent as component (2) said alkyl sulfonate and as auxiliary medium contains said alkanolamide, the weight ratio of component (1) to component (2) in the range of 1.4: 1

bis 0,9 :1 liegt und das Gewichtsverhältnis der Komponenten (1 + 2) zum Alkanolamid b) im Bereich von 40:1 bis 4:1 liegt, und dass wenn das Waschmittel als Komponente (2) das Diäthanolamid der Alkancarbonsäure enthält, das Hilfsmittel weggelas- 55 sen werden soll, oder das unter c) definierte Hilfsmittel ist, in einem wässrigen Medium enthält. to 0.9: 1 and the weight ratio of components (1 + 2) to alkanolamide b) is in the range from 40: 1 to 4: 1, and that if the detergent as component (2) contains the diethanolamide of alkane carboxylic acid, the Aid to be omitted, or which is the aid defined under c), contains in an aqueous medium.

Die Disclaimer sind im Hinblick auf den Stand der Technik erforderlich, wobei auf die Britischen Patente 1 194 745 und 1 321 637 hingewiesen werden soll. t>o The disclaimers are necessary with regard to the prior art, reference being made to British Patents 1 194 745 and 1 321 637. t> o

Da das Belgische Patent 759 283 und das Italienische Patent 915 779 dem Britischen Patent 1 321 637 entsprechen und vor dem 9. April 1973, dem Prioritätsdatum dieser Anmeldung, herausgegeben wurden, müssen die Veröffentlichungen in den Britischen Patenten als Stand der Technik gegenüber dieser 65 Patentanmeldung berücksichtigt werden. Die wesentlichste Veröffentlichung im Britischen Patent 1 194175 scheinen die Vergleichsdaten zu den Beispielen 1 und 2 zu sein, welche auf in der Ri eine höhere Alkylgruppe mit 10 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und R2 und R3 jeweils eine Alkyl-oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit dem mit dem Sauerstoff verbundenen Stickstoffatom eine heterozyklische Morpholinogruppe bilden. Since Belgian Patent 759,283 and Italian Patent 915,779 correspond to British Patent 1,321,637 and were issued before April 9, 1973, the priority date of this application, the publications in the British patents must be prior art to this 65 patent application be taken into account. The most important publication in British Patent 1 194175 seems to be the comparative data for Examples 1 and 2, which in the Ri have a higher alkyl group with 10 to 20 and preferably 12 to 18 C atoms, and R2 and R3 each have an alkyl or Hydroxyalkyl group with 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen atom connected to the oxygen form a heterocyclic morpholino group.

,CH, , CH,

CH, CH,

CH fl CH fl

CH. CH.

N—> O N—> O

enthalten, wobei das Gewichts Verhältnis von (a) zu (b) 1,4 :1 bis 0,9 :1 und vorzugsweise 1,3 :1 bis 1,1 :1 und die Gewichtsverhältnisse von (a) und (b) zu (c) im allgemeinen 20:1 bis 3 :1 und vorzugsweise 15 :1 bis 3,5 :1 betragen. Diese Waschmittelmischungen sind von ausgezeichneter Wirksamkeit, wie sich beispielsweise aus der Schaumwirkung, den Schaumeigenschaften, der Waschkraft, der biologischen Abbaubarkeit, der Lagerfähigkeit, der geringen Toxizität, der erwünschten Viskosität, der geringen Gelbildung und der schnellen Wiederauflösung eines gegebenenfalls gebildeten Gels zeigt. included, the weight ratio of (a) to (b) 1.4: 1 to 0.9: 1 and preferably 1.3: 1 to 1.1: 1 and the weight ratios of (a) and (b) to (c) generally 20: 1 to 3: 1 and preferably 15: 1 to 3.5: 1. These detergent mixtures are of excellent effectiveness, as can be seen, for example, from the foam action, the foam properties, the detergency, the biodegradability, the shelf life, the low toxicity, the desired viscosity, the low gel formation and the rapid redissolution of a gel which may have formed.

Ein weiteres bevorzugtes Flüssigwaschmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es in einem wässrigen Medium eine ternäre Mischung von Tensiden dispergiert enthalten, die im wesentlichen aus einer Mischung aus (a) a-Olefinsulfonat-Sal-zen, insbesondere Natriumsalzen, mit 14 bis 16 C-Atomen, (b) Ammoniumsalzen eines Alkyläthoxamersulfates, also eines Monosulfates eines Äthoxylierungsproduktes eines Alkanols mit 12 bis 15 C-Atomen und drei Äthenoxygruppen je Alkanoleinheit, und (c) einem Alkanolamid mit 12 bis 14 C-Atomen, und zwar einem Diäthanolamid, einem äthoxylierten Monoäthanolamid oder einer Mischung von Diäthanolamiden und Monoäthanolamiden enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) 1,4:1 bis 0,9 :1, vorzugsweise 1,3 :1 bis 1,1 :1 und die Gewichtsverhältnisse von (a) zu (c) 30 :1 bis 2 :1 und vorzugsweise 10:1 bis 3 :1 und die Gewichtsverhältnisse von (a) und (b) zu (c) 40:1 bis 4:1 und vorzugsweise 30:1 bis 5 :1 betragen. Auch diese Waschmittelmischungen zeichnen sich durch eine gute Wirksamkeit aus, die sich beispielsweise aus der Schaumwirkung, den Schaumeigenschaften, der Waschkraft, der biologischen Abbaubarkeit, der Lagerfähigkeit, der geringen Toxizität, der gewünschten Viskosität und insbeson- Another preferred liquid detergent is characterized in that it contains a ternary mixture of surfactants dispersed in an aqueous medium, which essentially consists of a mixture of (a) a-olefin sulfonate salts, in particular sodium salts, having 14 to 16 carbon atoms , (b) ammonium salts of an alkyl ethoxamer sulfate, i.e. a monosulfate of an ethoxylation product of an alkanol with 12 to 15 C atoms and three ethenoxy groups per alkanol unit, and (c) an alkanol amide with 12 to 14 C atoms, namely a diethanolamide, an ethoxylated monoethanol amide or a mixture of diethanolamides and monoethanolamides, the weight ratio of (a) to (b) 1.4: 1 to 0.9: 1, preferably 1.3: 1 to 1.1: 1 and the weight ratios of (a ) to (c) 30: 1 to 2: 1 and preferably 10: 1 to 3: 1 and the weight ratios of (a) and (b) to (c) 40: 1 to 4: 1 and preferably 30: 1 to 5 : 1 amount. These detergent mixtures are also notable for their good effectiveness, which is derived, for example, from the foam effect, the foam properties, the washing power, the biodegradability, the storability, the low toxicity, the desired viscosity and in particular

623076 4 623076 4

dere der geringen Gelbildung und der schnellen Wiederauflö- Gegebenenfalls können auch Olefine als Ausgangsmaterial sung jeglichen gebildeten Gels ergibt. eingesetzt werden, die durch Cracken von Petroleumwachs the low gel formation and the rapid re-dissolution. If necessary, olefins can also be used as the starting material solution for any gel formed. used by cracking petroleum wax

Ein zusätzliches bevorzugtes Flüssigwaschmittel ist erhalten wurden, oder im wesentlichen reine, durch Polymeri- An additional preferred liquid detergent has been obtained, or essentially pure, by polymer

dadurch gekennzeichnet, dass ein Natrium-a-olefinsulfonat mit sation von Äthylen hergestellte a-Olefine oder Olefine, die durchschnittlich 14 bis 16 C-Atomen, vorzugsweise Ammoni- 5 durch Dehydratation höherer Alkohole erhalten wurden, vor- characterized in that a sodium a-olefin sulfonate with a cation of ethylene produced a-olefins or olefins which were obtained on average from 14 to 16 carbon atoms, preferably ammonium 5 by dehydration of higher alcohols.

umsalze von äthoxylierten Alkylsulfaten, ein C12- bis Cw-Alkan- ausgesetzt, sie haben die oben angegebene durchschnittliche säurealkanolamid in Form eines Monoäthanolamids, eines Kettenlänge und Molekulargewichtsverteilung. Darüber salts of ethoxylated alkyl sulfates, exposed to a C12 to Cw alkane, they have the above-mentioned average acid alkanolamide in the form of a monoethanol amide, a chain length and molecular weight distribution. About that

Diäthanolamids, eines äthoxylierten Monoäthanolamids oder hinaus können auch Verbindungen Verwendung finden, deren deren Mischungen und ein wasserlösliches Salz einer aliphati- durchschnittlicher C-Atomgehalt ausserhalb des Bereiches von sehen Monosulfonsäure mit 1 bis 4 C-Atomen dispergiert in 10 14 bis 16 C-Atomen liegt, wie beispielsweise Verbindungen mit einem wässrigen Medium enthält, wobei das Gewichtsverhält- 12,13,17 oder 18 C-Atomen. Die Olefinsulfonate können ganz nis von Olefinsulfonat zu Monosulfonat 16 :1 bis 2 :1 und vor- oder teilweise in Form anderer wasserlöslicher Salze ausser zugsweise 7 :1 bis 3 :1 wie beispielsweise 4 :1 beträgt. Diese dem Natriumsalz vorliegen, wie beispielsweise als Kalium-, Diethanolamids, an ethoxylated monoethanol amide or, in addition, compounds can be used whose mixtures and a water-soluble salt with an aliphatic average carbon atom content are outside the range of monosulfonic acid with 1 to 4 carbon atoms dispersed in 10 14 to 16 carbon atoms , such as contains compounds with an aqueous medium, the weight ratio - 12,13,17 or 18 carbon atoms. The olefin sulfonates can be completely from olefin sulfonate to monosulfonate 16: 1 to 2: 1 and before or partly in the form of other water-soluble salts, except preferably 7: 1 to 3: 1, for example 4: 1. These are present in the sodium salt, such as potassium,

Mischungen zeigen eine stark verringerte Gelbildung und eine Ammonium-, Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalze oder deren schnelle Wiederauflösung jedes gegebenenfalls gebildeten 15 Mischungen. Mixtures show a greatly reduced gel formation and ammonium, mono-, di- or triethanolamine salts or their rapid redissolution of any 15 mixtures formed.

Gels zusätzlich zu ausgezeichneten Schaum-, Waschkraft-, Als bevorzugtes äthoxyliertes Alkylsulfat wird den Flüssig- Gels in addition to excellent foam, detergency, as a preferred ethoxylated alkyl sulfate, the liquid

Abbaubarkeits- und Viskositätseigenschaften. waschmitteln eine Verbindung zugesetzt, die durch Äthoxylie- Degradability and viscosity properties. detergents added a compound that by Ethoxylie-

Zur Herstellung der erfindungsgemässen Waschmittelmi- ren von natürlichem Alkohol oder synthetischen durch Ziegler- For the production of the detergent mixtures according to the invention of natural alcohol or synthetic by Ziegler

schungen ist insbesondere ein Olefinmonosulfonat geeignet, oder Oxo-Verfahren hergestellten Alkoholen mit 12 bis 15 In particular, an olefin monosulfonate is suitable, or alcohols with 12 to 15 prepared by oxo processes

das das Sulfonationsprodukt einer Olefinmischung mit etwa 75 20 C-Atomen mit Äthylenoxid erhalten wurde und vorzugsweise bis 85% geradkettiger a-Olefine (Olefine der Formel als primärer Alkohol vorliegt, so dass dieses Reaktionsprodukt that the sulfonation product of an olefin mixture having about 75 20 C atoms was obtained with ethylene oxide and preferably up to 85% of straight-chain α-olefins (olefins of the formula present as the primary alcohol), so that this reaction product

R-CH=CH2, in der R eine aliphatische Kohlenwasserstoff- anschliessend unter Bildung der Monosulfonsäure sulfatiert gruppe bedeutet), etwa 8 oder 10 bis 20% Olefinen, bei welchen werden kann, die dann unter Bildung des Ammoniummonosul- R-CH = CH2, in which R denotes an aliphatic hydrocarbon - then sulfated group with formation of the monosulfonic acid), about 8 or 10 to 20% olefins, in which can be used, which then forms ammonium monosulfonate.

die olefinische Bindung in einer Vinylidengruppe vorliegt (bei- fates neutralisiert wird. Gegebenenfalls können auch andere spielsweise Olefine der Formel R-C(=CH2)-R', in welcher R 25 Salze wie beispielsweise Natrium- oder Triäthanolaminsalze und R' aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit Vorzugs- eingesetzt werden; darüber hinaus können die Äthoxylierungs- the olefinic bond is present in a vinylidene group (which is also neutralized. If appropriate, other olefins of the formula RC (= CH2) -R ', in which R 25 salts such as sodium or triethanolamine salts and R' aliphatic hydrocarbon groups with preferred be used; in addition, the ethoxylation

weise mindestens 4 C-Atomen bedeuten) und etwa 5 bis 12% produkte gegebenenfalls einen höheren Äthoxylierungsgrad inneren Olefinen (beispielsweise Olefine der Formel aufweisen (beispielsweise 1 bis 5 Mol Äthylenoxid je Mol Alka- wise mean at least 4 carbon atoms) and about 5 to 12% products optionally have a higher degree of ethoxylation of internal olefins (for example having olefins of the formula (for example 1 to 5 moles of ethylene oxide per mole of alkali

R-CH=CH-R', in welcher R und R' aliphatische Kohlenwas- noi). R-CH = CH-R ', in which R and R' aliphatic hydrocarbon).

serstoffgruppen bedeuten) darstellt. Derartige Olefinmischun- 30 Geeignete Äthanolmischungen weisen beispielsweise folgen werden vorzugsweise durch Polymerisation von Äthylen gende Kettenlängen auf: 0,5% C10,33,6% C12,0,6% C13,61,1% Cu, mit einem Ziegler-Katalysator unter Bildung einer Mischung 0,1% C15,3,6% C16 und 0,4% über Cie; 39,9% C12,2,5% C13,51,9% von a-Olefinen verschiedener Kettenlänge hergestellt, wobei C14,1,4% Cu, 3,4% Ci6 und 0,1% über Ciö; 31,2% C12,1,8% C13, anschliessend eine Fraktion aus im wesentlichen Cu- bis Ci6-a- 61,2% C14,1,6% C15 und 3,6% Cie; 0,8% Cu, 18,7% C12,24,2% Cu, Olefinen und eine Fraktion mit niedrigmolekularen a-Olefinen 35 32,3% C14,20,0% C15 und 0,3% Cie. Diese Alkoholsulfate zeigen (beispielsweise mit 6 und 8 C-Atomen) abgetrennt und die letz- einen durchschnittlichen Gehalt an 10 bis 18 C-Atomen. mean groups of substances). Such olefin mixtures have, for example, the following chain lengths, preferably by polymerization of ethylene: 0.5% C10.33.6% C12.0.6% C13.61.1% Cu, with a Ziegler catalyst with formation a mixture of 0.1% C15.3.6% C16 and 0.4% over Cie; 39.9% C12.2.5% C13.51.9% of α-olefins of different chain lengths, where C14.1.4% Cu, 3.4% Ci6 and 0.1% over Ciö; 31.2% C12.1.8% C13, then a fraction of essentially Cu to Ci6-a-61.2% C14.1.6% C15 and 3.6% Cie; 0.8% Cu, 18.7% C12.24.2% Cu, olefins and a fraction with low molecular weight a-olefins 35 32.3% C14.20.0% C15 and 0.3% Cie. These alcohol sulfates show separated (for example with 6 and 8 carbon atoms) and the latter have an average content of 10 to 18 carbon atoms.

tere Fraktion dimerisiert und anschliessend die erstere Frak- Als dritter wesentlicher Bestandteil wird den Flüssigwasch- The third fraction dimerizes and then the first fraction. The third essential component is liquid washing

tion mit dieser letzteren Fraktion kombiniert wird. mittein eine Verbindung zugesetzt, die entweder ein höheres tion is combined with this latter fraction. added a compound that is either a higher one

Geeignete Olefinmischungen weisen im allgemeinen durch- tertiäres Alkylaminoxid oder ein Alkansäurealkanolamid als schnittlich 14 bis 15 (beispielsweise 14,2 bis 14,7) C-Atome auf. 40 Schaumhemmer und/oder ein wasserlösliches organisches Suitable olefin mixtures generally have tertiary alkylamine oxide or an alkanoic acid alkanolamide as an average of 14 to 15 (for example 14.2 to 14.7) carbon atoms. 40 foam inhibitors and / or a water-soluble organic

Besonders günstig ist eine Olefinmischung, die weniger als 10% Monosulfonat mit 1 bis 4 C-Atomen ist. Die Aminoxide und An olefin mixture which is less than 10% monosulfonate with 1 to 4 carbon atoms is particularly favorable. The amine oxides and

(wie beispielsweise unter 5% wie 2%) Olefine mit mehr als 16 Alkylolamide verbessern die Schaumeigenschaften durch Ver- (such as less than 5% such as 2%) olefins with more than 16 alkylolamides improve the foam properties by

C-Atomen enthält. grösserung des Volumens und/oder Verbesserung der Schaum- Contains carbon atoms. increase in volume and / or improvement in foam

Die Sulfonierung der Olefine kann mit Schwefeldioxid bei Stabilität in Gegenwart von fetthaltigem Schmutz, während geringem Partialdruck (beispielsweise bei einem Partialdruck 45 gleichzeitig die Gelbildung verringert wird. Andererseits redu- The sulfonation of the olefins can with sulfur dioxide with stability in the presence of fatty dirt, while low partial pressure (for example at a partial pressure 45 at the same time the gel formation is reduced.

unter etwa 100 mm Hg und vorzugsweise unter etwa 25 mm zieren die niederen aliphatischen organischen Monosulfonate below about 100 mm Hg and preferably below about 25 mm adorn the lower aliphatic organic monosulfonates

Hg) durchgeführt werden. Dabei kann sich das SOs in Gasform, die Gelbildungseigenschaften wässriger Flüssigkeiten mit und zwar unverdünnt, also im Vakuum oder zusammen mit einem Gehalt an Olefinsulfonaten und Alkanolamiden oder einem inerten Verdünnungsmittel (beispielsweise Luft) befin- Aminoxiden als Schaumverbesserer und, gegebenenfalls, ätho- Hg) are carried out. The SOs can be in gaseous form, the gel formation properties of aqueous liquids with undiluted, that is to say in a vacuum or together with a content of olefin sulfonates and alkanolamides or an inert diluent (for example air), amine oxides as foam improvers and, if appropriate, ether-

den. Gegebenenfalls kann es aber auch in flüssiger Form (bei- 50 xylierten Alkylsulfaten als weiteren Tensiden. the. If necessary, it can also be in liquid form (with 50 xylated alkyl sulfates as further surfactants.

spielsweise in Lösung in SO2 bei niedriger Temperatur wie beispielsweise 0 °C) befinden. Das Molverhältnis von SO3 zu Ole- Geeignete tertiäre Aminoxide als Schaumverbesserer ent-fin beträgt meist etwa 1 :1 bis 1,2 :1 und ist vorzugsweise gerin- sprechen der allgemeinen Formel R1R2R3N — O, in der Ri eine ger als 1,12 :1 wie beispielsweise etwa 1,05 bis 1,1 :1. Das aus Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 10 bis 20 der Sulfonierung stammende Reaktionsprodukt kann dann mit 55 C-Atomen und R2 und Rj jeweils Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Ätha-einem 10 bis 15 molprozentigen Überschuss einer wässrigen noi- oder Propanolgruppen bedeuten oder in der R2 und R3 Lauge vermischt werden, um die Sulfonsäuren zu neutralisie- zusammen mit dem mit dem Sauerstoff verbundenen Stickren. Durch Erwärmen kann eine sich durch Ringöffnung bil- stoffatom eine Morpholinogruppe bilden. Geeignete höhere dende Hydrolyse der als Hauptanteil des Reaktionsproduktes Alkylgruppen sind beispielsweise Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, vorliegenden Sultone vorgenommen werden. Das dabei entste- 60 Cetyl- oder Stearylgruppen sowie gemischte Alkylgruppen aus hende Produkt enthält meist etwa 40 bis 80 Gew.-% und vor- Kokosnussöl oder Talg. Die tertiären Aminoxide können durch zugsweise etwa 50 bis 70 Gew.-% Alkenylsulfate, etwa 15 bis 70 Umsetzung von tertiären Aminen oder polyäthoxylierten Ami-und vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% Hydroxyalkansulfonate nen mit einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid in sowie 5 bis 12 Gew.-% Hydroxyalkandisulfonate und Alkendi- ungefähr äquimolaren Mengen in einem Reaktor, der für Tem-sulfonate und ferner etwa 7 bis 15% sogenannte Verunreinigun- «5 peraturstabilität sorgt, hergestellt werden. Bevorzugt einge-gen wie Natriumsulfat, freies öl und Natriumchlorid. Derartige setzte, im Handel erhältliche tertiäre Aminoxide sind beispiels-Sulfonierungsverfahren sind beispielsweise in zahlreichen weise Bis-(2-hydroxyäthyl)-kokosalkylaminoxid, Bis-(2-hydroxy-Patenten der Jahrgänge 1969 bis 1971 beschrieben. äthyl)-talgalkylaminoxid und N-Kokosalkyl-morpholinoxid. for example in solution in SO2 at a low temperature such as 0 ° C). The molar ratio of SO3 to ole- Suitable tertiary amine oxides as foam improver is usually about 1: 1 to 1.2: 1 and is preferably in the general formula R1R2R3N - O, in which Ri is less than 1.12: 1 such as about 1.05 to 1.1: 1. The reaction product originating from alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl groups with 10 to 20 sulfonation groups can then, with 55 carbon atoms and R2 and Rj in each case methyl, ethyl, propyl, etha, a 10 to 15 mol percent excess of an aqueous noi- or mean propanol groups or in which R2 and R3 lye are mixed in order to neutralize the sulfonic acids together with the nitrogen associated with the oxygen. A morpholino group formed by atom opening through ring opening can be formed by heating. Suitable higher end hydrolysis of the alkyl groups as the main part of the reaction product are, for example, decyl, lauryl, myristyl, sultones present. The resulting 60 cetyl or stearyl groups and mixed alkyl groups from the product usually contain about 40 to 80% by weight and pre-coconut oil or tallow. The tertiary amine oxides can be obtained by preferably about 50 to 70% by weight of alkenyl sulfates, about 15 to 70 reactions of tertiary amines or polyethoxylated amine and preferably 20 to 40% by weight of hydroxyalkanesulfonates with an aqueous solution of hydrogen peroxide in and 5 to 12 % By weight of hydroxyalkane disulfonates and alkenedi approximately equimolar amounts are produced in a reactor which provides temperature sulfonates and also about 7 to 15% of so-called impurity stability. Preferred against sodium sulfate, free oil and sodium chloride. Such set, commercially available tertiary amine oxides are, for example, sulfonation processes are described, for example, in numerous wise bis (2-hydroxyethyl) cocoalkylamine oxide, bis (2-hydroxy patents from the years 1969 to 1971. ethyl) tallow alkylamine oxide and N-cocoalkyl -morpholine oxide.

5 623076 5 623076

Alkansäurealkanolamide als Schaumverbesserer schliessen naten beträgt 1 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% wie 4 Close alkanoic acid alkanolamides as foam improvers is 1 to 8 and preferably 2 to 6% by weight, such as 4

die Diäthanolamide von Alkansäuren mit 10 bis 18 Kohlen- Gew-%, da diese Menge ausreicht, um die Neigung derartiger the diethanolamides of alkanoic acids with 10 to 18 carb% by weight, since this amount is sufficient to reduce the tendency of such

Stoffatomen, äthoxylierten Monoäthanolamide und Mischungen zur Bildung von gelähnlichen Häuten zu verrin- To reduce atoms of matter, ethoxylated monoethanolamides and mixtures to form gel-like skins

Monoäthanolamide von Alkansäuren mit 8 bis 18 und Vorzugs- gern und die Wiederauflösung von jeglichen gebildeten gelarti- Monoethanolamides of alkanoic acids with 8 to 18 and preferred and the redissolution of any gelatin formed

weise 12 bis 14 C-Atomen sowie Mischungen aus den genann- 5 gen Formen zu verbessern. Hierbei zeigt sich ein bedeutender ten Diethanolamiden und äthoxylierten Monoäthanolamiden Vorteil gegenüber den Mischungen des Standes der Technik, to improve 12 to 14 carbon atoms as well as mixtures of the above 5 forms. This shows a significant th diethanolamides and ethoxylated monoethanolamides advantage over the mixtures of the prior art,

ein. Die bevorzugten Alkansäuren weisen die folgende Ketten- bei denen die Gelbildung zu einem Verstopfen von Düsen oder längenverteilung auf: maximal 1% Cs bis Cio, 71,2 ± 2% C12,27,8 Ausgüssen der Behälter führen kann. Bei Flüssigwaschmitteln a. The preferred alkanoic acids have the following chains - in which the gel formation can lead to clogging of the nozzles or length distribution: a maximum of 1% Cs to Cio, 71.2 ± 2% C12.27.8 can result in pouring out of the containers. For liquid detergents

± 2% C14 und maximal 1% Ci6. Äthoxylierte Monoäthanolamide ohne einen Gehalt an äthoxylierten Alkylsulfaten werden im können durch Umsetzung von 1 Mol des entsprechenden Alk- , 0 allgemeinen Antigeliereigenschaften erhalten, wenn das ansäuremonoäthanolamids mit etwa 1 bis 4 und vorzugsweise 1 Gewichtsverhältnis von Olefinsulfonaten zu Antigeliermitteln ± 2% C14 and maximum 1% Ci6. Ethoxylated monoethanolamides without a content of ethoxylated alkyl sulfates can be obtained by reacting 1 mol of the corresponding alk, general antigelling properties if the acid monoethanol amide with about 1 to 4 and preferably 1 weight ratio of olefin sulfonates to antigelling agents

Mol Äthylenoxid in Gegenwart eines basischen Katalysators 16 :1 bis 2 :1, meist 7 :1 bis 3 :1 und vorzugsweise 4 :1 beträgt, wie Natriumyhdroxid hergestellt werden. Bevorzugt einge- Das Tensid oder die Tensidmischung und die weiteren setzte Alkansäurediäthanolamide lassen sich beispielsweise Bestandteile wie Schaumverbesserer und/oder Antigeliermittel durch Umsetzung von etwa 1 Mol des Alkansäuremethylesters I5 werden meist in einem wässrigen Medium unter Bildung eines mit mehr als 1 Mol (beispielsweise mit einem Überschuss von 5 homogenen flüssigen Produktes gelöst. Das wässrige Medium bis 10%) Diäthanolamin in Gegenwart eines basischen Kataly- kann nur aus Wasser bestehen, wenn die Bestandteile alle aus- Mole of ethylene oxide in the presence of a basic catalyst is 16: 1 to 2: 1, usually 7: 1 to 3: 1 and preferably 4: 1, as sodium hydroxide is prepared. The surfactant or the surfactant mixture and the other alkanoic acid diethanolamides used can be, for example, constituents such as foam improvers and / or antigelling agents by reacting about 1 mol of the alkanoic acid methyl ester I5 are usually in an aqueous medium with formation of more than 1 mol (for example with a Excess of 5 homogeneous liquid product dissolved. The aqueous medium up to 10%) diethanolamine in the presence of a basic Kataly- can only consist of water if the components all contain

sators wie Natriummethylat und unter Anwendung von Wärme reichend löslich oder dispersibel sind; gegebenenfalls wird eine herstellen. Mischung aus Wasser und einem Lösungsvermittler wie bei- sators such as sodium methylate and are sufficiently soluble or dispersible using heat; if necessary, will produce one. Mixture of water and a solubilizer such as

Die Alkanolamide werden als Schaumverbesserer im allge- 20 spielsweise C2- bis Ca-Monoalkoholen, wasserlöslichen Salzen meinen zusammen mit den waschaktiven Verbindungen, näm- organischer sulfonierter oder sulfatierter hydrotroper Verbin- The alkanolamides, as foam improvers, generally mean, for example, C2- to Ca-monoalcohols, water-soluble salts, together with the detergent-active compounds, namely organic sulfonated or sulfated hydrotrope compounds.

lich der Mischung aus Olefinsulfonat und äthoxylierten Alkyl- düngen oder deren Mischungen eingesetzt. Geeignete Alko- Lich the mixture of olefin sulfonate and ethoxylated alkyl fertilizers or mixtures thereof. Suitable alcohol

sulfonaten, eingesetzt, wobei das äthoxylierte Alkylsulfonat in hole sind beispielsweise Propanol oder Isopropanol und vor- sulfonates are used, the ethoxylated alkyl sulfonate in hole being, for example, propanol or isopropanol and

Flüssigwaschmitteln mit einem Gehalt an C12- bis Cw-Alkansäu- zugsweise Äthanol. Geeignete hydrotrope Verbindungen sind rediäthanolamiden wegfällt, wobei in diesem Fall das 25 beispielsweise Alkylarylsulfonate mit bis zu 3 C-Atomen in der Liquid detergents containing C12 to Cw alkane acid, preferably ethanol. Suitable hydrotropic compounds are omitted rediethanolamides, in which case, for example, alkylarylsulfonates with up to 3 carbon atoms in the

Gewichtsverhältnis von Olefinsulfonaten zu Alkanolamid 3 :1 Alkylgruppe wie N atrium-, Kalium- oder Ammoniumtroluol-, Weight ratio of olefin sulfonates to alkanolamide 3: 1 alkyl group such as sodium, potassium or ammonium toluene,

bis 1:1 und vorzugsweise 3:1 bis 1,5 :1 beträgt. -xylol- oder -cumolsulfonate. Als organische Sulfate mit hydro- is up to 1: 1 and preferably 3: 1 to 1.5: 1. xylene or cumene sulfonates. As organic sulfates with hydro-

Gegebenenfalls können den Flüssigwaschmitteln geeignete tropen Eigenschaften können die Natrium-, Kalium-, Ammo- If necessary, suitable tropical properties for liquid detergents can include sodium, potassium, ammonia,

Antigeliermittel zugesetzt werden, und zwar wasserlösliche nium-, Mono-, Di- oder Triäthanolammoniumsalze von G>- bis Antigelling agents are added, namely water-soluble nium, mono-, di- or triethanolammonium salts from G> - to

Salze einer organischen Sulfonsäure, und zwar einer Monosul- 30 c6- Alkylsulfaten eingesetzt werden. Salts of an organic sulfonic acid, namely a monosul 30 c6 alkyl sulfates can be used.

fonsäure mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt eingesetzte Antige- Der Gehalt an wässrigem Medium beträgt meist 30 bis 95 fonic acid with 1 to 4 carbon atoms. Antigen used with preference The content of aqueous medium is usually 30 to 95

liermittel sind Natrium-isethionat, Trinatriumsulfosuccinat und vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-% des Gesamtwaschmittels, Detergents are sodium isethionate, trisodium sulfosuccinate and preferably 40 to 85% by weight of the total detergent,

oder Natrium-allylsulfonat. Ausser den Natriumsalzen können Bei Verwendung von alkoholischen Löslichkeitsvermittlern gegebenenfalls auch die wasserlöslichen Kalium-, Ammonium-, beträgt deren Konzentration im allgemeinen 1 bis 10 und vor- or sodium allyl sulfonate. In addition to the sodium salts, the use of alcoholic solubilizers, if appropriate also the water-soluble potassium, ammonium, their concentration is generally 1 to 10 and above

Mono-, Di- oder Triäthanolammoniumsalze Anwendung finden. 35 zugsweise 3 bis 5 Gew.-%, während die hydrotropen Verbindun- Mono-, di- or triethanolammonium salts are used. 35 preferably 3 to 5% by weight, while the hydrotropic compounds

Die Antigeliermittel werden vorzugsweise den Flüssig- gen jn Mengen von im allgemeinen 0,5 bis 10 und vorzugsweise waschmitteln mit einem Gehalt an Olefinsulfonaten und Alkan- 1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Flüssig- The antigelling agents are preferably added to the liquids in amounts of generally 0.5 to 10 and preferably detergents containing olefin sulfonates and alkanes 1 to 8% by weight, based in each case on the weight of the liquid.

säureamiden oder Aminoxiden als Schaumverbesserer zugege- waschmittels, eingesetzt werden. Acid amides or amine oxides are used as foam improvers for laundry detergents.

ben, und zwar unabhängig davon, ob äthoxylierte Alkylsulfate Durch Zugabe einer geeigneten Säure oder einer geeigne-vorliegen oder nicht Besonders gute Resultate werden aller- 40 ten alkalischen Verbindung kann der pH-Wert der Flüssigdings dann erzielt, wenn äthoxylierte Alkylsulfate in den bereits waschmittelmischungen auf pH 6 bis 8 eingestellt werden, erwähnten bevorzugten Mengenanteilen vorhanden sind. regardless of whether or not ethoxylated alkyl sulfates are added. The addition of a suitable acid or a suitable one or not. Particularly good results are achieved with all alkaline compounds. The pH of the liquid can be achieved when ethoxylated alkyl sulfates are present in the detergent mixtures pH 6 to 8 are set, the preferred proportions mentioned are present.

Die Mischung aus wasserlöslichen Olefinsulfonaten und Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüs-wasserlöslichen Alkyläthoxamersulfatsalzen macht 25 bis 35 sigwaschmittel 0,25 bis 3 und vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% eines Gew.-% des Gesamtflüssigwaschmittels aus. 45 wasserlöslichen substantiven Proteins, um eine Reizung der Bei den bevorzugten Flüssigwaschmitteln mit einem Gehalt Haut an Fingern oder Händen beim Verbraucher zu verrin-an einem schaumverbessernden Mittel, beträgt das Gewichts- gern. Die Proteine sind chemisch gesehen niedermolekulare Verhältnis von Olefinsulfonaten zu Äthoxameralkylsulfaten Polypeptide, die durch Hydrolyse von proteinhaltigen Materia-meist 1,4 :1 bis 0,9 :1 und vorzugsweise 1,3 :1 bis 1,1 :1. lien wie menschlichem oder tierischem Haar, Horn, Häuten, Der Gehalt an tertiären Aminoxiden in den die angegebene 50 Hufen, Gelatine, Collagen oder ähnlichem erhalten werden. Tensidmischung enthaltenen Flüssigwaschmitteln beträgt 1,5 Während der Hydrolyse werden die Proteine langsam in die bis 10 und vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%, da sich hierbei eine ver- jeweiligen Polypeptide und Aminosäuren abgebaut, und zwar besserte Schaumstabilität oder ein vergrössertes Schaumvolu- durch längeres Erhitzen mit Säuren wie beispielsweise Schweinen zeigt. Darüber hinaus liegt das Gewichtsverhältnis der feisäure, oder Alkalien wie beispielsweise Natriumhydroxid Summe aus Olefinsulfonaten und Äthoxameralkylsulfaten zu 5.3 oder durch Behandlung mit Enzymen wie beispielsweise Pepti-Aminoxiden im allgemeinen im Bereich von 20 :1 bis 3 :1 und dasen. Bei der Hydrolyse bilden sich zuerst hochmolekulare vorzugsweise 15 :1 bis 3,5 :1. Polypeptide, die bei fortschreitender Hydrolyse langsam in ein- The mixture of water-soluble olefin sulfonates and, in a preferred embodiment, the river-water-soluble alkyl ethoxamer sulfate salts comprises 25 to 35 sig detergents, 0.25 to 3 and preferably 1 to 2 wt% of a wt% of the total liquid detergent. 45 water-soluble substantive protein in order to reduce irritation of the preferred liquid detergents containing skin on fingers or hands of the consumer and a foam-improving agent is the preferred weight. From a chemical point of view, the proteins are low molecular weight ratios of olefin sulfonates to ethoxamer alkyl sulfates polypeptides, which are usually 1.4: 1 to 0.9: 1 and preferably 1.3: 1 to 1.1: 1 by hydrolysis of proteinaceous materials. lien such as human or animal hair, horn, skins, the content of tertiary amine oxides in which the 50 hooves, gelatin, collagen or the like are obtained. The liquid detergent contained in the surfactant mixture is 1.5. During the hydrolysis, the proteins are slowly converted into up to 10 and preferably 2 to 8% by weight, since this degrades a particular polypeptide and amino acids, namely better foam stability or an increased foam volume prolonged heating with acids such as pigs shows. In addition, the weight ratio of the ferric acid, or alkalis, such as, for example, sodium hydroxide, the sum of olefin sulfonates and ethoxamer alkyl sulfates to 5.3 or by treatment with enzymes, such as, for example, pepti-amine oxides, is generally in the range from 20: 1 to 3: 1 and the like. During the hydrolysis, first high molecular weight, preferably 15: 1 to 3.5: 1, is formed. Polypeptides that slowly

In ähnlicher Weise beträgt der Gehalt an gemischten AI- fächere und kleinere Polypeptide bis zu Tripeptiden, Dipepti- Similarly, the content of mixed AI and smaller polypeptides up to tripeptides, dipeptides

kansäurealkanolamiden in Mischungen mit der angegebenen den und schliesslich Aminosäuren zerlegt werden. Hieraus kansäurealkanolamiden be broken down into mixtures with the specified and finally amino acids. Out of this

Tensidmischung 1,0 bis 10 und vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%, da ,0 ergibt sich, dass Polypeptide aus Proteinen eine komplexe diese Menge ausreicht, um eine verbesserte Schaumstabilität Mischung darstellen, deren mittleres Molekulargewicht zwi- Surfactant mixture 1.0 to 10 and preferably 2 to 6 wt .-%, since 0 results that polypeptides from proteins a complex this amount is sufficient to represent an improved foam stability mixture, the average molecular weight between

oder ein verbessertes Schaumvolumen zu erzeugen. Das sehen 120 (Aminosäuren) bis 20 000 variieren kann. Alle ausrei- or to produce an improved foam volume. The see 120 (amino acids) can vary from 20,000. All out

Gewichtsverhältnis der Summe aus Olefinsulfonaten und Ätho- chend hydrolysierten Polypeptide zeichnen sich durch ihre xamersulfattensiden zu Alkansäurealkanolamiden beträgt 40:1 Wasserlöslichkeit aus. Bei Verwendung von Mischungen mit bis 4:1 und vorzugsweise 30:1bis 5 :1. l5 löslichen Proteinen werden vorzugsweise solche eingesetzt, die The weight ratio of the sum of olefin sulfonates and ethylenically hydrolyzed polypeptides is distinguished by their xamer sulfate surfactants to alkanoic acid alkanolamides is 40: 1 water solubility. When using mixtures with up to 4: 1 and preferably 30: 1 to 5: 1. l5 soluble proteins are preferably used those which

Der Gehalt an Antigeliermitteln in den Flüssigwaschmit- hydrolysiertes Collagen mit einem so geringen Molekularge- The content of anti-gellants in the liquid detergent-hydrolyzed collagen with such a low molecular weight

teln mit einem Gehalt an entweder Olefinsulfonaten oder wicht enthalten, dass sie vollständig in Wasser löslich, nicht Agents containing either olefin sulfonates or important that they are completely soluble in water, not

Mischungen aus Olefinsulfonaten und äthoxylierten Aikylsulfo- gelierend und nicht denaturiert sind, wobei das mittlere Mole- Mixtures of olefin sulfonates and ethoxylated aikyl sulfonating and are not denatured, the middle molecular weight

623076 623076

kulargewicht weniger als 15 000, vorzugsweise 500 bis 10 000 und, zur Erzielung optimaler Ergebnisse, 1000 beträgt. Specular weight is less than 15,000, preferably 500 to 10,000 and, for best results, 1000.

Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Flüssigwaschmittel auch andere Verbindungen enthalten, die üblicherweise in Waschmitteln ohne einen Gehalt an Buildersalzen ver- 5 wendet werden. So können beispielsweise zur Verbesserung der Schaumwirkung in weichem Wasser Wasserhärtesalze wie Magnesiumsulfat oder Calciumchlorid in Mengen von 0,5 bis 4 Gew.-% zugesetzt werden. Zum Sequestrieren von Metallionen wie Eisenionen im Waschwasser können Alkalicitrate, -gluco- 10 nate oder -aminopolycarboxylate in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-% zugesetzt werden. Andere Zusätze wie beispielsweise optische Aufheller, Farbstoffe, Emollientien, Parfüms, Bakterizide oder ähnliche Verbindungen können in Mengen bis zu 2 Gew.-% zur Verbesserung bestimmter Eigenschaften zugege- 15 ben werden. In addition, the liquid detergents according to the invention can also contain other compounds which are usually used in detergents without a builder salt content. For example, in order to improve the foaming effect in soft water, water hardness salts such as magnesium sulfate or calcium chloride can be added in amounts of 0.5 to 4% by weight. For the sequestration of metal ions such as iron ions in the wash water, alkali metal citrates, gluconates or aminopolycarboxylates can be added in amounts of 0.1 to 1% by weight. Other additives such as optical brighteners, dyes, emollients, perfumes, bactericides or similar compounds can be added in amounts of up to 2% by weight to improve certain properties.

Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Flüssigwaschmittel unter bestimmten Umständen geringe Mengen anderer Tenside enthalten, wenn diese die hervorragenden Eigenschaften der Waschmittel nicht beeinträchtigen. Derar- 20 tige Tenside werden meist in Mengen von wesentlich unter 10% und vorzugsweise unter 5% des Gesamttensidgehaltes der Mischung zugegeben. Geeignete Tenside können beispielsweise anionische, nichtionische, amphotere, zwitterionische oder polare nichtionische Tenside sein, da diese gute Wasch- 25 eigenschaften und Netz- und Schaumeigenschaften sowie weitere günstige Eigenschaften aufweisen. In addition, the liquid detergents according to the invention can, under certain circumstances, contain small amounts of other surfactants if these do not impair the excellent properties of the detergents. Such surfactants are usually added to the mixture in amounts of substantially less than 10% and preferably less than 5% of the total surfactant content. Suitable surfactants can be, for example, anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or polar nonionic surfactants, since these have good washing properties and wetting and foam properties as well as other favorable properties.

Geeignete anionis'che Tenside sind beispielsweise die höheren einkernigen aromatischen Alkylsulfate wie die höheren Alkylbenzolsulfonate mit etwa 10 bis 16 C-Atomen in gerader 30 oder verzweigter Kette in der höheren Alkylgruppe wie die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze der höheren Alkylbenzolsulfonate, der höheren Alkyltoluolsulfonate, der höheren Alkylphenolsulfonate und höheren Naphthalinsulfonate. Ferner gehören hierher die Paraffinsulfonate mit etwa 10 bis 20 35 C-Atomen wie beispielsweise die primären Paraffinsulfonate, die durch Umsetzung langkettiger a-Olefine mit Bisulfiten hergestellt werden oder Paraffinsulfonate, die die Sulfonatgruppe entlang der Paraffinkette verteilt enthalten, sowie Natrium-und Kaliumsulfonate höherer Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen 40 wie Natrium-laurylsulfat und Natrium-talgalkoholsulfat, Suitable anionic surfactants are, for example, the higher mononuclear aromatic alkyl sulfates such as the higher alkylbenzenesulfonates with about 10 to 16 carbon atoms in a straight 30 or branched chain in the higher alkyl group such as the sodium, potassium or ammonium salts of the higher alkylbenzenesulfonates, the higher alkyltoluenesulfonates , the higher alkylphenol sulfonates and higher naphthalene sulfonates. This subheading also includes paraffin sulfonates with about 10 to 20 35 C atoms, such as, for example, the primary paraffin sulfonates which are prepared by reacting long-chain α-olefins with bisulfites or paraffin sulfonates which contain the sulfonate group distributed along the paraffin chain, and sodium and potassium sulfonates of higher alcohols with 8 to 18 carbon atoms 40 such as sodium lauryl sulfate and sodium tallow alcohol sulfate,

Natrium- und Kaliumsalze von a-Sulfofettsäureestern mit 10 bis 20 C-Atomen in der Acylgruppe wie Methyl-a-sulfomyrisat oder Methyl-a-sulfotallowat, Ammoniumsulfate von Mono-oder Diglyceriden der höheren (C10 bis Cis) Fettsäuren wie bei- 45 spielsweise Stearinsäure-monoglycerid-monosulfat, Natriumsalze höherer Alkyl (C10 bis Cis)-Glycerinäthersulfonate und Natrium- oder Kaliumalkylphenol-polyäthenoxy-äthersulfate mit etwa 1 bis 6 Oxyäthylengruppen je Molekül und etwa 8 bis 12 C-Atomen in den Alkylgruppen. 50 Sodium and potassium salts of a-sulfofatty acid esters with 10 to 20 carbon atoms in the acyl group, such as methyl a-sulfomyrisate or methyl a-sulfotallowate, ammonium sulfates of mono- or diglycerides of the higher (C10 to cis) fatty acids, for example 45 Stearic acid monoglyceride monosulfate, sodium salts of higher alkyl (C10 to cis) glycerol ether sulfonates and sodium or potassium alkylphenol polyethylenoxy ether sulfates with about 1 to 6 oxyethylene groups per molecule and about 8 to 12 carbon atoms in the alkyl groups. 50

Andere geeignete anionische Tenside sind beispielsweise die Cs- bis Cis-Acylsarcosinate wie beispielsweise Natrium-lau-roylsarcosinat, Natrium- und Kaliumsalze der Reaktionsprodukte aus höheren Fettsäuren mit 8 bis 18 C-Atomen im Molekül bei der Esterbildung mit Isäthionsäure oder die Natrium-und Kaliumsalze von Cs- bis Cis-Acyl-N-methyl-tauriden wie beispielsweise Natrium-cocoyl-methyltaurat und Kalium-stea-royl-methyl-taurat. Andere geeignete Tenside sind beispielsweise nichtionische Verbindungen, die meist Kondensationsprodukte organischer aliphatischer oder alkylaromatischer hydrophober Verbindungen mit hydrophilen Äthylenoxidgruppen darstellen. In der Praxis können alle hydrophoben Verbindungen mit einer Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Amino-gruppe mit einem aktiven Wasserstoffatom am Stickstoff mit Äthylenoxid oder mit dessen Polyhydratationsprodukt, Poly- 65 äthylenglykol, unter Bildung eines nichtionischen Tensids kondensiert werden. Darüber hinaus kann die Länge der Polyäthe-noxykette so eingestellt werden, dass sich das gewünschte Other suitable anionic surfactants are, for example, the Cs to Cis acyl sarcosinates such as, for example, sodium lauroyl sarcosinate, sodium and potassium salts of the reaction products from higher fatty acids having 8 to 18 C atoms in the molecule during the ester formation with isethionic acid or the sodium and potassium salts from Cs to Cis-acyl-N-methyl-taurides such as sodium cocoyl-methyl taurate and potassium stea-royl-methyl-taurate. Other suitable surfactants are, for example, nonionic compounds, which are mostly condensation products of organic aliphatic or alkylaromatic hydrophobic compounds with hydrophilic ethylene oxide groups. In practice, all hydrophobic compounds with a carboxy, hydroxyl, amido or amino group with an active hydrogen atom on the nitrogen can be condensed with ethylene oxide or with its polyhydration product, poly-ethylene glycol, to form a nonionic surfactant. In addition, the length of the Polyethenoxy chain can be adjusted so that the desired

Gleichgewicht zwischen hydrophoben und hydrophilen Eigenschaften einstellt. Balance between hydrophobic and hydrophilic properties.

Geeignete nichtionische Tenside sind die Polyäthylenoxid-kondensationsprodukte mit 1 Mol Alkylphenol mit etwa 6 bis 12 C-Atomen in gerader oder verzweigter Kette in der Alkylgruppe mit etwa 5 bis 30 Mol Äthylenoxid oder beispielsweise das Kondensationsprodukt aus Lauryl-myristylalkohol mit etwa 16 Mol Äthylenoxid. Suitable nonionic surfactants are the polyethylene oxide condensation products with 1 mole of alkylphenol with about 6 to 12 carbon atoms in a straight or branched chain in the alkyl group with about 5 to 30 moles of ethylene oxide or, for example, the condensation product from lauryl myristyl alcohol with about 16 moles of ethylene oxide.

Nichtionische Tenside der Handelsmarken «Pluronics» werden durch Kondensieren von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base hergestellt, die ihrerseits durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol erhalten wurde. Das Molekulargewicht des hydrophoben Anteils des Moleküls beträgt etwa 950 bis 4000 und vorzugsweise 1200 bis 2500. Die Addition von Polyoxyäthylengruppen an den hydrophoben Teil führt zu einer Steigerung der Löslichkeit des Gesamtmoleküles. Das Molekulargewicht der Blockpolymere variiert von 1000 bis 15 000; der Polyäthylenoxidgehalt kann etwa 20 bis 80 Gew.-% betragen. Günstig verwendbar sind auch zwitterionische Tenside wie Betaine und Sulfobetaine der allgemeinen Formel: Non-ionic surfactants from the Pluronics brand are produced by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base, which in turn was obtained by condensing propylene oxide with propylene glycol. The molecular weight of the hydrophobic portion of the molecule is approximately 950 to 4000 and preferably 1200 to 2500. The addition of polyoxyethylene groups to the hydrophobic part leads to an increase in the solubility of the overall molecule. The molecular weight of the block polymers varies from 1000 to 15,000; the polyethylene oxide content can be about 20 to 80% by weight. Zwitterionic surfactants such as betaines and sulfobetaines of the general formula can also be used favorably:

R, R,

R-R. R-R.

N R, NO,

-X=~0 -X = ~ 0

i i

-o -O

55 55

60 60

in der R eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 18 C-Atomen, Rz und R3 jeweils Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppen mit etwa 1 bis 4 C-Atomen, R4 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppen mit etwa 1 bis 4 C-Atomen und X entweder C oder S=0 bedeuten. Die Alkylgruppen können eine oder mehrere Amido-, Ätheroder Polyätherbindungen enthalten oder nichtfunktionelle Sub-stituenten wie Hydroxy- oder Halogengruppen aufweisen, die den hydrophoben Charakter der Gesamtgruppe nicht wesentlich verändern. Wenn X gleich C ist, wird das Tensid ein Betain genannt; wenn X S=0 bedeutet, wird das Tensid ein Sulfobe-tain oder Sultain genannt. Bevorzugt eingesetzte Betaine oder Sulfobetaine sind beispielsweise l-(Lauryl-dime-thylammonio)-acetat, l-(Myristyl-dimethylammonio)-propan-3-sulfonat und l-(Myristyl-dimethyl-ammonio)-2-hydroxypropan-3-sulfonat. in which R is an alkyl group with about 8 to 18 carbon atoms, Rz and R3 are each alkylene or hydroxyalkylene groups with about 1 to 4 carbon atoms, R4 is an alkylene or hydroxyalkylene group with about 1 to 4 carbon atoms and X is either C or S = 0 mean. The alkyl groups can contain one or more amido, ether or polyether bonds or have non-functional substituents such as hydroxyl or halogen groups which do not significantly change the hydrophobic character of the overall group. When X is C, the surfactant is called a betaine; if X is S = 0, the surfactant is called a sulfobetaine or sultain. Preferred betaines or sulfobetaines are, for example, 1- (lauryldimethylammonio) acetate, 1- (myristyldimethylammonio) propane-3-sulfonate and 1- (myristyldimethylammonio) -2-hydroxypropane-3-sulfonate .

Bei den polaren nichtionischen Tensiden enthält die hydrophile Gruppe eine semipolare Bindung zwischen zwei Atomen wie beispielsweise As — O oder S — O. Zwar liegt zwischen den zwei direkt miteinander verbundenen Atomen eine Ladungstrennung vor, aber das Gesamtmolekül trägt keine Ladung und dissoziiert deshalb nicht in Ionen. In the case of polar nonionic surfactants, the hydrophilic group contains a semipolar bond between two atoms, for example As - O or S - O. Although there is a charge separation between the two atoms which are directly connected to one another, the entire molecule carries no charge and therefore does not dissociate into ions .

Geeignete polare nichtionische Tenside sind beispielsweise die offenkettigen aliphatischen Phosphinoxide der allgemeinen Formel R1R2R3P — O, in der Ri eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und R2 und R3 jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten. Suitable polar nonionic surfactants are, for example, the open-chain aliphatic phosphine oxides of the general formula R1R2R3P - O, in which Ri is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl group with 10 to 18 C atoms and R2 and R3 in each case alkyl or monohydroxyalkyl groups with 1 to 3 C- Atoms.

Verwendbare ampholytische Tenside sind beispielsweise die Alkyl-ß-aminopropionate RN(H)C2HiCOOM, die Alkyl-ß-iminodipropionate RN(C2HìC02M2) und die langkettigen Imi-dazolderivate der folgenden Formeln: Examples of usable ampholytic surfactants are the alkyl-ß-aminopropionate RN (H) C2HiCOOM, the alkyl-ß-iminodipropionate RN (C2HìC02M2) and the long-chain imi-azole derivatives of the following formulas:

(I) (I)

/\ / \

N 11 N 11

R- R-

CH. CH.

-N- -N-

■W ■ W

N CH„ N CH "

™ I! I ™ I! I.

r c N;~" r c N; ~ "

[ R„- COOM [R "- COOM

Y Y

in der R eine azyklische Gruppe mit etwa 7 bis 17 C-Atomen, W RzOH, R2COOM oder R2OR2COOM, Y OH-, R3OSO3-, R2 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R3 eine Alkyl-, Alkylaryl- oder Fettacylglyceridgruppe mit 6 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppierung und M ein wasserlösliches Kation wie beispielsweise Natrium, Kalium, Ammonium oder Alkylolamin bedeuten. in which R is an acyclic group with about 7 to 17 C atoms, W RzOH, R2COOM or R2OR2COOM, Y OH, R3OSO3, R2 is an alkylene or hydroxyalkylene group with 1 to 4 C atoms, R3 is an alkyl, alkylaryl or fatty acylglyceride group having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and M is a water-soluble cation such as sodium, potassium, ammonium or alkylolamine.

Tenside der Formel I sind im Band II von «Surface Active Agents and Detergents» und Tenside der Formel II in zahlreichen Patenten beschrieben. Die azyklischen Gruppen können beispielsweise von Kokosölfettsäuren (einer Mischung von Fettsäuren mit 8 bis 18 C-Atomen), von Laurinfettsäure oder Oleinfettsäure stammen, wobei die bevorzugten Gruppen C7-bis Cn-Alkylgruppen sind. Geeignete Tenside dieser Art sind beispielsweise Natrium-N-lauryl-ß-aminopropionat, Dinatrium-N-lauryl-iminodipropionat und das Dinatriumsalz der 2-LauryI-cycloimidium-l-hydroxy-l-äthoxyäthansäure-l-äthansäure. Surfactants of Formula I are described in Volume II of "Surface Active Agents and Detergents" and surfactants of Formula II in numerous patents. The acyclic groups can originate, for example, from coconut oil fatty acids (a mixture of fatty acids having 8 to 18 carbon atoms), from lauric fatty acid or oleic fatty acid, the preferred groups being C7 to Cn alkyl groups. Suitable surfactants of this type are, for example, sodium N-lauryl-β-aminopropionate, disodium N-lauryl-iminodipropionate and the disodium salt of 2-laury I-cycloimidium-l-hydroxy-l-ethoxyethanoic acid-l-ethanoic acid.

Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Konzentrationsangaben auf Gewichtsprozente. The invention is explained in more detail below with the aid of the examples. Unless otherwise stated, all concentration data relate to percentages by weight.

Beispiel 1 example 1

Aus den folgenden Bestandteilen wurde ein Flüssigwaschmittel hergestellt: A liquid detergent was made from the following ingredients:

Bestandteile % Components%

N atrium-a-olefin-(Ci4-Ci6)-sulfonat* 16,1 Äthoxyliertes (C12-C15) Ammonium- Sodium a-olefin (Ci4-Ci6) sulfonate * 16.1 ethoxylated (C12-C15) ammonium

alkohol-sulfat** 13,8 alcohol sulfate ** 13.8

Bis-2-hydroxyäthyl-cocosalkylamin-oxid 4,0 Bis-2-hydroxyethyl coco alkylamine oxide 4.0

Natrium-isäthionat 5,0 Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, Sodium isethionate 5.0 hydroxyethyl-ethylenediamine-triacetic acid,

Trinatriumsalz («Hydroxy-EDTA») 0,08 Trisodium salt ("Hydroxy-EDTA") 0.08

Wasserlösliches Protein*** 1,0 Water soluble protein *** 1.0

Äthanol 6,0 Ethanol 6.0

Wasser q.s. Water q.s.

100,0 100.0

* Mischung aus 50 bis 70% Alkenylsulfonaten, 20 bis 40% Hydroxyalkansulfonaten und 5 bis 12% Hydroxyalkandisulfona-ten und Alkendisulfonaten, die durch Sulfurierung einer Ci4-Ci«-01efinmischung mit maximal 2,0% C12,66,2 ± 2,0%, C14, 33,4 ± 2% Ci6, einer durchschnittlichen Kohlenstoffkettenlänge * Mixture of 50 to 70% alkenyl sulfonates, 20 to 40% hydroxyalkanesulfonates and 5 to 12% hydroxyalkane disulfonates and alkene disulfonates, which are obtained by sulfurizing a Ci4-Ci «-01efin mixture with a maximum of 2.0% C12.66.2 ± 2.0 %, C14, 33.4 ± 2% Ci6, an average carbon chain length

623076 623076

von 14,6, einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 205, einem Verhältnis von a-Olefinen zu Vinylidenolefinen von 6,4 :1 und einem Verhältnis von a-Olefinen zu internen Olefinen von 9,6:1 hergestellt wurde. of 14.6, an average molecular weight of 205, a ratio of a-olefins to vinylidene olefins of 6.4: 1 and a ratio of a-olefins to internal olefins of 9.6: 1.

** Äthoxyliertes Ammonium-Ci2-Ci5-alkohoI-triäthoxymer-sulfat mit folgender Kettenverteilung: 0,8%, C11,18,7% C12, 24,2% C13,32,3% C14,20,0% Cis und 0,3% Cis. Das durschnittliche Molekulargewicht beträgt 436. ** Ethoxylated ammonium-Ci2-Ci5-alcohol-triethoxymer-sulfate with the following chain distribution: 0.8%, C11.18.7% C12, 24.2% C13.32.3% C14.20.0% Cis and 0 , 3% cis. The average molecular weight is 436.

*** Teilweise hydrolysiertes Collagenprotein mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000. *** Partially hydrolyzed collagen protein with an average molecular weight of 1000.

Olefinsulfonat, Wasser und Alkohol werden zusammengegeben und mit geringer Geschwindigkeit bei Zimmertemperatur gerührt. Zu dieser Mischung werden in der angegebenen Reihenfolge die vorgeschriebenen Mengen an Bis-2-hydroxy-äthyl-cocosalkylaminoxid, Natrium-isäthionat, Magnesiumsulfat, Hydroxy-EDTA und Ammoniumäthoxyalkoholsulfat(Ci2-C15) zugegeben. Die Mischung wird etwa fünf Minuten oder länger gerührt, bis sie homogen geworden ist. Durch Zugabe von Säure oder Lauge, falls notwendig, wird der pH der Mischung auf 7,3 ± 0,3 eingestellt. Dann wird die angegebene Menge an Handpflegemittel zugesetzt. Anschliessend können, falls gewünscht, Farbstoffe und Parfüms zugesetzt werden. Olefin sulfonate, water and alcohol are combined and stirred at low speed at room temperature. The prescribed amounts of bis-2-hydroxy-ethyl-cocosalkylamine oxide, sodium isethionate, magnesium sulfate, hydroxy-EDTA and ammonium ethoxy alcohol sulfate (Ci2-C15) are added to this mixture in the order given. The mixture is stirred for about five minutes or more until it becomes homogeneous. The pH of the mixture is adjusted to 7.3 ± 0.3 by adding acid or alkali, if necessary. Then the specified amount of hand care product is added. If desired, dyes and perfumes can then be added.

Falls notwendig, kann die Mischung dann filtriert werden, If necessary, the mixture can then be filtered,

wobei sich ein klares Produkt ergibt, das für die zukünftige Verwendung gelagert wird. resulting in a clear product that will be stored for future use.

Beispiel 2 Example 2

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde aus den angegebenen Bestandteilen ein Flüssigwaschmittel hergestellt: A liquid detergent was prepared from the specified ingredients using the method described in Example 1:

Bestandteile % Components%

Natrium-a-olefin-(Ci4-Ci6)-sulfonat* 16,1 Äthoxyliertes (C12-C15) Ammonium- Sodium a-olefin (Ci4-Ci6) sulfonate * 16.1 ethoxylated (C12-C15) ammonium

alkohol-sulfat** 13,8 Bis-2-hydroxyäthyl-talgalkylamin-oxid 4,0 Natrium-isäthionat 5,0 «Hydroxy-EDTA» 0,08 Magnesiumsulfat-heptahydrat 1,0 Wasserlösliches Protein*** 1,0 Äthanol 6,0 Wasser q.s. alcohol sulfate ** 13.8 bis-2-hydroxyethyl tallow alkylamine oxide 4.0 sodium isethionate 5.0 "hydroxy-EDTA" 0.08 magnesium sulfate heptahydrate 1.0 water-soluble protein *** 1.0 ethanol 6 , 0 water qs

100,0 100.0

*, ** und *** entsprechen den in Beispiel 1 beschriebenen Verbindungen. *, ** and *** correspond to the compounds described in Example 1.

Beispiele 3 bis 7 Examples 3 to 7

Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an tertiären Aminoxiden als Schaumverbesserer wurden wie folgt hergestellt: Liquid detergents containing tertiary amine oxides as foam improvers were produced as follows:

7 7

5 5

0 0

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

623076 623076

8 8th

Bestandteile Components

% 5 % 5

Natrium-a-olefin- Sodium a-olefin

(Ci4-Ci6>-sulfonat* (Ci4-Ci6> sulfonate *

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

Äthoxyliertes (C12-C15) Ethoxylated (C12-C15)

Alkohol-ammonium-sulfat** Alcohol ammonium sulfate **

co 00 co 00

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

Bis-2-hydroxyäthyl- Bis-2-hydroxyethyl

talgalkylaminoxid tallow alkylamine oxide

- -

- -

- -

6,0 6.0

8,0 8.0

Bis-2-hydroxyäthyl- Bis-2-hydroxyethyl

cocosalkylamin-oxid cocoalkylamine oxide

2,0 2.0

6,0 6.0

8,0 8.0

- -

- -

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

monoäthanolamid*** monoethanolamide ***

2,0 2.0

- -

_ _

Natrium-xylol-sulfonat Sodium xylene sulfonate

1,6 1.6

- -

- -

_ _

_ _

Natrium-isäthionat Sodium isethionate

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

«Hydroxy-EDTA» "Hydroxy-EDTA"

0,08 0.08

0,08 0.08

0,08 0.08

0,08 0.08

0,08 0.08

Magnesiumsulfat-heptahydrat Magnesium sulfate heptahydrate

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

Wasserlösliches Protein Water soluble protein

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

Äthanol Ethanol

6,0 6.0

6,0 6.0

6,0 6.0

6,0 6.0

6,0 6.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

*, ** und *** entsprechend Beispiel 1 **** Hergestellt durch umsetzen von 1 Mol Laurinsäure-myristinsäure mit einem Mol Monoäthanolamin bei erhöhter Temperatur. Die Acylgruppe enthält etwa maximal 1% Cs-Cio, 71,2 ± 2,0% Ci2,27,8 ± 2,0% Cu und maximal 1% Ci6. *, ** and *** according to Example 1 **** Manufactured by reacting 1 mol lauric acid myristic acid with one mol monoethanolamine at elevated temperature. The acyl group contains a maximum of 1% Cs-Cio, 71.2 ± 2.0% Ci2.27.8 ± 2.0% Cu and a maximum of 1% Ci6.

Die Flüssigwaschmittel der Beispiele 1 bis 7 weisen eine gute Schaumkraft und gute Schaumeigenschaften auf, sie zeigen eine hervorragende Waschkraft, biologische Abbaubarkeit, Lagerfähigkeit, geringe Toxizität, gute Viskosität, geringe Neigung zur Gelbildung und eine schnelle Wiederauflösung eines gegebenenfalls gebildeten Gels. Diese Eigenschaften werden besonders von Mischungen erzielt, die Mischungen aus Aminoxiden und Amiden als Schaumverbesserer wie beispielsweise Cio- bis Ci8- und vorzugsweise C12- bis Cu-Alkansäuremo-noäthanolamide und Diäthanolamide und äthoxylierte Alkan-säuremonoäthanolamide mit etwa 1 bis 5 Mol Äthylenoxid enthalten. Diese Amide können anstelle eines Teils der Aminoxide eingesetzt werden; also etwa 20,40 oder 60% der Aminoxide können durch entsprechende Gewichtsmengen eines oder mehrerer der vorgenannten Amidschaumverbesserer ersetzt werden. Beispiel 3 zeigt derartige Mischungen. The liquid detergents of Examples 1 to 7 have good foaming power and good foaming properties, they show excellent washing power, biodegradability, storability, low toxicity, good viscosity, low tendency to gel formation and rapid redissolution of an optionally formed gel. These properties are achieved in particular by mixtures which contain mixtures of amine oxides and amides as foam improvers, for example Cio- to Ci8- and preferably C12- to Cu-alkanoic acid monoethanolamides and diethanolamides and ethoxylated alkanoic acid monoethanolamides with about 1 to 5 mol of ethylene oxide. These amides can be used instead of part of the amine oxides; Thus, approximately 20.40 or 60% of the amine oxides can be replaced by appropriate amounts by weight of one or more of the amide foam improvers mentioned above. Example 3 shows such mixtures.

Beispiel 8 bis 10 Examples 8 to 10

35 35

40 40

45 45

Bestandteile Components

8 8th

% 9 % 9

10 10th

Natrium-a-olefin-(Ci4-Ci6)-sulfo- Sodium a-olefin (Ci4-Ci6) sulfo

nat* nat *

19,0 19.0

16,0 16.0

13,0 13.0

Äthoxyliertes (C12-C15) Ethoxylated (C12-C15)

Alkohol-ammonium-sulfat** Alcohol ammonium sulfate **

12,0 12.0

15,0 15.0

18,0 18.0

Laurinsäure-myristinsäure-diätha- Lauric acid myristic acid diet

nolamid***** nolamid *****

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

Äthanol Ethanol

8,0 8.0

8,0 8.0

8,0 8.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

100.0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

55 55

* und ** entsprechend Beispiel 1 * and ** according to example 1

***** Hergestellt durch Umsetzung von 1 Mol Laurin- ***** Made by reacting 1 mole of laurin

säure-myristinsäure-methylester mit 1,2 Mol Diäthanolamin in 65 Acid myristic acid methyl ester with 1.2 mol diethanolamine in 65

Gegenwart von Natriummethylat. Die Acylgruppe weist maxi mal etwa 1% Cs-Cio, 71,2 + 2,0 % C12,27,8 ± 2,0 % Cu und maximal 1% Cis-Ketten auf. Presence of sodium methylate. The acyl group has a maximum of about 1% Cs-Cio, 71.2 + 2.0% C12.27.8 ± 2.0% Cu and a maximum of 1% Cis chains.

Olefinsulfonat, Wasser und Alkohol werden zusammengegeben und mit geringer Geschwindigkeit bei Raumtemperatur gerührt. Der Mischung werden dann die angegebenen Mengen Laurinsäure-myristinsäure-diäthanolamid und äthoxyliertes C12- bis Ci5-Alkohol-ammoniumsulfat zugegeben. Die Mischung wird dann fünf Minuten oder länger gerührt, bis sie klar geworden ist. Durch Zugabe von Lauge oder Säure wird der pH der Mischung auf 7,3 ± 0,3 eingestellt. Falls notwendig kann die Mischung anschliessend unter Bildung eines klaren Produktes filtriert werden, das dann für weitere Verwendung gelagert wird. Olefin sulfonate, water and alcohol are combined and stirred at low speed at room temperature. The specified amounts of lauric acid, myristic acid diethanolamide and ethoxylated C12 to C15 alcohol ammonium sulfate are then added to the mixture. The mixture is then stirred for five minutes or more until it becomes clear. The pH of the mixture is adjusted to 7.3 ± 0.3 by adding lye or acid. If necessary, the mixture can then be filtered to form a clear product which is then stored for further use.

Die Mischungen der Beispiele 8 bis 10 wurden auf ihre Neigung zur Gelbildung und Fähigkeit, zur Wiederauflösung des gebildeten Gels wie folgt untersucht: The mixtures of Examples 8 to 10 were examined for their tendency to gel formation and ability to redissolve the gel formed as follows:

Etwa 100 ml von jedem Flüssigwaschmittel der Beispiele 8 bis 10 wurden in eine Flasche eingefüllt, die anschliessend versiegelt und in ein Bad mit einer konstanten Temperatur von -3,9 °C eingesetzt wurden. Nach drei Tagen wurden die Flaschen entnommen und visuell auf die Menge des gebildeten Gels untersucht. Anschliessend wurden die Flaschen bei Zimmertemperatur hingestellt und überprüft, wie lange Zeit zur Wiederauflösung des gebildeten Gels erforderlich war. About 100 ml of each liquid detergent from Examples 8 to 10 was placed in a bottle, which was then sealed and placed in a bath at a constant temperature of -3.9 ° C. After three days, the bottles were removed and visually examined for the amount of gel formed. The bottles were then placed at room temperature and checked for how long it took to redissolve the gel formed.

Gelbildung führt zu einem Verstopfen der Ausgüsse oder Düsen der Abgabebehälter, in welche die Flüssigkeit abgepackt wird. Gel formation leads to clogging of the spouts or nozzles of the dispensing containers into which the liquid is packaged.

Weiterhin wurde untersucht, wie viele Teller durch die Waschmittel bei Verwendung der «Miniature Dishwashing Evaluation Method» (Journal of the American Oil Chemists Society, Band 43, Nr. 10, Seiten 576-580) gewaschen werden konnten. Bei diesem Verfahren werden zwei Uhrgläser verschiedener Grösse, die mit einer gewogenen Menge eines fetthaltigen Schmutzes beschmutzt sind (sogenannte mini-plates) in einer Lösung des untersuchenden Waschmittels gewaschen, wobei die Schaumkraft der Lösung als Mass der Anzahl der gewaschenen Mini-plates vor der Erschöpfung der Schaumbildung angegeben wird. It was also investigated how many plates could be washed by the detergents using the "Miniature Dishwashing Evaluation Method" (Journal of the American Oil Chemists Society, Volume 43, No. 10, pages 576-580). In this process, two watch glasses of different sizes, which are soiled with a weighed amount of greasy dirt (so-called mini-plates), are washed in a solution of the investigating detergent, the foaming power of the solution as a measure of the number of washed mini-plates before exhaustion the foam formation is specified.

Die mit den Lösungen der Beispiele 8 bis 10 erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle A zusammengestellt: The results obtained with the solutions of Examples 8 to 10 are summarized in Table A below:

9 9

623076 623076

Tabelle A Table A

Verhältnis % Gel- Ratio% gel

Zeit zur Time to

Anzahl ge Number ge

Olefinsulfo- bildung Olefin sulfo formation

Wiederauf waschener Wash again

nat lösung nat solution

Teller bei Plate at

: Äthoxysulfat : Ethoxysulfate

[ des Gels [of the gel

50 ppm 50 ppm

Beispiel 8 Example 8

1,6 :1 6,0 1.6: 1 6.0

18h 18h

36 36

Beispiel 9 Example 9

1,1 :1 0,5 1.1: 1 0.5

18h 18h

36 36

Beispiel 10 Example 10

0,7 :1 9,5 0.7: 1 9.5

6d 6d

37 37

Aus den Ergebnissen ist zu entnehmen, dass die Neigung der erfindungsgemässen Mischungen, eine unerwünschte gelähnliche Haut zu bilden, überraschend klein ist und dass die Anzahl der gewaschenen Teller wesentlich grösser ist. 15 It can be seen from the results that the tendency of the mixtures according to the invention to form an undesirable gel-like skin is surprisingly small and that the number of dishes washed is considerably larger. 15

Aus den folgenden Beispielen lassen sich besonders günstige Mischungen mit hervorragenden Reinigungseigenschaften entnehmen: The following examples show particularly favorable mixtures with excellent cleaning properties:

Beispiel 11 20 Example 11 20

Aus den angegebenen Bestandteilen wurde ein Flüssigwaschmittel hergestellt: A liquid detergent was made from the specified ingredients:

Bestandteile % Components%

25 25th

30 30th

35 35

100,0 4o 100.0 4o

*, ** und *** entsprechend Beispiel 1 **** entsprechend Beispiel 3 bis 7 ***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 *, ** and *** according to example 1 **** according to example 3 to 7 ***** according to example 8 to 10

Beispiel 12 Example 12

Nach den in den Beispielen 8 bis 10 beschriebenen Verfahren wurde ein Flüssigwaschmittel aus den angegebenen Bestandteilen hergestellt: A liquid detergent was prepared from the specified ingredients by the processes described in Examples 8 to 10:

Bestandteile % Components%

N atrium-a-olefin-(Ci4-Ci6)-sulfonat* 16,1 Äthoxyliertes (Ci2-Ci5)-Alkohol- Sodium a-olefin (Ci4-Ci6) sulfonate * 16.1 ethoxylated (Ci2-Ci5) alcohol-

ammonium-sulfat** 13,8 Laurinsäure-myristinsäure- ammonium sulfate ** 13.8 lauric acid myristic acid

diäthanolamid***** 3,0 Laurinsäure-myristinsäure- diethanolamide ***** 3.0 lauric acid myristic acid

monoäthanolamid**** 2,0 monoethanolamide **** 2.0

Natrium-xylolsulfonat 1,6 Sodium xylene sulfonate 1.6

Natrium-isäthionat 4,0 Sodium isethionate 4.0

«Hydroxy-EDTA» 0,08 "Hydroxy-EDTA" 0.08

Magnesiumsulfat-heptahydrat 1,0 Magnesium sulfate heptahydrate 1.0

Wasserlösliches Protein*** 1,0 Water soluble protein *** 1.0

Äthanol 6,0 Ethanol 6.0

Wasser q.s. Water q.s.

100,0 100.0

* **> *** entsprechend Beispiel 1 **** entsprechend Beispiel 3 bis 7 ***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 * **> *** according to example 1 **** according to example 3 to 7 ***** according to example 8 to 10

Wie bereits bei den Beispielen 11 und 12 angedeutet, können bestimmte Mengen Monoäthanolamid zu den Mischungen anstelle des Diäthanolamids zugesetzt werden, vorausgesetzt, dass das Monoäthanolamid nicht mehr als 55% und vorzugsweise nicht mehr als 50 Gew.-% der Gesamtmenge der Alkanol lamide als Schaumverbesserer ausmacht. As already indicated in Examples 11 and 12, certain amounts of monoethanol amide can be added to the mixtures instead of the diethanol amide, provided that the monoethanol amide is not more than 55% and preferably not more than 50% by weight of the total amount of the alkanolamides as foam improvers matters.

Natrium-a-olefin-(Ci4-Ci6)-sulfonat* 16,1 Äthoxyliertes (C12-C15) Alkohol- Sodium a-olefin (Ci4-Ci6) sulfonate * 16.1 ethoxylated (C12-C15) alcohol

ammonium-sulfat** 13,8 ammonium sulfate ** 13.8

Laurinsäure-myristinsäure-diäthanolamid***** 3,0 Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid diethanolamide ***** 3.0 Lauric acid myristic acid

monoäthanolamid**** 1,5 monoethanolamide **** 1.5

Natrium-xylol-sulfonat 1,2 Sodium xylene sulfonate 1.2

Natrium-isäthionat 4,0 Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Sodium isethionate 4.0 hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid,

Trinatriumsalz («Hydroxy-EDTA») 0,08 Trisodium salt ("Hydroxy-EDTA") 0.08

Magnesiumsulfat-heptahydrat 1,0 Magnesium sulfate heptahydrate 1.0

Wasserlösliches Protein*** 1,0 Water soluble protein *** 1.0

Äthanol 6>° Ethanol 6> °

Wasser q-s- Water q-s-

Beispiele 13 bis 16 Examples 13 to 16

% %

Bestandteile Components

13 13

14 14

15 15

16 16

Natrium-a-olefin-(Ci4-Ci6> Sodium a-olefin (Ci4-Ci6>

sulfonat* sulfonate *

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

Äthoxyliertes (C12-C15) Ethoxylated (C12-C15)

Alkohol-ammonium-sulfat** Alcohol ammonium sulfate **

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

diäthanolamid***** diethanolamide *****

1,0 1.0

3,0 3.0

4,0 4.0

6,0 6.0

«Hydroxy-EDTA» "Hydroxy-EDTA"

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

Magnesiumsulfat-heptahydrat Magnesium sulfate heptahydrate

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

Natrium-isäthionat Sodium isethionate

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

Wasserlösliches Protein*** Water soluble protein ***

1,0 1.0

1,0 1.0

• 1,0 • 1.0

1,0 1.0

Äthanol Ethanol

3,0 3.0

3,0 3.0

3,0 3.0

3,0 3.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

*, ** und *** entsprechend Beispiel 1 *, ** and *** according to example 1

***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 ***** according to example 8 to 10

623076 10 623076 10

Beispiel 17 bis 24 Examples 17 to 24

Nach den in Beispiel 11 und 12 beschriebenen Verfahren wurden die folgenden Flüssigwaschmittel hergestellt: The following liquid detergents were prepared according to the procedures described in Examples 11 and 12:

Bestandteile Components

17 17th

18 18th

19 19th

% 20 % 20

21 21st

22 22

23 23

24 24th

Natrium-a-olefin- Sodium a-olefin

(Ci4-Ci6)-sulfonat* (Ci4-Ci6) sulfonate *

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

16,1 16.1

Äthoxyliertes (Cn-Cis) Ethoxylated (Cn-Cis)

Alkohol-ammonium- Alcohol ammonium

sulfat** sulfate**

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

13,8 13.8

Äthoxyliertes Kokosalkyl- Ethoxylated cocoalkyl

monoäthanolamid (EtO) monoethanolamide (EtO)

1,0 1.0

2,0 2.0

3,0 3.0

4,0 4.0

Äthoxyliertes Laurin- Ethoxylated laurin

säuremonoäthanolamid acid monoethanol amide

(EtO) (EtO)

1,0 1.0

2,0 2.0

3,0 3.0

4,0 4.0

«Hydroxy-EDTA» "Hydroxy-EDTA"

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

0,2 0.2

Magnesiumsulfat- Magnesium sulfate

heptahydrat heptahydrate

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

N atrium-isäthionat Sodium aethionate

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

Wasserlösliches Water soluble

Protein*** Protein***

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

Äthanol Ethanol

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

100,0 100,0 100.0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

*, ** und *** entsprechend Beispiel 1 *, ** and *** according to example 1

Die Notwendigkeit, das Verhältnis von Olefinsulfonat zu Alkansäurediäthanolamiden im Bereich von etwa 3 :1 bis 1 :1 bei Verwendung der bevorzugten Diäthanolamide und einzig des Olefinsulfonates als Tensid einzustellen, ergibt sich aus den Beispielen 25 bis 26. Examples 25 to 26 show the need to adjust the ratio of olefin sulfonate to alkanoic acid diethanolamides in the range from about 3: 1 to 1: 1 when using the preferred diethanolamides and only the olefin sulfonate as surfactant.

Beispiele 25 bis 26 Examples 25-26

% %

Bestandteile 25 (vgl.) 26 Components 25 (see) 26

N atrium-a-olefin-{Ci4-Ci6)- Sodium a-olefin- {Ci4-Ci6) -

sulfonat* sulfonate *

22,48 22.48

22,48 22.48

Laurinsäure-myristinsäure-mono- Lauric acid myristic acid mono-

äthanolamid**** ethanolol ****

2,25 2.25

- -

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

diäthanolamid***** diethanolamide *****

5,25 5.25

7,50 7.50

Magnesiumsulfat-heptahydrat Magnesium sulfate heptahydrate

1,0 1.0

1,0 1.0

Hydroxyäthyl-äthylen-diamin- Hydroxyethyl-ethylene-diamine

triessigsäure triacetic acid

0,2 0.2

0,2 0.2

Natrium-xylol-sulfonat Sodium xylene sulfonate

1,8 1.8

- -

Natrium-isäthionat Sodium isethionate

5,0 5.0

5,0 5.0

Ammonium-cumol-sulfonat Ammonium cumene sulfonate

6,667 6,667

6,667 6,667

Äthanol Ethanol

- -

3,0 3.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.s. q.s.

100,0 100.0

100,0 100.0

* entsprechend Beispiel 1 60 * according to example 1 60

**** entsprechend Beispiel 3 bis 7 ***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 **** according to examples 3 to 7 ***** according to examples 8 to 10

Das Waschmittel gemäss Beispiel 25 ist ein Waschmittel zu Vergleichszwecken, denn bezogen auf die Gesamtmenge an 65 Diäthanolamid und Monoäthanolamid der Laurinsäure-myri-stinsäure enthält diese mehr als 25%, nämlich 29,4% an dem entsprechenden Monoäthanolamid. The detergent according to Example 25 is a detergent for comparison purposes, because based on the total amount of 65 diethanolamide and monoethanolamide of lauric acid myristinic acid, this contains more than 25%, namely 29.4% of the corresponding monoethanolamide.

Bei der Herstellung dieser flüssigen Waschmittel werden das Olefinsulfonat, das Wasser und gegebenenfalls Äthanol zusammen mit geringer Geschwindigkeit bei Raumtemperatur gerührt. Diese Mischung wird mit den angegebenen Mengen an Laurinsäure-myristinsäure-mono- und/oder -diäthanolamid versetzt. Die Mischung wird dann fünf Minuten oder länger gerührt, bis sie klar geworden ist. Der pH der Mischung wird durch Zugabe von Lauge oder Säure auf 7,3 ± 0,3 eingestellt. Falls notwendig kann die Mischung filtriert werden, wobei sich ein klares Produkt bildet, das zur weiteren Verwendung gelagert wird. In the preparation of these liquid detergents, the olefin sulfonate, the water and optionally ethanol are stirred together at low speed at room temperature. This mixture is mixed with the stated amounts of lauric acid-myristic acid mono- and / or -diethanolamide. The mixture is then stirred for five minutes or more until it becomes clear. The pH of the mixture is adjusted to 7.3 ± 0.3 by adding lye or acid. If necessary, the mixture can be filtered to form a clear product that is stored for further use.

Mit Hilfe der «Miniature Dishwashing Evaluation Method» wurde die Anzahl von Teller oder Platten bestimmt, die mit den Waschmitteln gewaschen werden können: The “Miniature Dishwashing Evaluation Method” was used to determine the number of plates or plates that can be washed with the detergent:

Tabelle B Table B

Anzahl gewaschener Teller Number of plates washed

25 25th

26 26

Oppm Oppm

32 32

29 29

50ppm 50ppm

34 34

38 38

150 ppm 150 ppm

33 33

37 37

Beim Vergleich der Geschirrwascheigenschaften dieser Mischungen zeigt sich deutlich, dass Mischungen mit einem hohen Anteil an Laurinsäure-myristinsäure-diäthanolamid, ausser in extrem weichen Wässern, besser sind als solche Mischungen, die einen geringen Anteil an Laurinsäure-myristinsäure-diäthanolamid enthalten. A comparison of the dishwashing properties of these mixtures clearly shows that mixtures with a high proportion of lauric acid-myristic acid diethanolamide, except in extremely soft water, are better than those mixtures that contain a low proportion of lauric acid myristic acid diethanolamide.

11 11

623076 623076

Beispiel 27 bis 28 Examples 27 to 28

Aus den angegebenen Bestandteilen wurden nach den Verfahren in Beispiel 25 und 26 Flüssigwaschmittel hergestellt: Liquid detergents were prepared from the ingredients listed using the procedures in Examples 25 and 26:

Bestandteile Components

% %

Natrium-a-oIefin-(Ci4-Ci6)- Sodium a-olefin (Ci4-Ci6) -

sulfonat* sulfonate *

22,5 22.5

17,9 17.9

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

monoäthanolamid**** monoethanolamide ****

2,25 2.25

1,8 1.8

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

diäthanolamid***** diethanolamide *****

6,25 6.25

10,0 10.0

Natrium-xylolsulfonat Sodium xylene sulfonate

1,8 1.8

1,4 1.4

Ammonium-cumolsulfonat Ammonium cumene sulfonate

6,667 6,667

6,667 6,667

«Hydroxy-EDTA» "Hydroxy-EDTA"

0,2 0.2

0,2 0.2

Natrium-isäthionat Sodium isethionate

5,0 5.0

5,0 5.0

Magnesiumsulfat-heptahydrat Magnesium sulfate heptahydrate

1,0 1.0

1,0 1.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.S. q.S.

100,0 100.0

100,0 100.0

* entsprechend Beispiel 1 * according to example 1

**** entsprechend Beispiel 3 bis 7 **** according to example 3 to 7

***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 ***** according to example 8 to 10

Auch diese Mischungen aus Beispiel 27 und 28 wurden mit den untenstehenden Ergebnissen nach der «Miniature Dish-washing Evaluation Method» untersucht: These mixtures from Examples 27 and 28 were also examined with the results below using the “Miniature Dishwashing Evaluation Method”:

Tabelle C Table C.

Anzahl der gewaschenen Teller Number of plates washed

27 27

28 28

Oppm Oppm

32 32

36 36

50 ppm 50 ppm

35 35

40 40

150 ppm 150 ppm

34 34

38 38

Auch hier zeigt sich wieder, dass Mischungen mit einem hohen Anteil an Laurinsäure-myristinsäure-diäthanolamid überraschenderweise stark verbesserte Wascheigenschaften im Gegensatz zu der Lehre beispielsweise der US-PS 3 332 878 aufweisen, in der dargelegt wurde, dass Diäthanolamide «schlechte Resultate» ergeben. Weiterhin zeigt sich, dass geringe Mengen Monoäthanolamide zu den Waschmitteln zugesetzt werden können, vorausgesetzt, dass die Monoäthanolamide nicht mehr als 25 Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-% wie beispielsweise 15% des Gesamtgehaltes an Alkanolamiden als Schaumverbesserer ausmachen. Here again it can be seen that mixtures with a high proportion of lauric acid-myristic acid-diethanolamide surprisingly have greatly improved washing properties, in contrast to the teaching of, for example, US Pat. No. 3,332,878, in which it was shown that diethanolamides give “bad results”. It also shows that small amounts of monoethanolamides can be added to the detergents, provided that the monoethanolamides make up no more than 25% by weight and preferably no more than 20% by weight, for example 15% of the total content of alkanolamides as foam improvers.

Aus den folgenden Beispielen 29 und 30 Iässt sich die günstige Wirkung von Antigeliermitteln in Flüssigwaschmitteln mit einem Gehalt an Olefinsulfonaten entnehmen: Examples 29 and 30 below show the beneficial effects of antigelling agents in liquid detergents containing olefin sulfonates:

Beispiel 29 bis 30 Examples 29 to 30

Bestandteile Components

% %

Natrium-a-olefin-(Cu-Ci6)- Sodium a-olefin (Cu-Ci6) -

sulfonat* sulfonate *

22,0 22.0

22,0 22.0

Äthoxyliertes (C12-C15) Alkohol- Ethoxylated (C12-C15) alcohol

ammonium-sulfat** ammonium sulfate **

12,0 12.0

12,0 12.0

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

diäthanolamid***** diethanolamide *****

5,0 5.0

5,0 5.0

T rinatrium-sulfosuccinat Trisodium sulfosuccinate

- -

3,2 3.2

Magnesiumsulfat-heptahydrat Magnesium sulfate heptahydrate

2,0 2.0

2,0 2.0

Natrium-gluconat Sodium gluconate

0,1 0.1

0,1 0.1

Natrium-citrat Sodium citrate

0,2 0.2

0,2 0.2

Äthanol Ethanol

6,0 6.0

6,0 6.0

Wasser q.s. Water q.s.

q.s. q.s.

100,0 100.0

100,0 100.0

* und ** entsprechend Beispiel 1 ***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 * and ** according to example 1 ***** according to example 8 to 10

Olefinsulfonat, Wasser und Alkohol werden zusammengegeben und mit geringer Geschwindigkeit bei Raumtemperatur gerührt. Zu dieser Mischung werden in der angegebenen Reihenfolge Laurinsäure-myristinsäure-diäthanolamid, Trinatrium-sulfosuccinat, Magnesiumsulfat, Natriumgluconat, Natriumci-trat und das äthoxylierte Alkohol (Ci2-Ci5)-ammoniumsulfat zugegeben. Die Mischung wird fünf Minuten oder länger gerührt, bis sie gleichmässig geworden ist. Durch Zugabe von Säure oder Lauge wird der pH der Mischung auf 7,3 ± 0,3 eingestellt, dann wird abschliessend die angegebene Menge an Proteinhydrolysat zugesetzt. Dann können gegebenenfalls Farbstoffe und Parfüms zugefügt werden. Falls notwendig wird die Mischung unter Bildung eines klaren Produktes filtriert, das dann für die weitere Verwendung gelagert wird. Olefin sulfonate, water and alcohol are combined and stirred at low speed at room temperature. To this mixture, lauric acid-myristicic acid-diethanolamide, trisodium sulfosuccinate, magnesium sulfate, sodium gluconate, sodium cyanate and the ethoxylated alcohol (Ci2-Ci5) -ammonium sulfate are added in the order given. The mixture is stirred for five minutes or more until it becomes even. The pH of the mixture is adjusted to 7.3 ± 0.3 by adding acid or alkali, then the specified amount of protein hydrolyzate is finally added. Then dyes and perfumes can optionally be added. If necessary, the mixture is filtered to form a clear product which is then stored for further use.

Die Mischungen der Beispiele 29 und 30 wurden wie folgt zur Feststellung der Wirkung des Antigeliermittels und der Auswirkung auf die Gelbildung untersucht: 1 ml der flüssigen Mischung wurde eine Glasplatte hinunterlaufen gelassen, und zwar offen zur Atmosphäre hin, wobei die Platte in einem Winkel von 30° zur Horizontalen gehalten wurde. Dann wurde die zurückgelegte Wegstrecke der Mischung ausgemessen und die Fliesseigenschaften (geradlinig oder wellig) beobachtet. The mixtures of Examples 29 and 30 were examined as follows to determine the effect of the antigelling agent and the effect on gel formation: 1 ml of the liquid mixture was run down a glass plate, open to the atmosphere, with the plate at an angle of 30 ° was held to the horizontal. Then the distance traveled by the mixture was measured and the flow properties (straight or wavy) were observed.

Eine wellige Fliessbewegung zeigt an, dass Gelbildung eintritt, während bei einer gradlinigen Fliessbewegung keine oder eine nur geringe Gelbildung eingetreten ist. Die zurückgelegte Entfernung ist somit ein Mass für die Neigung zur Gelbildung. In der folgenden Tabelle D sind die Ergebnisse, die die relative Neigung zur Gelbildung anzeigen, zusammengestellt: A wavy flow movement indicates that gel formation occurs, while with a straight flow movement there was little or no gel formation. The distance covered is therefore a measure of the tendency to gel. Table D summarizes the results that indicate the relative propensity to gel:

Tabelle D Table D

zurückgelegte traveled

Fliesseigenschaften Flow properties

Entfernung distance

Beispiel 29 Example 29

29,4 cm letzte 19 cm wellig 29.4 cm last 19 cm wavy

Beispiel 30 Example 30

58,7 cm gerade 58.7 cm straight

5 5

10 10th

15 15

.20 .20

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

Die Ergebnisse zeigen, dass durch Zugabe von Trinatrium-sulfosuccinat die Gelbildung verringert wird. The results show that the addition of trisodium sulfosuccinate reduces gel formation.

623076 623076

12 12th

Beispiel 31 bis 35 Examples 31 to 35

Aus den angegebenen Bestandteilen wurden Flüssigwasch-mittel hergestellt und entsprechend dem Verfahren in Beispiel 29 und 30 untersucht: Liquid detergents were produced from the specified constituents and examined in accordance with the procedure in Examples 29 and 30:

Bestandteile Components

31 31

32 32

% 33 % 33

34 34

35 35

Natrium-a-olefin- Sodium a-olefin

(Ci4-Ci6>-sulfonat* (Ci4-Ci6> sulfonate *

19,6 19.6

19,6 19.6

19,6 19.6

19,6 19.6

19,6 19.6

Äthoxyliertes (C12-C15) Ethoxylated (C12-C15)

Alkohol-ammonium-sulfat** Alcohol ammonium sulfate **

11,0 11.0

11,0 11.0

11,0 11.0

11,0 11.0

11,0 11.0

Laurinsäure-myristinsäure- Lauric acid myristic acid

diäthanolamid***** diethanolamide *****

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

5,0 5.0

Trinatrium-sulfosuccinat Trisodium sulfosuccinate

- -

1,6 1.6

3,2 3.2

4,8 4.8

4,8 4.8

Äthanol Ethanol

8,0 8.0

7,0 7.0

7,0 7.0

7,0 7.0

5,0 5.0

Wasser q.S. Water q.S.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

q.s. q.s.

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

* und ** entsprechend Beispiel 1 ***** entsprechend Beispiel 8 bis 10 * and ** according to example 1 ***** according to example 8 to 10

Tabelle E Table E

zurückgelegte Entfernung distance traveled

Fliesseigenschaften Flow properties

Beispiel 31 Example 31

38,0 cm letzte 22,8 cm wellig 38.0 cm last 22.8 cm wavy

Beispiel 32 Example 32

42,2 cm letzte 22,8 cm wellig 42.2 cm last 22.8 cm wavy

Beispiel 33 Example 33

50,7 cm letzte 22,8 cm wellig 50.7 cm last 22.8 cm wavy

Beispiel 34 Example 34

72,3 cm gerade 72.3 cm straight

Beispiel 35 Example 35

59,1 cm gerade 59.1 cm straight

Die Ergebnisse zeigen, dass durch Zusatz verschieden grosser Mengen Trinatrium-sulfosuccinat die Neigung zur Gelbildung deutlich verringert wird. The results show that the addition of different amounts of trisodium sulfosuccinate significantly reduces the tendency to gel.

Aus den Beispielen 1 bis 7 und 11 bis 28 sind andere Mischungen mit einem Gehalt an Antigeliermitteln zu entnehmen. Examples 1 to 7 and 11 to 28 show other mixtures containing antigelling agents.

G G

Claims (8)

623076623076 1 1 Ri eine Alkylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen oder eine Mono-hydroxyalkylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen ist, 30 Ri is an alkyl group with 10-20 carbon atoms, an alkenyl group with 10-20 carbon atoms or a mono-hydroxyalkyl group with 10-20 carbon atoms, 30 R2 und Rj entweder unabhängig voneinander eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropyl-gruppe bedeuten oder R2 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie zusammen mit einem Sauerstoffatom gebunden sind, die Morpholinogruppe darstellen, oder 35 R2 and Rj either independently represent a methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group or R2 and R3 together with the nitrogen atom to which they are bonded together with an oxygen atom represent the morpholino group, or 35 b) 1-10 Gew.-% eines Diäthanolamides einer Alkancarbonsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eines äthoxylierten Monoäthanolamids einer Fettsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffato-men oder Mischungen der beiden miteinander und/oder mit einem Monoäthanolamid einer Fettsäure mit 8 bis 18 Kohlen- 40 Stoffatomen oder c) 1-8 Gew.-% eines als Antigeliermittel dienenden wasserlöslichen Salzes einer aliphatischen organischen Sulfonsäure mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung aus zwei oder mehr der Komponenten a), b) und c) ist, mit der Massgabe, dass 45 wenn das Waschmittel als Komponente (2) das genannte Alkyl-sulfonat und als Hilfsmittel das genannte Aminoxid enthält, das Gewichtsverhältnis der Komponente (1) zu (2) im Bereich von 1,4:1 bis 0,9 :1 liegt, dass wenn das Waschmittel als Komponente (2) das genannte Alkylsulfonat und als Hilfsmittel das 50 genannte Alkanolamid enthält, das Gewichtsverhältnis der Komponente (1) zu der Komponente (2) im Bereich von 1,4 :1 bis 0,9 :1 liegt und das Gewichtsverhältnis der Komponenten (1 + 2) zum Alkanolamid b) im Bereich von 40:1 bis 4:1 liegt, und dass wenn das Waschmittel als Komponente (2) das Diäthanoi- 55 amid der Alkancarbonsäure enthält, das Hilfsmittel weggelassen werden soll, oder das unter c) definierte Hilfsmittel ist, in einem wässrigen Medium enthält. b) 1-10% by weight of a diethanol amide of an alkane carboxylic acid with 10 to 18 carbon atoms or an ethoxylated monoethanol amide of a fatty acid with 8 to 18 carbon atoms or mixtures of the two with one another and / or with a monoethanol amide of a fatty acid with 8 to 18 carbon atoms 40 substance atoms or c) 1-8% by weight of a water-soluble salt serving as an antigelling agent of an aliphatic organic sulfonic acid having 1-4 carbon atoms or a mixture of two or more of components a), b) and c), with the proviso that 45 if the detergent contains said alkyl sulfonate as component (2) and said amine oxide as auxiliary, the weight ratio of component (1) to (2) is in the range from 1.4: 1 to 0.9: 1, that if the detergent contains said alkyl sulfonate as component (2) and the said alkanolamide as auxiliary, the weight ratio of component (1) to component (2) is in the range from 1.4: 1 to 0.9: 1 and d he weight ratio of the components (1 + 2) to the alkanolamide b) is in the range from 40: 1 to 4: 1, and if the detergent as component (2) contains the diethanolamide of the alkane carboxylic acid, the auxiliary agent should be omitted, or which is defined under c), contains in an aqueous medium. (1) mindestens einem wasserlöslichen Salz eines sulfonier-ten Olefins mit 12-18 Kohlenstoffatomen als einziges in dem 5 Waschmittel anwesenden Olefinsulfonat, wobei dieses Olefin-sulfonat bis zu 20 Gew.-% an Vinyliden-olefinsulfonat enthalten kann, und (1) at least one water-soluble salt of a sulfonated olefin having 12-18 carbon atoms as the only olefin sulfonate present in the detergent, which olefin sulfonate can contain up to 20% by weight of vinylidene olefin sulfonate, and 1. Flüssiges Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es 25-35 Gew.-% einer Mischung aus 1. Liquid detergent, characterized in that it consists of 25-35 wt .-% of a mixture 2. Flüssiges Waschmittel nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (2) ein wasserlösli- 60 ches Salz eines äthoxylierten Alkylsulfates mit 12-15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe enthält, und dass das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) im Bereich von 1,4:1 bis 0,9 :1 zu finden ist, und dass das Hilfsmittel die Komponente (b) ist, welche ein Diäthanolamid oder ein äthoxyliertes Monoäthanolamid 6s einer Alkansäure mit 8-18 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung der beiden miteinander und/oder mit einem Monoäthanolamid einer Alkansäure mit 8 bis 18 Kohlenstoff atomen darstellt. 2. Liquid detergent according to claim 1, characterized in that it contains as component (2) a water-soluble salt of an ethoxylated alkyl sulfate having 12-15 carbon atoms in the alkyl group, and that the weight ratio of (1) to (2) im Range from 1.4: 1 to 0.9: 1, and that the auxiliary is component (b), which is a diethanolamide or an ethoxylated monoethanolamide 6s of an alkanoic acid with 8-18 carbon atoms or a mixture of the two with one another and / or with a monoethanol amide of an alkanoic acid with 8 to 18 carbon atoms. (2) entweder einem wasserlöslichen Salz eines äthoxylier-ten Alkylsulfonates mit 10-18 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- to gruppe und 1-5 Äthylenoxidgruppen pro Molekül, oder einem Diäthanolamid einer Alkancarbonsäure mit 12-14 Kohlenstoffatomen, oder einer Mischung aus diesem Diäthanolamid mit bis zu 25 Gew.-% eines Monoäthanolamides einer Alkancarbonsäure mit 12-14 Kohlenstoffatomen, wobei für 15 den Fall, dass die Komponente (2) das Diäthanolamid ist, in der Mischung das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) im Bereich von 3:1 bis 1:1 liegt, sowie (2) either a water-soluble salt of an ethoxylated alkyl sulfonate with 10-18 carbon atoms in the alkyl group and 1-5 ethylene oxide groups per molecule, or a diethanolamide of an alkane carboxylic acid with 12-14 carbon atoms, or a mixture of this diethanolamide with bis to 25% by weight of a monoethanol amide of an alkane carboxylic acid with 12-14 carbon atoms, with 15 in the case that component (2) is the diethanolamide, in the mixture the weight ratio of (1) to (2) in the range of 3: 1 to 1: 1 lies, as well 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Flüssiges Waschmittel nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (2) ein wasserlösliches Salz eines äthoxylierten Alkylsulfates mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und dass das Hilfsmittel entweder ein als Schaumverbesserer dienendes tertiäres Aminoxid ist oder ein solches enthält, und wobei der Rest Ri des Aminoxides der angegebenen Formel ein Alkylrest mit 12-18 Kohlenstoffato-men ist. 3. Liquid detergent according to claim 1, characterized in that component (2) is a water-soluble salt of an ethoxylated alkyl sulfate having 12 to 15 carbon atoms and that the auxiliary agent is either a tertiary amine oxide serving as a foam improver or contains one, and wherein the rest Ri of the amine oxide of the formula given is an alkyl radical with 12-18 carbon atoms. (3) ein Hilfsmittel, welches a) 1,5-10 Gew.-% eines tertiären, als Schaumverbesserer 20 dienenden Aminoxides der Formel R (3) an auxiliary which a) 1.5-10% by weight of a tertiary amine oxide serving as foam improver 20 of the formula R. 4. Flüssiges Waschmittel nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass bis zu 60 Gew.-% der Gesamtmenge des Schaumverbesserers aus einem Schaumverbesserer der Komponente (b) bestehen, wobei dieser ein Monoäthanolamid einer Alkancarbonsäure mit 12-14 Kohlenstoffatomen oder ein Diäthanolamid einer Alkancarbonsäure mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung aus zwei oder mehr derartigen Komponenten ist. 4. Liquid detergent according to claim 3, characterized in that up to 60 wt .-% of the total amount of the foam improver consist of a foam improver of component (b), this having a monoethanol amide of an alkane carboxylic acid with 12-14 carbon atoms or a diethanolamide of an alkane carboxylic acid 12 to 14 carbon atoms or a mixture of two or more such components. 5. Flüssiges Waschmittel nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in ihm das Gewichtsverhältnis von Komponente (1) zu Komponente (2) im Bereich von 1,3:1 bis 1 :1 liegt, und dass die Komponente (1) ein wasserlösliches Salz eines sulfonierten Olefins mit 14-16 Kohlenstoff atomen ist, und die Komponente (2) ein Ammoniumsalz von einem Monosulfo-nat eines Äthoxylierungsproduktes eines Alkanoles mit 12-15 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 3 Äthylenoxidgruppen pro Molekül ist. 5. Liquid detergent according to claim 2, characterized in that in it the weight ratio of component (1) to component (2) is in the range from 1.3: 1 to 1: 1, and that component (1) is a water-soluble salt a sulfonated olefin having 14-16 carbon atoms, and component (2) is an ammonium salt of a monosulfonate of an ethoxylation product of an alkanol with 12-15 carbon atoms and an average of 3 ethylene oxide groups per molecule. 6. Flüssiges Waschmittel nach einem der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, eines Alkohols mit 2 oder 3 Kohlenstoff atomen als Lösungsvermittler, sowie ferner 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des flüssigen Waschmittels, an wasserlöslichen Alkylbenzolsulfonaten mit 1-3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des flüssigen Waschmittels, an Salzen von Alkylsulfaten mit 5 oder 6 Kohlenstoff atomen in der Alkylgruppe enthält. 6. Liquid detergent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it 1-10 wt .-%, based on the weight of the detergent, an alcohol with 2 or 3 carbon atoms as a solubilizer, and also 0.5-10 % By weight, based on the weight of the liquid detergent, of water-soluble alkylbenzenesulfonates having 1-3 carbon atoms in the alkyl group and 0.5-10% by weight, based on the weight of the liquid detergent, of salts of alkyl sulfates having 5 or Contains 6 carbon atoms in the alkyl group. 7. Flüssiges Waschmittel nach einem der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,25-3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, an einem wasserlöslichen Proteinhydrolysat enthält, das ein Molekulargewicht im Bereich von 120 bis 20 000 aufweist. 7. Liquid detergent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains 0.25-3% by weight, based on the weight of the detergent, of a water-soluble protein hydrolyzate which has a molecular weight in the range from 120 to 20,000 having. 8. Flüssiges Waschmittel nach einem der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (c) ein Antigeliermittel enthält, welches Natrium-isethionat, Trina-trium-sulfosuccinat oder Natrium-allylsulfonat ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente (1) zu der Komponente (c) in dem Waschmittel im Bereich von 16 :1 bis 2:1 liegt. 8. Liquid detergent according to one of the claims 1 to 5, characterized in that it contains as component (c) an antigelling agent which is sodium isethionate, tri-trium sulfosuccinate or sodium allyl sulfonate, the weight ratio of component (1) to component (c) in the detergent is in the range from 16: 1 to 2: 1.
CH487774A 1973-04-09 1974-04-08 CH623076A5 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34911173A 1973-04-09 1973-04-09
US34903573A 1973-04-09 1973-04-09
US05/348,873 US3979340A (en) 1973-04-09 1973-04-09 Olefin sulfonate detergent compositions
US05/350,268 US4107095A (en) 1973-04-11 1973-04-11 Liquid olefin sulfonate detergent compositions containing anti-gelling agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH623076A5 true CH623076A5 (en) 1981-05-15

Family

ID=27502779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH487774A CH623076A5 (en) 1973-04-09 1974-04-08

Country Status (15)

Country Link
AR (1) AR207753A1 (en)
BE (1) BE813503A (en)
BR (1) BR7402796D0 (en)
CA (1) CA1016833A (en)
CH (1) CH623076A5 (en)
DE (1) DE2415283A1 (en)
FI (1) FI58938C (en)
FR (1) FR2224544B1 (en)
GB (1) GB1466155A (en)
IE (1) IE39423B1 (en)
IT (1) IT1015911B (en)
NL (1) NL7404849A (en)
NO (1) NO145663C (en)
PH (1) PH13017A (en)
SE (1) SE414787B (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1052223A (en) * 1975-01-06 1979-04-10 David S. Lambert Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent
EP0039110B1 (en) * 1980-04-24 1985-01-02 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Liquid detergent compositions
GB2123847A (en) * 1982-06-28 1984-02-08 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
US4671895A (en) * 1985-11-15 1987-06-09 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent compositions
KR20180088712A (en) * 2015-12-10 2018-08-06 카오카부시키가이샤 Surfactant composition
KR20180091857A (en) * 2015-12-10 2018-08-16 카오카부시키가이샤 Surfactant composition
KR20180091856A (en) * 2015-12-10 2018-08-16 카오카부시키가이샤 Surfactant composition
WO2017102402A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-22 Unilever N.V. Isotropic detergent composition comprising weight-efficient polymers

Also Published As

Publication number Publication date
IE39423L (en) 1974-10-09
FI58938C (en) 1981-05-11
AR207753A1 (en) 1976-10-29
SE414787B (en) 1980-08-18
NO145663B (en) 1982-01-25
BE813503A (en) 1974-07-31
PH13017A (en) 1979-11-09
BR7402796D0 (en) 1974-11-05
NO741284L (en) 1974-10-10
AU6727874A (en) 1975-10-02
NL7404849A (en) 1974-10-11
CA1016833A (en) 1977-09-06
IE39423B1 (en) 1978-10-11
DE2415283A1 (en) 1974-10-24
NO145663C (en) 1982-05-05
FR2224544B1 (en) 1978-01-13
IT1015911B (en) 1977-05-20
FI58938B (en) 1981-01-30
FR2224544A1 (en) 1974-10-31
GB1466155A (en) 1977-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3305197C2 (en) High foaming liquid detergent
US3280179A (en) Processes for producing acyclic surfactant sulfobetaines
CA1311661C (en) Detergent compositions
DE2455084C3 (en) Liquid detergent
CH657372A5 (en) STABILIZED ENZYME-LIQUID CLEANER.
JPS6159283B2 (en)
DE2424856C3 (en)
DE2034295A1 (en) Shampoos
US4107095A (en) Liquid olefin sulfonate detergent compositions containing anti-gelling agents
CH671026A5 (en)
DE2057353B2 (en) Liquid detergents and cleaning agents
US4478734A (en) Detergent composition comprising a mixture of an N-acyllysine and anionic surface active agents, possessing unique properties in soft and hard water
US4064076A (en) Olefin sulfonate detergent compositions
US4946136A (en) Shampoo compositions and other mild washing products containing two amphoteric and anionic surfactants
RU2298582C2 (en) Mixed hydroxyalkylisostereamides of polyalkylene glycol as rheological adjuvants
CH623076A5 (en)
US4434088A (en) Detergent compositions containing sulphosuccinates and high bloom gel strength protein
US4704226A (en) Process for thickening aqueous solutions
US3979340A (en) Olefin sulfonate detergent compositions
DE4324358A1 (en) Solid synthetic compsn for cleaning and conditioning hair and skin for softness - contg mixt of strongly foaming anionic and amphoteric surfactants and minor amt of water-insol silicone, sufficiently mild for use on face avoiding irritation
US5190699A (en) Citric acid fatty alcohol ester polyglycol ether sulfosuccinates, process for their preparation and their use
EP0723004B1 (en) Detergent composition
DE2034225A1 (en) Liquid shampoo
US4061586A (en) Olefin sulfonate detergent compositions
US4138371A (en) Washing method using amphoteric surface active agents

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased