CH622549A5

CH622549A5 - Process for separating oils and fats into a liquid and a solid fraction

Info

Publication number: CH622549A5
Application number: CH141476A
Authority: CH
Inventors: Ladislav Koslowsky
Original assignee: H L S Ind Eng Ltd
Priority date: 1975-02-07
Filing date: 1976-02-05
Publication date: 1981-04-15
Also published as: SE7601338L; IL46595A; DE2602998A1; IT1043413B; FR2300129A1; NL7511648A; JPS5440083B2; FR2300129B1; CA1074331A; GB1511574A; IL46595A0; DE2602998B2; BE836683A; DE2602998C3; AU8512375A; DK525075A; IN144135B; JPS5193912A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Trennung eines geniessbaren Öles, nämlich eines natürlichen oder teilweise aufbereiteten pflanzlichen und tierischen Öles und Fettes oder eines Gemisches aus solchen, durch Kristallisation in eine weniger gesättigte Fraktion (im folgenden als «flüssige Fraktion» bezeichnet) und eine gesättigtere Fraktion (im folgenden als «feste Fraktion» bezeichnet). The invention relates to a process for the separation of an edible oil, namely a natural or partially prepared vegetable and animal oil and fat or a mixture thereof, by crystallization into a less saturated fraction (hereinafter referred to as "liquid fraction") and one more saturated fraction (hereinafter referred to as the "solid fraction").

Das erfindungsgemässe Verfahren ist besonders wertvoll für die Herstellung von Salatölen, das heisst ungesättigtem geniessbarem Öl aus den oben erwähnten Ölen und Fetten, die verhältnismässig grosse Anteile an gesättigten Fettsäuren in Form ihrer Triglyceride enthalten; das Ausgangsmaterial kann dabei im natürlichen Zustand oder nach vorheriger Aufbereitung verwendet werden. Ein Salatöl von guter Qualität muss eine gute «Kühlstabilität» aufweisen, das heisst es darf nicht kristallisieren, wenn es 72 Stunden oder länger bei verhältnismässig niederer Temperatur gehalten wird. Die Kühlstabilität eines Öles ist eine Funktion seines Ungesättigtheitsgrades, der gewöhnlich als «Jodzahl» angegeben wird. Je höher die Jodzahl ist, um so niedriger ist die Temperatur, bei der das Öl noch der Kristallisation widersteht. Will man also aus verhältnismässig gesättigten Ölen und Fetten eine flüssige Fraktion mit den erwünschten Eigenschaften eines Salatöles erhalten, so muss man den Ungesättigtheitsgrad des Öles bzw. Fettes dadurch erhöhen, dass man daraus eine feste Fraktion abtrennt, die einen möglichst grossen Anteil an gesättigten Fettsäuren enthält. Zur Erreichung dieses Zieles arbeitete man bereits mit fraktioneller Kristallisation. The process according to the invention is particularly valuable for the production of salad oils, that is to say unsaturated edible oil from the above-mentioned oils and fats, which contain relatively large proportions of saturated fatty acids in the form of their triglycerides; the raw material can be used in its natural state or after previous processing. A good quality salad oil must have good «cooling stability», which means that it must not crystallize if it is kept at a relatively low temperature for 72 hours or more. The cooling stability of an oil is a function of its degree of unsaturation, which is usually given as the "iodine number". The higher the iodine number, the lower the temperature at which the oil still resists crystallization. So if you want to obtain a liquid fraction with the desired properties of a salad oil from relatively saturated oils and fats, you have to increase the unsaturation level of the oil or fat by separating a solid fraction that contains the largest possible proportion of saturated fatty acids . Fractional crystallization has already been used to achieve this goal.

Gemäss den bekannten Methoden wird das.Öl bzw. Fett bei höherer Temperatur in einem Mehrfachen seines Volumens an Lösungsmittel, wie Aceton oder Hexan, gelöst, worauf man die selektive Kristallisation einer festen Fraktion aus der Lösung durch Abkühlen bewirkt. Der Hauptnachteil derartiger bekannter Verfahren besteht darin, dass man die in der festen Fraktion gebildeten Kristalle von der restlichen Lösung abfiltrieren oder -zentrifugieren muss. Da diese Kristalle jedoch einen niedrigen Schmelzpunkt und eine klebrige Beschaffenheit haben, ist die Durchführung der obigen Arbeitsgänge sehr schwierig und die Phasentrennung nur unvollkommen. According to the known methods, the oil or fat is dissolved at a higher temperature in a multiple of its volume of solvent, such as acetone or hexane, whereupon the selective crystallization of a solid fraction from the solution is brought about by cooling. The main disadvantage of such known methods is that the crystals formed in the solid fraction have to be filtered off or centrifuged from the remaining solution. However, since these crystals have a low melting point and a sticky texture, the above operations are very difficult to perform and the phase separation is imperfect.

Ausserdem müssen bei diesen Verfahren in der Regel die Kristalle in der verzweigten ß-Form anfallen, um überhaupt eine Filtration zu ermöglichen. Die Gewinnung von Kristallen in ß-Form ist jedoch eine zeitraubende Arbeit, während sich die kugelförmige a-Form ohne weiteres bildet. Hierin besteht also ein weiterer Nachteil der bekannten Verfahren. In addition, in these processes the crystals generally have to be obtained in the branched β-form in order to enable filtration at all. However, the extraction of crystals in the ß-shape is a time-consuming work, while the spherical a-shape is easily formed. This is a further disadvantage of the known methods.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein neues Verfahren zu entwickeln, das ohne Filtrieren oder Zentrifugieren arbeitet und eine glatte und leichte Trennung der flüssigen und der festen Fraktion durch einfaches Dekantieren ermöglicht. The invention has set itself the task of developing a new method that works without filtering or centrifuging and enables a smooth and easy separation of the liquid and the solid fraction by simple decanting.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Trennung eines geniessbaren Öles, nämlich eines natürlichen oder teilweise aufbereiteten tierischen oder pflanzlichen Öles oder Fettes oder eines Gemisches aus solchen, in eine weniger gesättigte flüssige Fraktion und eine gesättigtere feste Fraktion durch Auflösung des Öles in einem Lösungsmittel, selektive Kristallisation der festen Fraktion aus der resultierenden Lösung durch The process according to the invention for separating an edible oil, namely a natural or partially prepared animal or vegetable oil or fat or a mixture thereof, into a less saturated liquid fraction and a more saturated solid fraction by dissolving the oil in a solvent, selective crystallization of the solid Fraction from the resulting solution

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Kühlen der letzteren auf eine Temperatur unter der Lösungstemperatur, Abtrennen einer kristallinen festen Fraktion aus einer flüssigen Fraktion und Entzug des Lösungsmittels aus beiden Fraktionen ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel ein C2- bis C3-Alkanol mit einem Gehalt von 2 bis 5 10 Gew.-% Wasser verwendet, wobei die Lösungsmittelmenge etwa 0,5 bis 4 Gew.-Teile je Gewichtsteil Öl beträgt, und dass man nach Abkühlen die sich abscheidende obere Schicht, Cooling the latter to a temperature below the solution temperature, separating a crystalline solid fraction from a liquid fraction and removing the solvent from both fractions is characterized in that a C2- to C3-alkanol with a content of 2 to 5 10 wt .-% water used, the amount of solvent being about 0.5 to 4 parts by weight per part by weight of oil, and that after cooling the separating upper layer,

welche die kristalline feste Fraktion des Öles in Suspension enthält, durch Dekantieren von der unteren, die flüssige Fraktion 10 des Öls enthaltenden Schicht abtrennt. which contains the crystalline solid fraction of the oil in suspension, by decanting from the lower layer containing the liquid fraction 10 of the oil.

Das Ausgangsöl oder Fett und das Lösungsmittel in Form von Alkanol und Wasser im obigen Gewichtsverhältnis sind nur bei höherer Temperatur völlig mischbar. Kühlt man die resultierende Lösung ab, so scheidet sich das Lösungsmittel 15 teilweise als obere Schicht über der noch etwas Lösungsmittel enthaltenden schwereren ölschicht ab. Gleichzeitig bewirkt das Abkühlen auch die Kristallisation der festen Fraktion des Öls bzw. Fettes. Die gebildeten Kristalle enthalten beträchtliche Mengen an Alkanol (wahrscheinlich als Kristallisations- 20 flüssigkeit) und haben daher eine so niedrige Dichte, dass sie in der oberen Lösungsmittelschicht, in der sie suspendiert sind, The starting oil or fat and the solvent in the form of alkanol and water in the above weight ratio can only be completely mixed at higher temperatures. If the resulting solution is cooled, the solvent 15 partially separates out as an upper layer over the heavier oil layer which still contains some solvent. At the same time, the cooling also causes the solid fraction of the oil or fat to crystallize. The crystals formed contain considerable amounts of alkanol (probably as a crystallization liquid) and are therefore of such a low density that they are present in the upper solvent layer in which they are suspended.

nach oben schwimmen. Das Aufschwimmen der Kristalle und die scharfe Trennung der Schichten werden noch dadurch erleichtet, dass die ölschicht aufgrund ihres Gehaltes an wäss- 25 rigem Alkanol eine verringerte Viskosität aufweist. swim up. The floating of the crystals and the sharp separation of the layers are made easier by the fact that the oil layer has a reduced viscosity due to its content of aqueous alkanol.

Es war überraschend, dass durch die erfindungsgemässe Einstellung der oben erwähnten Parameter dieser unerwartete Effekt eintritt. Die einfache Abtrennung der in der oberen Schicht schwimmenden Kristalle bedeutet bei dem erfindungs- 30 gemässen Verfahren einen deutlichen und keineswegs selbstverständlichen technischen Fortschritt. It was surprising that this unexpected effect occurs due to the setting according to the invention of the parameters mentioned above. The simple separation of the crystals floating in the upper layer means a clear and by no means technical progress in the method according to the invention.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist anwendbar auf alle pflanzlichen oder tierischen Öle oder Fette, auch im Gemisch miteinander, einerlei ob sie sich im rohen oder in einem teil- 35 weise aufbereiteten (zum Beispiel teilweise hydrierten) Zustand befinden. Der Ausdruck «geniessbares öl» soll hier alle Arten von zum Genuss geeigneten ölen und Fetten umfassen. Beispiele für solche geniessbaren öle, die sich als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren eignen, sind Palmöl, 40 Baumwollsamenöl, Sonnenblumenöl, öl aus Reiskleie, Kapok-samenöl, teilweise hydriertes Sojabohnenöl sowie tierische Fette wie Talg Schweinefett oder Fischöle. The method according to the invention is applicable to all vegetable or animal oils or fats, also in a mixture with one another, regardless of whether they are in the raw or in a partially prepared (for example partially hydrogenated) state. The term “edible oil” is intended to include all types of oils and fats suitable for consumption. Examples of such edible oils which are suitable as starting materials for the process according to the invention are palm oil, 40 cottonseed oil, sunflower oil, oil from rice bran, kapok seed oil, partially hydrogenated soybean oil and animal fats such as tallow pork fat or fish oils.

Das als Ausgangsmaterial dienende geniessbare Öl bzw. The edible oil or

Fett wird zweckmässigerweise vorher von den Anteilen an 45 Pflanzenharz befreit, getrocknet und vorzugsweise entsäuert. Das erfindungsgemässe Verfahren kann zwar mit Erfolg mir rohem essbarem öl, das etwa 10% freie Fettsäuren enthält, durchgeführt werden, es hat sich jedoch erwiesen, dass eine Herabsetzung des Anteils an freien Fettsäuren zu einer leichte- 50 ren Kristallisation, einer schärferen Schichtentrennung und dadurch zu einer erhöhten Ausbeute führt. Geniessbare öle, die vorher einer physikalischen Raffination oder einer Neutralisation mit starken Alkalien und einer Trocknung unterworfen worden waren, erwiesen sich als besonders zweckmässige Aus- 55 gangsprodukte für das erfindungsgemässe Verfahren. Fat is expediently freed of the proportions of 45 vegetable resin beforehand, dried and preferably deacidified. Although the process according to the invention can be carried out successfully with raw edible oil which contains about 10% free fatty acids, it has been shown that a reduction in the proportion of free fatty acids leads to easier crystallization, a sharper layer separation and thereby leads to an increased yield. Edible oils that had previously been subjected to physical refining or neutralization with strong alkalis and drying have proven to be particularly useful starting products for the process according to the invention.

Es wurde ferner gefunden, dass man mit dem erfindungsge-mässen Verfahren die besten Resultate erhält, wenn man das Öl derart vorbehandelt, dass der darin enthaltene Anteil an Mono-glyceriden verringert wird. Monoglyceride sind Zersetzungs- eo Produkte in natürlichen ölen, die bei der Hydrolyse der Triglyceride neben freien Säuren gebildet werden und sind daher in allen ölen und Fetten mit entsprechendem Fettsäuregehalt vorhanden. Es wurde gefunden, dass sich ein Monoglyceridge-halt von mehr als etwa 2% ungünstig auf die Kristallisation der 65 festen Fraktion auswirkt und dadurch die erfindungsgemässe Phasentrennung in ihrer Wirkung beeinträchtigt. Der Mono-glyceridgehalt der Öls kann durch Neutralisation mit Alkali oder durch Wasserdampfdestillation unter Vakuum herabgesetzt werden, beispielsweise bei rohem Palmöl von 8,15 auf 0,7%. Eine bevorzugte Methode zur Ausschaltung der Monoglyceride besteht darin, dass man sie durch Verestern mit den bereits im rohen öl enthaltenen freien Fettsäuren in Di- und Triglyceride überführt. Dies kann geschehen durch mehrstündiges Erwärmen des Öls unter Vakuum und in Anwesenheit eines Katalysators, zum Beispiel von 0,2% Zinn-II-chlorid, auf 250 °C. It has also been found that the method according to the invention gives the best results if the oil is pretreated in such a way that the proportion of monoglycerides contained therein is reduced. Monoglycerides are decomposition eo products in natural oils that are formed during the hydrolysis of the triglycerides in addition to free acids and are therefore present in all oils and fats with a corresponding fatty acid content. It was found that a monoglyceride content of more than about 2% has an unfavorable effect on the crystallization of the solid fraction and thereby impairs the effect of the phase separation according to the invention. The monoglyceride content of the oil can be reduced by neutralization with alkali or by steam distillation under vacuum, for example from 8.15 to 0.7% in the case of crude palm oil. A preferred method for switching off the monoglycerides is to convert them into di- and triglycerides by esterification with the free fatty acids already contained in the crude oil. This can be done by heating the oil for several hours under vacuum and in the presence of a catalyst, for example 0.2% stannous chloride, to 250 ° C.

Erfindungsgemäss löst man das entharzte und getrocknete Öl, vorzugsweise nachdem es wie oben entsäuert und zur Verringerung seines Monoglyceridgehaltes vorbehandelt wurde, in dem wasserhaltigen C2- bis C3-Alkanollösungsmittel, indem man das Gemisch, vorzugsweise unter Rühren, zweckmässig auf 40 bis 70° erwärmt. Das Lösungsmittel kann Äthanol, n-Pro-panol oder Isopropanol sein, das 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 Gew.-% Wasser enthält. Auf einen Gewichtsteil Öl verwendet man 0,5 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-Teile Lösungsmittel. Bevorzugt als Lösungsmittel ist Isopropanol. Die Lösung wird dann vorteilhaft auf die Kristallisationstemperatur abgekühlt, die von der Zusammensetzung des zu verarbeitenden Öles abhängt. Die Öle aus Baumwollsamen, Sonnenblumensamen und Kapoksamen lassen sich beispielsweise mit Erfolg bei etwa 0 bis 10 °C kristallisieren. According to the invention, the dewaxed and dried oil, preferably after it has been deacidified as above and pretreated to reduce its monoglyceride content, is dissolved in the water-containing C2 to C3 alkanol solvent by expediently heating the mixture to 40 to 70 °, preferably with stirring. The solvent can be ethanol, n-propanol or isopropanol, which contains 2 to 10, preferably 4 to 6% by weight of water. 0.5 to 4, preferably 1 to 2 parts by weight of solvent are used per part by weight of oil. Isopropanol is preferred as the solvent. The solution is then advantageously cooled to the crystallization temperature, which depends on the composition of the oil to be processed. For example, the oils from cotton seeds, sunflower seeds and kapok seeds can be successfully crystallized at around 0 to 10 ° C.

Gewisse geniessbare Öle, die in ihren Triglyceriden verhältnismässig grosse Anteile an gesättigten Fettsäuren enthalten, werden am besten in zwei Stufen fraktioniert, das heisst, man unterwirft die flüssigen Fraktionen, die auf erfindungsgemässe Weise in einer ersten fraktionierten Kristallisation erhalten wurden, einer zweiten fraktionierten Kristallisation bei niedriger Kristallisationstemperatur. Würde man die Lösungen derartiger Öle unmittelbar in der ersten Stufe bereits auf die niedrigere Kristallisationstemperatur abkühlen, so wäre die abgeschiedene Menge an kristallinen Feststoffen so gross, dass sie nicht mehr in der oberen Schicht suspendiert werden können und eine scharfe Trennung der Schichten wäre nicht mehr möglich. Beispiele hierfür sind Palmöl, Talg und Schweinefett, die mit guter Wirkung in zwei getrennten Stufen kristallisiert werden können, von denen die erste bei 15 bis 30 °C und die zweite bei etwa 10 bis 20 °C liegt. Certain edible oils which contain relatively large amounts of saturated fatty acids in their triglycerides are best fractionated in two stages, that is to say the liquid fractions obtained in a first fractional crystallization according to the invention are subjected to a second fractional crystallization low crystallization temperature. If the solutions of such oils were immediately cooled to the lower crystallization temperature in the first stage, the amount of crystalline solids deposited would be so great that they would no longer be able to be suspended in the upper layer and a sharp separation of the layers would no longer be possible . Examples include palm oil, tallow and lard, which can be effectively crystallized in two separate stages, the first at 15 to 30 ° C and the second at around 10 to 20 ° C.

Ähnlich liegt der Fall bei geniessbaren Ölen, die grössere Mengen an Wachsen enthalten, wie Öl aus Reiskleie, das etwa 2 bis 4% Wachse und etwa 2 bis 3% Stearine enthält. In diesen Fällen würde eine erfindungsgemässe Abtrennung in einer Stufe nicht zu befriedigenden Resultaten führen, da die Wachskristalle (die höher schmelzen als die feste Fraktion des Öls) The situation is similar with edible oils that contain large amounts of waxes, such as oil from rice bran, which contains about 2 to 4% waxes and about 2 to 3% stearins. In these cases, separation according to the invention in one step would not lead to satisfactory results, since the wax crystals (which melt higher than the solid fraction of the oil)

dazu neigen, in der unteren Schicht zurückzubleiben. Gemäss einer besonderen Durchführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens kann man nun die Wachse in einer ersten Stufe von fraktioneller Kristallisation abtrennen, wenn man der Lösung des Ausgangsöles etwa 1 bis 5 Gew.-% festes Fett mit einem vergleichsweise hohen Schmelzpunkt (von zum Beispiel 42 bis 45 °C) zugefügt. Nach dem Kühlen (zum Beispiel auf 15 °C bei öl aus Reiskleie) kristallisieren die Wachse zusammen mit dem festen Fett, das als Träger für die Wachse funktioniert, aus. Die Mischkristalle sammeln sich als Suspension in der oberen Lösungsmittelschicht, so dass eine scharfe Schichtentrennung durch Dekantieren ermöglicht wird. Die untere Ölschicht wird dann erfindungsgemäss einer zweiten fraktionellen Kristallisation bei niedrigerer Temperatur (bei Öl aus Reiskleie zum Beispiel bei 5 °C) unterworfen, um die flüssigen Anteile des Öles von der festen, die Stearine enthaltenden Fraktion abzutrennen. Die obere Schicht wird auf etwa 45 °C erwärmt, so dass sich die Mischkristalle aus festem Fett und dem Wachs auflösen und die resultierende Lösung sich in zwei flüssige Phasen trennt, nämlich eine untere Schicht aus geschmolzenen Wachsen, die etwas wässriges Alkanol enthält und eine obere Schicht, die aus einer Lösung des festen Fetts in dem wässrigen Alkanol besteht. Die beiden Schichten werden durch Dekantieren bei tend to remain in the bottom layer. According to a special embodiment of the process according to the invention, the waxes can now be separated from fractional crystallization in a first stage if the solution of the starting oil is about 1 to 5% by weight solid fat with a comparatively high melting point (for example 42 to 45 ° C) added. After cooling (for example to 15 ° C with oil from rice bran), the waxes crystallize together with the solid fat, which functions as a carrier for the waxes. The mixed crystals collect as a suspension in the upper solvent layer, so that a sharp separation of the layers is made possible by decanting. The lower oil layer is then, according to the invention, subjected to a second fractional crystallization at a lower temperature (for example from rice bran oil at 5 ° C.) in order to separate the liquid portions of the oil from the solid fraction containing the stearins. The upper layer is heated to about 45 ° C so that the mixed crystals of solid fat and the wax dissolve and the resulting solution separates into two liquid phases, namely a lower layer of molten waxes containing some aqueous alkanol and an upper one Layer consisting of a solution of the solid fat in the aqueous alkanol. The two layers are made by decanting

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der erhöhten Temperatur (45 °C) getrennt und die obere Schicht dann der Öllösung eines folgenden Ansatzes wieder zugefügt. Die untere Schicht kann destilliert werden, um die reinen Wachse, die einen beträchtlichen Handelswert darstellen, als Rückstand und das wässrige Alkanol als Destillat zurückzugewinnen; das letztere wird entweder in der zweiten Stufe oder für einen nächsten Ansatz wieder verwendet. separated from the elevated temperature (45 ° C) and then added the top layer to the oil solution of a subsequent batch. The lower layer can be distilled to recover the pure waxes, which are of considerable commercial value, as the residue and the aqueous alkanol as the distillate; the latter is used either in the second stage or for a next approach.

Es wurde gefunden, dass das erfindungsgemässe Verfahren mit besonderem Erfolg durchgeführt werden kann, wenn die feste Fraktion des Öls dazu gebracht wird, zu Kristallen in a-Form zu kristallisieren, die sich aufgrund ihrer sphärischen Form leichter abscheiden als die verzweigten Kristalle der ß-Form. Man kann diese a-Kristalle dazu bringen, dass sie sich in kleinen sphärischen Aggregaten mit einem mittleren Durchmesser von 2 bis 3 mm agglomerieren, um ihr Aufsteigen in die obere Schicht zu erleichtern. Man kann dies dadurch erreichen, dass man das Gemsich bei der Kristallisationstemperatur einige Zeit rührt, bevor man es sich in Schichten absetzen lässt. Gemäss einer bevorzugten Durchführungsform des vorliegenden Verfahrens kühlt man daher die Lösung rasch auf Kristallisationstemperatur ab, um die Bildung der a-Kristalle zu begünstigen und rührt die gekühlte Phasenmischung dann einige Stunden, um zu bewirken, dass die Kristalle agglomerieren. Die Kristallisationszeit liegt bei dieser bevorzugten Durchführungsform bei etwa 2 bis 6 Stunden, während es bisher etwa 12 bis 16 Stunden dauerte, bis man die filtrierbare Beta-Form der Kristalle erhielt, die bei den bekannten Verfahren erzeugt werden musste. Die Tatsache, dass es erfindungsgemäss möglich und sogar bevorzugt ist, die Kristalle in der Alpha-Form zu verwenden, bedeutet mithin einen beträchtlichen Zeitgewinn, was ein weiterer wichtiger Vorteil des vorliegenden Verfahrens ist. It has been found that the process according to the invention can be carried out with particular success if the solid fraction of the oil is caused to crystallize into crystals in the a-form which, owing to their spherical form, separate out more easily than the branched crystals of the β-form . These a-crystals can be made to agglomerate in small spherical aggregates with an average diameter of 2 to 3 mm in order to facilitate their ascent into the upper layer. This can be achieved by stirring the mixture at the crystallization temperature for some time before letting it settle in layers. According to a preferred embodiment of the present process, the solution is therefore rapidly cooled to the crystallization temperature in order to promote the formation of the a-crystals and the cooled phase mixture is then stirred for a few hours in order to cause the crystals to agglomerate. The crystallization time in this preferred embodiment is about 2 to 6 hours, whereas it has hitherto taken about 12 to 16 hours to obtain the filterable beta form of the crystals which had to be produced in the known processes. The fact that it is possible and even preferred according to the invention to use the crystals in the alpha form therefore means a considerable saving of time, which is a further important advantage of the present method.

Die unter Ölschicht und die obere, die Kristalle der festen . Fraktion enthaltende Lösungsmittelschicht werden dann durch Dekantieren getrennt und vorteilhaft einzeln der Destillation unterworfen, um das Lösungsmittel (Alkohol und Wasser) zu entfernen, das dann für einen frischen Ansatz wieder verwendet werden kann. Die flüssige und die feste Fraktion des Öls, die man bei der Destillation als Rückstand erhält, werden vorzugsweise von dem noch darin enthaltenen Alkanol und Wasser befreit, indem man sie bei höherer Temperatur und unter Vakuum (zum Beispiel bei 120 °C und 10 Torr) durch einen gesteuerten Strom eines trockenen inerten Gases führt. Das sonst übliche unmittelbare Abstreifen mit Wasserdampf kann in diesem Fall nicht verwendet werden, da sonst der Wassergehalt des wieder zu verwendenden Alkanols zu hoch werden würde. Trockenes Kohlendioxid hat sich für diesen Zweck am besten bewährt. Falls die flüssige Fraktion in einer zweiten Stufe nochmals der fraktionierten Kristallisation unterworfen werden soll, wie dies oben beschrieben ist, muss sie selbstverständlich nicht dem Abstreifen mit Gas unterworfen werden. In diesem Fall muss man die untere Schicht auch nicht destillieren um das darin enthaltene Lösungsmittel abzutrennen, vielmehr kann man die in der ersten Stufe erhaltene untere Schicht mit derjenigen Menge an Lösungmittel mischen, die notwendig ist, um das oben erwähnte Gewichtsverhältnis von Öl zu wässri-gem Alkanol wieder herzustellen, worauf man die so erhaltene Lösung dann der fraktionierten Kristallisation in zweiter Stufe unterwirft. Es hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, wenn man die Ausgangslösung für die zweite Stufe erwärmt, bevor man sie auf die Kristallisationstemperatur abkühlt, damit man sicher ist, dass sich etwa vorhandene, aus der festen Fraktion stammende Kristallisationskerne völlig auflösen. The lower oil layer and the upper one, the crystals of the solid. The solvent layer containing fraction is then separated by decantation and advantageously subjected to individual distillation to remove the solvent (alcohol and water) which can then be reused for a fresh batch. The liquid and the solid fraction of the oil, which is obtained as a residue in the distillation, are preferably freed from the alkanol and water still contained therein by being at a higher temperature and under vacuum (for example at 120 ° C. and 10 Torr) through a controlled flow of a dry inert gas. The usual direct stripping with water vapor cannot be used in this case, since otherwise the water content of the alkanol to be reused would become too high. Dry carbon dioxide has worked best for this purpose. If the liquid fraction is to be subjected again to the fractional crystallization in a second stage, as described above, it naturally does not have to be subjected to gas stripping. In this case, the lower layer does not have to be distilled in order to separate off the solvent contained therein; rather, the lower layer obtained in the first stage can be mixed with the amount of solvent which is necessary to obtain the above-mentioned weight ratio of oil to aqueous to restore according to alkanol, whereupon the solution thus obtained is subjected to the fractional crystallization in a second stage. It has proven to be advantageous here if the starting solution for the second stage is heated before it is cooled to the crystallization temperature, so that it is certain that any crystallization nuclei which may be present and originate from the solid fraction will completely dissolve.

Wenn man die Rückgewinnung des Lösungsmittels entsprechend wirkungsvoll gestaltet, kann man beim erfindungsgemäs-sen Verfahren die Lösungsmittelverluste auf praktisch vernachlässigbaren Werten halten. Bei einer Versuchsanordnung, bei welcher 95%iges wässriges Isopropanol als Lösungsmittel verwendet wurde, betrugen die Lösungsmittelverluste nur 1 bis If the recovery of the solvent is designed to be correspondingly effective, the solvent losses in the process according to the invention can be kept at practically negligible values. In a test arrangement in which 95% aqueous isopropanol was used as the solvent, the solvent losses were only 1 to

2 kg/t verarbeitetes Öl. 2 kg / t processed oil.

Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. The examples serve to explain the invention in more detail.

Beispiel 1 example 1

200 g entgummiertes Palmöl wurden vermischt mit 200 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 60 °C erwärmt und bei dieser Temperatur weiter gerührt, bis eine klare Lösung entstanden war. Die Lösung wurde rasch unter Rühren auf 22 °C gekühlt und noch 2 Stunden bei dieser Temperatur weiter gerührt, worauf das Gemisch in ein gekühltes Dekantiergefäss überführt wurde, in dem es sich innerhalb 5 min in zwei Schichten trennte, die durch Dekantieren einzeln abgezogen wurden. 200 g of gummed palm oil was mixed with 200 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water. The mixture was heated to 60 ° C with stirring and further stirred at this temperature until a clear solution was obtained. The solution was rapidly cooled to 22 ° C. with stirring and stirring continued for a further 2 hours at this temperature, whereupon the mixture was transferred to a cooled decanter in which it separated into two layers within 5 minutes, which were removed individually by decanting.

Die untere Schicht von 174 g enthielt 36 g Isopropanol, das abdestilliert wurde. Der Destillationsrückstand bestand aus 138 g flüssiger Fraktion mit einer Abkühlstabilität bis 22 °C, einer Jodzahl von 57,2 und einem Anteil an freien Fettsäuren von 3,72%. The lower layer of 174 g contained 36 g of isopropanol, which was distilled off. The distillation residue consisted of 138 g liquid fraction with a cooling stability up to 22 ° C, an iodine number of 57.2 and a proportion of free fatty acids of 3.72%.

Die obere Schicht (226 g) ergab beim Destillieren 164 g wässriges Isopropanol im Destillat und, als Rückstand, 62 g feste Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 49 °C, einer Jodzahl von 42,6 und einem Anteil an freien Fettsäuren von 8,06%. The upper layer (226 g) yielded 164 g of aqueous isopropanol in the distillate and, as a residue, 62 g of solid fraction with a melting point of 49 ° C., an iodine number of 42.6 and a proportion of free fatty acids of 8.06%. .

Beispiel 2 Example 2

A) 200 g entsäuertes Palmöl wurde vermischt mit 200 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 60 °C erwärmt und bei dieser Temperatur weiter gerührt, bis eine klare Lösung entstanden war, die dann unter Rühren rasch auf 25 °C abgekühlt und bei dieser Temperatur noch 2 h weiter gerührt wurde. Das Gemisch wurde dann in ein gekühltes Dekantiergefäss überführt, worin sich daraus in wenigen Minuten zwei Schichten abschieden, die durch Dekantieren getrennt wurden. A) 200 g of deacidified palm oil was mixed with 200 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water. The mixture was heated to 60 ° C. with stirring and further stirred at this temperature until a clear solution had formed, which was then rapidly cooled to 25 ° C. with stirring and stirred at this temperature for a further 2 hours. The mixture was then transferred to a cooled decanter, from which two layers separated in a few minutes, which were separated by decanting.

Die obere Schicht von 194 g enthielt 44 g Isopropanol, das abdestilliert wurde. Der Destillationsrückstand bestand aus 150 g flüssiger Fraktion mit einer Abkühlstabilität bis 25 °C und einer Jodzahl von 55. The top layer of 194 g contained 44 g of isopropanol, which was distilled off. The distillation residue consisted of 150 g liquid fraction with a cooling stability up to 25 ° C and an iodine number of 55.

Die obere Schicht (206 g) ergab beim Destillieren als Destillat 156 g wässriges Isopropanol und als Rückstand 50 g feste Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 48 °C und einer Jodzahl von 36. The upper layer (206 g) yielded 156 g of aqueous isopropanol as distillate and 50 g of solid fraction as residue with a melting point of 48 ° C. and an iodine number of 36.

B) 150 g der wie oben erhaltenen flüssigen Fraktion wurden vermischt mit 150 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt, und das Gemisch unter Rühren auf 60 °C erwärmt. Nachdem eine klare Lösung entstanden war, wurde diese rasch unter Rühren auf 15 °C abgekühlt und dabei 2 h weiter gerührt. Dann wurde das Gemisch in ein Dekantiergefäss überführt und auf 15 °C vorgekühlt, wobei sich in weniger als 10 min zwei Schichten abschieden, die durch Dekantieren getrennt wurden. B) 150 g of the liquid fraction obtained as above were mixed with 150 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water, and the mixture was heated to 60 ° C. with stirring. After a clear solution had formed, it was rapidly cooled to 15.degree. C. while stirring, and stirring continued for 2 hours. The mixture was then transferred to a decanter and pre-cooled to 15 ° C, with two layers separating in less than 10 minutes, which were separated by decanting.

Die untere Schicht (143,6 g) enthielt 23 g wässriges Isopropanol, das abdestilliert wurde und als Rückstand 120 g flüssige Fraktion hinterliess, die eine Abkühlstabilität bis 18 °C, eine Jodzahl von 63 und einen Trübungspunkt von 5 °C hatte. Die Ausbeute an flüssiger Fraktion, berechnet auf das Ausgangsgewicht von Palmöl, betrug 60%. The lower layer (143.6 g) contained 23 g of aqueous isopropanol which was distilled off and left behind as a residue 120 g of liquid fraction which had a cooling stability up to 18 ° C, an iodine number of 63 and a cloud point of 5 ° C. The yield of liquid fraction, calculated on the starting weight of palm oil, was 60%.

Die obere Schicht (156,4 g) ergab beim Destillieren 126,4 g wässriges Isopropanol und 30 g einer festen Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 34 °C und einer Jodzahl von 47. The top layer (156.4 g) when distilled gave 126.4 g of aqueous isopropanol and 30 g of a solid fraction with a melting point of 34 ° C. and an iodine number of 47.

Die beiden festen Fraktionen ergaben bei ihrer Vereinigung 80 g (40% des Ausgangs-Palmöls) einer festen Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 42 bis 43 °C und einer Jodzahl von 41,5. When combined, the two solid fractions gave 80 g (40% of the starting palm oil) of a solid fraction with a melting point of 42 to 43 ° C and an iodine number of 41.5.

Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, die beim Entsäuern des Ausgangs-Palmöls und der obigen verschiedenen Fraktionen erhalten wurde, wurde durch Gaschromatographie bestimmt und ist in Tabelle in Gew.-% aufgeführt: The composition of the fatty acid mixtures obtained on deacidifying the starting palm oil and the above various fractions was determined by gas chromatography and is shown in the table in% by weight:

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

622 549 622 549

Tabelle 1 Table 1

Fettsäuren entsäuertes flüssige feste feste feste Frak- Fatty acids deacidified liquid solid solid solid frak

Palmöl Fraktion Fraktion Fraktion tionl+II Palm oil fraction fraction fraction ion + II

I II kombiniert I II combined

C12 C12

0,75 0.75

0,05 0.05

0,85 0.85

0,70 0.70

0,75 0.75

C14 C14

0,85 0.85

0,50 0.50

0,90 0.90

0,85 0.85

C16 C16

44,85 44.85

34,32 34.32

56,75 56.75

49,80 49.80

54,17 54.17

C18 C18

2,15 2.15

2,00 2.00

3,20 3.20

2,20 2.20

2,90 2.90

C18/1 C18 / 1

40,70 40.70

51,10 51.10

31,33 31.33

37,72 37.72

33,70 33.70

C18/2 C18 / 2

10,70 10.70

12,03 12.03

6,97 6.97

8,73 8.73

7,63 7.63

voll gesättigt fully saturated

48,60 48.60

36,87 36.87

61,70 61.70

53,50 53.50

58,67 58.67

Jodzahl Iodine number

53 53

63 63

38 38

47 47

41,50 41.50

Beispiel 3 Example 3

300 g entsäuertes Palmöl wurden vermischt mit 200 g n-Pro-panol mit einem Wassergehalt von 7,5%. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 60 °C erwärmt und so lange weitergerührt, bis 20 man eine klare Lösung erhielt, die dann unter Rühren rasch auf 25 °C gekühlt und bei dieser Temperatur noch 2 h weiter gerührt wurde. Das Gemisch wurde dann in ein gekühltes Dekantiergefäss überführt, worin sich innerhalb 30 min zwei Schichten bildeten, die durch Dekantieren getrennt und dann 25 einzeln destilliert wurden, um das n-Propanol und das Wasser daraus zu entfernen. 300 g of deacidified palm oil were mixed with 200 g of n-propanol with a water content of 7.5%. The mixture was heated to 60 ° C. with stirring and stirring continued until a clear solution was obtained, which was then rapidly cooled to 25 ° C. with stirring and stirred at this temperature for a further 2 hours. The mixture was then transferred to a cooled decanter, where two layers formed within 30 minutes, which were separated by decanting and then individually distilled to remove the n-propanol and water therefrom.

Der aus der unteren Schicht erhaltene Destillationsrückstand bestand aus 150 g flüssiger Fraktion mit einer Abkühlstabilität bis 25 °C. 30 The distillation residue obtained from the lower layer consisted of 150 g of liquid fraction with a cooling stability of up to 25 ° C. 30th

Aus der oberen Schicht wurden als Destillationsrückstand 50 g feste Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 48 °C erhalten. 50 g of solid fraction with a melting point of 48 ° C. were obtained as the distillation residue from the upper layer.

Beispiel 4 Example 4

Es wurde gemäss Beispiel 3 gearbeitet, wobei jedoch das 35 wässrige n-Propanol durch 200 g Äthanol mit 2% Wasser als Lösungsmittel ersetzt wurde. Im Dekantiergefäss schieden sich innerhalb 15 min zwei Schichten ab, die durch Dekantieren getrennt und einzeln destilliert wurden. Sie ergaben 140 g flüssige Fraktion mit einer Abkühlstabilität bis 25 °C und 60 g einer festen Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 46 °C. The procedure was as in Example 3, but the 35 aqueous n-propanol was replaced by 200 g of ethanol with 2% water as solvent. Two layers separated out in the decanter within 15 minutes, which were separated by decanting and individually distilled. They gave 140 g of liquid fraction with a cooling stability up to 25 ° C and 60 g of a solid fraction with a melting point of 46 ° C.

Beispiel 5 Example 5

Mit verschiedenen Palmölen wurde eine Versuchsreihe durchgeführt, um die Abhängigkeit der Ausbeute in den verschiedenen Fraktionen vom Gehalt des rohen Öls an gesättigten Fettsäuren zu untersuchen. Das jeweilige Palmöl wurde sowohl dem in Beispiel 1 beschriebenen Einstufen-Verfahren wie dem in Beispiel 2 beschriebenen Zweistufen-Verfahren unterworfen. Als Lösungsmittel wurde in allen Fällen Isopropanol mit einem Wassergehalt von 5% verwendet, wobei das Gewichtsverhältnis 1:1, das heisst ein Teil Lösungsmittel auf ein Teil Öl betrug. Die Kristallisationstemperatur betrug bei den einstufigen Versuchen 22 °C und bei den zweistufigen Versuchen in der ersten Stufe 25 °C und in der zweiten Stufe 15 °C. A series of experiments was carried out with various palm oils to investigate the dependence of the yield in the various fractions on the content of saturated fatty acids in the crude oil. The respective palm oil was subjected to both the one-step process described in Example 1 and the two-step process described in Example 2. Isopropanol with a water content of 5% was used as solvent in all cases, the weight ratio being 1: 1, that is to say one part of solvent to one part of oil. The crystallization temperature was 22 ° C in the one-stage tests and 25 ° C in the first stage and 15 ° C in the second stage.

Die der Tabelle zugrunde liegenden Versuche wurden durchgeführt an entgummierten Rohölen, wodurch 2,5% Öl verlorengegangen waren. Die in Tabelle 2 aufgeführten Ausbeuten sind berechnet auf das ursprüngliche Rohöl. The tests on which the table is based were carried out on degummed crude oils, as a result of which 2.5% of the oil had been lost. The yields listed in Table 2 are calculated on the original crude oil.

Tabelle 2 Table 2

Gehalt des einstufig zweistufig Salary of the one-stage two-stage

Rohöls an flüssige feste flüssige 1. feste 2. feste gesättigten Fraktion Fraktion Fraktion Fraktion Fraktion Crude oil to liquid solid liquid 1st solid 2nd solid saturated fraction fraction fraction fraction fraction

Fettsäuren % % % % % Fatty acids%%%%%

46% 46%

78 78

19,5 19.5

63,5 63.5

20 20th

14 14

48% 48%

73 73

24,5 24.5

58 58

25 25th

14,5 14.5

50% 50%

68,5 68.5

29,0 29.0

53 53

29,5 29.5

15 15

52% 52%

66 66

31,5 31.5

49 49

32 32

16,5 16.5

54% 54%

61,5 61.5

36 36

44 44

36,5 36.5

17 17th

Eine zweite Versuchsreihe wurde durchgeführt mit Roh- aufgeführten Ausbeuten sind berechnet auf das ursprüngliche A second series of experiments was carried out with the listed yields calculated on the original

ölen, die sowohl entgummiert wie entsäuert worden waren, Rohöl als 100%. oils that have been both degummed and deacidified, crude oil as 100%.

wodurch 8 % Rohöl verlorengegangen waren.DieinTabelle3 55 which lost 8% of crude oil. In Table 3 55

Tabelle 3 Table 3

Gehalt des einstufig zweistufig Salary of the one-stage two-stage

Fettsäuren % °/o % % % Fatty acids% ° / o%%%

46% 46%

77,5 77.5

14,5 14.5

63 63

15 15

14 14

48% 48%

72,5 72.5

19,5 19.5

61,5 61.5

16,5 16.5

14 14

50% 50%

67,5 67.5

24,5 24.5

52 52

25 25th

15 15

52% 52%

65,5 65.5

26,5 26.5

48 48

27 27th

17 17th

54% 54%

61 61

31 31

41,5 41.5

32 32

18,5 18.5

622549 622549

6 6

Wie zu erwarten war, geht aus den Tabellen 2 und 3 hervor, dass die Ausbeuten an flüssiger Fraktion umso höher und die Ausbeuten an fester Fraktion um so höher und die Ausbeuten an fester Fraktion umso niedriger sind, je niedriger der Gehalt des Ausgangsöls an gesättigten Fettsäuren ist. Die Resultate zeigen ferner, dass man aus einem entsäuerten Öl bessere Ausbeuten erhält als aus einem Öl, dem lediglich die Anteile an Pflanzengummi entzogen wurden. Nimmt man als Beispiel das entgummierte Öl mit einem Gehalt an gesättigten Fettsäuren von 48% und an freien Fettsäuren von 5% und unterwirft es lediglich nach Entgummieren der fraktionierten Zweistufenkristallisation, so erhält man 59,4% (berechnet auf das ursprüngliche entgummierte Öl) flüssige Fraktion, die noch etwa 1,5% freie Fettsäuren enthält. Die Ausbeute, berechnet als Öl mit 0,1 % freien Fettsäuren beträgt 58,5%. Wird das gleiche Öl vor der fraktionierten Kristallisation entsäuert, so beträgt die Ausbeute an flüssiger Fraktion 62,5% entsäuertes Öl und diese Fraktion enthält 0,1 % freie Fettsäuren. As was to be expected, it can be seen from Tables 2 and 3 that the lower the saturated oil content of the starting oil, the higher the yields of liquid fraction and the higher the yields of solid fraction is. The results also show that better yields are obtained from an deacidified oil than from an oil from which only the proportions of vegetable gum have been removed. If you take the gummed oil with a content of saturated fatty acids of 48% and free fatty acids of 5% as an example and only subjects it to gummed fractionated crystallization, you get 59.4% (calculated on the original degummed oil) liquid fraction , which still contains about 1.5% free fatty acids. The yield, calculated as oil with 0.1% free fatty acids, is 58.5%. If the same oil is deacidified before the fractional crystallization, the yield of liquid fraction is 62.5% deacidified oil and this fraction contains 0.1% free fatty acids.

Beispiel 6 Example 6

200 g entsäuertes Baumwollöl wurden vermischt mit 120 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 60 °C erhitzt und die so gebildete klare Lösung rasch auf 5 °C abgekühlt und bei dieser Temperatur 6 h weiter gerührt. Nach Überführung in ein gekühltes Dekantie-rungsgefäss bildeten sich dort innerhalb weniger als 20 min 2 Schichten, die durch Dekantieren getrennt und einzeln destilliert wurden, um das Isopropanol und das Wasser zu entfernen. 200 g of deacidified cotton oil was mixed with 120 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water. The mixture was heated to 60 ° C. with stirring and the clear solution thus formed was rapidly cooled to 5 ° C. and stirring was continued for 6 hours at this temperature. After transfer to a cooled decanter, 2 layers were formed within less than 20 minutes, which were separated by decanting and individually distilled to remove the isopropanol and the water.

Die untere Schicht (208 g) ergab 180 g einer flüssigen Fraktion mit einer Abkühlstabilität bis 6 °C und einer Jodzahl von 115. The lower layer (208 g) gave 180 g of a liquid fraction with a cooling stability up to 6 ° C and an iodine number of 115.

Die obere Schicht (112 g) ergab 20 g einer festen Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 33 °C und einer Jodzahl von 76. The top layer (112 g) gave 20 g of a solid fraction with a melting point of 33 ° C and an iodine number of 76.

Beispiel 7 Example 7

A) 200 g entsäuertes Öl aus Reiskleie wurden vermischt mit 10 g eines gehärteten Öls mit einem Schlüpfpunkt von 48 °C und mit 120 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 60 °C erhitzt und die so erhaltene Lösung rasch auf 15 °C abgekühlt und bei dieser Temperatur 2 h weiter gerührt. Nach Überführen des Gemisches in ein gekühltes Dekantiergefäss teilte es sich in weniger als 20 min in zwei Schichten, die durch Dekantieren getrennt wurden. Bei der Destillation wurden aus der unteren Schicht (221 g) als Rückstand 185 g flüssige Fraktion erhalten, die keinerlei A) 200 g of deacidified oil from rice bran were mixed with 10 g of a hardened oil with a melting point of 48 ° C. and with 120 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water. The mixture was heated to 60 ° C. with stirring and the solution thus obtained was rapidly cooled to 15 ° C. and stirring was continued at this temperature for 2 hours. After transferring the mixture to a cooled decanter, it split into two layers in less than 20 minutes, which were separated by decanting. During the distillation, 185 g of liquid fraction were obtained from the lower layer (221 g) as residue, none at all

Wachse enthielt und eine Abkühlstabilität bis 20 °C aufwies. Contained waxes and had a cooling stability up to 20 ° C.

Die obere Schicht (109 g) wurde unter Rühren 30 min auf 45 °C gehalten und dann in ein Dekantiergefäss überführt, das ebenfalls bei 45 °C gehalten wurde. Nach weniger als 20 min trennte sich das Gemisch in zwei Schichten, die abdekantiert und einzeln destilliert wurden, um das Isopropanol und das Wasser zu entfernen. Der Rückstand aus der oberen Schicht bestand aus 15 g Öl, das 10 g des gehärteten Öls enthielt, während der Rückstand aus der Destillation der unteren Schicht 8 g Wachse und 2 g Ölglyceride enthielt und einen Schlüpfpunkt von 78 °C hatte. The top layer (109 g) was kept at 45 ° C with stirring for 30 minutes and then transferred to a decanter which was also kept at 45 ° C. After less than 20 minutes, the mixture separated into two layers, which were decanted off and individually distilled to remove the isopropanol and water. The residue from the upper layer consisted of 15 g of oil containing 10 g of the hardened oil, while the residue from the distillation of the lower layer contained 8 g of waxes and 2 g of oil glycerides and had a melting point of 78 ° C.

B) 185 g der wie oben erhaltenen flüssigen Fraktion wurden einer zweiten fraktionellen Kristallisation aus 185 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt unterworfen, wobei gemäss Beispiel 6 gearbeitet wurde (Kristallisationstemperatur 5 °C). Man erhielt: B) 185 g of the liquid fraction obtained as above were subjected to a second fractional crystallization from 185 g of isopropanol which contained 5% by weight of water, working according to Example 6 (crystallization temperature 5 ° C.). You got:

eine flüssige Fraktion (170 g) mit einer Abkühlstabilität bis 6 °C und einer Jodzahl von 101 und eine feste Fraktion (15 g) mit einem Schlüpfpunkt von 32 °C und einer Jodzahl von 72. a liquid fraction (170 g) with cooling stability up to 6 ° C and an iodine number of 101 and a solid fraction (15 g) with a melting point of 32 ° C and an iodine number of 72.

Beispiel 8 Example 8

200 g teilweise hydriertes Sojabohnenöl mit einem Linolen-säuregehalt von 0,5% und einer Jodzahl von 90 wurden vermischt mit 200 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 60 °C erwärmt und die so erhaltene klare Lösung rasch auf 25 °C abgekühlt und bei dieser Temperatur 2 h weiter gerührt. Das in ein gekühltes Dekantiergefäss überführte Gemisch teilte sich dort in weniger als 10 min in zwei Schichten, die abdekantiert wurden. Die untere Schicht (207 g), die 47 g wässriges Isopropanol enthielt, wurde mit zusätzlich 113 g Isopropanol, das 5 Gew.-% Wasser enthielt, vermischt. Dann wurde die oben beschriebene Arbeitsweise bei einer Kristallisationstemperatur von 5 °C wiederholt. Im Dekantiergefäss schied sich das Gemisch in weniger als 20 min in zwei Schichten, die abdekantiert wurden. 200 g of partially hydrogenated soybean oil with a linolenic acid content of 0.5% and an iodine number of 90 were mixed with 200 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water. The mixture was heated to 60 ° C. with stirring, and the clear solution thus obtained was rapidly cooled to 25 ° C. and stirring was continued at this temperature for 2 hours. The mixture transferred to a cooled decanter was divided into two layers in less than 10 minutes, which were decanted off. The lower layer (207 g), which contained 47 g of aqueous isopropanol, was mixed with an additional 113 g of isopropanol, which contained 5% by weight of water. Then the procedure described above was repeated at a crystallization temperature of 5 ° C. In less than 20 minutes, the mixture separated into two layers in the decanter, which were decanted off.

Die untere Schicht (162 g) hinterliess beim Destillieren als Rückstand eine flüssige Fraktion (140 g) mit einer Jodzahl von 100 und einer Abkühlstabilität bis 6 °C. The lower layer (162 g) left a liquid fraction (140 g) with an iodine number of 100 and a cooling stability up to 6 ° C as a residue during distillation.

Die obere Schicht (158 g) wurde mit der in der ersten Stufe erhaltenen Oberschicht kombiniert und das Gemisch destilliert, um das Isopropanol und das Wasser abzutreiben. Man erhielt als Rückstand 60 g einer festen Fraktion mit einem Schlüpfpunkt von 33 °C und einer Jodzahl von 66. The top layer (158 g) was combined with the top layer obtained in the first stage and the mixture was distilled to drive off the isopropanol and water. The residue obtained was 60 g of a solid fraction with a melting point of 33 ° C. and an iodine number of 66.

5 5

io io

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

G G

Claims

622549

2nd

PATENT CLAIMS

1. Process for the separation of an edible oil, namely a natural or partially processed animal or vegetable oil or fat or a mixture thereof, into a less saturated liquid fraction and a 5 saturated solid fraction by dissolving the oil in a solvent, selective crystallization of the solid fraction from the resulting solution by cooling the latter to a temperature below the solution temperature, separating a crystalline solid fraction from a liquid fraction and removing the solvent from both fractions, characterized in that a C2- to C3-Alka- nol with a content of 2 to 10% by weight of water is used as the solvent, the proportion of which is 0.5 to 4 parts by weight per part by weight of oil, whereupon the solution is cooled and the upper layer which forms is formed, which contains the crystalline solid fraction of the oil in suspension by decanting from a lower layer, which surface containing the liquid fraction of the oil.

2. The method according to claim 1, characterized in that one uses with alkanol containing 4 to 6 wt .-% water.

3. The method according to claim 1, characterized in that 1 to 2 parts by weight of aqueous alkanol per part by weight of oil is used. 25th

4. The method according to claim 1, characterized in that isopropanol is used as the alkanol.

5. The method according to claim 1, characterized in that the solution is rapidly cooled to the crystallization temperature and the resulting phase mixture is stirred at this temperature for several hours before it separates into two layers.

6. The method according to claim 1, characterized in that the solid and / or liquid fraction of the oil formed is freed of the remaining proportions of alkanol and water under 35 vacuum by passing a dry inert gas, preferably carbon dioxide, in a controlled manner through the fraction in question Leads through.

7. The method according to claim 1, characterized in that the liquid fraction obtained in a first separation process is immediately subjected to a second separation process in which the solution is cooled to a lower temperature than in the first separation process.

8. The method according to claim 1, characterized in that the oil used is palm oil, cottonseed oil, sunflower seed oil, kapok seed oil or partially hydrogenated soybean oil.

9. The method according to claim 1, characterized in that a dewaxed oil is used as the oil.

10. The method according to claim 9, characterized in that the oil used is an oil from rice bran which has been dewaxed by mixing with 1 to 5% by weight of a hard fat with a relatively high melting point and separating the mixture according to claim. the waxes are obtained together with the hard fat as a solid fraction in the upper layer.

11. The method according to claim 10, characterized in that one removes the waxes from the insulated upper layer by heating them to about 45 ° C and the lower layer thereby formed, which the molten 60 waxes and some aqueous alkanol from the upper layer , which contains a solution of the hard fat in the remaining alkanol, separated by decanting at about 45 ° C. and distilling off the alkanol and water from the remaining waxes from the lower layer. 65

12. The method according to claim 11, characterized in that the upper layer in a subsequent process for dewaxing according to claim 10

leads back.

13. The method according to claim 1, characterized in that one uses an oil or fat, the proportions of vegetable resin and acid were previously removed.

14. The method according to claim 1, characterized in that one uses an oil in which the proportion of glycerides was reduced by pretreatment.