CH622207A5

CH622207A5 - Process for treating wood, and preparation for carrying out the process

Info

Publication number: CH622207A5
Application number: CH514576A
Authority: CH
Inventors: Leif Dipl Ing Venneberg
Original assignee: Cheminova As
Priority date: 1975-04-24
Filing date: 1976-04-23
Publication date: 1981-03-31
Also published as: BR7602501A; CA1075099A; DE2616682A1; NO145605C; DK137876A; SE7604704L; FR2308476A1; DK136808B; FR2308476B1; JPS51130506A; NZ180668A; AU499840B2; SE410158B; BE840880A; NL7604248A; GB1528041A; NO145605B; DK136808C; AU1325676A; NO761398L

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Behandeln von Holz zur Bekämpfung des Befalls durch holzzerstörende Fungi und auf ein Präparat zur Ausführung dieses Verfahrens zum Schützen von Holz gegen holzzerstörende Fungi. Dabei verwendet man erfindungsgemäss die Verbindung der Formel: The present invention relates to a method for treating wood to combat infestation by wood-destroying fungi and to a preparation for carrying out this method for protecting wood against wood-destroying fungi. According to the invention, the compound of the formula:

CH,-S0~-N-S-CCl~-CCloF CH, -S0 ~ -N-S-CCl ~ -CCloF

d.h. [N-(l,l,2,2-Tetrachlor-2-fluoräthylthio)-methansulfon-anilid], als Holzschutzmittel. i.e. [N- (l, l, 2,2-tetrachloro-2-fluoroethylthio) methanesulfone anilide], as a wood preservative.

Die Verbindung der Formel I und Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus der GP-PS Nr. 1 242 266 bekannt. Aus dieser Patentschrift geht ebenfalls hervor, dass die Verbindung der Formel I gegen Eimeria tenella wirksam ist. Ferner geht aus dieser GB-PS hervor, dass die Verbindung der Formel I nicht nur akarizid wirkt, sondern auch gegen verschiedene Pilze mit pathogener Wirkung auf Pflanzen, z. B. Rhizoctonia solani und Fasarium solani, und gegen Aspergillus niger und Pénicillium sp. wirksam ist. Es ist bekannt, dass die beiden zuletzt genannten Organismen u. a. Holzoberflächen und Farbanstriche verfärben können. The compound of formula I and processes for their preparation are known for example from GP-PS No. 1 242 266. This patent also shows that the compound of formula I is active against Eimeria tenella. Furthermore, this GB-PS shows that the compound of formula I is not only acaricidal, but also against various fungi with a pathogenic effect on plants, for. B. Rhizoctonia solani and Fasarium solani, and against Aspergillus niger and Pénicillium sp. is effective. It is known that the two last-mentioned organisms u. a. Wood surfaces and paints can discolor.

Es ist ferner allgemein bekannt, dass im Hinblick auf die grossen Unterschiede zwischen verschiedenen Pilzen aus einer guten Wirkung gegen eine Klasse von Fungi nicht notwendigerweise auf eine gute Wirkung gegen andere Klassen geschlossen werden kann, sondern dass sogar überhaupt keine Wirkung vorhanden sein kann. It is also generally known that, given the large differences between different fungi, a good action against one class of fungi cannot necessarily be said to have a good action against other classes, but that there may even be no action at all.

Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass die Verbindung der Formel I eine ausserordentlich hohe Wirkung gegen holzzerstörende Fungi, z.B. Coniophora cerebella, Polypo-rus vaporarius und Merulius lacrymans, zeigt. Diese Wirkung ist nicht nur sehr hoch im Vergleich zu der Wirkung von anderen bekannten Fungiziden, die gegen für Pflanzen pathogene Fungi wirksam sind, sondern auch im Vergleich zu einigen wohlbekannten und weit verbreiteten Holzschutzmitteln, wie z.B. TBTO (Tributylzinnoxyd), PCP (Pentachlorphenol) und Dichlofluanid. Surprisingly, it has now been found that the compound of the formula I has an extraordinarily high activity against wood-destroying fungi, e.g. Coniophora cerebella, Polyporus vaporarius and Merulius lacrymans. This effect is not only very high in comparison to the action of other known fungicides which are active against fungi which are pathogenic for plants, but also in comparison to some well-known and widely used wood preservatives, such as e.g. TBTO (tributyltin oxide), PCP (pentachlorophenol) and dichlofluanide.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist im Patentanspruch 1 und das erfindungsgemässe Präparat im Patentanspruch 8 definiert. The method according to the invention is defined in claim 1 and the preparation according to the invention in claim 8.

Geeignete Präparate für die Zwecke der vorliegenden Erfindung kann man herstellen, indem man die Verbindung der Formel I in beliebigen der normalerweise für die Herstellung von Holzschutzpräparaten verwendeten Flüssigkeiten einarbeitet, vor allem in solche organische Flüssigkeiten, in denen die Verbindung der Formel I in der gewünschten Konzentration löslich ist. Im allgemeinen verwendet man flüssige Kohlenwasserstoffe oder Mischungen von Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise einen flüssigen, aliphatischen Kohlenwasserstoff oder eine Mischung solcher aliphatischer Kohlenwasserstoffe oder eine Mischung mindestens eines solchen aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einer gewissen Menge aromatischer Kohlenwasserstoffe oder damit verwandter Verbindungen. Besonders bevorzugt werden für diesen Zweck Testbenzin oder Kerosin oder ähnliche, im Handel erhältliche flüssige Kohlenwas-serstofffraktionen. Die Konzentration der Wirksubstanz im flüssigen Präparat liegt gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.% und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.%. Die Konzentration ist allerdings für die Wirkung nicht von erheblicher Bedeutung und braucht nur so hoch zu sein, dass bei der gewählten Behandlungsart ein ausreichender Schutz erzielt wird. Man kann die üblichen Behandlungsarten, die ausführlich in der technischen Literatur beschrieben sind, anwenden. Beispiele von ausführlichen Hinweisen finden sich bei F. P. Kollmann und Wilfred A. Côté jr., «Principles of Wood Science and Technology», Bd. 1, Kapitel 5, S. 136 bis 157, Springer-Verlag, New York (1968), F. P. Kollmann, Wilfred A. Côté jr. und Alfred J. Stamm, «Principles of Wood Science and Technology», Bd. 2, Kapitel 2, S. 107 bis 111, Springer-Verlag, New York (1975) und «Ullmann's Encyklopädie der Technischen Chemie», 3. Auflage (1957), Bd. 8, S. 539 ff. Bei der Anwendung solcher Behandlungen, wie verschiedene Oberflächenbehandlungen, z. B. Bürsten, Eintauchen usw., oder zellsaftverdrängende Methoden, wie die Boucherie-Me-thode, bzw. Tankimprägnierungsmethoden, wie z. B. die Rü-pingmethode oder Rütgermethode, ist eine Konzentration der Wirksubstanz im obigen Bereich von 0,1 bis 10 Gew.% stets ausreichend. Normalerweise genügt eine Konzentration von 0,1 bis 2 Gew.%. Es kann selbstverständlich erwünscht sein, die Zusammensetzung solcher Präparate und insbesondere ihre Konzentration in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren, z.B. der Art des Holzes und dem Verwendungszweck des Holzes, dem gewünschten Ausmass des Schutzes und der Behandlungsmethode, z. B. Bürsten oder Imprägnieren unter Druck, etwas abzuändern. Der Fachmann wird ohne Schwierigkeiten feststellen können, welche Zusammensetzung bzw. welche Methode zu bevorzugen ist. Suitable preparations for the purposes of the present invention can be prepared by incorporating the compound of formula I into any of the liquids normally used for the manufacture of wood preservation preparations, especially those organic liquids in which the compound of formula I is present in the desired concentration is soluble. In general, liquid hydrocarbons or mixtures of hydrocarbons are used, preferably a liquid, aliphatic hydrocarbon or a mixture of such aliphatic hydrocarbons or a mixture of at least one such aliphatic hydrocarbon with a certain amount of aromatic hydrocarbons or compounds related thereto. White spirit or kerosene or similar, commercially available liquid hydrocarbon fractions are particularly preferred for this purpose. The concentration of the active substance in the liquid preparation is usually in the range from 0.1 to 10% by weight and preferably in the range from 0.1 to 2% by weight. However, the concentration is not of considerable importance for the effect and only needs to be so high that sufficient protection is achieved with the chosen type of treatment. The usual types of treatment, which are described in detail in the technical literature, can be used. Examples of detailed information can be found in FP Kollmann and Wilfred A. Côté jr., "Principles of Wood Science and Technology", Vol. 1, Chapter 5, pp. 136 to 157, Springer-Verlag, New York (1968), FP Kollmann, Wilfred A. Côté jr. and Alfred J. Stamm, "Principles of Wood Science and Technology", Vol. 2, Chapter 2, pp. 107 to 111, Springer-Verlag, New York (1975) and "Ullmann's Encyklopadie der Technischen Chemie", 3rd edition ( 1957), Vol. 8, pp. 539 ff. When using such treatments as various surface treatments, e.g. As brushing, dipping, etc., or cell juice displacing methods, such as the bouchery method, or tank impregnation methods, such as. B. the Rü-ping method or Rütger method, a concentration of the active substance in the above range of 0.1 to 10 wt.% Is always sufficient. A concentration of 0.1 to 2% by weight is normally sufficient. It may of course be desirable to adjust the composition of such preparations and in particular their concentration depending on various factors, e.g. the type of wood and the intended use of the wood, the desired degree of protection and the method of treatment, e.g. B. brushing or impregnation under pressure to change something. The person skilled in the art will be able to determine without difficulty which composition or which method is to be preferred.

Gewünschtenfalls können die Präparate ein Mittel enthalten, das die Bindung der Wirksubstanz an das Holz fördert. Die Zugabe solcher Bindemittel ist dem Fachmann bestens bekannt. So kann man beispielsweise ein übliches Alkydharz-Bindemittel oder Leinöl oder andere, üblicherweise verwendete Lackmaterialien anwenden. Die Konzentration dieser Bindemittel kann je nach den spezifischen Wünschen beträchtlich schwanken; sie kann beispielsweise bis zu 10 Gew.% oder s If desired, the preparations can contain an agent which promotes the binding of the active substance to the wood. The addition of such binders is well known to the person skilled in the art. For example, you can use a conventional alkyd resin binder or linseed oil or other commonly used coating materials. The concentration of these binders can vary considerably depending on the specific requirements; for example, it can be up to 10% by weight or s

io io

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

622 207 622 207

mehr betragen. Für die Behandlung von Holz geeignete Präparate sind z. B. flüssige Präparate, die ungefähr 4 Gew.% oder Verbindung der Formel I, 9 Gew.% eines üblichen Alkyd-harz-Bindemittels (oder eine ähnliche Menge Leinöl) und 87 Gew. % Testbenzin enthalten. 5 be more. Preparations suitable for the treatment of wood are e.g. B. liquid preparations containing about 4% by weight or compound of formula I, 9% by weight of a conventional alkyd resin binder (or a similar amount of linseed oil) and 87% by weight white spirit. 5

Die Erfindung ist anwendbar für den Schutz sämtlicher Arten von Holz, die von holzzerstörenden Pilzen befallen werden, beispielsweise Tannen, Kiefern, Föhren, Buchen usw. The invention is applicable for the protection of all types of wood which are attacked by wood-destroying fungi, for example fir, pine, pine, beech, etc.

Die zu behandelnden Hölzer können in Form von Pfählen, Stangen, Telegraphenmasten, Brettern, Balken und allen Arten von Bauholz vorliegen. The woods to be treated can be in the form of piles, poles, telegraph poles, boards, beams and all types of lumber.

Die Wirkung der Verbindung der Formel wird durch Testen der Wirkung gegen den Holzzerstörenden Pilz Conio-phora cerebella bewiesen. Dabei wurden zwei verschiedene Testmethoden angewandt. 15 The action of the compound of the formula is demonstrated by testing the action against the wood-destroying fungus Conio-phora cerebella. Two different test methods were used. 15

Testmethode 1 Test method 1

Kiefernholzscheiben (7 X 1,6 x 0,2 cm) wurden während 24 Stunden bei 103 ° C getrocknet und hierauf gewogen. 20 Pine wood slices (7 × 1.6 × 0.2 cm) were dried at 103 ° C. for 24 hours and weighed thereon. 20th

Eine Konzentrationsreihe von 4, 2,1, 0,5, 0,25 und 0,125 % der zu testenden Substanz wurde in Form einer Lösung in Testbenzin, enthaltend 9% eines Alkydbindemittels, hergestellt. A series of concentrations of 4, 2.1, 0.5, 0.25 and 0.125% of the substance to be tested was prepared in the form of a solution in white spirit containing 9% of an alkyd binder.

Die Imprägnierung erfolgte durch Eintauchen der Holzstücke während kurzer Zeit in die Lösung. Die feuchten Stücke wurden gewogen, wobei eine Aufnahme von ungefähr 100 kg Lösung pro m3 Zustandekommen sollte. The impregnation was carried out by immersing the pieces of wood in the solution for a short time. The wet pieces were weighed, which should result in the absorption of approximately 100 kg of solution per m3.

Nach dem Trocknen bei Zimmertemperatur während 2 Tagen wurden die Holzstücke in Steramidbeutel verpackt und durch Bestrahlung sterilisiert, und zwar vorzugsweise mit Ultraviolett- oder 7-Strahlen. After drying at room temperature for 2 days, the pieces of wood were packed in steramide bags and sterilized by radiation, preferably with ultraviolet or 7 rays.

Dann wurden Glasflaschen, die 500 ml Erde enthielten, die spezielle Nährstoffe für das Wachstum von Coniophora cerebella enthielt, in einem Autoklav während 3 Stunden bei 120° C sterilisiert und hierauf abgekühlt. Then glass bottles containing 500 ml of soil containing special nutrients for the growth of Coniophora cerebella were sterilized in an autoclave for 3 hours at 120 ° C. and then cooled.

Anschliessend wurden die Holzscheiben in die Flaschen gegeben, die Erde mit Coniophora cerebella angeimpft und das Ganze während 4 Wochen bei 22° C und einer relativen Feuchtigkeit von 70% bebrütet. The wooden disks were then placed in the bottles, the soil was inoculated with Coniophora cerebella and the whole was incubated for 4 weeks at 22 ° C. and a relative humidity of 70%.

Nach der Inkubation wurden die Holzscheiben sorgfältig abgebürstet, dann bei 103°C getrocknet und gewogen. Der Gewichtsverlust wurde in %, bezogen auf das Anfangsgewicht, berechnet. After the incubation, the wooden disks were carefully brushed, then dried at 103 ° C and weighed. Weight loss was calculated in% based on the initial weight.

Testmethode 2 Test method 2

Testproben aus Buchen- und Kiefernholz wurden gründlich mit 0,25%igen Lösungen der zu testenden Verbindungen imprägniert. Beech and pine test specimens were thoroughly impregnated with 0.25% solutions of the compounds to be tested.

Die einzelnen Proben wurden hierauf in nicht sterilisierte normale Erde gebracht und bei 22 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 % aufbewahrt. The individual samples were then placed in non-sterilized normal soil and stored at 22 ° C. and a relative atmospheric humidity of 90%.

Nach 12 Wochen wurden die Proben aus der Erde herausgenommen, gereinigt und getrocknet. Der Gewichtsverlust wurde in %, bezogen auf das Anfangsgewicht, bestimmt. After 12 weeks, the samples were removed from the soil, cleaned and dried. The weight loss was determined in%, based on the initial weight.

Beispiel 1 example 1

Wirkung der Verbindung der Formel I, verglichen mit bekannten Holzschutzmitteln. Effect of the compound of formula I compared to known wood preservatives.

Unter Anwendung der Testmethode 1 wurden die folgenden Verbindungen getestet: The following compounds were tested using test method 1:

A: Verbindung der Formel I A: Compound of formula I.

B: PCP + Abietylamin (Molverhältnis 1:1) B: PCP + abietylamine (molar ratio 1: 1)

C: PCP + TBTO (Molverhältnis 1:1) C: PCP + TBTO (molar ratio 1: 1)

D: Dichlofluanid D: dichlofluanid

E: 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon E: 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone

Tabelle I Table I

Ver- Wirksubstanzkonzentration bin- Active substance concentration bin

dung 4% 2% 1% 0,5% 0,25% 0,125% 0% 0% 4% 2% 1% 0.5% 0.25% 0.125% 0% 0%

0,0 0.0

4 4th

18,9 18.9

33,0 33.0

1,8 1.8

6,2 6.2

18,4 18.4

29,0 29.0

— -

19,8 19.8

40,4 40.4

0,0 0.0

3,6 3.6

18,0 18.0

>20 > 20

20,7 20.7

31,9 31.9

0,7 0.7

0,9 0.9

0,7 0.7

1,2 1.2

14,0 14.0

>20 > 20

18,5 18.5

38,3 38.3

- -

19,0 19.0

26,6 26.6

27,0 27.0

- -

18,8 18.8

37,9 37.9

Die Resultate sind als Gewichtsverlust in % aufgeführt. The results are shown as weight loss in%.

Beispiel 2 Example 2

Wirkung der Verbindung der Formel I, verglichen mit bekannten Fungiziden, die gegen pflanzenpathogene Pilze wirksam sind. Effect of the compound of formula I compared to known fungicides which are active against phytopathogenic fungi.

o O

Cl Cl

N-S-i-Cl Folpet N-S-i-Cl Folpet

Cl Cl

Captan Captan

Dichlofluanid Dichlofluanid

Cl Cl N-S-i-CH Cl Cl N-S-i-CH

Difolatan Difolatan

NtCONH-BU NtCONH-BU

Benomyl Benomyl

COO-CH- COO-CH-

65 65

N=CH N = CH

Thiabendazol Thiabendazole

CH—S CH-S

Verbindung der Formel I Compound of formula I.

622 207 622 207

4 4th

Tabelle 2 Table 2

Verbin- Wirksubstanzkonzentration dung Compound active substance concentration

4% 4%

2% 2%

1% 1%

0,5% 0.5%

0,25% 0.25%

0,1 0.1

A A

6 6

11 11

13 13

18 18th

>20 > 20

B B

4 4th

18 18th

>20. > 20.

>20 > 20

C C.

1 1

14 14

>20 > 20

D D

9 9

10 10th

13 13

18 18th

>20 > 20

E E

— -

6 6

16 16

>20 > 20

F F

- -

12 12th

>20 > 20

G G

0 0

Beispiel 3 Example 3

Unter Anwendung der Testmethode 2 wurden die in Beispiel 1 erwähnten Verbindungen getestet. Using Test Method 2, the compounds mentioned in Example 1 were tested.

Die einzigen Proben, die keinen mikrobiellen Befall und s keinen Gewichtsverlust aufwiesen, waren diejenigen, die mit der Verbindung der Formel I imprägniert worden waren. Sämtliche übrigen Proben zeigten einen Gewichtsverlust im Bereich von 12 bis mehr als 20%. The only samples that showed no microbial infection and no weight loss were those that had been impregnated with the compound of formula I. All other samples showed a weight loss in the range of 12 to more than 20%.

Claims

622 207

1. A method for treating wood to combat infestation by wood-destroying fungi, characterized in that the wood is treated with a preparation which is the main active substance N- (l, 1,2,2-tetrachloro-2-fluoro-ethylthio j contains methanesulfone anilide.

2. The method according to claim 1, characterized in that at least one surface or a more or less thick surface layer of the wood is treated with a solution of said active substance in a liquid hydrocarbon.

2nd

PATENT CLAIMS

3. The method according to claim 2, characterized in that a solution is used which contains the active substance in a concentration in the range from 0.1 to 10% by weight.

4. The method according to claim 3, characterized in that a solution is used which contains the active substance in a concentration in the range of 0.1 to 2 wt.%.

5. The method according to claim 2, characterized in that one uses a preparation which also contains a binder for the active substance.

6. The method according to claim 5, characterized in that an alkyd resin binder and / or linseed oil binder for paints is used as the binder.

7. The method according to claim 5, characterized in that a preparation is used which contains binders in a concentration in the range from 2 to 10% by weight.

8. Preparation for carrying out the method according to claim 1 for protecting wood against wood-destroying fungi, characterized in that it contains N- (l, l, 2,2-tetrachloro-2-fluoroethylthio) methanesulfone anilide as the main active substance.