CH621061A5

CH621061A5 -

Info

Publication number: CH621061A5
Application number: CH120977A
Authority: CH
Inventors: Guy Vanlerberghe; Henri Sebag
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-02-02
Filing date: 1977-02-01
Publication date: 1981-01-15
Also published as: DE2704081C2; FR2339392A1; CA1102239A; US4425364A; FR2339392B1; DE2704081A1; IT1072892B; GB1536515A

Description

La présente invention concerne une composition utilisable en cosmétique, contenant dans sa phase grasse liquide ou non liquide certains dérivés du silicium.

3

621 061

On connaît déjà l'utilisation de dérivés de silicium, en particulier des polyméthylsiloxanes dans des compositions cosmétiques telles que des lotions, des crèmes, des rouges à lèvres, des laques capillaires, etc.

Ces dérivés sont utilisés généralement à des concentrations relativement faibles pour faciliter l'étalement de la composition, éviter la formation de mousses, ou en raison de leurs propriétés hydrofuges.

Toutefois, ces dérivés présentent l'inconvénient de ne pouvoir

R,

ÏH3

_Si _

0

dans laquelle les radicaux Ri et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alcoyle linéaire contenant 8 à moins de 18 atomes de carbone; Z désigne l'un des radicaux bivalents de formule:

ch3

-(CH2)3-Si-(CH2)3- ou -(CH2)3-0-(CH2)3

ch3

(ii)

m et n pouvant désigner les valeurs 0 ou 1, en une quantité de 1 à 99,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les dérivés de formule (I) présentent une bonne compatibilité avec les corps gras usuels tels que les lipides et les huiles hydrocarbonées, ainsi qu'avec les agents émulsionnants généralement utilisés, et ils possèdent de très bonnes propriétés d'étalement sur la peau et de toucher non gras.

Les dérivés de formule (I) peuvent se présenter sous la forme d'un liquide, d'une poudre ou d'une cire selon la nature des radicaux Ri, R2 et Z ainsi que la valeur des paramètres m et n.

Ils sont incolores ou légèrement teintés, présentent l'avantage d'être thermiquement et chimiquement stables et se caractérisent par une faible polarité, leur constante diélectrique étant généralement comprise entre 1,8 et 3 (à la fréquence de 1 kHz).

Une autre propriété essentielle des composés, en ce qui concerne leur application cosmétique ou pharmaceutique, est leur très faible agressivité vis-à-vis de la peau.

Les dérivés de formule (I) constituent une famille de composés qui, en totalité ou en partie, confèrent aux compositions qui les contiennent les propriétés mentionnées ci-dessus.

Le choix judicieux des radicaux Ri, R2 et Z, ainsi que celui des paramètres m et n, permet d'introduire les composés de l'invention dans des compositions diverses telles que les laits, les crèmes, d'une manière générale les émulsions huile dans l'eau ou eau dans l'huile utilisables pour la toilette ou les soins de la peau, les produits de maquillage tels que rouges à lèvres, les fards à paupières, les eye-liners, les compositions pour les bains, les compositions contre le rayonnement actinique telles que les huiles solaires.

Les compositions de l'invention peuvent contenir les composés de formule (I) soit comme constituants uniques de la phase grasse, soit en mélange, notamment avec d'autres corps gras tels que des huiles et cires naturelles ou synthétiques, des agents tensio-actifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, notamment des alcoyléthers et esters de polyéthylèneglycol, de sorbitol et de polyglycérol tels que des alcools gras oxyéthylénés, des acides gras oxyéthylénés, des esters de sorbitan oxyéthylénés, des savons tels que le stéarate de triéthanolamine, des pigments, filtres, solvants, épaississants, agents de conservation, parfums, colorants, séquestrants, des bases ou des acides, et également des produits actifs, cosmétiques ou pharmaceutiques.

être utilisés en des proportions importantes et à fortiori comme constituant principal de la phase grasse, à cause des difficultés de leur mise en émulsion, de leur compatibilité limitée avec les corps gras et émulsionnants habituels, et de leur toucher peu agréable. 5 La présente invention a pour but de remédier aux inconvénients précités.

L'invention a pour objet une composition utilisable en cosmétique, sous la forme d'un mélange de corps gras, d'un mélange oléoalcoolique ou d'une émulsion et contenant au moins un io composé de formule générale (I)

CH,

Si

T3

Si -

CH.

R„

(I)

—i m

20 Dans les compositions de l'invention, les dérivés du silicium sont généralement utilisés à une concentration variant dans de larges limites et dépendant du type de la formulation. Cette concentration est de 1 à 99,5% et de préférence de 3,5 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.

25 Parmi les corps gras compatibles avec les composés de l'invention qui peuvent constituer jusqu'à 90% et de préférence 70% en poids de la phase grasse totale, on peut mentionner des huiles minérales telles que l'huile de paraffine, des huiles animales traitées telles que le cosbiol ou des huiles de synthèse telles que l'huile de purcellin 30 ou d'autres esters tels que le palmitate et le myristate d'isopropyle, des dérivés de la lanoline, des huiles végétales telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'olive, l'huile d'avocat en des proportions pouvant aller jusqu'à 5% de la phase huileuse totale, ou encore des triglycérides de synthèse.

35 Lorsque la composition contient des agents tensio-actifs ou émulsionnants, le rapport produits gras totaux : émulsionnants varie de 60:40 à 90:10 et de préférence 70:30 à 80:20 selon la teneur en eau comme indiqué ci-après:

Rapport huile: émulsionnant=90:10 pour 25 à 80% d'eau 40 Rapport huile:émulsionnant=80:20 pour 38 à 80% d'eau Rapport huile:émulsionnant = 70:30 pour 45 à 80% d'eau Rapport huile:émulsionnant = 60:40 pour 55 à 80% d'eau.

Les émulsions peuvent contenir également des émulsionnants très variés, mais on peut citer comme étant particulièrement compa-45 tibles avec les composés organosiliciés de formule (I) les mélanges de cire d'abeille/borax, l'oléate de sorbitan ainsi que les savons métalliques.

L'invention a également pour objet une composition exempte de tout produit actif et dont le constituant principal est un composé so de formule (I) ou un mélange de ces composés.

Cette composition utilisable comme base ou excipient dans l'industrie cosmétique ou dans l'industrie pharmaceutique peut se présenter sous la forme d'un mélange de corps gras formant une phase grasse unique, d'un mélange oléoalcoolique, d'une émulsion ss huile dans l'eau ou eau dans l'huile.

Les constituants de la composition de l'invention autres que les composés de formule (I) sont notamment l'eau, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol, des glycols tels que le propylèneglycol, des corps gras, des agents émulsionnants ainsi qu'éventuellement d'autres 60 ingrédients ou adjuvants habituels en cosmétique ou pharma-ceutiquement acceptables.

La composition de l'invention contient au moins un composé de formule (I), et éventuellement d'autres produits gras et/ou des émulsionnants compatibles avec les composés de formule (I) ainsi 65 que de l'eau et des solvants selon les proportions déjà indiquées ci-dessus.

Dans le cas où la composition se présente sous la forme d'une émulsion, elle contient des composés de formule (I) en une quantité

621 061

4

de 4,5 à 70% et de préférence 5 à 50% en poids, des produits gras compatibles avec les composés de formule (I) en une quantité de 0 à 50% et de préférence 3 à 32% en poids, des émulsionnants compatibles avec les composés de formule (I) en une quantité de 2 à 30% et de préférence 5 à 15% en poids, et de l'eau en une quantité jusqu'à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans le cas où la composition est uniquement constituée de corps gras, les composés de formule (I) sont présents en une quantité de 10 à 99,5% et de préférence 10 à 60% en poids par rapport au poids total.

Dans le cas où la composition est un mélange oléoalcoolique, la proportion des composés de formule (I) dans le mélange total est d'au moins 5% et le rapport alcanol: total de la composition peut varier de 30:100 à 80:100 et de préférence 35:100 à 50:100, l'éthanol étant utilisé de préférence, les % et proportions étant exprimés en poids.

La composition de l'invention présente l'avantage de procurer à la fois une répartition parfaitement homogène du produit actif auquel elle sert d'excipient et aussi de conférer à la préparation obtenue des propriétés d'étalement facile et de toucher particulièrement recherchées pour les compositions à usage topique en général.

La composition de l'invention est utilisée avantageusement comme excipient pour les préparations pharmaceutiques destinées à être appliquées sur la peau ainsi que pour les formulations cosmétiques, comme déjà indiqué ci-dessus.

Les composés de formule (I) peuvent être rangés en trois types, c'est-à-dire:

- les composés dans lesquels n=0, m=0 ou 1;

- les composés pour lesquels n = 1 et m=0, et

- les composés pour lesquels m et n = 1,

qui sont préparés selon des procédés d'analogie.

Les composés de formule (I) dans lesquels n=0, m=0 ou 1 peuvent être préparés à partir d'un diméthylhalogénosilane par réaction sur une a-oléfine.

On effectue ensuite la réduction du diméthylalcoylhalogéno-silane ainsi obtenu, par exemple avec du tétrahydrure d'aluminium et de lithium.

On fait réagir l'alcoyldiméthylsilane ainsi obtenu sur une a-oléfine ou encore sur un dérivé diallylique en présence d'acide chloroplatinique comme catalyseur pour obtenir des composés du type:

éthers de polyglycérol, notamment les éthers Et, E2 et E3 dont les caractéristiques sont également indiquées à la fin du tableau A, ainsi que des esters de polyglycérol et des esters de sorbitan oxyéthylénés.

5 Ces émulsionnants polyglycérolés sont parfaitement compatibles avec les composés organosiliciés, et certains mélanges binaires sont particulièrement efficaces. Dans le cas des émulsions se présentant sous la forme de crèmes, on utilise tout particulièrement le mélange d'émulsionnants Ei :E2 selon le rapport 50:50. Dans le cas où io l'émulsion se présente sous la forme d'un lait, on utilise de préférence E3:E2 selon le rapport 70:30.

Tableau A :

Composés organosiliciés utilisables dans l'invention 15 N° Ai (CH3)2Si(C10H21)2 N°A2 (CH3)2Si(C20H41)2 N° A3 [(CH2)2Si(C8H17)]20

N° A4 [R(CH3)2Si]20 avec R=mélange de radicaux — C12H25 et —C14H29 20 N° A5 [C14H29(CH3)2Si]20 N°A6 [C20H41(CH3)2Si]2O N° Av [C14H29(CH3)2Si—(CH2)3 }2Si(CH3)2 N° A8 [C14H29(CH3)2Si—(CH2)3}20 N° A9 [C14H29(CH3)2Si-0-Si(CH3)2-(CH2)3]2-Si(CH3)2

25

Emulsionnants utilisables dans l'invention esters de polyglycérol esters de sorbitan oxyéthylénés

éthers de polyglycérol ayant la formule générale:

R0£C2H30(CH20H)}n,H

30

ÇH„

Si

CH„

R„

(III)

m

Les composés de formule (I), dans laquelle n=1 et m=0, peuvent être préparés à partir d'un diméthylhalogénosilane par réaction sur une a-oléfine. On transforme le diméthylalcoylhalogénosilane ainsi obtenu en diméthylalcoylsilanol par action d'une base alcaline comme la soude, puis on déshydrate celui-ci, par exemple en présence d'acide phosphorique, pour obtenir finalement un dialcoyl-tétraméthyldisiloxane.

Les composés de formule (I) dans laquelle m = 1, n = 1 peuvent être préparés par réaction d'un diméthylhalogénosilane sur un diméthylalcoylsilanol. On fait réagir l'alcoyltétraméthyldisiloxane obtenu sur un dérivé diallylique en présence d'un catalyseur tel que l'acide chloroplatinique.

Comme composés organosiliciés de formule (I) utilisables dans l'invention, on peut mentionner les composés figurant dans le tableau A et, de préférence, les composés Nos A4, A5, A6, A7, A8, A9 de ce tableau, ou leurs mélanges.

Comme émulsionnants tout particulièrement appropriés aux composés de formule (I) indiqués ci-dessus, on peut mentionner des

(IV)

dans laquelle R est un mélange de radicaux —Ci6H33 et Ci8H37, n' étant un nombre entier ou décimal ayant une valeur statistique de 2 à 6, et notamment les éthers de polyglycérol Ei pour lequel 35 n'=2, E2 pour lequel n'-2 et E3 pour lequel n'=4.

Les exemples ci-après, dans lesquels les pourcentages s'entendent en p.oids, permettront de mieux comprendre l'objet de l'invention.

Les tableaux I, II, III et IV décrivent respectivement des compositions sous la forme de crèmes, de laits, d'huiles et de lotions oléo-.40 alcooliques, utilisables dans l'industrie cosmétique;

Les colonnes (1) à (10) ont la signification suivante:

(1) N° de l'exemple de composition.

(2) Produit de formule (I) désigné par sa référence du tableau A.

(3) Autres produits gras (PG) compatibles avec les produits (I). 45 (4) Emulsionnants (Em) définis par leur référence du tableau A.

(5) Eau déminéralisée stérile.

(6) Alcool éthylique.

(7) Divers constituants autres que ceux des colonnes (2) à (6) et entrant dans la composition, y compris des produits actifs.

so (8) % de (I) dans la phase grasse totale.

(9) Rapport [(I)+(PG)] : (Em), indiqué tel qu'il apparaît d'après les colonnes (2), (3) et (4) et/ou ramené à 100 pârties en poids.

(10) Types de produits correspondants à la composition préparée. Les tableaux I et II correspondent respectivement à des compo-

55 sitions de crèmes et de laits. Dans chacun des exemples Cj à C7 ainsi que Lj à L4, la phase grasse peut contenir de 0 à 70% de produit gras autre que le produit de formule (I) et tels que les suivants : des huiles minérales telles que l'huile de paraffine, des huiles animales traitées telles que le cosbiol, des huiles de synthèse telles que l'huile de 60 purcellin, ou d'autres esters tels que le palmitate et le myristate d'isopropyle, des dérivés de la lanoline, des huiles végétales telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'olive, l'huile d'avocat, ou encore des triglycérides de synthèse.

On peut également remplacer les émulsionnants déjà men-65 tionnés, et notamment les éthers E1; E2 et E3, par les autres émulsionnants suivants: des alcools gras oxyéthylénés, connus sous la désignation BRIJ type 56 ATLAS, des acides gras oxyéthylénés, connus sous la désignation MIRJ type 49, des esters de sorbitan

5

621 061

oxyéthylénés connus sous la désignation type TWEEN 60, des savons tels que le stérate de triéthanolamine.

que les produits de formule (I), et tel que les produits gras mentionnés ci-dessus.

Les composants divers de la colonne (7) sont, selon les cas, soit des produits ayant une activité pharmacologique, soit des Dans le cas des huiles et des lotions oléoalcooliques, la phase s ingrédients utilisés à des fins cosmétiques ou destinés à modifier la grasse peut être constituée jusqu'à 75% par un produit gras autre présentation ou la conservation des compositions cosmétiques.

Tableau I: Crèmes

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

N°

Produit (I)

Autre produit

Emulsion-

h2o*

C2h5-oh Divers (y

% de (I) dans

(I)+(PG)

Type de produit

(g%)

gras: (PG)

nant (Em)

fe%)

(g%)

compris pro la phase

(g%)

duits actifs)

grasse totale

(EM)

(g%)

Cl

A4 25,0

Et

4,0

E 2

4,0

66,7

PHBM 0,3

100

25:8

Base de maquillage

pour peau sèche

C2

A4 15,0

ei

2,5

e2

2,5

80,7

PHBM 0,3

100

15:5

Base de maquillage

pour peau grasse

C3

A7 25,0

EÌ

5,5

e2

5,5

63,7

PHBM 0,3

100

25:11

Crème de jour

pour peau sèche

C4

A7 17,0

et

3,75

e2

3,75

75,2

PHBM 0,3

100

17:7,5

Crème de jour

pour peau grasse

C5

A8 42,0

lanoline 3,0

ei

5,5

liquide e2

5,5

43,7

PHBM 0,3

42:45 = 96%

45:11

Crème de nuit c6

A4 15,0

eI

3,5

e2

3,5

77,7

PHBM 0,3

100

15:7

Crème

pour les mains

C7

A9 15,0

3,5

e2

3,5

77,7

PHBM 0,3

100

15:7

Crème

contour des yeux

PHBM=Parahydroxybenzoate de méthyle.

#

Eau déminéralisée stérile.

Tableau II: laits

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

N°

Produit (I)

Autre produit

Emulsion-

h2o*

C2H5-OH

Divers (y

% de (I) dans (I) + (PG)

Type de produit

(g%)

gras: (PG)

nant (Em)

(g%)

compris pro la phase

(g%)

duits actifs)

grasse totale

(Em)

(g%)

u

A, 15,0

e3

4,2

e2

1,8

78,85

PHBM 0,150

100

15:6

Lait corporel l2

A8 40,0

e3

7,0

e2

3,0

49,7

PHBM 0,3

100

40:10

Lait à démaquiller

(80:20)

pour peau sèche l3

A„ 32,0

e3

5,6

e2

2,4

59,7

PHBM 0,3

100

32:8

Lait à démaquiller

pour peau normale

U

A8 24,0

e3

4,2

e2

1,8

69,5

PHBM 0,3

100

24:6

Lait à démaquiller

pour peau grasse

PHBM=Parahydroxybenzoate de méthyle.

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6

Tableau III: Huiles*

(1)

(2)

(3)

(7)

(8)

(10)

H1

A4.

45

Huile d'olive

50

SB

5,0

45:95=47,5%

Huile solaire

H2

A4

10

Huile d'olive

85

SB

5,0

10:95 = 10,5%

Huile solaire

H3

A4

10

(HVC)

44

BZC

(MI)

44

(ou dérivé)

2,0

10:98 = 10,2%

Huile solaire

H4

A4

58

(HVC)

20

BZC

(MI)

(ou dérivé)

2,0

58:98 = 59,2%

Huile solaire

Tableau IV: Lotions

(1)

(2)

(3)

(6) (7)

(8)

(10)

OA1

A4

10

Claims

621 061

1. Composition utilisable en cosmétique sous la forme d'un mélange de corps gras, d'un mélange oléoalcoolique ou d'une

R,

f3

_Si

L

-41

CH3

RO £ C2H30(CH20H) }n,H

émulsion, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé ayant la formule générale (I):

CH-

Si k

f"3

r cm n

(I)

—> m

-(CH2)3- Si-(CH2)3-ou-(CH2)3-0-(CH2)3- (II)

CH3

m et n désignant les valeurs 0 ou 1, en une quantité de 1 à 99,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) en une quantité de 3,5 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.

2

REVENDICATIONS

3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un corps gras autre que le composé de formule (I) en une quantité inférieure ou égale à 90% en poids, poids total de la composition, de préférence en une quantité inférieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la composition.

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, exempte de produit actif cosmétique et se présentant sous la forme d'une émulsion, caractérisée par le fait qu'elle contient par rapport au poids total 25 à 80% en poids d'eau, 4,5 à 70% en poids d'au moins un composé de formule (I), 0 à 50% de corps gras autres que les composés de formule (I) et 2 à 30% d'émulsionnants.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les composés de formule I représentent, en poids, de 30 à 100% de la phase grasse totale et que le rapport phase grasse totale : émulsionnants est de 90:10 à 60:40.

6. Composition selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants:

[R(CH3)2Si]20; R étant un mélange de radicaux —Ci2H25 et -C14H29;

[C14H29(CH3)2Si(CH2)3]2Si(CH3)2 ;

[C14H29(CH3)2Si - (CH2)3]20 ;

[C14H29(CH3)2Si - O - Si(CH3)2 - (CH2)3]2Si(CH3)2.

7. Composition selon l'une des revendications 4,5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un corps gras autre que le composé de formule (I) et choisi parmi les composés suivants : huiles minérales, huiles animales traitées, huiles végétales, esters gras, dérivés de la lanoline, huiles de synthèse, triglycérides de synthèse.

8. Composition selon l'une des revendications 4, 5,6 ou 7, caractérisée par le fait qu'elle contient des émulsionnants ayant la formule générale:

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient selon le rapport 50:50 les émulsionnants de formule (IV) dans lesquels n' a respectivement les valeurs 2 et 6.

11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient selon le rapport 70:30 les émulsionnants de formule (IV) dans lesquels n' a respectivement les valeurs 4 et 2.

12. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, exempte de produit actif cosmétique et constituée uniquement par une phase grasse, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule générale (I) en une quantité de 10 à 99,5% en poids.

25 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) en une quantité de 10,2 à 59,2% en poids.

14. Composition selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme composés de for-

30 mule (I), les composés de formule:

[R(CH3)2Si]20

R étant un mélange de radicaux —Ci2H25 et — Ci4H29.

15. Composition selon l'une des revendications 12 à 14,

35 caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un corps gras autre que le composé de formule (I), et choisi parmi l'huile d'olive, l'huile de vaseline et le myristate d'isopropyle.

16. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, exempte de produit actif cosmétique et se présentant sous la forme d'un

40 mélange oléoalcoolique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 5%, de préférence de 21 à 53% en poids de composés de formule (I) par rapport au poids total, et que le % en poids d'alcanol est de 30 à 80% par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le

45 fait qu'elle contient, comme composés de formule (I), les composés de formule:

[R(CH3)2Si]20

R étant un mélange de radicaux —Ci2H25 et —Ci4H29. so 18. Composition selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un corps gras autre que le composé de formule (I) et choisi parmi les dérivés de la lanoline et les triglycérides d'acides gras saturés contenant 8 à 12 atomes de carbone.

55 19. Composition selon l'une des revendications 16,17 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme alcanol, l'alcool éthylique.

20. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, 5 à 11, 13 à 15 et 17 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 60 un produit cosmétique actif.

(IV)

dans laquelle R est un mélange de radicaux —Cj6H33et —CisH37, n' étant un nombre entier ou décimal ayant une valeur statistique de 2 à 6.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient des émulsionnants de formule (IV) dans lesquels n' a les valeurs 2,4 et 6.