CH617217A5

CH617217A5 - Process for the preparation of impact-resistant and self-extinguishing moulding compositions

Info

Publication number: CH617217A5
Application number: CH1368973A
Authority: CH
Inventors: Carlo Sempio; Alberto Zoia; Roberto Pardi
Original assignee: Montedison Spa
Priority date: 1972-09-26
Filing date: 1973-09-24
Publication date: 1980-05-14
Also published as: GB1412656A; DE2347904C3; AU6066973A; SE393623B; AT323991B; ES419033A1; JPS4971034A; JPS5729495B2; FR2244778B1; AU477258B2; CA1015887A; NL7313062A; NL180843B; DE2347904A1; IT967866B; DE2347904B2; BE805263A; FR2244778A1; NL180843C

Description

La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la preparazione di composizioni da stampaggio antiurto ed autoestinguenti a base di polimeri vinilaromatici aloge-nati. Più particolarmente si riferisce ad un procedimento per la preparazione di composizioni da stampaggio formate da policlorostirolo e da un copolimero innestato di clorostirolo su polibutadiene, dotate di elevata resistenza all'urto ed autoestinguenti.

I polimeri vinilaromatici vengono largamente impiegati nelle composizioni da stampaggio, ma la scarsa resistenza all'urto ne limita notevolmente le applicazioni.

Materiali con resistenza all'urto migliorata sono stati ottenuti aggiungendo al polimero vinilaromatico un polimero gommoso oppure sciogliendo una gomma dienica nel monomero stirenico e poi polimerizzando.

I manufatti ottenuti da tali composizioni se hanno una resistenza all'urto migliore presentano però una diminuzione nei valori di altre proprietà meccaniche quali la durezza, la temperatura di distorsione, e bruciano con facilità.

Risultati migliori sono stati raggiunti con le composizioni da terpolimeri acrilonitrile-butadiene-stirene, note come resine ABS, che presentano elevate caratteristiche di resilienza e di temperatura di distorsione, ma tuttavia bruciano facilmente.

E' altresì dimostrato che il policlorostirolo antiurto, ottenuto sciogliendo gomma dienica in cloro-stirolo e poi polimerizzando, porta a manufatti autoestinguenti che sono tuttavia dotati di bassa resistenza all'urto e di bassa temperatura di distorsione.

Sono state ora inaspettatamente trovate composizioni polimeriche termoplastiche da clorostirolo dotate di buona lavorabilità, che accanto all'autoestinguenza presentano buona resistenza all'urto e temperatura di distorsione elevata.

Le composizioni della presente invenzione sono costituite da una miscela polimerica formata da:

a) un polimero da orto- e/o meta- e/o para clorostirolo avente viscosità intrinseca f] [ misurata in toluolo a 22°C superiore a 0,6 dl/g, e b) un grezzo di innesto di orto- e/o paraclorostirolo su gomma butadienica in cui il rapporto elastomero/clorostirolo è compreso fra 40/60 e 70/30, preferibilmente 50/50. La quantità preferita di grezzo di innesto nelle composizioni della presente invenzione è compresa fra il 30 e il 5 % in peso rispetto al polimero del clorostirolo.

Le mescole tra policlorostirolo e innestato cloro-stirolo/ polibutadiene, si preparano con i metodi noti mescolando nelle opportune proporzioni i lattici dei componenti (a cui si fa seguire l'operazione di coagulazione, lavaggio, filtrazione ed essiccamento) o meglio mescolando i singoli componenti previamente separati dai propri lattici.

In ogni caso è opportuno includere una fase in cui i componenti siano mescolati meccanicamente ad una temperatura sufficiente a plastificare la massa (per esempio: utilizzando mescolatori Bambury).

Allo scopo dì avere mescole conformi all'oggetto della presente invenzione si è constatato che il contenuto in diene polimerizzato nella mescola deve essere inferiore a valori prossimi al 20%, preferibilmente compreso fra 5 e 15%, se essa non contiene additivi ignifuganti. In presenza di tali additivi la mescola può contenere quantità superiori di diene polimerizzato (sino al 30%) essendo il contenuto di additivi non superiore al 10%.

A seconda delle esigenze specifiche che si presentano al tecnico del ramo la mescola può essere addizionata di lubrificanti, plastificanti, stabilizzanti alle radiazioni luminose, all'ossigeno e al calore, coloranti, pigmenti, ecc.

Le mescole ottenute col procedimento della presente invenzione possiedono di per sè buone caratteristiche di auto-estinguenza, tuttavia è evidente che l'aggiunta in quantità moderate di prodotti ignifuganti può migliorare questa caratteristica sia pure in qualche caso deprimendo lievemente le altre proprietà. Le sostanze che possono essere addizionate sono già note agli esperti, ad esempio possono essere: derivati dei difenil-clorurati, tri(2,3-dibromopropil)fosfato, dife-nil-ottil-fosfato, paraffine clorurate, polifenili clorurati, ossidi di antimonio, ecc. Le mescole di questo tipo fanno parte integrante della presente invenzione di cui costituiscono una variante.

Il polimero del clorostirolo impiegato nelle composizioni dell'invenzione si ottiene per polimerizzazione di clorostirolo con vari metodi, per esempio polimerizzando il monomero con la tecnica in emulsione in presenza dei comuni tipi di tensioattivi anionici, cationici od aionici e loro miscele.

In questo caso si hanno elevate rese in polimero, la polimerizzazione avviene con facile smaltimento del calore di reazione e si ha la possibilità di un'adeguata regolazione dei pesi molecolari.

Particolarmente utili ai fini della presente invenzione si sono rivelati i polimeri ottenuti dagli isomeri orto e para e dalle miscele degli stessi che tra l'altro sono quelle che più comunemente si ottengono nei procedimenti industriali di preparazione del clorostirolo.

Come regolatori di catena si possono usare mercaptani alchilici lineari o ramificati (per esempio: n-ottilmercaptano, ter-dodecilmercaptano), come catalizzatori si possono usare persali, perossidi ed idroperossidi senza attivatori o con sistemi tipo redox ecc.

Sono sistemi catalitici adeguati il sistema persolfato-meta-bisolfito alcalino oppure il sistema idroperossido (di eumene, dip-mentano, ecc.) /solfossilato di sodio e formaldeide, addizionati eventualmente di sali di ferro o di altri metalli pesanti complessati o meno.

Le temperature a cui avvengono le reazioni possono essere largamente variabili a seconda del sistema catalitico impiegato, ad esempio impiegando il sistema idroperossido di eumene, solfossilato di sodio e formaldeide, le temperature utili possono variare da 30 a 70°C.

Oltre alla tecnologia in emulsione per la produzione del polimero possono essere impiegate le tecniche in massa, sospensione e soluzione, ovviamente con gli opportuni adattamenti.

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10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

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Il polimero può essere recuperato dalle soluzioni o emulsioni o sospensioni con i metodi convenzionali noti, come ad esempio: per mezzo di coagulazione o distillazione del solvente o filtrazione.

Per la preparazione del grezzo di innesto viene prima di tutto ottenuto un lattice di polibutadiene mediante procedimenti di polimerizzazione in emulsione convenzionali condotti con conversione relativamente alta del monomero nel polimero (cioè almeno 80% e preferibilmente circa 90% di conversione). Il polimero ottenuto in questo modo ha un contenuto in gel da 50 a 80% in peso; tale percentuale può essere controllata, come è ben noto nella tecnica, mediante una scelta adatta del tipo e del quantitativo di regolatore di catena.

Il lattice preferibilmente ha valori del diametro d50 delle particelle superiori a 0,15 e ciò si ottiene dosando opportunamente la quantità di acqua e di emulsionanti. Per diametro d50 s'intende quel valore di diametro al di sotto del quale si trovano i valori dei diametri del 50% delle particelle.

Come emulsionanti possono essere utilizzati quelli normalmente usati nella polimerizzazione in emulsione, per esempio i sali di metallo monovalente di acidi grassi a catena lunga, i solfati e solfonati alchilici a catena lunga e gli aril solfonati.

Come catalizzatori possono essere usati i persali o i cosiddetti sistemi redox.

La temperatura di polimerizzazione è normalmente compresa tra 40° e 70°C. Nella polimerizzazione del butadiene può essere usato un comonomero (fino al 10%) copolime-rizzabile col butadiene come ad esempio: un monomero vinilico (stirolo, clorostirolo, acrilonitrile), tuttavia è preferibile usare butadiene da solo.

Il grezzo ad innesto di clorostirolo su polibutadiene si ottiene per polimerizzazione in emulsione che può essere condotta sia in discontinuo che in semicontinuo senza ottenere prodotti a caratteristiche diversificate.

La reazione viene condotta usando tensioattivi anionici; come catalizzatori si usano persali, perossidi ed idroperossidi con sistemi redox.

Sono sistemi catalitici adeguati il sistema persolfatometa-bisolfito; idroperossido di cumene-idrazina addizionati eventualmente di sali di ferro.

La temperatura a cui avviene la reazione può variare da 40° a 70°C e i tempi di reazione da 2 a 6 ore a seconda delle caratteristiche che si desiderano ottenere dall'innesto.

Allo scopo di avere prodotti conformi all'oggetto dell'invenzione ed in particolare mescole aventi contemporaneamente buoni valori di resilienza, durezza, termoresistenza, tenacità, fluidità ed autoestinguenza si è constatato che il rapporto elastomero/clorostirolo nell'innestato deve essere compreso tra 40/60 e 70/30, preferibilmente 50/50.

Dopo polimerizzazione viene allontanato il monomero non reagito dal lattice e il polimero viene recuperato con la tecnica della coagulazione.

I prodotti ottenuti col processo della presente invenzione possono venire lavorati mediante i procedimenti usuali per materiali termoplastici. Così il granulato può venire lavorato in macchine da stampaggio ad iniezione, mentre in estrusori possono venire prodotti profilati, tubi e lastre.

Allo scopo di meglio illustrare l'oggetto della presente invenzione, si riportano i seguenti esempi.

Esempi per la preparazione di policlorostiroli A-D:

In un reattore di vetro da 20 1 munito di termometro, agitatore, refrigerante a ricadere, vengono caricati 12.000 g di acqua deionizzata, 120 g di Mersolat H76 e 20 g di Daxad 15 (tensioattivi).

Dopo aver evacuato l'aria dal reattore, mantenendo la massa in agitazione si è reso inerte il sistema mediante un flusso continuo di azoto e si è iniziato il riscaldamento per portare il sistema a 45°C.

5 A questo punto sono stati aggiunti nel reattore 4.000 g di clorostirolo (65-70% in peso di isomero orto e 35-30% in peso di isomero para), g 3,2 di normal-ottil-mercaptano e, appena la temperatura della massa è ritornata a 45°C, 12 g di persolfato ammonico e 4 g di metabisolfito sodico sciolti io separatamente in 50 g di acqua deionizzata.

La polimerizzazione viene condotta adiabaticamente; la temperatura sale, per effetto del calore di reazione, fino a 7 5°C in circa 30 minuti.

L'emulsione viene fatta stazionare per 1 ora a questa 15 temperatura, indi la polimerizzazione viene fermata per aggiunta di 100 g di soluzione acquosa al 2% di dimetilditio-carbammato di sodio.

Dall'analisi del monomero residuo è risultato un grado di conversione del monomero in polimero pari al 98%. 20 II monomero non reagito è stato allontanato per Stripping, in corrente di vapore e l'emulsione risultante è stata coagulata con una soluzione allo 0,5 % di cloruro di calcio.

Il polimero è stato quindi essiccato in stufa a circolazione d'aria a 80°C.

25 Operando con le medesime modalità, diminuendo opportunamente la quantità di n-ottil mercaptano, sono stati preparati altri tre polimeri a differente peso molecolare (determinato per viscosimetria). (Esempi 2-3-4).

Sui polimeri sono state determinate le seguenti caratte-30 ristiche:

N° dell'esempio

A

B

C

D

35 Contenuto in cloro %

25,3

Viscosità intrinseca dlg-1 (in toluolo a 22°C)

0,51

0,83

1,06

1,65

Durezza Rockwell 'M' 40 (ASTM 785-65)

96

95

92

94

Grado Vicat 5 kg (ASTM 1525-65T)

127-128

125

124

126

Infiammabilità « (ASTM D 635)

auto es.

autoes.

Esempi per la preparazione dei grezzi di innesto.

E-H:

so In un reattore di vetro da 20 1 munito di termometro, agitatore, refrigerante a ricadere vengono caricati 1870 g di lattice di polibutadiene avente un secco del 40% e un djju delle particelle > 0,15 |x.

Dopo aver evacuato l'aria dal reattore mantenendo in agi-55 tazione la massa, si rende inerte il sistema mediante una corrente di azoto e si riscalda la massa alla temperatura di 50°C. A questo punto s'inizia nel reattore l'alimentazione di 4250 g di clorostirolo (65-70% in peso isomero orto e 35-30% in peso isomero para; rapporto polibutadiene/clorostirolo = 6o 15/85), 100 g di Dresinate 214, 10 g di idrossido di potassio, 5 g di idrato di idrazina e 6260 g di acqua deionizzata, il tutto miscelato e emulsionato preventivamente.

Separatamente vengono alimentati 14,3 g di eumene idroperossido e una soluzione costituita da 3,3 g di sale bisodico 65 dell'acido etilendiamminotetracetico, 0,36 g di nitrato ferrico e 120 g di acqua deionizzata.

Il tempo di alimentazione è di 2 ore, indi si lascia stazionare a 50°C per altre 2 ore. La reazione viene quindi

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4

fermata per aggiunta di una soluzione costituita da 2 g di cloridrato di idrossilamina, 1,6 g di idrossido di potassio e 100 g di acqua deionizzata.

Dall'analisi dei monomeri residui è risultato un grado di conversione del monomero in polimero pari al 96%.

Il lattice ottenuto è stato quindi stabilizzato per l'aggiunta dell' 1 % (calcolato sul polimero secco) di un antiossidante di tipo fosfitico (esempio Polygard HR). Si è quindi proceduto all'allontanamento del monomero residuo per Stripping in corrente di vapore e, successivamente, alla coagulazione del lattice in una soluzione acquosa di cloruro di calcio allo 0,5 %. Il prodotto di innesto è stato quindi essiccato in stufa a circolazione d'aria alla temperatura di 80°C.

Operando con le medesime modalità sono stati preparati altri tre grezzi di innesto aventi un rapporto polibutadiene/ clorostirolo:

— 30/70 (esempio n. F)

— 50/50 (esempio n. G)

— 70/30 (esempio n. H).

Sui prodotti di innesto sono state determinate le seguenti caratteristiche:

N° dell'esempio Rapporto polibutadiene/ clorostirolo

E 15/85

F 30/70

G 50/50

H 70/30

Contenuto in cloro %

21,3

17,5

12,3

7,8

Estraibile in n-eptano %

0,9

3,3

5,4

10,1

Residuo dell'estrazione

in metil-etil-chetone %

67,7

83

88,2

87,4

Viscosità intrinseca (in to

luolo a 22°C) dell'estratto

in metil-etil-chetone dlg-1

0,47

0,34

0,2

Esempi per la preparazione di composizioni desiderate.

Esempi 1-4 - Mescole a contenuto fisso in gomma (15 %), ottenute da policlorostirolo a [[j,] = 1,06 dlg-1 e da grezzi di innesto a vari rapporti polibutadiene/clorostirolo.

Utilizzando i prodotti di innesto ottenuti secondo gli esempi E, F, G, H e il copolimero resinoso preparato secondo l'esempio C, sono state preparate opportune mescole le cui caratteristiche sono riportate in tabella 1. Le mescole sono state preparate in un mescolatore tipo Bambury miscelando i due polimeri in modo da avere un contenuto in gomma del 15 % e sono state stabilizzate mediante aggiunta di:

— Mark 329 0,3% (trisnonilfenilfosfito)

— Stanclere 173 0,35% (composto organostannico)

— Stanclere DBTM 0,35% (dibutilstagnomaleato)

Esempi 5-8 - Mescole a contenuto fisso in gomma (15%) ottenute da policlorostiroli a varie [jj,] e da grezzo di innesto a rapporto polibutadiene/clorostirolo 50/50.

Utilizzando il grezzo di innesto ottenuto secondo l'esempio G e i polimeri resinosi degli esempi A, B, C e D sono state preparate opportune mescole le cui caratteristiche sono riportate in tabella 2 (esempi 5, 6, 7 e 8).

Le mescole sono state preparate e stabilizzate in maniera del tutto analoga a quanto riportato per gli esempi 1-4.

Esempi 9-13 - Mescole ottenute da policlorostirolo a [ [x] = 1,06 dlg 1 e da grezzo di innesto a rapporto polibutadiene/clorostirolo 50/50 aventi contenuto finale di gomma variabile. Utilizzando il grezzo di innesto ottenuto secondo l'esempio G e il polimero resinoso dell'esempio C sono state preparate mescole a diverso contenuto in gomma, le cui caratteristiche sono riportate in tabella 3. Le mescole sono state preparate e stabilizzate in maniera del tutto analoga a quanto riportato per gli esempi 1-4.

Esempio 14

In un reattore da 201 munito di termometro, agitatore, refrigerante a ricadere, vengono caricati 6250 g di lattice di polibutadiene avente un secco del 40 % e un d50 delle particelle ^ 0,15 [i.

Dopo aver evacuato l'aria dal reattore, mantenendo in agitazione la massa, si rende inerte la massa di reazione mediante una corrente di azoto e si riscalda la medesima alla temperatura di 50°C.

A questo punto si carica nel reattore 100 g di Dresinate 214, 10 g di KOH, 5 g di idrato di idrazina e 2500 g di clorostirolo (65-70% in peso isomero orto, 35-30% in peso isomero para, rapporto polibutadiene/clorostirolo = 50/50).

Si lascia salire la temperatura della massa a 50°C indi si caricano 14,3 g di idrossido di eumene e una soluzione costituita da 120 g di acqua deionizzata, 0,36 g di nitrato ferrico e 3,3 g di sale bisodico dell'acido etilendiamminatetra-cetico.

Per effetto del calore di reazione la temperatura sale fino a 75°C in circa 30'. Si lascia stazionare a 75°C per 1 ora,

indi si ferma la reazione per aggiunta di 2 g di cloridrato di idrossilamina, 1,6 g di idrossido di potassio e 100 g di acqua.

Il lattice è stato quindi stabilizzato, degasato e coagulato in modo analogo a quanto riportato per gli esempi E-H.

Sul grezzo di innesto sono state determinate le seguenti caratteristiche:

— contenuto in cloro = 12,55%

— estraibile in n-eptano = 7,3

— residuo estrazione in metiletilchetone = 63,7

[tj] in toluolo dell'estratto in metiletilchetone = 0,63 dlg-1.

L'innestato è stato mescolato con il copolimero resinoso preparato nell'esempio 3 in maniera analoga a quanto riportato per gli esempi 1-4.

Ad una porzione è stato aggiunto il 7 % di Sb2Os.

Le caratteristiche delle mescole sono riportate in tabella 4 e 5.

In tabella 6 vengono riportate le caratteristiche delle mescole preparate negli esempi 17, 19 e 22 a confronto con quelle di una resina ABS termoresistente, di un polistirolo antiurto e di un policlorostirolo antiurto.

5

io

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5 617217

TABELLA 1

Caratteristiche delle mescole preparate negli esempi 1-4

N° dell'esempio

1

2

3

4

Innestato impiegato (preparato secondo l'esempio n.)

E

F

G

H

Rapporto gomma/clorostirolo nella preparazione dell'innestato

15/85

30/70

50/50

70/30

Policlorostirolo impiegato (preparato secondo l'esempio n.)

C

Policlorostirolo pp nella mescola

3,2

51,4

70,6

78,8

Innestato pp nella mescola

96,8

48,6

29,4

21,2

% di polibutadiene (gomma nella mescola)

15

Resilienza Izod 1/8"

(ASTM D 256-56) kgcm/cm

3

3,3

12,3

12,5

Durezza Rockwell 'R' (ASTM D 785-65)

101

100

101

103

Grado Vicat 1 kg (ASTM D 1525-65T) °C

117-119

119-120

121-122

123-124

Resistenza a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

335

370

368

380

Modulo elastico a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

20300

22600

25600

26800

Fluidità (spirali) a 190°C cm a 210°C cm 'S a 230°C cm "

15,7 21,5 27,5

20,4 28,3 34,6

24

30,9

36

22,9 30,2 35,6

Infiammabilità (ASTM D 635)

autoestinguente autoestinguente autoestinguente autoestinguente

TABELLA 2

Caratteristiche delle mescole preparate negli esempi 5-8

N° dell'esempio

5

6

7

8

Innestato impiegato (preparato secondo l'esempio n.)

G

Policlorostirolo impiegato (preparato secondo l'esempio n.)

A

B

C

D

Viscosità intrinseca del policlorostirolo impiegato di g-1

0,51

0,83

1,06

1,65

Policlorostirolo pp nella mescola

70,6

Innestato pp nella mescola

29,4

% di polibutadiene nella mescola

15

Resilienza Izod 1/8" (ASTM D 256-56) kg cm/cm

3,7

11

12,3

15

Durezza Rockwell 'R' (ASTM D 785-65)

102

101

Grado Vicat 1 kg (ASTM D 1525-65T) °C

121

121-122

124

Resistenza a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

345

370

368

380

Modulo elastico a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

21700

22100

15600

23600

Fluidità (spirali) a 190°C cm a 210°C cm a 230°C cm

23.5

29.6 35,9

24,7 29,2 33,7

24

30,9

36

27,2

30

32,8

Infiammabilità (ASTM D 635)

brucia a velocità 0,6 cm/min brucia a velocità 0,8 cm/min autoest.

autoest.

617217

6

TABELLA 3

Caratteristiche delle mescole preparate negli esempi 9-13

N° dell'esempio

10

11

12

13

Grezzo di innesto pp 9,8 19,6 29,4

Policlostirolo pp 90,2 80,4 70,6

% di polibutadiene nella mescola 5 10 15 Resilienza Izod 1/8"

(ASTM D 256-56) kgcm/cm 9,3 9,3 12,3 Resilienza Izod 1/4"

(ASTM D 256-56) kgcm/cm 2,8 3 7 Durezza Rockwell 'R'

(ASTM D. 785-65) 115 109 101 Grado Vicat 1 kg

(ASTM D 1525-65T) °C 121 121 121 Resistenza a trazione

(ASTM D 638/64T) kg/cm2 560 442 368 Modulo elastico a trazione

(ASTM D 638-64T) kg/cm2 33200 31400 25600

Fluidità (spirali a 190°C cm 25,8 25,6 24

a 210°C cm 35,2 32,6 30,9

a 230°C cm 43,6 39,6 36

Infiammabilità (ASTM D 635) autoesting. autoesting. autoesting.

39,2

60.8 20

14.9 9,8 89 121 295

20200

22,5 28,7 32

58,8

41.2 30

19.3 12 50 118 202

12700

18,3

21

22,6

brucia a brucia a velocità 0,68 velocità 0,77

cm/min cm/min

TABELLA 4 Caratteristica della mescola nell'esempio 14

N° dell'esempio

14

TABELLA 5

Caratteristica della mescola dell'esempio 14 addizionata del 7% di Sb2Oa

40

Innestato impiegato (n. dell'esempio) 14 Policlorostirolo impiegato (n° dell'esempio) C

pp. d'innestato nella mescola 29,4

pp. di policlorostirolo nella mescola 70,6

% di polibutadiene nella mescola 15 Resilienza Izod 1/8"

(ASTM D 256-56) kgcm/cm 18 Durezza Rockwell 'R'

(ASTM D 785-65) 104 Grado Vicat 1 kg

(ASTM D 1525-65T) °C 124 Resistenza a trazione

(ASTM D 638-64T) kgcm/cm2 412 Modulo elastico a trazione

(ASTM D 638-64T) kg/cm2 26400

Fluidità (spirali) a 190°C cm 23,7

a 210°C cm 29,8

a 230°C cm 36,8

Infiammabilità (ASTM D 635) autoestinguente

N° dell'esempio

Innestato impiegato (n° dell'esempio) 45 Policlorostirolo impiegato (n° dell'esempio) pp. d'innestato nella mescola pp. di policlorostirolo nella mescola % di polibutadiene nella mescola

50

Resilienza Izod 1/8"

(ASTM D 256-56) kgcm/cm

Durezza Rockwell 'R' (ASTM D 785-65)

55 Grado Vicat 1 kg

(ASTM D 1525-65T) °C

Resistenza a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

60

65

Modulo elastico a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

Fluidità (spirali) a 190°C cm a 210°C cm a 230°C cm

Infiammabilità (ASTM D 635)

15

14 C

29,4 70,6

15

18 104

123,5

400

26000

23 29 34

autoestinguente

7

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TABELLA 6

Tipo della mescola esempio n. 9

esempio n. 11

esempio n. 14

ABS termoresistente *

Polistirolo antiurto **

Policlorostirolo antiurto

Resilienza Izod 1/8"

(ASTM D 256-56) kgcm/cm

9,3

12,3

18

12-18

3,5-4,5

5,2

Durezza Rockwell 'R' (ASTM D 785-65)

115

101

104

105-110

95-99

Grado Vicat 1 kg (ASTM D 1525-65T) °C

121

124

118-120

101-102

114

Resistenza a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

560

368

412

450

470-520

205

Modulo elastico a trazione (ASTM D 638-64T) kg/cm2

33200

25600

26400

25000

28-30000

20000

Fluidità (spirali) a 190°C a 210°C a 230°C

25,8 35,2 43,6

24

30,9

36

23.7

29.8 36,8

12 18 24

39,5 47,0

—

Infiammabilità (ASTM D 635)

autoesting.

brucia brucia autoesting.

* Urtai a 23 MONTEDISON

** Edistir RT MONTEDISON

v

Claims

617217

1. Procedimento per la preparazione di composizioni da stampaggio antiurto ed autoestinguenti caratterizzato dal fatto che si mescola:

a) un polimero da orto- e/o meta- e/o para-clorostirolo avente viscosità intrinseca Kj; misurata in toluolo a 22°C superiore a 0,6 dlgr1 e b) un grezzo di innesto di orto- e/o meta- e/o para-clorostirolo su gomma butadienica in cui il rapporto elastome-ro/clorostirolo è compreso fra 40/60 e 70/30, essendo i componenti a) e b) mescolati in rapporto tali da avere un contenuto in diene polimerizzato inferiore al 20%.

2. Procedimento per la preparazione di composizioni da stampaggio antiurto e autoestinguenti secondo la rivendicazione 1, in cui come gomma butadienica si impiega polibu-tadiene.

2

RIVENDICAZIONI

3. Procedimento per la preparazione di composizioni da stampaggio antiurto e autoestinguenti secondo le rivendicazioni 1 e 2 in cui ai componenti della mescola si aggiungono additivi ignifuganti, scelti in particolare fra derivati difenil-clorurati, tris(2,3-dibromopropil)fosfato, difenil-ottil-fosfato, paraffine clorurate, polifenili clorurati, ossidi di antimonio.