CH616703A5 - Scouring powders with a content of calcium-binding substances. - Google Patents

Scouring powders with a content of calcium-binding substances. Download PDF

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CH616703A5
CH616703A5 CH507375A CH507375A CH616703A5 CH 616703 A5 CH616703 A5 CH 616703A5 CH 507375 A CH507375 A CH 507375A CH 507375 A CH507375 A CH 507375A CH 616703 A5 CH616703 A5 CH 616703A5
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CH
Switzerland
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water
acid
substances
calcium
cleaning
Prior art date
Application number
CH507375A
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German (de)
Inventor
Milan Johann Dr Schwuger
Heinz Dr Smolka
Karl-Heinz Dr Disch
Eva Dr Kiewert
Original Assignee
Henkel Kgaa
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Publication date
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Publication of CH616703A5 publication Critical patent/CH616703A5/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/14Anti-slip materials; Abrasives

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Description

Die vorliegende Erfindung bezweckt, ein Scheuerpulver zur Verfügung zu stellen, welches keine Phosphate mehr enthalten muss und trotzdem genügend calciumbildende Eigenschaften aufweist, um auch mit hartem Wasser verwendet werden zu können. The present invention aims to provide a scouring powder which no longer has to contain phosphates and nevertheless has enough calcium-forming properties to be able to be used with hard water.

Diese Aufgabe wird mit dem im Anspruch 1 definierten Scheuerpulver gelöst. This object is achieved with the scouring powder defined in claim 1.

Ein bevorzugtes Scheuerpulver besitzt die Zusammensetzung: A preferred scouring powder has the composition:

a) 2—30, vorzugsweise 5—20 Gew.-°/o der unter a) definierten Substanzen; a) 2 to 30, preferably 5 to 20% by weight of the substances defined under a);

b) 60—97, vorzugsweise 70—94 Gew.-°/o von den unter a) definierten Substanzen verschiedene, wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende Bestandteile; b) 60-97, preferably 70-94% by weight of water-insoluble, mechanically cleaning constituents which differ from the substances defined under a);

c) 1—10, vorzugsweise 2—7 Gew.-% anionische und/ oder nichtionische und/oder zwitterionische Tenside und/ c) 1-10, preferably 2-7% by weight of anionic and / or nonionic and / or zwitterionic surfactants and /

oder wasserlösliche, Calciumverbindungen lösende oder Calcium komplex bindende Substanzen; or water-soluble, calcium compound-dissolving or calcium complex binding substances;

d) 0—20, vorzugsweise 1—10 Gew.-% Bleich- oder Desinfektionsmittel, sowie ggf. Begleitstoffe der unter b) und c) genannten Substanzen. d) 0-20, preferably 1-10% by weight of bleach or disinfectant, and, if appropriate, accompanying substances of the substances mentioned under b) and c).

In den unter a) definierten Verbindungen ist als Kation bevorzugt Natrium vorhanden; es kann aber auch durch Wasserstoff, Lithium, Kalium, Ammonium oder Magnesium sowie die Kationen wasserlöslicher organischer Basen ersetzt sein, z. B. solche von primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 C-Atomen pro Alkylolrest. Sodium is preferably present as the cation in the compounds defined under a); but it can also be replaced by hydrogen, lithium, potassium, ammonium or magnesium and the cations of water-soluble organic bases, for. B. those of primary, secondary or tertiary amines or alkylolamines with at most 2 carbon atoms per alkyl radical or at most 3 carbon atoms per alkylol radical.

Diese Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als «Aluminiumsilikate» bezeichnet. Alle für die Herstellung und Verwendung der bevorzugt zu verwendenden Natriumaluminiumsilikate gemachten Angaben gelten sinngemäss für die anderen beanspruchten Verbindungen. For the sake of simplicity, these compounds are referred to below as “aluminum silicates”. All statements made for the production and use of the preferred sodium aluminum silicates apply mutatis mutandis to the other claimed compounds.

Diese Aluminiumsilikate lassen sich in einfacher, hier nicht beanspruchter Weise synthetisch herstellen, z. B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck können wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)3, A^Os bzw. SiOa lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Alumi-natlösungen Aluminiumsilikate herstellen. Schliesslich bilden sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze, jedoch erscheint dieses Verfahren wegen der erforderlichen hohen Schmelztemperaturen und der Notwendigkeit, die Schmelze in feinverteilte Produkte überführen zu müssen, wirtschaftlich weniger interessant. These aluminum silicates can be produced synthetically in a simple manner not claimed here, e.g. B. by reaction of water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water. For this purpose, aqueous solutions of the starting materials can be mixed with one another or a component present in the solid state can be reacted with the other component present as an aqueous solution. The desired aluminum silicates are also obtained by mixing both components in the solid state in the presence of water. Aluminum silicates can also be produced from Al (OH) 3, A ^ Os or SiOa by reaction with alkali silicate or aluminum aluminate solutions. Finally, such substances also form from the melt, but this process appears to be economically less interesting because of the high melting temperatures required and the need to convert the melt into finely divided products.

Man kann diese Aluminiumsilikate durch Fällung in Gegenwart von Tensiden herstellen, so dass sie dann solche Tenside eingeschlossen enthalten. These aluminum silicates can be produced by precipitation in the presence of surfactants, so that they then contain such surfactants enclosed.

Die durch Fällung, in Gegenwart oder Abwesenheit von Tensiden hergestellten, oder nach anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wässrige Suspension überführten Aluminiumsilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50—200° C von amorphen in den gealterten bzw. in den kristallinen Zustand überführt werden, jedoch besteht zwischen diesen beiden Formen hinsichtlich des Calcium-bindevermögens kaum ein Unterschied; dieser ist, abgesehen von den Trocknungsbedingungen, der Menge des in den Aluminiumsilikaten enthaltenen Aluminiums proportional. The aluminum silicates produced by precipitation, in the presence or absence of surfactants, or converted into aqueous suspension in a finely divided state by other processes, can be converted from amorphous to aged or to the crystalline state by heating to temperatures of 50-200 ° C., however there is hardly any difference between these two forms in terms of calcium binding capacity; apart from the drying conditions, this is proportional to the amount of aluminum contained in the aluminum silicates.

Die bevorzugt zu verwendenden Aluminiumsilikate mit einem Calciumbindevermögen etwa im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS finden sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung: The preferred aluminum silicates to be used with a calcium binding capacity in the range from 100 to 200 mg CaO / g AS are found above all in compounds of the composition:

0,7—1,1 Na20 • AlaOs • 1,3—3,3 SiOa. 0.7-1.1 Na20 • AlaOs • 1.3-3.3 SiOa.

Diese Summenformel umfasst zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen (bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind dies: This molecular formula comprises two types of different crystal structures (or their non-crystalline precursors), which also differ in their molecular formulas. They are:

a) 0,7—1,1 NaaO • A1203 • 1,3—2,4 Si02 a) 0.7-1.1 NaaO • A1203 • 1.3-2.4 Si02

b) 0,7—1,1 NazO • AI2O3 • > 2,4—3,3 SiOa b) 0.7-1.1 NazO • AI2O3 •> 2.4-3.3 SiOa

Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm; die dabei festgestellten d-Werte sind weiter unten bei der Beschreibung der Herstellung der Aluminiumsilikate angegeben. The different crystal structures are shown in the X-ray diffraction diagram; the d values determined are given below in the description of the production of the aluminum silicates.

Das in wässriger Suspension vorliegende, amorphe oder kristalline Aluminiumsilikat lässt sich durch Filtration von der verbleibenden wässrigen Lösung abtrennen und bei Tem5 The amorphous or crystalline aluminum silicate present in aqueous suspension can be separated from the remaining aqueous solution by filtration and at Tem5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

616703 616703

peraturen von z. B. 50° C und höher trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. Will man das Wasser vollständig austreiben, so ist dies durch einstündiges Erhitzen auf 800° C möglich; auf diese Weise werden auch die AS-Gehalte der Aluminiumsilikate bestimmt. temperatures of z. B. dry at 50 ° C and higher. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water. If you want to drive out the water completely, you can do this by heating to 800 ° C for one hour; The AS content of the aluminum silicates is also determined in this way.

Derart hohe Trocknungstemperaturen sind bei den erfin-dungsgemäss zu verwendenden Aluminiumsilikaten nicht zu empfehlen; zweckmässigerweise geht man nicht über 400° C hinaus. Es ist ein besonderer Vorteil, dass auch bei wesentlich niedrigeren Temperaturen von z. B. 80—200° C bis zum Entfernen des anhaftenden freien Wassers getrocknete Produkte für die erfindungsgemässen Zwecke brauchbar sind. Die so hergestellten, wechselnden Mengen an gebundenem Wasser enthaltenden. Aluminiumsilikate fallen nach dem Zerteilen der getrockneten Filterkuchen als feine Pulver an, deren Primärteilchen je nach den Herstellungsbedingungen bis zu 0,01 ju betragen kann. Such high drying temperatures are not recommended for the aluminum silicates to be used according to the invention; expediently one does not go beyond 400 ° C. It is a particular advantage that even at much lower temperatures of e.g. B. 80-200 ° C until removal of the adhering free water dried products are useful for the purposes of the invention. The thus produced, containing varying amounts of bound water. After the dried filter cakes have been divided, aluminum silicates are obtained as fine powders, the primary particles of which, depending on the production conditions, can be up to 0.01 ju.

Je nach dem geplanten Verwendungszweck setzt man gröbere kristalline Produkte mitTeilchengrössen von 50—1 u, feinere kristalline Produkte mit Teilchengrössen von 10 bis 0,01 fj,, vorzugsweise von 8—0,1 fi oder auch die noch feineren und schonender reinigenden röntgenamorphen Produkte ein. Depending on the intended use, coarser crystalline products with particle sizes of 50-1 u, finer crystalline products with particle sizes from 10 to 0.01 fj, preferably 8-0.1 fi, or even the finer and more gentle cleaning X-ray amorphous products are used .

Zur Bildung mikrokristalliner Aluminiumsilikate können bereits die Fällungsbedingungen beitragen, wobei man die miteinander vermischten Aluminat- und Silikatlösungen — die auch gleichzeitig in das Reaktionsgef äss geleitet werden können — starken Scherkräften aussetzt. Stellt man die er-findungsgemäss bevorzugt benutzten kristallisierten Aluminiumsilikate her, so verhindert man die Ausbildung grosser ggf. sich durchdringender Kristalle durch langsames Rühren der kristallisierenden Masse. Precipitation conditions can already contribute to the formation of microcrystalline aluminum silicates, whereby the mixed aluminate and silicate solutions - which can also be fed into the reaction vessel at the same time - are exposed to strong shear forces. If the crystallized aluminum silicates which are preferably used in accordance with the invention are produced, the formation of large crystals which may penetrate one another is prevented by slowly stirring the crystallizing mass.

Trotzdem kann beim Trocknen eine unerwünschte Agglomeration von Kristallitpartikeln eintreten, so dass es sich empfiehlt, diese Sekundärteilchen in geeigneter Weise, z. B. durch Windsichten, zu entfernen. Auch in gröberem Zustand anfallende Aluminiumsilikate, die auf die gewünschte Korngrösse gemahlen worden sind, lassen sich verwenden. Hierzu eignen sich z. B. Mühlen und/oder Windsichter bzw. deren Kombinationen. Die letzteren sind z. B. bei Ulimann: «Enzyklopädie der technischen Chemie» Band 1, 1951, Seiten 632—634 beschrieben. Nevertheless, undesired agglomeration of crystallite particles can occur during drying, so that it is advisable to use these secondary particles in a suitable manner, e.g. B. to remove by air sifting. Even coarser aluminum silicates that have been ground to the desired grain size can be used. For this purpose, z. B. mills and / or air classifiers or combinations thereof. The latter are e.g. B. with Ulimann: "Encyclopedia of technical chemistry" Volume 1, 1951, pages 632-634.

Aus den Natriumaluminiumsilikaten lassen sich die Aluminiumsilikate anderer Kationen, z. B. solcher des Kaliums, Magnesiums oder wasserlöslicher organischer Basen in einfacher Weise durch Basenaustausch herstellen. Der Einsatz dieser Verbindungen anstelle der Natriumaluminiumsilikate kann zweckmässig sein, wenn man durch Abgabe der genannten Kationen einen besonderen Effekt erreichen, z. B. den Lösungszustand von gleichzeitig vorhandenen Tensiden beeinflussen will. From the sodium aluminum silicates, the aluminum silicates of other cations, e.g. B. those of potassium, magnesium or water-soluble organic bases in a simple manner by base exchange. The use of these compounds instead of the sodium aluminum silicates can be expedient if one achieves a special effect by releasing the cations mentioned, for. B. wants to influence the state of solution of coexisting surfactants.

Diese fertiggebildeten, d. h. vor ihrer Verwendung hergestellten Aluminiumsilikate werden für die erfindungsgemässen Zwecke eingesetzt. These finished, i.e. H. Aluminum silicates produced before their use are used for the purposes according to the invention.

Da technische Aluminiumsilikate, sofern sie nicht genügend ausgewaschen sind, in wässriger Aufschlämmung alkalisch reagieren, kann durch ihren Einsatz in Scheuerpulvern auf die sonst übliche Zugabe von alkalischen anorganischen Salzen verzichtet werden. Wird andererseits ein Scheuerpulver gewünscht, das als Fertigprodukt neutral oder gar schwach sauer reagieren soll, so ist der Zusatz von sauer reagierenden Substanzen möglich, wodurch eine Wirkungssteigerung erzielt werden kann. Beispiele für sauer reagierende Substanzen sind: Ammoniumchlorid, Hydrogensulfate, Weinsäure, Zitronensäure, Oxalsäure, Amidosulfonsäure, Harnstoffnitrat, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Polyoxy-bzw. Aldehydocarbonsäuren und andere. Since technical aluminum silicates, if not sufficiently washed out, have an alkaline reaction in an aqueous slurry, their use in scouring powders means that the usual addition of alkaline inorganic salts can be dispensed with. If, on the other hand, a scouring powder is desired which should react neutral or even slightly acidic as a finished product, the addition of acidic substances is possible, whereby an increase in activity can be achieved. Examples of acidic substances are: ammonium chloride, bisulfate, tartaric acid, citric acid, oxalic acid, amidosulfonic acid, urea nitrate, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, polyoxy- or. Aldehydocarboxylic acids and others.

Als wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende Bestandteile eignen sich fein gemahlene Mineralien, wie Quarz, Feldspat, Marmor oder Flussspatmehl, Kaolin oder Bimsstein. An Stelle mineralischer, mechanisch reinigend wirkender Bestandteile können auch fein gemahlene Kunstharze oder deren Gemische mit mineralischen Scheuerkomponenten Verwendung finden. Auch mit einem Kunstharzfilm überzogene mineralische, reinigend wirkende Bestandteile können verwendet werden. Zu den wasserlöslichen, die Reinigungs-, Bleich- oder Desinfektionswirkung unterstützenden Mitteln gehören z. B. anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside. Finely ground minerals such as quartz, feldspar, marble or fluorspar flour, kaolin or pumice stone are suitable as water-insoluble, mechanically cleaning components. Instead of mineral, mechanically cleaning components, finely ground synthetic resins or their mixtures with mineral abrasive components can also be used. Mineral, cleaning components coated with a synthetic resin film can also be used. The water-soluble, the cleaning, bleaching or disinfectant support agents include z. B. anionic, nonionic or zwitterionic surfactants.

Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslich machende anionische, zwitterionische oder nichtionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8—26, vorzugsweise 10—22 und insbesondere 12—18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6—18, vorzugsweise 8—16 aliphatischen C-Atomen. The surfactants contain at least one hydrophobic organic radical and one water-solubilizing anionic, zwitterionic or nonionic group in the molecule. The hydrophobic radical is usually an aliphatic hydrocarbon radical with 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms or an alkyl aromatic radical with 6-18, preferably 8-16 aliphatic carbon atoms.

Als anionische Tenside sind z. B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate oder der synthetischen Carboxy-late. As anionic surfactants such. B. Soaps from natural or synthetic, preferably saturated fatty acids, optionally also from resin or naphthenic acids. Suitable synthetic anionic surfactants are those of the sulfonate, sulfate or synthetic carboxylate type.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfo-nate (Co-is-Alkyl), Gemische aus Alkylen- und Hydroxy-alkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschliessende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanem durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschliessende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von a-Sulfofettsäuren, z. B. die a-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Äthylestern der Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäure. Suitable surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (Co-is-alkyl), mixtures of alkylene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as are obtained, for example, from monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis who receives sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates which can be obtained from alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins. Other useful surfactants of the sulfonate type are the esters of a-sulfo fatty acids, e.g. B. the a-sulfonic acids from hydrogenated methyl or ethyl esters of coconut, palm kernel or tallow fatty acid.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäure-alkanolamide, Fettsäuremonoglyceride oer Umsetzungsprodukte von 1—4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen. Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols (for example from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohol) and those of secondary alcohols. Sulfated fatty acid alkanolamides, fatty acid monoglycerides or reaction products of 1-4 mol ethylene oxide with primary or secondary fatty alcohols or alkylphenols are also suitable.

Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z. B. die Fettsäuresarcoside, -gly-kolate, -lactate, -tauride oder -isäthionate. Other suitable anionic surfactants are the fatty acid esters or amides of hydroxy or amino carboxylic acids or sulfonic acids, such as. B. the fatty acid sarcosides, gly-kolate, lactates, taurides or isäthionate.

Die anionische Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen. The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.

Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4—40, vorzugsweise 4—20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5—16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8—18, vorzugsweise 12—18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6—14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Non-ionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 1—4 Äthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen Addition products of 4-40, preferably 4-20 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide can be used as nonionic surfactants. The addition products of 5-16 mol of ethylene oxide with coconut oil or tallow fatty alcohols, with oleyl alcohol or with secondary alcohols with 8-18, preferably 12-18, atoms, and with mono- or dialkylphenols with 6-14 C atoms in, are particularly important the alkyl residues. In addition to these water-soluble non-ionics, however, polyglycol ethers with 1-4 ethylene glycol ether residues in the molecule that are not or not completely water-soluble are also of interest, especially when they are together

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

616 703 616 703

4 4th

mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. can be used with water-soluble nonionic or anionic surfactants.

Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20—250 Äthylenglykoläthergruppen und 10—100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol (= Pluronics®), Alkylendiamin-polypropylenglykol (= Tetronics®) und Al-kylpolypropylenglykole mit 1—10 C-Atomen in der Alkyl-kette brauchbar, im denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Furthermore, the non-ionic surfactants are the water-soluble adducts of ethylene oxide with polypropylene glycol (= Pluronics®), alkylenediamine-polypropylene glycol (= Tetronics®) and alkyl-polypropylene glycols with 1-10 C-atoms containing 20-250 ethylene glycol ether groups and 10-100 propylene glycol ether groups Alkyl chain useful in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar. Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used.

Das Schäumvermögen der Tenside lässt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung lässt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen organischen Substanzen erreichen. The foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable surfactant types; a reduction can also be achieved by adding non-surfactant-like organic substances.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy-oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; ausserdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden. Suitable foam stabilizers are, especially in the case of surfactants of the sulfonate or sulfate type, capillary-active carboxy or sulfobetaines and the nonionics of the alkylolamide type mentioned above; in addition, fatty alcohols or higher terminal diols have been proposed for this purpose.

Als Bleich- und Desinfektionsmittel sind die bekanten anorganischen oder organischen, in Gegenwart von Wasser H2O2 oder Aktivchlor liefernden Verbindungen brauchbar. The known inorganic or organic compounds which provide H2O2 or active chlorine in the presence of water can be used as bleaching and disinfecting agents.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetra-hydrat (NaBC>2 • H2O2 • 3 H3O) und das -monohydrat (NaBC>2 • H2O2) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H2P2 liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax NaaB/iO? • 4 H2O2. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na2COs ■ 1,5 H202), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H202-oder Melamin-H202-Verbindungen sowie durch H2O2 liefernde persaure Salze, wie z. B. Caroate (KHSO5), Per-benzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden. Of the compounds which serve as bleaching agents and supply H2O2 in water, sodium perborate tetrahydrate (NaBC> 2 • H2O2 • 3 H3O) and monohydrate (NaBC> 2 • H2O2) are of particular importance. However, other borates which provide H2P2 can also be used, e.g. B. the Perborax NaaB / OK? • 4 H2O2. These compounds can be partially or completely peroxyhydrates, such as peroxycarbonates (Na2COs ■ 1.5 H202), peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, urea-H202 or melamine-H202 compounds as well as peracidic salts providing H2O2, such as e.g. B. Caroate (KHSO5), per-benzoate or peroxyphthalate can be replaced.

Diese Perverbindungen können zusammen mit Aktivatoren, wie z. B. Tetraacetyl-äthylendiamin oder Tetraacetyl-glykoluril eingesetzt werden. These per compounds can be used together with activators, such as. B. tetraacetyl-ethylenediamine or tetraacetyl-glycoluril can be used.

Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwendet werden können. Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel, Mono-persulfate und Chloride, so bildet sich in wässriger Lösung Aktivchlor. The inorganic active chlorine compounds include alkali hypochlorites, which can be used in particular in the form of their mixed salts or addition compounds on orthophosphates or on condensed phosphates such as, for example, on pyro- and polyphosphates or on alkali silicates. If the washing and washing aids contain mono-persulfates and chlorides, then active chlorine forms in aqueous solution.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen in Frage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SOst-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkyl-guanide oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine. Suitable organic active chlorine compounds are, in particular, the N-chlorine compounds in which one or two chlorine atoms are bonded to a nitrogen atom, the third valence of the nitrogen atoms preferably leading to a negative group, in particular to a CO or SOst group. These compounds include dichloro- and trichlorocyanuric acid or its salts, chlorinated alkyl guanides or alkyl biguanides, chlorinated hydantoins and chlorinated melamines.

Zu den wasserlöslichen, Calciumverbindungen lösenden Verbindungen gehören auch die oben genannten, zum Neutralisieren etwaiger alkalischer Begleitstoffe der Aluminiumsilikate bestimmten, sauer reagierenden Substanzen. Als Komplexbildner für Calcium sind beispielsweise die folgenden anorganischen oder organischen Verbindungen geeignet, die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzt werden: Pyrophosphat, Triphosphat, höhere Polyphosphate und Meta-phosphate. The water-soluble compounds which dissolve calcium compounds also include the acidic substances mentioned above which are intended for neutralizing any alkaline accompanying substances in the aluminum silicates. The following inorganic or organic compounds, which are preferably used in the form of their sodium salts, are suitable as complexing agents for calcium: pyrophosphate, triphosphate, higher polyphosphates and metaphosphates.

Organische Komplexbildner für Calcium finden sich unter den wasserlöslichen Salzen, insbesondere den Natriumsalzen der Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Amino-carbonsäuren, Carboxyalkyläthern, polyanionischen Polymeren, insbesondere den polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren. Organic complexing agents for calcium can be found among the water-soluble salts, in particular the sodium salts of polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, amino-carboxylic acids, carboxyalkyl ethers, polyanionic polymers, in particular the polymeric carboxylic acids and the phosphonic acids.

Beispiele für Polycarbonsäuren sind z. B. Maleinsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Itacon-säure, nicht cyclische Polycarbonsäuren mit wenigstens 3 Carboxylgruppen im Molekül, wie z. B. Tricarballylsäure, Aconitsäure, Äthylen-tetracarbonsäure, 1,1,3,3-Propan-tetra-carbonsäure, 1,1,3,3,5,5-Penta-hexacarbonsäure, Hexanhexa-carbonsäure, cyclische Di- oder Polycarbonsäuren, wie z. B. Cyclopentan-tetracarbonsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzoltri-, -tetra- oder -pentacarbonsäure sowie Mellithsäure. Examples of polycarboxylic acids are e.g. B. maleic acid, methylene malonic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, non-cyclic polycarboxylic acids with at least 3 carboxyl groups in the molecule, such as. B. tricarballylic acid, aconitic acid, ethylene tetracarboxylic acid, 1,1,3,3-propane-tetra-carboxylic acid, 1,1,3,3,5,5-penta-hexacarboxylic acid, hexane-hexa-carboxylic acid, cyclic di- or polycarboxylic acids, such as B. cyclopentane tetracarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, benzene tri-, -tetra- or -pentacarboxylic acid and mellitic acid.

Beispiele für Hydroxymono- oder -polycarbonsäuren sind Glykolsäure, Müchsäure, Äpfelsäure, Tartronsäure, Methyl-tartronsäure, Gluconsäure, Glycerinsäure, Citronensäure, Weinsäure, Salicylsäure. Examples of hydroxymono- or polycarboxylic acids are glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartronic acid, methyl tartronic acid, gluconic acid, glyceric acid, citric acid, tartaric acid, salicylic acid.

Beispiele für Aminocarbonsäuren sind Iminodi- oder Tri-essigsäure, Hydroxyäthyl-iminodiessigsäure, Äthylendiamin-tetraessigsäure, Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, Di-äthylentriamin-pentaessigsäure sowie höhere Homologe, die durch Polymerisation eines N-Aziridylcarbonsäurederivates, z. B. der Essigsäure, Bernsteinsäure, Tricarballylsäure, und anschliessende Verseifung, oder durch Kondensation von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen hergestellt werden können. Examples of aminocarboxylic acids are iminodi- or tri-acetic acid, hydroxyethyl-iminodiacetic acid, ethylenediamine-tetraacetic acid, hydroxyethyl-ethylenediamine-triacetic acid, di-ethylenetriamine-pentaacetic acid and higher homologues which are obtained by polymerizing an N-aziridylcarboxylic acid derivative. B. acetic acid, succinic acid, tricarballylic acid, and subsequent saponification, or by condensation of polyamines with a molecular weight of 500 to 10,000 with chloroacetic or bromoacetic salts can be prepared.

Beispiele für Carboxyalkyläther sind 2,2-Oxydibernstein-säure und andere Ätherpolycarbonsäuren, insbesondere Carb-oxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren, wozu entsprechende Derivate der folgenden mehrwertigen Alkohole oder Hydroxydarbonsäuren gehören, die vollständig oder teilweise mit der Glykolsäure veräthert sein können: Glykol, Di- oder Triglykole, Glycerin, Di- oder Triglycerin, Glycerinmonomethyläther, 2,2-Dihydroxymethylpropanol, 1,1,1-Trihydroxymethyl-äthan, 1,1,1-Trihydroxymethyl-propan, Erythrit, Pentaerythrit, Glykolsäure, Milchsäure, Tartronsäure, Methyltartronsäure, Glycerinsäure, Erythron-säure, Äpfelsäure, Citronensäure, Weinsäure, Trihydroxy-glutarsäure, Zuckersäure, Schleimsäure. Examples of carboxyalkyl ethers are 2,2-oxydisuccinic acid and other ether polycarboxylic acids, in particular polycarboxylic acids containing carboxymethyl ether groups, which include corresponding derivatives of the following polyhydric alcohols or hydroxydarboxylic acids, which may be completely or partially etherified with the glycolic acid: glycol, di- or triglycols , Glycerol, di- or triglycerol, glycerol monomethyl ether, 2,2-dihydroxymethylpropanol, 1,1,1-trihydroxymethyl-ethane, 1,1,1-trihydroxymethyl-propane, erythritol, pentaerythritol, glycolic acid, lactic acid, tartronic acid, methyl tartronic acid, glyceric acid, Erythronic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, trihydroxy-glutaric acid, sugar acid, mucic acid.

Unter den polymeren Carbonsäuren spielen z. B. die Polymerisate der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure und dgl., die Copolymerisate der oben genannten Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinylmethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Croton-säure usw., wie z. B. die l:l-Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen bzw. Propylen bzw. Furan eine besondere Rolle. Among the polymeric carboxylic acids z. B. the polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, aconitic acid, methylene malonic acid, citraconic acid and the like., The copolymers of the above-mentioned carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl alcohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein , Vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid, crotonic acid etc., such as. B. the 1: 1 copolymers of maleic anhydride and ethylene or propylene or furan play a special role.

Weitere polymere Carbonsäuren vom Typ der Poly-hydroxypolycarbonsäuren bzw. Polyaldehydo-polycarbonsäu-ren sind im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinhei-ten bzw. Acrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Substanzen, die durch Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder durch Polymerisation von Acrolein und anschliessende Cannizzaro-Reaktion ggf. in Gegenwart von Formaldehyd erhältlich sind. Other polymeric carboxylic acids of the type of poly-hydroxypolycarboxylic acids or polyaldehydo-polycarboxylic acids are essentially substances composed of acrylic acid and acrolein units or acrylic acid and vinyl alcohol units, which are obtained by copolymerizing acrylic acid and acrolein or by polymerizing acrolein and subsequent Cannizzaro Reaction may be available in the presence of formaldehyde.

Beispiele für phosphorhaltige organische Komplexbildner sind Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkan-polyphosphonsäuren und Phosphonocarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, Propan-l,2,3-tri-phosphonsäure, Butan-l,2,3,4-tetraphosphonsäure, Polyvinyl-phosphonsäure, l-Aminoäthan-l,l-diphosphonsäure, 1-Ami-no-l-phenyl-l,l-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphos-phonsäure, Methylamino- oder Äthylenaminodimethylendi-phosphonsäure, Äthylen-diaminotetramethylentetraphosphon-säure, l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure, Phosphonoessig-säure, Phosphonopropionsäure, l-Phosphonoäthan-l,2-dicar-bonsäure, 2-Phosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, 2-Phospho- Examples of phosphorus-containing organic complexing agents are alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkane polyphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as. B. the compounds methane diphosphonic acid, propane-l, 2,3-tri-phosphonic acid, butane-l, 2,3,4-tetraphosphonic acid, polyvinyl phosphonic acid, l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid, 1-amino-no l-phenyl-l, l-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, methylamino or ethylene aminodimethylene di-phosphonic acid, ethylene diaminotetramethylene tetraphosphonic acid, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, phosphonoacetic acid, phosphonopropionic acid, l-phosphonoic acid, l-phosphonoic acid, l-phosphonoic acid -dicarbonic acid, 2-phosphonopropane-2,3-dicarboxylic acid, 2-phospho-

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

s s

616 703 616 703

nobutan-l,2,4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricar- man die Resthärte x des Filtrâtes. Daraus-errechnet sich das bonsäure sowie Mischpolymerisate: aus Vinylphosphonsäure Calciumbindevermögen in mg CaO/g AS nach der Formel: und Acrylsäure. • . . (30 — x) • 10. nobutan-l, 2,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricar- the residual hardness x of the filtrate. From this the bonic acid and copolymers are calculated: from vinylphosphonic acid calcium binding capacity in mg CaO / g AS according to the formula: and acrylic acid. •. . (30 - x) • 10.

Nach einer besonderen-Ausführungsform der Erfindung . .. . ... ? • :■ According to a special embodiment of the invention. ... ...? •: ■

verwendét man Aluminiumsilikate, die lanionische; nicht- 5 Herstellüngsbedingüngeh für das AlUminiümsilikät I: ionische öder zwitteriönische Tenside eingeschlossen enthalt. Fällung: 2,985 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung ten. Man stellt derartige, bisher in der Literatur noch nicht. 17,7 % Na20,15,8 % AI2O3, 66,6 *>/o H2O, 0,1-5 kg Ätznatron, beschriebene Verbindungen her, indem man die Aluminium- 9,420 .kg Wasser, 2,445 kg einer aus handelsüblichen Wassilikate in Gegenwart der einzuschliessenden Tenside fällt. serglas und leicht alkalilöslicher Kieselsäure frisch heçgpsitell-Diese Aluminiumsilikate sind.röntgenamorph; in Gegenwart. 10 ten, 25,8%igen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung if aluminum silicates are used, the lanionic ones; not - 5 conditions of manufacture for the aluminum silicate I: including ionic or zwitterionic surfactants. Precipitation: 2.985 kg of aluminate solution of the composition ten. Such a solution has not yet been prepared in the literature. 17.7% Na20, 15.8% Al2O3, 66.6 *> / o H2O, 0.1-5 kg caustic soda, described compounds by using the aluminum 9.420 .kg water, 2.445 kg one from commercially available water silicates in Presence of the surfactants to be included falls. fresh glass and slightly alkali-soluble silicic acid fresh Heçgpsitell-These aluminum silicates are. X-ray amorphous; in present. 10th, 25.8% sodium silicate solution of the composition

1 Na20 • 6,0 SÌO2. 1 Na20 • 6.0 SÌO2.

Kristallisation: 24 Stunden bei 80° C. Crystallization: 24 hours at 80 ° C.

von Wasser geben sie die eingeschlossenen Tenside allmäh-lich ab. they gradually release the trapped surfactants from water.

.... ....... . Trocknung: 24 Stunden bei 100° C. .... ........ Drying: 24 hours at 100 ° C.

... eispie e Zusammensetzung:.Ö,9 Na2Ö • 1 AI2Q3 • 2,04Si02-4,3 ... ice cream composition: .Ö, 9 Na2Ö • 1 AI2Q3 • 2,04Si02-4,3

Es wird zunächst die Herstellung der zu verwendenden, u H2O (= 21,6 %> H20). . - - First, the production of u H2O (= 21.6%> H20) to be used. . - -

fertiggebiideten Aluminiumsilikate beschrieben, wofür hier Kristallisationsgrad: voll kristallin. fully formed aluminum silicates, for which degree of crystallization: fully crystalline.

kein Schutz begehrt, wird. . _ . Calciumbindevermögen: 150 mg CaO/g AS. no protection is sought. . _. Calcium binding capacity: 150 mg CaO / g AS.

Irr einem Gefäss von 151 Inhalt wurde die mit entionisier- Trocknet man das so erhaltene Produkt-1 Stunde lang', In a vessel with 151 contents, the product was deionized. The product thus obtained was dried for 1 hour.

tem Wasser verdünnte Aluminatlösung unter starkem Rühren . bei 400o c nachj so erhält man, ein Äluminiümsilikat- Ia der mit der Silikatlösung versetzt. Beide Lösungen hatten Raum- Zusammensetzung* diluted aluminate solution with vigorous stirring. at 400o c nachj so you get an alumium silicate Ia which is mixed with the silicate solution. Both solutions had room composition *

temperato. Es bildete sich unter exothermer Reaktion als « n -nt ^ 1 n TT „ . temperato. It formed under an exothermic reaction as "n -nt ^ 1 n TT".

PrimärfälIungspro4ukt ein röntgenamorphes Natriumalun* , 2°3 ' 2,0 H20 (=_11,4 0/o ;^0), Primary precipitation product an X-ray amorphous sodium alum *, 2 ° 3 '2.0 H20 (= _11.4 0 / o; ^ 0),

niumsilikat.Nach 10 Minuten langem-kräftigem Rühren . : das sich gleichfalls fur die erfmdungsgemassen Zwecke etgüet. After 10 minutes of vigorous stirring. : That is also useful for the purposes according to the invention.

wurde die Suspension des Fällungsproduktes in einen Kristal- Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikai II:; was the suspension of the precipitate in a crystal manufacturing conditions for the aluminum silica II :;

lisationsbehälter überführt, wo sie einige Zeit bei erhöhter ^ Fällung: 2,115 kg Aluminatlösung der Zusammenset- ; Lization container transferred, where it for some time with increased precipitation: 2.115 kg aluminate solution of the composition;

Temperatur zum Zwecke der Kristallisation verblieb. Nach zung. 1%7 oy0 Na20,15,8 •>/„ AI2O3, 66,5 »/„ H20, 0,585 kg Temperature remained for the purpose of crystallization. After tongue. 1% 7 oy0 Na20, 15.8 •> / "AI2O3, 66.5" / "H20, 0.585 kg

Absaugen der Lauge vom Krisfallbrei und Nachwaschen mit Ätznatron, 9,616 -kg Wasser, 2,685 kg einer 25,8o/0ìgen - - : Sucking off the alkali from the Krisfall porridge and rinsing with caustic soda, 9.616 kg water, 2.685 kg 25.8 o / o - -:

entionisiertem-Wasser, bis das ablaufende Waschwasser einen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 1 NasO • 6 SiOs - deionized water until the washing water drains off a sodium silicate solution with the composition 1 NasO • 6 SiOs -

pH-Wert von ca. 10 aufwies, wurde der Füterrückstand ge-, (hergestellt wie unter I angegeben). ' - : ■. had a pH value of approx. 10, the feed residue was produced (as described under I). '-: ■.

trocknet. Sofern, man von dieser allgemeinen Herstellungsvor- Kristallisation: 24 Stunden bei 80° C. dries. Provided that one of this general pre-crystallization: 24 hours at 80 ° C.

schritt abwich, ist dies im speziellen Teil-ausdrücklich er- Trocknung: -24 Stunden bei 100° C und 20 Torr. step deviated, this is in the special part-express drying: -24 hours at 100 ° C and 20 Torr.

wähot. So benutzte man z. B. in einigen Fällen die nicht . Zusammensetzung: 0,8 Na20 • 1 A1203 • 2,655-SiÖ2 - 5,2 wähot. So you used z. B. in some cases not. Composition: 0.8 Na20 • 1 A1203 • 2,655-SiÖ2 - 5.2

kristallisierten,: röntgenamorphen Produkte. Die Wasserge-, jj2q halte wurden durch einstündiges Erhitzen der Produkte auf 2 Kristallisationsgrad: voll kristallin. - crystallized: X-ray amorphous products. The water contents were obtained by heating the products to 2 degrees of crystallization for one hour: fully crystalline. -

9 bœ^mmfc . . _ Calciumbindevermögen: 120 mg CäO/g AS. - 9 bœ ^ mmfc. . _ Calcium binding capacity: 120 mg CäO / g AS. -

Bei der Herstellung mikrokristalliner Aluminiumsilikate, , . , , , , In the manufacture of microcrystalline aluminum silicates,. ,,,,

durch den Zusatz «m» gekennzeichnet, wurde die mit entio- cAu^ ^ ^ Nachtrocknen nisiertem Wasser verdünnte Aluminatlösung mit der Silikat- ^ S^Te M0°C) bis zu Zusammensetzung: Characterized by the addition "m", the aluminate solution diluted with entio- cAu ^ ^ ^ post-drying water was combined with the silicate ^ S ^ Te M0 ° C) up to the composition:

lösüng versetzt-und mit einem hochtourigen Intensivrührer Na2°/.1 A1'°3 \?'65 -? ' v: with a high-speed intensive stirrer Na2 ° / .1 A1 '° 3 \?' 65 -? 'v:

(10 000 U/min;' Fabrik« «Ultraturrax* der Firma Janke entwässern; dieses Entwasserungsprodukt IIa ist fur die er- (10,000 rpm; 'factory' «Ultraturrax * from Janke; this drainage product IIa is intended for the

und Kunkel IKA-Werk, Staufen/Breisgau/Bundesrepublik 40 fmdungsgemassen Zwecke gleichfalls brauchbar. and Kunkel IKA-Werk, Staufen / Breisgau / Federal Republic of 40 usable purposes.

Deutschland) behandelt. Nach 10 Minuten langem kräfti- Die Aluminiumsilikate I und II zeigen im Röntgenbeu- Germany) treated. After 10 minutes vigorously, the aluminum silicates I and II

gem Rühren- wurde die Suspension des amorphen Fällungs- gungsdiagramm folgende Interferenzlinien: After stirring, the suspension of the amorphous precipitation diagram became the following interference lines:

Produktes in einen Kristallisationsbehälter überführt, wo d-Wer te, aufgenommen mit Cu-Ka-Strahlung in  die Ausbildung grosser Kristalle durch Rühren der Sus- - " Product transferred into a crystallization tank, where d values, recorded with Cu-Ka radiation in the formation of large crystals by stirring the Sus- "

pension verhindert wurde. Nach Absaugen der Lauge vom 45 I II pension was prevented. After sucking off the lye from the 45 I II

Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser, bis — 14,4 ; Crystal mash and washing with deionized water, until - 14.4;

das ablaufende Waschwasser .einen pH-Wert von ca. 10 auf- . 12,4 — ' the washing water running off has a pH of approx. 10. 12.4 - '

wies, wurde, der .Filterrückstand getrocknet, dann in einer — 8,8 - the filter residue was dried, then in a - 8.8 -

Kugelmühle gemahlen und in einem Fliehkraftspeieher 8,6 --' . Ball mill ground and in a centrifugal power 8.6 - '.

(Mikroplex-iWindsichter der Firmai Alpine, Augsburg, Bün- 50 : 7,0 — -!: (Mikroplex-i air classifier from Firmai Alpine, Augsburg, Bün- 50: 7.0 - - !:

desrepublik Deutschland) in zwei Fraktionen getrennt, von — 4,4 (-)-) of the Republic of Germany) separated into two fractions, from - 4.4 (-) -)

denen diefeinere keine Anteile oberhalb 10 ^ enthielt. 4,1- (+) — ■- - which the finer contained no proportions above 10 ^. 4.1- (+) - ■ - -

Die Korngrössenverteilungen der Produkte wurden mit —- . 3,8 (+.) The grain size distributions of the products were calculated with —-. 3.8 (+.)

Hilfe einer Sedimentationswaage bestimmt. 3,68 (+) — ... Determined using a sedimentation scale. 3.68 (+) - ...

Der Kristallisationsgrad eines Aluminiumsilikates lässt . si 3,38 (+) . .— , • The degree of crystallization of an aluminum silicate leaves. si 3.38 (+). .—, •

sich aus der Intensität-der. Interferenzlinien eines Röntgen?- 3,26 ('+) — itself from the intensity of the. X-ray interference lines? - 3.26 ('+) -

beugujigsdiagramms des jeweiligen Produktes im Vergleich ■ 2,96 <+) — ... ' - -• diffraction diagram of the respective product in comparison ■ 2.96 <+) - ... '- - •

zu den entsprechenden. Diagrammen von röntgenamorphen — • 2,88 (+) to the corresponding. X-ray amorphous diagrams - • 2.88 (+)

bzw. voll durchkristallisierten Produkten bestimmen. — 2,79 (+) or fully crystallized products. - 2.79 (+)

Alle °/o-:Angaben sind Gewichtsprozente. 60 ' 2,73 (+) — All ° / o-: Figures are percentages by weight. 60 '2.73 (+) -

Das Calciumbindevermögen der Aluminiumsilikate wurde — 2,66 (+) The calcium binding capacity of aluminum silicates was - 2.66 (+)

in folgender Weise bestimmt: 2,60 (+) —- determined as follows: 2.60 (+) —-

11 einer wässrigen, 0,594 g CàCfe (=300 mg Ca0/I=30° " . ' 11 an aqueous, 0.594 g CàCfe (= 300 mg Ca0 / I = 30 ° ". '

d) enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pH- Es ist durchaus möglich, dass im Röntgeribeügungsdia- : d) containing and with dilute NaOH to a pH It is quite possible that in the X-ray slide:

Wert von 10 eingestellten Lösung wird mit 1 g Aluminium- 6S gramtn nicht alle dièse Interferenzlinien auftreten, insbesoh- Value of 10 set solution will not occur with 1 g aluminum 6S gramn all these interference lines, especially

silikat Versétzt (aufAS bezogen). Dann wird die Suspen- dere wenn die Aluminiumsilikate nicht voll durchkriställiS • Silicate offset (based on AS). Then the suspender becomes when the aluminum silicates are not fully crystallized •

sion 15' lang-bèi einer Temperatur von 22° C ( ± 2° C) kräftig siert sind. Daher wurden die für die Charakterisierung dieser gerührt. Nach Abfiltrieren des Aluminiumsilikates bestimmt Typen wichtigsten' d-Werte mit einem «(+)» gekennzeichnet. " sion 15 'long at a temperature of 22 ° C (± 2 ° C). Therefore, the characterization of these were stirred. After filtering off the aluminum silicate, types determine the most important 'd values with a «(+)». "

616703 616703

6 6

Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat V: Fällung: 4,17 kg festes Aluminat der Zusammensetzung: 38 o/o Na2Ü, 62 °/o A1203, 10,83 kg einer 34,9°/oigen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung: 1 Na20 • 3,46 Si02. Production conditions for the aluminum silicate V: Precipitation: 4.17 kg of solid aluminate of the composition: 38% Na2O, 62 ° / A1203, 10.83 kg of a 34.9% sodium silicate solution of the composition: 1 Na20 • 3.46 Si02.

Kristallisation: entfällt. Crystallization: not applicable.

Trocknung: 24 Stunden bei 100° C. Drying: 24 hours at 100 ° C.

Zusammensetzung: 1,5 Na20 • 1 AI2O3 • 2 Si02 • 3 H20. Kristallisationsgrad: röntgenamorph. Calciumbindevermögen: 140 mg CaO/g AS. Composition: 1.5 Na20 • 1 AI2O3 • 2 Si02 • 3 H20. Degree of crystallization: X-ray amorphous. Calcium binding capacity: 140 mg CaO / g AS.

Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat VI: Fällung: 8,37 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung: 20,0 0/0 Na20,10,2 •>/„ Al2Os, 69,8 0/0 HaO, 0,09 kg Ätznatron, 5,34 kg Wasser, 1,20 kg mikrokristalline Kieselsäure (Aerosil®). Production conditions for the aluminum silicate VI: Precipitation: 8.37 kg aluminate solution of the composition: 20.0 0/0 Na20.10.2 •> / "Al2Os, 69.8 0/0 HaO, 0.09 kg caustic soda, 5.34 kg water, 1.20 kg microcrystalline silica (Aerosil®).

Kristallisation: entfällt. Crystallization: not applicable.

Trocknung: 24 Stunden bei 100° C. Drying: 24 hours at 100 ° C.

Zusammensetzung: 0,9 Na20 • 1 AI2O3 • 2,04 SÌO2 • 6,7 H2O. Composition: 0.9 Na20 • 1 AI2O3 • 2.04 SÌO2 • 6.7 H2O.

Kristallisationsgrad: röntgenamorph. Calciumbindevermögen: 145 mg CaO/g AS. Degree of crystallization: X-ray amorphous. Calcium binding capacity: 145 mg CaO / g AS.

Herstellungsbedingungen für das Borsilikat XVI: Manufacturing conditions for borosilicate XVI:

Fällung: 3,20 kg Boratlösung der Zusammensetzung: 19,7 0/0 Na20,19,7 %> B2Os, 60,6 o/o H2O, 9,55 kg Wasser, 2,25 kg einer 34,5%igen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung: 1 Na20 • 3,46 Si02. Precipitation: 3.20 kg borate solution of the composition: 19.7 0/0 Na20.19.7%> B2Os, 60.6 o / o H2O, 9.55 kg water, 2.25 kg of a 34.5% sodium silicate solution of the composition: 1 Na20 • 3.46 Si02.

Kristallisation: 24 Stunden bei 80° C. Crystallization: 24 hours at 80 ° C.

Trocknung: 24 Stunden bei 100° C und 20 Torr. Zusammensetzung: 1,5 Na20 • 1 B2O3 • 2 SÌO2 1,5 H2O. Kristallisationsgrad: vorwiegend kristallin. Calciumbindevermögen: 120 mg CaO/g AS. Die Primärteilchengrössen der hier beschriebenen Aluminiumsilikate I, la, II und IIa lagen im Bereich von 10—45 u. Drying: 24 hours at 100 ° C and 20 torr. Composition: 1.5 Na20 • 1 B2O3 • 2 SÌO2 1.5 H2O. Degree of crystallization: predominantly crystalline. Calcium binding capacity: 120 mg CaO / g AS. The primary particle sizes of the aluminum silicates I, Ia, II and IIa described here were in the range of 10-45 u.

Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat Im: Fällung: wie beim Aluminiumsilikat I. Production conditions for the aluminum silicate Im: Precipitation: as for aluminum silicate I.

Kristallisation: 6 Stunden bei 90° C. Crystallization: 6 hours at 90 ° C.

Trocknung: 24 Stunden bei 100° C. Drying: 24 hours at 100 ° C.

Zusammensetzung: 0,9 Na20 • 1 AI2O3 • 2,04 SÌO2 ■ 4,3 HaO (== 21,6 0/0 HaO) Composition: 0.9 Na20 • 1 AI2O3 • 2.04 SÌO2 ■ 4.3 HaO (== 21.6 0/0 HaO)

Kristallisationsgrad: voll kristallin. Calciumbindevermögen: 170 mg CaO/g AS. Degree of crystallization: fully crystalline. Calcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS.

Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat Ilm: Fällung: wie beim Aluminiumsilikat II. Manufacturing conditions for the aluminum silicate Ilm: Precipitation: as for aluminum silicate II.

Kristallisation: 12 Stunden bei 90° C. Crystallization: 12 hours at 90 ° C.

Trocknung: 24 Stunden bei 100° C und 20 Torr. Zusammensetzung: 0,8 Na20 • 1 Al2Os • 2,655 Si02 • 5,2 HÜO. Drying: 24 hours at 100 ° C and 20 torr. Composition: 0.8 Na20 • 1 Al2Os • 2.655 Si02 • 5.2 HÜO.

Kristallisationsgrad: voll kristallin. Calciumbindevermögen: 145 mg CaO/g AS. Degree of crystallization: fully crystalline. Calcium binding capacity: 145 mg CaO / g AS.

Die durch Sedimentationsanalyse bestimmte Teilchen-grössenverteilung der oben beschriebenen mikrokristallinen Produkte Im und Ilm lag in folgendem Bereich: The particle size distribution of the microcrystalline products Im and Ilm described above, determined by sedimentation analysis, was in the following range:

>40 fi = 0 °/o Maximum der Teilchengrössenver- > 40 fi = 0 ° / o maximum of the particle size

< 10 (i — 100 %> teilungskurve: 3—6 fi <10 (i - 100%> division curve: 3-6 fi

< 8 fi = 50—95 0/0 <8 fi = 50-95 0/0

Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat W: Ein Gemisch aus 4,3 kg festem NaA102 und 111g einer 35%igen wässrigen Lösung von Na20 • 3,35 SÌO2 wurden mit Hilfe eines rotierenden Messwerkes kräftig vermischt. Dabei trat exotherme Reaktion ein; durch die Reaktionswärme verdampfte ein Teil des Wassers, so dass das Reaktionsprodukt in krümeliger Beschaffenheit anfiel. Nach Aufschlämmen dieser krümeligen Masse in Wasser, Abfiltrieren des Wassers und Nachwaschen wurde der feuchte Filterkuchen im Vakuumtrockenschrank bei 100° C nur solange getrocknet, bis das äusserlich anhaftende Wasser verdampft war. Das anfallende Pulver hatte einen Wassergehalt von 45 %; Production conditions for the aluminum silicate W: A mixture of 4.3 kg of solid NaA102 and 111 g of a 35% aqueous solution of Na20 • 3.35 SÌO2 was mixed vigorously using a rotating measuring mechanism. An exothermic reaction occurred; part of the water evaporated due to the heat of reaction, so that the reaction product was obtained in a crumbly state. After slurrying this crumbly mass in water, filtering off the water and washing it again, the moist filter cake was only dried in a vacuum drying cabinet at 100 ° C. until the water adhering to the outside had evaporated. The powder obtained had a water content of 45%;

5 das wasserfreie Produkt hatte die Zusammensetzung 1,2 Na20 • 1 A1202 • 2 Si02; das Calciumbindevermögen betrug 120 mg CaO/g AS. 5 the anhydrous product had the composition 1.2 Na20 • 1 A1202 • 2 Si02; the calcium binding capacity was 120 mg CaO / g AS.

Zur Herstellung eines tensidhaltigen Aluminiumsilikates wurde eine Lösung aus Tensid und Alkalisilikat in entioni-10 siertem Wasser in einem Gefäss von 11 Inhalt vorgelegt und bei gleichzeitigem Durchmischen mit einem Intensivrührer portionsweise mit der Aluminatlösung versetzt. Nach 30 Minuten langem Fortsetzen des Rühres wurde die Lösung vom entstandenen Feststoff abgesaugt und der Filterrückstand mit 15; entionisiertem Wasser gewaschen. Der Filterrückstand wurde 3 Stunden bei 100 Torr und 80° C getrocknet und dann analysiert (Bestimmung des Wassergehaltes nach Fischer, Bestimmung des Tensidgehaltes durch Auflösen von 0,5 g des neuen Produktes in 50 ml 1 n H2SÛ4 in der Siedehitze 20 und Titration des Tensids nach V. W. Reid, G. F. Longmann und E. Heinerth: «Tenside» Band 4 (1967) Seiten 292—304]. Alle Analysendaten, auch die Tensidgehalte, beziehen sich auf die so getrockneten Produkte, die in Ausbeuten von 70—95 °/o der Theorie anfallen^ bezogen auf die 25 eingesetzten Feststoffe. To prepare a surfactant-containing aluminum silicate, a solution of surfactant and alkali silicate in deionized water was placed in a vessel with 11 contents and the aluminate solution was added in portions with simultaneous mixing using an intensive stirrer. After stirring was continued for 30 minutes, the solution was suctioned off from the resulting solid and the filter residue was 15; deionized water. The filter residue was dried for 3 hours at 100 torr and 80 ° C. and then analyzed (determination of the water content according to Fischer, determination of the surfactant content by dissolving 0.5 g of the new product in 50 ml of 1N H2SÛ4 at boiling point 20 and titration of the surfactant according to VW Reid, GF Longmann and E. Heinerth: "Tenside" Volume 4 (1967) pages 292-304] of theory occur ^ based on the 25 solids used.

Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat ABS (*) Manufacturing conditions for the aluminum silicate ABS (*)

Fällungsbedingungen: 10 g ABS als 20°/oige technische Lösung und 90,4 g 25%iges Na20 • 8 SÌO2 in 300 ml ent-3a ionisiertem Wasser gelöst wird mit einer Lösung von 27,4 g Natriumaluminat (41 °/o Na20; 54 °/o AI2O3) in 80 ml Wasser versetzt. Precipitation conditions: 10 g ABS as a 20% technical solution and 90.4 g 25% Na20 • 8 SÌO2 in 300 ml de-3a ionized water is dissolved with a solution of 27.4 g sodium aluminate (41 ° / o Na20; 54 ° / o AI2O3) in 80 ml of water.

Zusammensetzung des getrockneten Fällungsproduktes: 1,2 Na20 • AI2O3 ■ 3,2 Si02 6,3 H2O 11,5 °/o ABS. Composition of the dried precipitate: 1.2 Na20 • Al2O3 ■ 3.2 Si02 6.3 H2O 11.5 ° / o ABS.

35 (*): Die Abkürzung «ABS» ist im übernächsten Absatz erklärt. 35 (*): The abbreviation «ABS» is explained in the paragraph after next.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzungen einiger erfindungsgemässer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, an-401 dere organische Salze sowie anorganische Salze — liegen, so» fern nicht etwas anderes ausdrücklich festgestellt wird, als Natriumsalze vor. Die in den folgenden Rezepturen verwendeten Abkürzungen bzw. Bezeichnungen sind wie folgt zu erläutern: The following examples describe the compositions of some preparations according to the invention. The salt-like constituents contained therein - salt-like surfactants, other organic salts and inorganic salts - are, unless otherwise expressly stated, present as sodium salts. The abbreviations or designations used in the following recipes are to be explained as follows:

45 * 45 *

«ABS» ist das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 bis 15, bevorzugt 11 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. “ABS” is the salt of an alkylbenzenesulfonic acid with 10 to 15, preferably 11 to 13 carbon atoms in the alkyl chain obtained by condensing straight-chain olefins with benzene and sulfonating the alkylbenzene thus formed.

s' «OA + x ÄO» bezeichnet die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an technischem Oleylalkohol, wobei x die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnet. s' «OA + x ÄO» denotes the addition products of ethylene oxide (ÄO) with technical oleyl alcohol, where x denotes the molar amount of ethylene oxide attached to 1 mole of alcohol.

«Olefinsulfonat» ist ein aus Olefingemischen mit 12 bis 55 18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SOs und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Hydroxyalkan-sulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. “Olefin sulfonate” is a sulfonate obtained from olefin mixtures with 12 to 55 18 C atoms by sulfonation with SOs and hydrolyzing the sulfonation product with alkali, which essentially consists of alkene sulfonate and hydroxyalkane sulfonate, but also contains small amounts of disulfonates.

60 «FA-2-ÄO-sulfat» bedeutet ein sulfatiertes Anlagerungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol. 60 “FA-2-ÄO-sulfate” means a sulfated adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of coconut fatty alcohol.

«FAS» ist sulfatierter Kokosalkohol. "FAS" is sulfated coconut alcohol.

«Fettsäurediäthanolamid» ist das Amid aus Kokosfett-6J säure und Diäthanolamin. “Fatty acid diethanolamide” is the amide made from coconut fatty acid 6J and diethanolamine.

«Alkansulfonat» ist ein aus Paraffin mit 12 bis 16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat. “Alkanesulfonate” is a sulfonate obtained from paraffin with 12 to 16 carbon atoms by sulfoxidation.

«Seife» bedeutet die Natriumsalze eines Fettsäuregemisches folgender Zusammensetzung: “Soap” means the sodium salts of a fatty acid mixture of the following composition:

20 o/o Cia-Fettsäuren, 20 o / o cia fatty acids,

12 % Ci4-Fettsäuren, 12% Ci4 fatty acids,

25 % Cia-Fettsäuren, und 43 o/0 Cia-Fettsäuren 25% cia fatty acids, and 43 o / 0 cia fatty acids

«Perborat» ist ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBOa • H2O2 • 3 H2O. Die Erläuterungen der übrigen Tensidbezeich-nungen ergeben sich sinngemäss aus dem vorher Gesagten, wobei der Begriff Fettsäure jeweils als Kokosfettsäuregemisch zu interpretieren ist. “Perborate” is a product containing approximately 10% active oxygen and has the approximate composition NaBOa • H2O2 • 3 H2O. The explanations of the other surfactant names are derived from what has been said, whereby the term fatty acid is to be interpreted as a coconut fatty acid mixture.

Die Scheuerpulver wurden durch Trocknen eines wässri-gen, die anionischen Tenside und Na2SO< enthaltenden Pulvers, Vermischen desselben mit den wasserunlöslichen Bestandteilen und Besprühen dieses Gemisches mit AO + x ÄO bzw. Fettsäureäthanolamid hergestellt. Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente. The scouring powders were produced by drying an aqueous powder containing the anionic surfactants and Na2SO <, mixing the same with the water-insoluble constituents and spraying this mixture with AO + x ÄO or fatty acid ethanolamide. All percentages are percentages by weight.

Beispiel 1 example 1

2,5 o/o ABS 2.5 o / o ABS

1,0 0/0 Fettalkohol-2-ÄO-sulfat 1.0 0/0 fatty alcohol-2-ÄO-sulfate

2,0 0/0 Na2SO< 2.0 0/0 Na2SO <

0,5 % Fettsäurediäthanolamid 10,0 % Aluminiumsilikat I 84,0 % Marmormehl 0.5% fatty acid diethanolamide 10.0% aluminum silicate I 84.0% marble powder

Das fertige Scheuerpulver hatte eine gute Reinigungskraft, entwickelte auch bei Verwendung von sehr hartem Leitungswasser reichlich Schaum beim Scheuern und war als Pulver staubarm. The finished scouring powder had good cleaning power, developed plenty of foam when scrubbing even when using very hard tap water and was low in dust as a powder.

Beispiel 2 Example 2

5,0 0/0 ABS 5.0 0/0 ABS

1,0 % Fettalkoholsulfat 1.0% fatty alcohol sulfate

4,0 0/0 Na2SO< 4.0 0/0 Na2SO <

2,0 % Zitronensäure (dem fertigen Pulver zugemischt) 12,0 0/0 Aluminiumsilikat V 78,0 % Polyäthylenpulver 2.0% citric acid (added to the finished powder) 12.0 0/0 aluminum silicate V 78.0% polyethylene powder

Das fertige Scheuerpulver reagierte in einer für die praktische Anwendung hergestellten Aufschlämmung in Leitungswasser neutral. Es zeigte gute Reinigungswirkung, schäumte auch in hartem Wasser gut und hinterliess bei Anwendung auf mechanisch empfindlichen Oberflächen keine Kratzspuren. The finished scouring powder reacted neutrally in a slurry prepared for practical use in tap water. It showed good cleaning properties, foamed well even in hard water and left no scratch marks when used on mechanically sensitive surfaces.

Beispiel 3 Example 3

5,0 0/0 ABS 5.0 0/0 ABS

2,0 0/0Na2SO4 12,5 % Aluminiumsilikat II 2.0 0 / 0Na2SO4 12.5% aluminum silicate II

0,7 % Kaliumdichlorisocyanurat Ì (dem Pulver nach- 0.7% potassium dichloroisocyanurate Ì (after the powder

0,10/0 Parfümöl J träglich zugemischt) 0.10 / 0 perfume oil J mixed in slowly)

79,7 % Quarzmehl 79.7% quartz flour

616703 616703

Beispiel 4 Example 4

4,0 % Olefinsulfonat 2,0 o/o NasSÖ4 4.0% olefin sulfonate 2.0 o / o NasSÖ4

0,5 % Nonylphenol + 10 ÄO 10,0 % Aluminiumsilikat Im 2,0 % Perborat (dem fertigen Gemisch zugesetzt) 81,5 o/0 Feldspatmehl 0.5% nonylphenol + 10 ÄO 10.0% aluminum silicate in 2.0% perborate (added to the finished mixture) 81.5 o / 0 feldspar flour

Beispiel 5 Example 5

3,0 % Seife, 20 % Wasser enthaltend 5,0 % Carboxymethyltartronsäure, Na-Salz 5,0 % Aluminiumsilikat VI 3.0% soap, 20% water containing 5.0% carboxymethyl tartronic acid, Na salt 5.0% aluminum silicate VI

2,0 % Perborat 1 dem fertigen Gemisch 2.0% perborate 1 the finished mixture

2,0 % Tetraacetylglykoluril ) zugesetzt 83,0 % Bimssteinmehl 2.0% tetraacetylglycoluril) added 83.0% pumice stone powder

Beispiele 4 und 5 stellen bleichende Scheuerpulver mit gutem Reinigungs-, Bleich- und Schäumvermögen dar. Examples 4 and 5 represent bleaching abrasive powders with good cleaning, bleaching and foaming properties.

Beispiel 6 Example 6

3,0 o/0 ABS 0,5 0/0 Na2S04 10,0 0/0 Aluminiumsilikat W 0,10/0 Parfümöl 86,4 % Quarzmehl 3.0 o / 0 ABS 0.5 0/0 Na2S04 10.0 0/0 aluminum silicate W 0.10 / 0 perfume oil 86.4% quartz flour

Beispiel 7 Example 7

2,0 o/o ABS 1,0 0/0 OA + 10 ÄO 1,0 % OA + 5 ÄO 5,0 0/0 NaaCOs 8,0 % Aluminiumsilikat W 0,1 % Parfümöl 82,9 % Marmormehl 2.0 o / o ABS 1.0 0/0 OA + 10 ÄO 1.0% OA + 5 ÄO 5.0 0/0 NaaCOs 8.0% aluminum silicate W 0.1% perfume oil 82.9% marble powder

Beispiel 8 Example 8

3,0 0/0 Seife (als Seifenpulver) 3.0 0/0 soap (as soap powder)

2,0 0/0 Zitronensäure 30,0 % Aluminiumsilikat ABS 0,2 % Parfümöl 64,8 0/0 Holzmehl 2.0 0/0 citric acid 30.0% aluminum silicate ABS 0.2% perfume oil 64.8 0/0 wood flour

Die Zitronensäure dient zum Neutralisieren der im Aluminiumsilikat enthaltenen, nicht ausgewaschenen, wasserlöslichen, alkalisch reagierenden Substanzen. Die Abrasiv-wirkung dieses Scheuerpulvers ist besonders mild, so dass es ausser zum Reinigen empfindlicher Oberflächen auch als Handreinigungsmittel Verwendung finden kann. Citric acid serves to neutralize the non-washed out, water-soluble, alkaline substances contained in the aluminum silicate. The abrasive effect of this scouring powder is particularly mild, so that it can also be used as a hand cleaning agent in addition to cleaning sensitive surfaces.

7 7

5 5

10 10th

IS IS

20 20th

23 23

30 30th

33 33

40 40

43 43

50 50

M M

Claims (4)

616703616703 1. Scheuerpulver, gekennzeichnet durch einen Gehalt an a) pulverigen, wasserunlöslichen, synthetisch hergestellten, gebundenes Wasser enthaltenden Silikaten der allgemeinen Formel 1. scouring powder, characterized by a) powdery, water-insoluble, synthetically produced, bound water-containing silicates of the general formula (Kat/2/nO)x • Me20s • (Si02)y, (Kat / 2 / nO) x • Me20s • (Si02) y, in der Kat ein gegen Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7—1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8—6 bedeuten, mit einem Calciumbindevermögen von 50 bis 200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz, in the cat a cation exchangeable for calcium of the valence n, x is a number of 0.7-1.5, Me boron or aluminum and y is a number of 0.8-6, with a calcium binding capacity of 50 to 200 mg CaO / g anhydrous active substance, b) überwiegenden Mengen eines wasserunlöslichen, von den Verbindungen gemäss a) verschiedenen, mechanisch reinigend wirkenden Bestandteiles, b) predominant amounts of a water-insoluble, mechanically cleaning component which is different from the compounds according to a), c) wasserlöslichen Reinigungs-, Bleich- oder Desinfektionsmitteln. c) water-soluble cleaning agents, bleaching agents or disinfectants. 2. Scheuerpulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die unter a) definierten Substanzen ein Calciumbindevermögen von 100—200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz aufweisen. 2. scouring powder according to claim 1, characterized in that the substances defined under a) have a calcium binding capacity of 100-200 mg CaO / g of anhydrous active substance. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Scheuerpulver nach Anspruch 1 oder 2, bestehend aus a) 2—30, vorzugsweise 5—20 Gew.-°/o der unter a) definierten Substanzen. 3. scouring powder according to claim 1 or 2, consisting of a) 2-30, preferably 5-20% by weight of the substances defined under a). b) 60—97, vorzugsweise 70—94 Gew.-% von den unter a) definierten Substanzen verschiedenen, wasserunlöslichen, mechanisch reinigend wirkenden Bestandteilen. b) 60-97, preferably 70-94% by weight of water-insoluble, mechanically cleaning constituents which differ from the substances defined under a). c) 1—10, vorzugsweise 2—7 Gew.-0/» anionischen und/ oder nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden und/ oder wasserlöslichen, Calciumverbindungen lösend oder Calcium komplex bindenden Substanzen. c) 1-10, preferably 2-7% by weight anionic and / or nonionic and / or zwitterionic surfactants and / or water-soluble substances which dissolve calcium compounds or calcium complex binding substances. d) 0—20, vorzugsweise 1—10 Gew.-°/o Bleich- oder Desinfektionsmitteln, sowie ggf. Begleitstoffen der unter b) und c) genannten Substanzen. d) 0-20, preferably 1-10% by weight of bleaching or disinfecting agents and any accompanying substances of the substances mentioned under b) and c). 4. Scheuermittel nach einem der Ansprüche 1—3, dadurch gekennzeichnet, dass die unter a) definierten Substanzen anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside eingeschlossen enthalten. 4. scouring agent according to one of claims 1-3, characterized in that the substances defined under a) contain anionic, nonionic or zwitterionic surfactants included. Scheuerpulver enthalten üblicherweise neben dem für die Abrasivwirkung verantwortlichen wasserunlöslichen Hauptbestandteil Substanzen, die auf chemischem Wege die Reinigungsarbeit unterstützen. Ganz besonders erhöht wird die Reinigungswirkung durch den Zusatz polymerer Phosphate. Dem unbestrittenen Nutzen dieser Phosphate steht als Nachteil gegenüber, dass man sie für die Eutrophierung von Binnenseen, in die sie über kommunale Abwässer gelangen, verantwortlich macht. Man ist daher bestrebt, das Phosphat aus Reinigungsmitteln zu entfernen oder seinen Anteil wesentlich zu verringern. In addition to the water-insoluble main component responsible for the abrasive effect, scouring powders usually contain substances that chemically support the cleaning work. The cleaning effect is particularly enhanced by the addition of polymeric phosphates. The undisputed use of these phosphates is offset by the disadvantage that they are made responsible for the eutrophication of inland lakes into which they enter through municipal waste water. Efforts are therefore being made to remove the phosphate from cleaning agents or to significantly reduce its proportion.
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