CH615943A5

CH615943A5 - Planographic printing ink

Info

Publication number: CH615943A5
Application number: CH714376A
Authority: CH
Inventors: Thomas Kenneth Raymond Sharp
Original assignee: Mallinckrodt Inc
Priority date: 1975-06-04
Filing date: 1976-06-04
Publication date: 1980-02-29
Also published as: AT359527B; JPS6049669B2; ATA414476A; IT1063104B; FR2313434B1; DE2624674A1; GB1547283A; FR2313434A1; SE7606262L; SE430899B; NL7606117A; JPS528305A; AU1458776A; CA1073574A; AU499898B2

Abstract

An ink for driography which is thermally stable at temperatures of between 29 and 60 DEG C comprises (a) a pigment dispersed in a carrier, (b) a modifying varnish, in sufficient quantity to give the ink a strength lower than 5000 dynes/cm<2> and a viscosity higher than 100 poises at 40 DEG C, and (c) a silicon polymer forming a flow-control additive, in sufficient quantity to increase the temperature at which the ink becomes pseudoplastic to at least 29 DEG C.

Description

La présente invention concerne une encre d'impression planographique et notamment une encre destinée en particulier à des impressions planographiques connues sous le nom de driographie; une telle encre se compose d'une encre d'impression planographique de base, formant un véhicule, d'un pigment, d'un vernis de modification, sélective, et d'un agent de réglage d'écoulement, et avantageusement de certains écrans. The present invention relates to a planographic printing ink and in particular an ink intended in particular for planographic printing known as driography; such an ink consists of a basic planographic printing ink, forming a vehicle, a pigment, a selective modification varnish, and a flow control agent, and advantageously certain screens. .

Dans l'impression planographique, à la fois la surface de l'image et la surface sans image sont essentiellement situées dans le même plan. La surface sans image repousse l'encre de façon que lorsque l'encre est appliquée par un rouleau, à la surface plane, seule la surface d'image accepte l'encre pour la transférer à une feuille de support ou copie. In planographic printing, both the image surface and the non-image surface are essentially in the same plane. The non-image surface repels the ink so that when the ink is applied by a roller, to the flat surface, only the image surface accepts the ink for transfer to a sheet of media or copy.

La lithographie est le procédé de planographie le mieux connu et a été pour cette raison le seul procédé d'impression planographique connu en pratique et utilisé de façon avantageuse. Ce procédé d'impression repose sur les considérations de principe suivant lesquelles l'eau et l'huile ne peuvent se mélanger. La surface sans image est une surface réceptive d'eau (hydrophile) et lorsque cette surface est mouillée, elle repousse l'encre huileuse. La surface d'image est réceptrice pour l'encre (organophile) et repousse l'eau (hydrophobe). Sur la pression d'imprimerie, la plaque est par convention d'abord mouillée par une solution liquide qui humidifie le fond ou la surface sans image, puis on applique par un rouleau l'encre sur la plaque. 60 L'encre revêt la surface d'image mais est repoussée par la surface sans image, humide. Lithography is the best known planography process and for this reason has been the only planographic printing process known in practice and used to advantage. This printing process is based on the basic considerations that water and oil cannot mix. The surface without image is a receptive surface of water (hydrophilic) and when this surface is wet, it repels oily ink. The image surface is receptive for ink (organophile) and repels water (hydrophobic). On printing pressure, the plate is conventionally first wetted with a liquid solution which moistens the bottom or the surface without image, then the ink is applied to the plate. 60 The ink coats the image surface but is repelled by the wet, non-image surface.

Actuellement, la plus grande partie des lithographies est réalisée par la technique «Offset» consistant à ne pas amener la plaque directement en contact avec la feuille de support ou de 65 copie, mais à l'amener en contact avec un cylindre garni d'un blanchet, en caoutchouc ou analogue, au cours de chaque rotation. Le blanchet reçoit l'image d'encre et à son tour, la transfère pendant sa rotation à la feuille. Currently, most of the lithographs are produced by the "Offset" technique consisting of not bringing the plate directly into contact with the support or copy sheet, but rather bringing it into contact with a cylinder lined with a blanket, rubber or similar, during each rotation. The blanket receives the ink image and in turn transfers it during rotation to the sheet.

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La lithographie constituait une technique distincte, précise, de l'industrie de l'imprimerie au début du siècle. A cause d'un certain nombre d'avantages liés au procédé d'impression par planographie, l'impression lithographique a connu un grand succès et a été très largement utilisée pour l'impression artistique, pendant de nombreuses années. Malgré de nombreux développements et de nombreuses améliorations qui ont été faits pendant ces années d'utilisation, et malgré les difficultés propres, la lithographie a conservé sa fiabilité d'ensemble, liée aux idées initiales, suivant lesquelles l'eau est appliquée sur la surface sans image de la surface d'impression et cette eau ne peut se mélanger avec l'huile, et refoule ainsi l'encre d'impression à base d'huile. Lithography was a distinct, precise technique from the printing industry at the turn of the century. Because of a number of advantages associated with the planographic printing process, lithographic printing has been very successful and has been widely used for artistic printing for many years. Despite many developments and improvements that have been made during these years of use, and despite its own difficulties, lithography has retained its overall reliability, linked to initial ideas, according to which water is applied to the surface. without image of the printing surface and this water cannot mix with the oil, and thus expels the oil-based printing ink.

L'une des difficultés, liées au fait que l'on a â la fois de l'encre et un liquide de lavage ou des solutions d'humidification, est que cette solution de lavage appliquée aux plaques s'écoule et revient dans l'encre, ou les cylindres de la presse d'impression, pendant la course d'impression, ce qui produit l'émulsifica-tion de l'encre. En plus de ce retour, la solution de lavage tend également à s'écouler vers l'avant, par-dessus le cylindre offset ou cylindre porte blanchet, en mouillant le papier et en le faisant gondoler et changer de dimensions. Cela entraîne des difficultés particulières liées à la fixation précise, en coïncidence, lorsqu'on fait de l'impression en couleur, par plusieurs passes dans la machine à imprimer. Le réglage de l'équilibre très difficile entre l'encre et la solution de lavage, qui est nécessaire pour obtenir une image très fidèle et régulière, est difficile à maintenir et doit être surveillé de façon continuelle, notamment lorsque les conditions varient sur la presse pendant le travail d'impression. Cela est en outre compliqué par la difficulté qu'il y a à maintenir la teneur chimique voulue de la solution de lavage de la machine, notamment pour des travaux de longue durée. La solution de lavage est généralement un mélange d'eau, d'acide, d'une solution tampon et de gomme, destinée à passiver la surface sans image par répulsion de l'encre pour éviter que cette surface ne reçoive l'encre. La nature de la solution de lavage influence les caractéristiques de fonctionnement de l'encre utilisée. Une proportion trop importante d'acide enlève l'image (durcissement de l'image), retarde le séchage et entraîne le pélement du cylindre. Une quantité de gomme trop importante favorise l'émulsifica-tion. Le procédé lithographique nécessite qu'un équilibre soit maintenu entre l'encre et la solution de lavage. Si la couche d'eau sur la plaque descend en-dessous d'un certain niveau, l'encre commence à prendre dans les surfaces sans image et se met à mousser ou à sensibiliser les surfaces sans image. La mousse qui se forme peut être supprimée si l'on augmente la quantité d'eau arrivant sur la plaque ou en abaissant la température de la solution de lavage. Cela augmente la viscosité de l'encre sur la plaque et les cylindres, en la rendant moins mobile et ainsi moins favorable à la prise d'eau et à la pénétration mécanique dans la surface sans image. Pour réduire ces difficultés, on a abouti à une formule adéquate de la solution de lavage, qui est très compliquée et exige une étude approfondie, puisque la solution de lavage détermine dans beaucoup de cas la qualité artistique et commerciale de l'impression lithographique. One of the difficulties related to having both ink and washing liquid or humidifying solutions is that this washing solution applied to the plates flows and returns to the ink, or the cylinders of the printing press, during the printing stroke, which produces the emulsification of the ink. In addition to this return, the washing solution also tends to flow forward, over the offset cylinder or blanket cylinder, wetting the paper and causing it to curl and change dimensions. This gives rise to particular difficulties linked to precise fixing, coincidentally, when printing in color, by several passes in the printing machine. The very difficult balance adjustment between the ink and the washing solution, which is necessary to obtain a very faithful and regular image, is difficult to maintain and must be monitored continuously, especially when the conditions vary on the press. during the print job. This is further complicated by the difficulty of maintaining the desired chemical content of the washing solution of the machine, especially for long-term work. The washing solution is generally a mixture of water, acid, a buffer solution and gum, intended to passivate the surface without image by repelling the ink to prevent this surface from receiving the ink. The nature of the washing solution influences the operating characteristics of the ink used. Too much acid removes the image (hardening of the image), delays drying and causes the cylinder to peel. Too much gum promotes emulsification. The lithographic process requires that a balance be maintained between the ink and the washing solution. If the water layer on the plate drops below a certain level, the ink begins to set in the imageless surfaces and begins to foam or sensitize the imageless surfaces. The foam that forms can be removed by increasing the amount of water arriving on the plate or by lowering the temperature of the washing solution. This increases the viscosity of the ink on the plate and the cylinders, making it less mobile and thus less favorable for water intake and mechanical penetration into the image-free surface. To reduce these difficulties, an adequate formula for the washing solution has been arrived at, which is very complicated and requires careful study, since the washing solution in many cases determines the artistic and commercial quality of the lithographic printing.

Pendant plus d'un demi siècle, lorsque la lithographie est devenue une forme commerciale d'impression et que l'on a souhaité supprimer la phase de mouillage de la plaque avec de l'eau, personne n'était capable de créer une plaque d'impression planographique intéressante, ayant und surface d'impression, avec une surface de fond, repoussant l'encre, sans mouillage préalable par un liquide non missible à l'encre, et cela jusqu'au développement récent de la driographie. La driographie a été le premier procédé d'impression planographique, très simple, ne nécessitant pas de moyens de mouillage très élaborés. Dans toute la description on utilisera «driographie» pour désigner par convention un procédé d'expression offset sans mouillant. For more than half a century, when lithography became a commercial form of printing and it was wished to remove the wetting phase of the plate with water, nobody was able to create a plate of 'interesting planographic printing, having a printing surface, with a bottom surface, repelling ink, without prior wetting by a liquid not missible to ink, and this until the recent development of driography. Driography was the first planographic printing process, very simple, requiring no very sophisticated wetting means. Throughout the description, “driography” will be used to designate by convention a process of offset expression without wetting.

Le brevet U.S. 3 511 178 décrit une plaque d'impression de driographie ainsi qu'un tel procédé d'impression. Le procédé d'impression driographique repose sur les propriétés de la plaque, concernant le collage ou l'adhésion. De façon générale, 5 l'impression driographique consiste à avoir une plaque d'impression avec une surface de fond ou surface sans image, ayant une adhésion suffisamment faible pour l'encre d'impression, de façon que sans mouillage préalable de la plaque l'encre appliquée à la plaque, dans ces surfaces, ne se sépare pas et se m transfère des cylindres d'encrage à la plaque. Cela signifie que l'adhésion de l'encre aux cylindres d'encrage et les forces de cohésion entre les particules d'encre sont supérieures à l'adhésion entre l'encre et la surface de la plaque, si bien que l'encre ne sera pas transférée à la surface. Bien qu'au départ, dans une i5 machine à imprimer travaillant par driographie, l'encre s'étale sur toute la plaque d'impression, la surface sans image de la plaque est rapidement nettoyée par les rouleaux de forme, puisque les forces entre les rouleaux et l'encre sont supérieures aux forces entre l'encre et la surface sans image. 2" La driographie présente de nombreux avantages par rapport à la lithographie classique. La qualité de l'impression et l'aspect du produit final sont meilleurs que ceux obtenus par la lithographie classique, utilisant un procédé d'offset humide. La machine à imprimer peut travailler à des vitesses plus grandes. La prépa-2:> ration est plus courte et plus facile puisqu'il n'est pas nécessaire d'arriver à un équilibre entre l'encre et la solution de lavage ou la solution et la plaque d'impression, et chacun de ces équilibres nécessite selon les procédés de lithographie humides, classiques, un temps de mise au point très long, ainsi qu'un réglage conti-30 nuel, pour maintenir cet équilibre, pour une impression correcte. De plus, la suppression des moyens d'application de la solution de lavage rend l'opération moins onéreuse. U.S. Patent 3,511,178 describes a drift printing plate as well as such a printing process. The driographic printing process is based on the properties of the plate, regarding bonding or adhesion. Generally speaking, driographic printing consists in having a printing plate with a bottom surface or surface without image, having a sufficiently low adhesion for the printing ink, so that without prior wetting of the plate 1 The ink applied to the plate in these surfaces does not separate and is transferred from the inking cylinders to the plate. This means that the adhesion of the ink to the inking cylinders and the cohesion forces between the ink particles are greater than the adhesion between the ink and the surface of the plate, so that the ink does not will not be transferred to the surface. Although initially, in an i5 printing machine working by driography, the ink spreads over the entire printing plate, the imageless surface of the plate is quickly cleaned by the form rollers, since the forces between the rollers and the ink are greater than the forces between the ink and the imageless surface. 2 "Driography has many advantages over conventional lithography. The quality of the print and the appearance of the final product are better than those obtained by conventional lithography, using a wet offset process. The printing machine can work at higher speeds. The prepa-2:> ration is shorter and easier since it is not necessary to achieve a balance between the ink and the washing solution or the solution and the plate printing, and each of these balances requires, according to the wet, conventional lithography processes, a very long development time, as well as continuous adjustment, to maintain this balance, for correct printing. , the elimination of the means for applying the washing solution makes the operation less expensive.

Bien que l'impression driographique présente notamment les avantages ci-dessus, cette technique crée de nouveaux pro-15 blêmes qu'il faut résoudre, si l'on veut bénéficier en pratique des avantages de l'impression driographique. De façon générale, les encres planographiques peuvent se répartir en trois groupes siuvant les caractéristiques: Although driographic printing has the above advantages in particular, this technique creates new problems that must be resolved if we want to benefit in practice from the advantages of driographic printing. In general, planographic inks can be divided into three groups according to the characteristics:

(1) les caractéristiques de traitement de l'encre dans des 40 conditions ambiantes, (1) the characteristics of treatment of the ink under 40 ambient conditions,

(2) les caractéristiques concernant le travail de l'encre sur la machine, (2) the characteristics concerning the work of the ink on the machine,

(3) les caractéristiques de qualité, c'est-à-dire les propriétés en général physiques, optiques et chimiques pour l'impression. (3) quality characteristics, that is to say the general physical, optical and chemical properties for printing.

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Un exemple des nouvelles difficultés créées est l'absence de solution de lavage qui se traduit par une élévation de température de la machine et de la plaque d'impression, arrivant à des température plus élevées que dans le procédé de lithographie 50 humide, classique, car dans ce dernier procédé environ 40% de l'eau de la solution de lavage s'évapore de la presse et de ce fait refroidit les cylindres et la plaque d'impression. Dans un procédé d'impression lithographique classique, la presse tourne normalement à des températures allant jusqu'à 32-38° C, sui-55 vant les conditions ambiantes, le conditionnement d'air de la salle d'impression etc et la plaque d'impression à laquelle l'encre est appliquée est généralement à 5° C en-dessous de cette température de la machine. Dans l'impression driographique, la machine à imprimer est normalement à une température qui est M de 5° C ou plus, supérieure à la température que l'on a dans une impression humide, à cause de l'absence de solution de lavage. Etant donné ce dégagement de chaleur supplémentaire en impression driographique, et la perte de l'acide de la solution de lavage qui immobilise une partie du système de séchage d'encrc ft5 pour créer un effet de retardement sur le séchage d'encre, il en résulte que les encres lithographiques classiques tendent à sécher sur la machine plus rapidement lorsqu'on travaille en impression driographique qu'en impression lithographique, An example of the new difficulties created is the absence of washing solution which results in a rise in temperature of the machine and of the printing plate, arriving at higher temperatures than in the conventional wet lithography process, because in the latter process about 40% of the water in the washing solution evaporates from the press and thereby cools the cylinders and the printing plate. In a conventional lithographic printing process, the press normally runs at temperatures up to 32-38 ° C, depending on ambient conditions, air conditioning in the printing room, etc. and the plate The printing to which the ink is applied is generally 5 ° C below this machine temperature. In driographic printing, the printing machine is normally at a temperature which is M of 5 ° C or more, higher than the temperature which one has in a wet printing, because of the absence of washing solution. Given this additional release of heat in driographic printing, and the loss of acid from the washing solution which immobilizes part of the inking system of inking ft5 to create a retarding effect on the ink drying, it As a result, conventional lithographic inks tend to dry on the machine more quickly when working in driographic printing than in lithographic printing,

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humide, classique. Par exemple, une élévation de 10° C de la température de la machine double en général la vitesse de séchage de l'encre, de sorte que l'encre de la machine sèche approximativement pendant la moitié du temps. Comme les températures de la presse sont approximativement supérieures de 10° C en impression driographique par rapport à la lithographique humide, les encres lithographiques classiques tendent à sécher sur la machine, lorsqu'on travaille en impression driographique, et ne passent pas correctement dans la machine pour arriver sur la feuille de copie. wet, classic. For example, a 10 ° C rise in machine temperature generally doubles the ink drying speed, so that the machine ink dries approximately half the time. As the press temperatures are approximately 10 ° C higher in driographic printing compared to wet lithographic printing, conventional lithographic inks tend to dry on the machine, when working in driographic printing, and do not pass correctly through the machine to get to the copy sheet.

Il résulte des considérations ci-dessus que la stabilité de la machine n'est pas aussi bonne lorsqu'on travaille en impression driographique que pour une impression lithographique humide classique. La stabilité de la machine d'impression signifie la possibilité pour l'encre, dans des conditions d'impression (en général température et taux de cisaillement) de traverser la machine (en général par l'intermédiaire des rouleaux, de la plaque, du blanchet) et de passer sur la plaque d'impression et la tendance de l'encre à ne pas sécher sur le train de rouleaux, la plaque et le blanchet. Les rouleaux d'application et de forme utilisés dans le procédé d'impression fournissent tous deux de l'encre et maintiennent la plaque d'impression, propre, en enlevant l'encre des surfaces sans image de la plaque. Une encre présente une stabilité d'impression faible, lorsque cette encre sèche dans le train de rouleaux, sur la plaque d'impression ou de blanchet, ou encore si l'encre ne se transfère pas des rouleaux de forme à la plaque d'impression. It follows from the above considerations that the stability of the machine is not as good when working in driographic printing as for conventional wet lithographic printing. The stability of the printing machine means the possibility for the ink, under printing conditions (in general temperature and shear rate) to pass through the machine (in general through the rollers, the plate, the blanket) and pass over the printing plate and the tendency of the ink not to dry on the roller train, the plate and the blanket. The application and form rollers used in the printing process both supply ink and keep the printing plate clean by removing ink from the imageless surfaces of the plate. An ink exhibits poor printing stability when this ink dries in the roller train, on the printing or blanket plate, or if the ink does not transfer from the form rolls to the printing plate .

L'étalement est un autre exemple de difficulté que l'on rencontre en impression driographique. L'étalement se produit lorsque l'encre est acceptée par la surface sans image de la plaque d'impression. Il résulte de cet étalement que de l'encre est appliquée à la feuille de copie dans la surface sans image. Cet étalement peut se traduire par une légère teinte du fond de la surface sans image de la feuille de copie, de sorte que la copie semble sale. Lors d'un étalement prononcé, le fond ou la surface sans image de la copie se mélange avec la surface imprimée ou surface d'image. Spreading is another example of difficulty encountered in driographic printing. Spreading occurs when ink is accepted by the image-free surface of the printing plate. As a result of this spreading, ink is applied to the copy sheet in the imageless surface. This smearing may result in a slight tint in the background of the image-free surface of the copy sheet, so that the copy looks dirty. During a pronounced spreading, the background or the surface without image of the copy mixes with the printed surface or image surface.

L'étalement peut être lié à la température. La température d'étalement d'une encre est la température à laquelle l'encre dans des conditions de cisaillement données, perd la cohésion interne et prend un comportement pseudoplastique. A cette température, le réglage de l'application d'encre, c'est-à-dire de l'encre prise par la plaque d'impression, par les rouleaux de forme, se perd. Ainsi, l'effet de l'étalement est analogue au moussage que l'on rencontre en lithographie humide classique. Les encres lithographiques classiques ont des températures d'étalement très faibles lorsqu'elles sont utilisées en impression driographique, et ne donnent de bons résultats en impression driographique qu'à des températures de l'ordre de 24° ou des températures inférieures à cette limite. Bien que certaines encres lithographiques classiques travaillent à des températures légèrement supérieures, allant en général jusqu'à 30° C, leur application est limitée du fait de l'incertitude de fonctionnement et des limites quant aux couleurs. The spread may be related to the temperature. The spreading temperature of an ink is the temperature at which the ink under given shear conditions, loses the internal cohesion and takes on a pseudoplastic behavior. At this temperature, the adjustment of the ink application, that is to say of the ink taken up by the printing plate, by the form rollers, is lost. Thus, the effect of spreading is analogous to foaming that is encountered in conventional wet lithography. Conventional lithographic inks have very low spreading temperatures when used in driographic printing, and give good results in driographic printing only at temperatures of the order of 24 ° or temperatures below this limit. Although some conventional lithographic inks work at slightly higher temperatures, generally up to 30 ° C, their application is limited due to operating uncertainty and color limitations.

Les encres planographiques classiques ne peuvent bien s'utiliser en impression driographique. Ces encres ne sont pas stables à l'impression, en particulier aux températures élevées et des taux de cisaillement se produisent en impression driographique, qui ne présentent pas les avantages d'une solution de lavage. De plus, on a le phénomène d'étalement et la qualité de l'impression elle-même est inférieure à celle que l'on recherche. Conventional planographic inks cannot be used well in driographic printing. These inks are not stable in printing, especially at high temperatures, and shear rates occur in driographic printing, which do not have the benefits of a washing solution. In addition, there is the phenomenon of spreading and the quality of the print itself is lower than that which one seeks.

On estime qu'à des contraintes de cisaillement faibles le système d'encre pour l'impression driographique est voisin de contraintes newtonniènes, et pour les contraintes de cisaillement élevées le système se déplace vers la zone de dilatation. Cela tient compte du comportement plaque/rouleaux de forme, pour donner un effet de balayage aux rouleaux de forme, sur la plaque, l'encre tendant à s'arracher de façon propre de la surface de faible énergie. Dans ce type de système, plus le mouvement des rouleaux est rapide et plus il y a de résistance pour le système. En outre, un système d'encre driographique, tend à chauffer, c'est pourquoi il est sensible à la température. 5 La présente invention concerne une encre d'impression planographique notamment destinée à l'impression driographique. It is estimated that at low shear stresses the ink system for driographic printing is close to Newtonian stresses, and for high shear stresses the system moves towards the expansion zone. This takes account of the behavior of the plate / form rollers, in order to give a sweeping effect to the form rollers, on the plate, the ink tending to peel cleanly from the low energy surface. In this type of system, the faster the movement of the rollers, the more resistance there is for the system. In addition, a driographic ink system tends to heat, which is why it is sensitive to temperature. The present invention relates to a planographic printing ink in particular intended for driographic printing.

L'invention a pour but de créer une encre planographique de ce type, qui présente une viscosité convenant pour le traite-K, ment aux conditions ambiantes. L'invention a également pour but de créer une encre ayant des caractéristiques rhéologiques (en général viscosité, écoulement, adhésion et accrochage) donnant des caractéristiques avantageuses dans des conditions de température et de contraintes que l'on rencontre dans une i5 impression driographique, notamment dans une large plage de températures de fonctionnement de la machine, en général entre 30° C et 60° C; cette plage concerne des températures supérieures aux températures convenant pour des encres de lithographique humides, classiques, tout en présentant une 20 grande stabilité d'impression et en évitant l'étalement. La surface sans image de la plaque sèche, utilisée en impression driographique, est généralement une couche de caoutchouc siliconé, à faible énergie de surface. The object of the invention is to create a planographic ink of this type, which has a viscosity suitable for milking, under ambient conditions. The invention also aims to create an ink having rheological characteristics (in general viscosity, flow, adhesion and adhesion) giving advantageous characteristics under temperature and stress conditions that are encountered in a driographic printing i5, in particular in a wide range of machine operating temperatures, generally between 30 ° C and 60 ° C; this range relates to temperatures above the temperatures suitable for conventional wet lithographic inks, while exhibiting high printing stability and avoiding spreading. The image-free surface of the dry plate, used in driographic printing, is generally a layer of silicone rubber, with low surface energy.

L'invention a également pour but de créer des encres ayant 25 des caractéristiques rhéologiques qui ne soient pas influencées de façon gênante par l'interaction entre les véhicules et pigments de l'encre. L'invention a également pour but de créer une encre de grande viscosité et de grande cohésion interne, et avec néanmoins une énergie de surface, faible, susceptible de couler, .m de se transférer et de s'appliquer, dans une très large plage de conditions d'impression, comprenant la plage des températures ci-dessus, et à des contraintes de cisaillement faibles et élevées (en général, celles créées par les vitesses d'impression élevées allant jusqu'à 300 mètre par minute et plus) tout en conservant 35 une forte viscosité et une forte cohésion interne, et en évitant l'état pseudoplastique. Un autre objet de l'invention est de créer une encre du type ci-dessus, à faible collage, évitant notablement la synérèse, à la fois à l'état sous contrainte et à l'état sans contrainte. La synérèse influence en outre de façon gênante 40 l'écoulement de l'encre et son transfert dans la machine, ainsi que la récupération des excédents, en cours d'impression. Another object of the invention is to create inks having rheological characteristics which are not adversely affected by the interaction between the vehicles and the pigments of the ink. The object of the invention is also to create an ink of high viscosity and of great internal cohesion, and nevertheless with a low surface energy capable of flowing, .m of being transferred and applied, over a very wide range. printing conditions, including the above temperature range, and low and high shear stresses (in general, those created by high printing speeds of up to 300 meters per minute and above) while retaining a high viscosity and a strong internal cohesion, and avoiding the pseudoplastic state. Another object of the invention is to create an ink of the above type, with low bonding, notably avoiding syneresis, both in the stress state and in the stress-free state. The syneresis also has an annoying influence on the flow of the ink and its transfer into the machine, as well as the recovery of the surpluses, during printing.

L'invention a également pour but de créer une encre donnant des impression de grande qualité, notamment des impressions très précises, très fidèles, à excellente reproductibilité, 45 dans la profondeur des teintes de couleur, l'absence d'étalement et la résistance au frottement. The invention also aims to create an ink giving high quality prints, in particular very precise, very faithful prints, with excellent reproducibility, 45 in the depth of the color shades, the absence of spreading and the resistance to friction.

A cet effet, l'invention concerne une encre du type ci-dessus, présentant un équilibre caractéristique des propriétés rhéologiques, et des caractéristiques avantageuses notamment so dans des conditions d'impression très strictes, que l'on rencontre en impression driographique, pour aboutir à des impressions de grande qualité. To this end, the invention relates to an ink of the above type, having a characteristic balance of rheological properties, and advantageous characteristics in particular so under very strict printing conditions, which are encountered in driographic printing, to achieve high quality prints.

L'équilibre caractéristique des propriétés rhéologiques et les avantages particuliers ainsi que la très grande qualité des 55 impression, sont obtenus par la combinaison de composantes, coopérant l'une avec l'autre, de façon à augmenter les avantages généraux, et à remédier en même temps aux effets gênants, pour obtenir des encres planographiques satisfaisant aux problèmes posés. The characteristic balance of the rheological properties and the particular advantages as well as the very high quality of the 55 prints, are obtained by the combination of components, cooperating with each other, so as to increase the general advantages, and to remedy in at the same time with annoying effects, to obtain planographic inks satisfying the problems raised.

60 Ces résultats sont obtenus par l'encre selon la revendication 1. Le véhicule d'encre de base peut être prévu pour être utilisé dans un système d'impression, avec chauffage, pour sécher l'encre par chaleur ou encore pour un système d'impression dans lequel les encres se fixent et sèchent par oxydation. Le 65 véhicule de base peut être un véhicule à gel ou un véhicule sans gel (soit par gel chimique ou physique). 60 These results are obtained by the ink according to claim 1. The basic ink vehicle can be provided for use in a printing system, with heating, for drying the ink by heat or also for a printing system. impression in which the inks set and dry by oxidation. The base vehicle can be a gel vehicle or a gel-free vehicle (either by chemical or physical gel).

Un véhicule à gel chimique est un véhicule qui a été transformé en gel par réaction chimique avec un agent de gélification A chemical gel vehicle is a vehicle that has been transformed into gel by chemical reaction with a gelling agent

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chimique, ce qui se distingue d'un véhicule à gel physique, qui est un véhicule essentiellement gélifié par interaction physique entre le véhicule et un agent de gélification physique. La gélifi-cation du véhicule augmente la stabilité thermique de l'encre et diminue la tendance à l'étalement. Les véhicules à gel chimique sont choisis de préférence. chemical, which is distinguished from a physical gel vehicle, which is a vehicle essentially gelled by physical interaction between the vehicle and a physical gelling agent. The gelling of the vehicle increases the thermal stability of the ink and decreases the tendency to spread. Chemical gel vehicles are preferably chosen.

Suivant une variante de l'invention, on utilise un polyamide non réactif, avec des véhicules à gel chimique, pour augmenter la viscosité des encres. According to a variant of the invention, a non-reactive polyamide is used, with chemical gel vehicles, to increase the viscosity of the inks.

Selon une variante l'encre a une viscosité supérieure à 300 poises à une température de 40° C, pour une encre applicable à un système d'alimentation de feuilles, et supérieure à 100, notamment de l'ordre de 125 à 175 poises à 40° C pour une encre destinée à être utilisée dans un système de fixation par chauffage. La viscosité se mesure par un viscosimètre de Laräy, à plaque et cône. According to a variant, the ink has a viscosity greater than 300 poises at a temperature of 40 ° C., for an ink applicable to a sheet feeding system, and greater than 100, in particular of the order of 125 to 175 poises at 40 ° C for an ink intended to be used in a fixing system by heating. Viscosity is measured by a Laräy viscometer, with plate and cone.

Il est préférable d'avoir une encre dont la tenue soit nulle. Les encres de lithographie humides, classiques, ont des tenues de l'ordre de 10 000 à 20 000 dynes/cm2. Beaucoup d'encres ayant de telles tenues ne conviennent pas bien pour l'impression driographique à cause des gouttelettes qui tendent à se séparer, au contact de la plaque, et qui ne sont pas ramenées par les rouleaux de forme. It is preferable to have an ink whose hold is zero. Conventional wet lithography inks have holdings of the order of 10,000 to 20,000 dynes / cm2. Many inks with such holdings are not well suited for driographic printing because of the droplets which tend to separate, in contact with the plate, and which are not brought back by the form rollers.

Les viscosités recherchées pour l'encre selon l'invention, The viscosities sought for the ink according to the invention,

sont élevées par rapport aux viscosités des encres classiques, destinées aux impressions lithographiques, classiques. Les encres lithographiques usuelles, destinées à un système d'alimentation de feuilles, ont généralement une viscosité de l'ordre de 90 à 100 poises, à 40° C; lorsqu'on utilise de telles encres dans un système de fixation thermique, on en choisit qui, à 40° C, ont une viscosité de l'ordre de 40 à 60 poises ou moins. are high compared to the viscosities of conventional inks, intended for lithographic, conventional printing. The usual lithographic inks, intended for a sheet feeding system, generally have a viscosity of the order of 90 to 100 poises, at 40 ° C .; when such inks are used in a thermal fixing system, one is chosen which, at 40 ° C., has a viscosity of the order of 40 to 60 poises or less.

Cependant, un système très visqueux, est généralement très collant, c'est-à-dire de l'ordre de 25 à 40° mesuré selon un dispositif de mesure d'encre (appelé encore inkomètre), pour une rotation de 1200 tours par minute et à 32°C, pendant une minute, et il a une tendance à la pulvérisation c'est-à-dire à l'expulsion d'un fin brouillard chargé de particules par les rouleaux qui tournent rapidement. Toutes les mesures de collage mentionnées ultérieurement se font dans les conditions ci-dessus sauf indication contraire. However, a very viscous system is generally very sticky, that is to say of the order of 25 to 40 ° measured according to an ink measuring device (also called an inkometer), for a rotation of 1200 revolutions per minute and at 32 ° C, for one minute, and it has a tendency to spray, that is to say the expulsion of a fine mist charged with particles by the rollers which rotate rapidly. All bonding measures mentioned later are carried out under the above conditions unless otherwise indicated.

Le fort collage de l'encre peut être réduit de façon avantageuse par l'addition de masques de collage, suivant le vernis modifiant de véhicule, avec lequel ce masque est compatible, et sans influence gênante. The strong bonding of the ink can be advantageously reduced by the addition of bonding masks, according to the vehicle modification varnish, with which this mask is compatible, and without any annoying influence.

Le véhicule de l'encre d'impression planographique de base est le porteur de pigment et donne les caractéristiques telles que le séchage, la dureté, le brillant, la résistance chimique et les qualités d'impression. The carrier of the basic planographic printing ink is the pigment carrier and gives the characteristics such as drying, hardness, gloss, chemical resistance and printing qualities.

Le véhicule contient de préférence des résines phénoliques et maléiques. La résine peut être utilisée pour la fabrication d'un véhicule à base d'huile et est avantageusement modifiée par incorporation de cette résine dans de l'huile. La résine modifiée est de préférence gélifiée par un agent de gélification chimique tel qu'un agent métallo-organique en général un agent comple-xant d'aluminium. Un solvant peut également être ajouté pour régler la viscosité et le collage le cas échéant. Des huiles utilisables avantageusement pour la préparation du véhicule de base sont de l'huile de lin, des vernis lithographiques qui sont les huiles de lin traitées, de l'huile longue, des résines alkyl de lin, qui sont disponibles commercialement. De l'huile de lin ayant une viscosité de l'ordre de 0,5 poise, et des vernis lithographiques de lin, ont une viscosité supérieure à 150 poises. Les résines d'alkyde, adéquates, pouvant être utilisées comme un composant d'huile dans le véhicule d'encre d'impression, sont formées par condensation d'acide polybasique, en général de l'anhydride phthalique, de l'acide téréphthalique, de l'acide isophthalique etc, avec de l'alcool polyhydrique, en général du glycérol, et modifiées avec des huiles siccatives telles que de l'huile de lin. Pour l'utilisation des encres d'impression, on modifie pour donner un système d'huile allongée, en général avec un excès de 70% d'huile allongée. Les résines d'alkyde, disponibles commercialement, sont «Iovite» 1-57, «Iovite» I—110, et «Iovite» C—428, vendus par Iovite Chemicals, Inc., et «Terlon» 3 vendu par Lawter Chemicals et qui sont disponibles à des viscosités allant de 5 à 500 poises. La résine est modifiée par l'huile qui manque de dureté, et de brillant lorsqu'elle est utilisée seule. The vehicle preferably contains phenolic and maleic resins. The resin can be used for the manufacture of an oil-based vehicle and is advantageously modified by incorporation of this resin in oil. The modified resin is preferably gelled by a chemical gelling agent such as a metallo-organic agent in general an aluminum supplementing agent. A solvent can also be added to adjust the viscosity and the bonding if necessary. Oils which can advantageously be used for the preparation of the base vehicle are linseed oil, lithographic varnishes which are the treated linseed oils, long oil, alkyl linseed resins, which are commercially available. Linseed oil with a viscosity on the order of 0.5 poise, and lithographic varnishes with flax, have a viscosity greater than 150 poises. The suitable alkyd resins which can be used as an oil component in the printing ink vehicle are formed by condensation of polybasic acid, generally phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid etc, with polyhydric alcohol, in general glycerol, and modified with drying oils such as linseed oil. For the use of printing inks, it is modified to give an elongated oil system, in general with a 70% excess of elongated oil. The commercially available alkyd resins are "Iovite" 1-57, "Iovite" I-110, and "Iovite" C-428, sold by Iovite Chemicals, Inc., and "Terlon" 3 sold by Lawter Chemicals and which are available in viscosities ranging from 5 to 500 poises. The resin is modified by oil which lacks hardness and gloss when used alone.

Des résines adéquates sont des résines phénoliques, modifiées par de la colophane, et estérifiées, disponibles commercialement ainsi que des résines maléiques, modifiées par de la colophane, et estérifiées. Ces résines phénoliques sont généralement faites par estérification de colophane tel que colophane polypale ou colophane dimérisée avec un alcool polyhydrique estérifié tel que du pentaérythritol, de la glycérine et du sorbitol et des produits de réaction avec un phénol substitué, qui peut être le paraoctylphénol, le bis-phenol A, o-phenylphenol, les xylenols, les crésols, etc. Il y a généralement de l'ordre de 20 à 30% de modification phénolique dans la résine. Les résines phénoliques disponibles commercialement sont M-93, M-88 et «Ameberol» F—7 de Union Camp Co et Krumbaar K—1387 de Lawter Chemicals Company. Les résines maléiques sont produites de façon caractéristique par addition de colophane en général de la gomme de colophane, et de l'anhydride maléique et estérification avec un alcool polyhydrique tel que la glycérine ou le pentaérythritol. Suitable resins are phenolic resins, modified by rosin, and esterified, commercially available as well as maleic resins, modified by rosin, and esterified. These phenolic resins are generally made by esterification of rosin such as polypal rosin or rosin dimerized with an esterified polyhydric alcohol such as pentaerythritol, glycerin and sorbitol and reaction products with a substituted phenol, which can be paraoctylphenol, bis-phenol A, o-phenylphenol, xylenols, cresols, etc. There is generally on the order of 20 to 30% of phenolic modification in the resin. The commercially available phenolic resins are M-93, M-88 and "Ameberol" F-7 from Union Camp Co and Krumbaar K-1387 from Lawter Chemicals Company. Maleic resins are typically produced by adding rosin in general to rosin gum, and maleic anhydride and esterification with a polyhydric alcohol such as glycerin or pentaerythritol.

La teneur en radicaux maléiques de la résine est de l'ordre de 7 à 14%. Les produits «Arochem» 532 et 533 de Ashland Chemicals sont des résines maléiques adéquates. Un solvant à fort point d'ébullition, faiblement aromatique, et à faible teneur d'oléfines, à base d'hydrocarbure, est généralement utilisé en combinaison avec l'huile et la résine. Les solvants cycliques saturés, parafiniques, tels que «Magie» 470, «Magie» 500 et «Magie» 535, sont des produits convenables. Ces solvants bou-ent au-dessus de 232° C et contiennent moins de 15% de produits aromatiques et d'oléfine. The content of maleic radicals in the resin is of the order of 7 to 14%. The products “Arochem” 532 and 533 from Ashland Chemicals are suitable maleic resins. A high boiling, low aromatic, and low olefin content solvent based on hydrocarbon is generally used in combination with oil and resin. Saturated, parafinic cyclic solvents, such as "Magic" 470, "Magic" 500 and "Magic" 535, are suitable products. These solvents work above 232 ° C and contain less than 15% of aromatic products and olefin.

La viscosité du véhicule peut être la même que celle du système de l'encre, c'est-à-dire supérieure à environ 300 poises à 40° C pour une encre utilisable dans un système d'alimentation par feuille, et au-dessus de 100 à 125 poises à 40° C pour une encre utilisable dans un système à toile. Cependant ces viscosités initiales peuvent être abaissées par addition de produits pendant la composition de l'encre. La viscosité peut être modifiée en modifiant les proportions d'huile, de colophane et de solvant du véhicule, par l'utilisation d'un agent de comple-xion ou de gélification, par la quantité d'agent de gélification, par l'addition de polyamide etc. Le véhicule peut contenir 40 à 60% de poids de résine, 15 à 40% d'huile et 15 à 35% de solvant. Pour une impression avec alimentation de feuilles, le véhicule peut contenir 45 à 55% de résine, 20 à 30% d'huile et 20 à 30% de solvant alors que pour un système d'impression muni d'un dispositif de chauffage, le véhicule peut contenir moins d'huile et plus de résine, en général 50 à 60% de résine, 10 à 20% d'huile et 25 à 35% de solvant. Le véhicule préféré de l'encre selon l'invention est un véhicule oléorésineux, à forte viscosité, avant un point de fusion élevé, estérifié, modifié par de la colophane, phénolique gélifié avec un agent complexant d'aluminium. Le composé phénolique est combiné à de l'huile soit d'origine végétale, soit d'huile d'allongement, d'alkyde, pour solubiliser la résine, en fonction des hydrocarbures alipha-tiques à point d'ébullition élevé. The viscosity of the vehicle can be the same as that of the ink system, that is to say greater than about 300 poises at 40 ° C. for an ink usable in a sheet feeding system, and above from 100 to 125 poises at 40 ° C for an ink usable in a canvas system. However, these initial viscosities can be lowered by adding products during the composition of the ink. The viscosity can be modified by modifying the proportions of oil, of rosin and of solvent of the vehicle, by the use of a comple-xion or gelling agent, by the quantity of gelling agent, by the addition polyamide etc. The vehicle can contain 40 to 60% by weight of resin, 15 to 40% of oil and 15 to 35% of solvent. For printing with sheet feeding, the vehicle may contain 45 to 55% of resin, 20 to 30% of oil and 20 to 30% of solvent whereas for a printing system provided with a heating device, the vehicle may contain less oil and more resin, usually 50 to 60% resin, 10 to 20% oil and 25 to 35% solvent. The preferred ink vehicle according to the invention is an oleoresinous vehicle, with high viscosity, before a high melting point, esterified, modified with rosin, phenolic gelified with an aluminum complexing agent. The phenolic compound is combined with oil either of vegetable origin, or of extension oil, of alkyd, to solubilize the resin, according to aliphatic hydrocarbons with high boiling point.

Un véhicule non gélifié, adéquat, particulier, utilisable dans une encre destinée à un système d'alimentation par feuille, est celui diffusé par Iovite Chemicale, Ine, sous la référence «Iovite» 2-108 ; ce produit contient 40% de résine phénolique modifiée de colophane, estérifiée, 6% de 100% d'huile soluble, A suitable, particular non-gelled vehicle, usable in an ink intended for a sheet feeding system, is that distributed by Iovite Chemicale, Ine, under the reference "Iovite" 2-108; this product contains 40% of modified rosin phenolic resin, esterified, 6% of 100% soluble oil,

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III III

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M) M)

35 35

41) 41)

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615 943 615,943

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de la résine phénolique, 30 % d'huile, 23 % de solvant et 1 % d'agent liant. Un système de véhicule gélifié, préférentiel, diffusé également par Iovite est le 3-311-43, XP585 ou 2-178, phenolic resin, 30% oil, 23% solvent and 1% binding agent. A preferred gelled vehicle system also distributed by Iovite is 3-311-43, XP585 or 2-178,

formé d'environ 16 à 28 % d'huile de lin, 11 à 15,5 % d'alkyde d'huile de lin allongée, 32,5 à 37,5 % d'ester de biphenol, 5 formed from about 16 to 28% linseed oil, 11 to 15.5% elongated linseed oil alkyd, 32.5 to 37.5% biphenol ester, 5

modifié par de la colophane, 29 à 33% d'huile «Magie» 535 et 1 à 2% d'isopropoxyde d'aluminium. modified with rosin, 29 to 33% “Magic” 535 oil and 1 to 2% aluminum isopropoxide.

Le véhicule préféré pour une encre destinée à un système d'impression avec chauffage, sont le «Iovite» 3-236 qui est une résine phénolique d'ester pentaerythritol dans un alkyde iso- 10 phtalique, gélifié et dissout dans de l'huile «Magie» 500. Ce véhicule est un gel très fortement structuré contenant 62% de particules solides, et qui a un collage de 14 à 400 tours par minute. The preferred vehicle for an ink for a printing system with heating is "Iovite" 3-236 which is a phenolic resin of pentaerythritol ester in an isophthalic alkyd, gelled and dissolved in oil " Magic »500. This vehicle is a very highly structured gel containing 62% of solid particles, and which has a bonding of 14 to 400 revolutions per minute.

Les pigments utilisables dans l'encre selon la présente inven- 15 tion sont des agents de coloration tels que des pigments organiques et minéraux, utilisables dans une encre de planographie. Des pigments organiques et minéraux caractéristiques sont le jaune diarylure de type AAA, AAOA, AAOT, le bleu GS de phthalo-cyanure, le vert ombre de type beta, le rouge perma-nent 2B de calcium, le rubis de lithol (4B), la rhodamine YS, le noir de carbone métallique, type noir de four modifié, (avec une teinte de bleu à l'alcali) du jaune de chrome, des bleus de fer, des oxydes de fer, du bioxyde de titane, de l'hydrate d'alumine, du blanc fixé, du carbonate de calcium, des pigments de laque, 25 des couleurs PMTA, des pigments fluorescents, des pigments métalliques, des argiles, des naphthols, et autres pigments organiques. The pigments which can be used in the ink according to the present invention are coloring agents such as organic and inorganic pigments which can be used in a planographic ink. Characteristic organic and mineral pigments are yellow diarylide type AAA, AAOA, AAOT, blue GS of phthalo-cyanide, green shade of beta type, permanent red 2B of calcium, ruby of lithol (4B), rhodamine YS, metallic carbon black, modified black oven type (with a tint of alkali blue), chrome yellow, iron blues, iron oxides, titanium dioxide, alumina hydrate, fixed white, calcium carbonate, lacquer pigments, PMTA colors, fluorescent pigments, metallic pigments, clays, naphthols, and other organic pigments.

En général, il est souhaitable de mettre autant de pigments que possible dans l'encre. Une plage de quantité caractéristique de pigments utilisés serait approximativement de 12 à 50% pondéraux par rapport à l'encre. Une façon préférée d'ajouter un pigment organique est une dispersion rapide. Cette dispersion se prépare par traitement d'un gateau comprimé de pigments, avec des composants de véhicule de base, qui se dispersent de préférence ou élimenent l'eau de la surface du pigment. La charge de pigment pour la dispersion est aussi élevée que possible et permet toujours un traitement facile de la dispersion. De façon générale, le pigment correspond â 30-45 % de la dispersion. Un véhicule préféré utilisable pour la préparation de l'encre destinée à un système d'alimentation par feuille est de 1/1/1 pour les composants suivants «Iovite» 2-108, «Iovite» 1-110 et «Iovite» 1-102. L'utilisation d'une dispersion de pigment aboutit à de meilleures caractéristiques d'écoulement et un traitement facile pour l'impression. Le séchage de la feuille est ainsi plus rapide. De plus, les caractéristiques de l'encre aux faibles températures, en général à 21° C, sont améliorées. Un véhicule adéquat pour un système de séchage par chaleur est un ester de colophane dimérisé tel que «Iovite» 102, qui est composé de 53 % de pentalyne K, dans de l'huile «Magie» 535 et contient entre 50 et 55 % de particules solides. L'huile «Magie» 500 peut également s'utiliser. In general, it is desirable to put as many pigments as possible in the ink. A typical amount range of pigments used would be approximately 12 to 50% by weight based on the ink. A preferred way of adding an organic pigment is rapid dispersion. This dispersion is prepared by treatment of a compressed pigment cake, with basic vehicle components, which preferably disperse or remove water from the surface of the pigment. The pigment charge for the dispersion is as high as possible and still allows easy treatment of the dispersion. Generally, the pigment corresponds to 30-45% of the dispersion. A preferred vehicle usable for preparing ink for a sheet feed system is 1/1/1 for the following components "Iovite" 2-108, "Iovite" 1-110 and "Iovite" 1- 102. The use of a pigment dispersion results in better flow characteristics and easy processing for printing. The drying of the sheet is thus faster. In addition, the characteristics of the ink at low temperatures, generally at 21 ° C, are improved. A suitable vehicle for a heat drying system is a dimerized rosin ester such as "Iovite" 102, which is composed of 53% pentalyne K, in "Magic" oil 535 and contains between 50 and 55% of solid particles. “Magic” 500 oil can also be used.

La résine modifiée, choisie, peut être ajoutée de façon à régler les propriétés rhéologiques de l'encre et de façon générale 55 on ajoute des quantités suffisantes pour donner une forte viscosité, une cohésion interne et une faible tenue sur une plage étendue de conditions d'impression, pour des températures allant de la température ambiante à 40 ou 50° C, et des contraintes de cisaillement résultant de vitesses d'impression éle- fi() vées, allant généralement jusqu'à 300 mètres par minute et plus. L'agent de réglage d'écoulement peut être ajouté en une quantité suffisante pour donner l'énergie de surface voulue sur la plage de travail suivant les conditions d'impression. Une encre destinée à un système d'alimentation de feuilles présente avan- ,l3 tageusement une viscosité supérieure à 300 poises pour 40° C, mesurée à l'aide d'un viscosimètre à cône et plaque. La viscosité des encres destinées à un système de chauffage, doit être supé30 The modified resin, chosen, can be added so as to regulate the rheological properties of the ink and in general 55 sufficient quantities are added to give a high viscosity, internal cohesion and poor resistance over a wide range of conditions. printing, for temperatures ranging from room temperature to 40 or 50 ° C, and shear stresses resulting from high printing speeds () generally ranging up to 300 meters per minute and more. The flow control agent can be added in an amount sufficient to provide the desired surface energy over the working range depending on the printing conditions. An ink intended for a sheet feeding system advantageously has a viscosity greater than 300 poises for 40 ° C., measured using a cone and plate viscometer. The viscosity of inks intended for a heating system must be higher than 30

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rieure à 100 poises et notamment de l'ordre de 125 à 175 poises à une température de 40° C. Les mesures de viscosité d'encre, sauf indication contraire, sont faites à l'aide d'un viscosimètre Haake à une température de 40° C, en utilisant un cône PKII, entraîné à une vitesse constante de 16 tours par minute, correspondant à 318,4 sec"1 de coefficient de cisaillement. Le pic initial est considéré comme étant la viscosité. La viscosité maximale convenable pour l'encre est celle à laquelle l'encre ne traverse plus le train de cylindres lorsqu'elle est maintenue à la température ambiante qui est en général égale à 21° c'est-à-dire une viscosité d'environ 700 poises. Les viscosités recherchées des encres de l'invention sont élevées par rapport aux viscosités normales d'encres classiques destinées à d'autres systèmes lithographiques. less than 100 poises and in particular of the order of 125 to 175 poises at a temperature of 40 ° C. The ink viscosity measurements, unless otherwise indicated, are made using a Haake viscometer at a temperature of 40 ° C, using a PKII cone, driven at a constant speed of 16 revolutions per minute, corresponding to 318.4 sec "1 of shear coefficient. The initial peak is considered to be viscosity. The maximum viscosity suitable for l ink is that at which the ink no longer crosses the train of cylinders when it is maintained at ambient temperature which is generally equal to 21 °, that is to say a viscosity of approximately 700 poises. sought after inks of the invention are high compared to the normal viscosities of conventional inks intended for other lithographic systems.

Les encres lithographiques classiques applicables à un système d'alimentation par feuille, ont une viscosité, qui à 40° C est de l'ordre 90 à 100 poises ; de telles encres destinées a un système de séchage par chauffage ont une viscosité de 40 à 50 poises ou moins, à une température de 40° C. Pour cela, on introduit une quantité suffisante de vernis modifiant dans le véhicule d'encre, pour donner une encre ayant des propriétés rhéologiques avantageuses pour l'application prévue. En plus de l'agent de réglage d'écoulement, un agent de gélification ou polyamide tend à augmenter encore plus la viscosité de l'encre. De façon générale, le vernis modifiant correspond entre 3 à 35 % pondéraux du système d'encre; de façon préférentielle, la teneur est inférieure à 20% pondéraux par rapport à l'encre. La quantité caractéristique de vernis modifiant utilisé dans une encre donnée est non seulement déterminée par le système du véhicule de base, mais également par une partie du pigment utilisé, puisque la viscosité de l'encre et l'écoulement sont rapportés à la relation caractéristique entre le pigment et le véhicule de base. Les vernis modifiants choisis améliorent ainsi les caractéristiques du système d'encre à la fois pour l'impression en général, le transfert à travers la pression à imprimer et la fixation et ainsi les conditions d'utilisation en général la résistance au frottement. Conventional lithographic inks applicable to a sheet feeding system have a viscosity, which at 40 ° C. is of the order of 90 to 100 poises; such inks intended for a heating drying system have a viscosity of 40 to 50 poises or less, at a temperature of 40 ° C. For this, a sufficient quantity of varnish modifier is introduced into the ink vehicle, to give an ink having advantageous rheological properties for the intended application. In addition to the flow control agent, a gelling agent or polyamide tends to further increase the viscosity of the ink. Generally, the modifying varnish corresponds between 3 to 35% by weight of the ink system; preferably, the content is less than 20% by weight relative to the ink. The characteristic amount of modifier varnish used in a given ink is not only determined by the base vehicle system, but also by part of the pigment used, since the viscosity of the ink and the flow are related to the characteristic relationship between the pigment and the base vehicle. The modifying varnishes chosen thus improve the characteristics of the ink system both for printing in general, transfer through the pressure to be printed and fixing and thus the conditions of use in general the resistance to friction.

Un agent gélifiant chimique est préférable pour les systèmes d'encre destinés à l'alimentation feuille par feuille, puisque ce véhicule présente des caractéristiques de stabilité thermique améliorées, par rapport au système d'encre à vernis modifiant du véhicule de base, et donne une encre ayant un faible collage. A chemical gelling agent is preferable for ink systems intended for sheet-by-sheet feeding, since this vehicle has improved thermal stability characteristics, compared with the varnish ink system of the base vehicle, and gives a ink with low bonding.

Un agent gélifiant peut également être ajouté au système d'encre pour améliorer la stabilité thermique de l'encre faite à partir d'un véhicule de base non gélifié. Cependant, il est préférable de réaliser le système der vernis modifiant de véhicule de base pour régler la stabilité. Le vernis modifiant ainsi que le véhicule gélifiant chimique, ou un agent gélifiant physiquement par un agent gélifiant, modifient la réponse de la viscosité de l'encre en fonction de la température. En l'absence de vernis modifiant et d'agent gélifiant par voie chimique ou physique, de façon générale, la viscosité de l'encre varie d'environ 10% par degré C. L'utilisation du vernis modifiant ou d'un agent gélifiant ralentit ce changement de viscosité. On peut en outre régler la viscosité, notamment lorsqu'on utilise un véhicule gélifié, en introduisant une quantité faible mais suffisante de polyamide, en général du type «Versamide»rtel que la «Versamide» 2950, dans le véhicule pour augmenter la viscosité. De tels polyamides sont des produits de condensation non réactifs, d'acides gras dimérisés, et ont des valeurs amine de l'ordre de 3 à 8 et un point de ramollissement à des températures de l'ordre de 90 à 100° C. A gelling agent can also be added to the ink system to improve the thermal stability of ink made from an ungelled base vehicle. However, it is preferable to carry out the basic vehicle modification varnish system to adjust the stability. The varnish modifying as well as the chemical gelling vehicle, or a physically gelling agent by a gelling agent, modify the response of the viscosity of the ink as a function of the temperature. In the absence of varnish modifier and gelling agent chemically or physically, in general, the viscosity of the ink varies around 10% per degree C. The use of the varnish modifier or a gelling agent slows down this change in viscosity. It is also possible to adjust the viscosity, in particular when using a gelled vehicle, by introducing a small but sufficient amount of polyamide, generally of the "Versamide" type, such as "Versamide" 2950, into the vehicle to increase the viscosity. Such polyamides are non-reactive condensation products, of dimerized fatty acids, and have amine values of the order of 3 to 8 and a softening point at temperatures of the order of 90 to 100 ° C.

Les vernis modifiants sélectifs, destinés à être utilisés avec un véhicule d'encre de base, comportent des caoutchoucs cycli-sés, des esters de colophane dimérisés, des alkydes et des alkydes modifiés de colophane, des gels oléorésineux, phénoliques, modifiés par la colophane, estérifiée, des solutions de Selective modifier varnishes, intended for use with a basic ink vehicle, include cyclized rubbers, dimerized rosin esters, rosin-modified alkyds and alkyds, oleoresin, phenolic gels modified by rosin , esterified, solutions of

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résines et d'hydrocarbures. Le vernis modifiant, puisqu'il change la rhéologie du véhicule de base, est différent du véhicule d'encre de base. resins and hydrocarbons. The modifying varnish, since it changes the rheology of the base vehicle, is different from the base ink vehicle.

Un caoutchouc cyclisé, de poids moléculaire relativement faible, tel que le caoutchouc «Alpex» C8415 de American Hoechst Corp., convient pour améliorer les propriétés de durcissement des encres. Le caoutchouc cyclisé est ajouté comme solution à un solvant d'hydrocarbure aliphatique à point d'ébullition élevé, tel que l'huile «Magie», et convient de façon préférentielle dans un système d'encre gélifié. On peut utiliser l'huile «Magie» 470, qui est une huile de pétrole ayant 85 % de radicaux saturés, 10% de radicaux aromatiques et 5 % d'oléfine. Des esters de colophane dimérisée sont des produits d'estérifi-cation de colophane dimérisée et de pentaerythritol, et sont diffusés dans le commerce sous les dénominations «Iovite» 1-102 ou 3-103, qui sont constitués par du «Pentalyne» K à 53%, diffusé par Hercules, Ine, dans de l'huile «Magie» 535. Le «Iovite» 3-105 est un exemple de colophane alkyde, modifié utilisable comme vernis modifiant. Cet alkyde se compose de 70% de résine de polyester, 30% de résine liquide et 0,03% d'isopropylate d'aluminium coupé à 60% de solides par de l'huile «Magie» 535. Le gel oléorésineaux, phénolique, est une résine phénolique thermodurcissable, telle que décrite ci-dessus, gélifiée par un agent gélifiant, généralement un complexe d'aluminium tel que de l'isopropylate d'aluminium. Un certain nombre de ces gels sont disponibles commercialement, tels que LV-322 de Lawter Chemicals Company. Le produit «Lawter» 931 est un vernis modifiant convenable pour être utilisé en combinaison avec «Iovite» 3-236. Les résines d'hydrocarbures telles que «Nevchem» 140 de Nevill Chemicals, présentent un point de fusion supérieur à 140° C (bille et anneau) et constituent un produit utilisable. Les solutions de résines contenant environ 60% de résines solides dans un solvant tel que «Magie» 535 conviennent en particulier. A relatively low molecular weight cyclized rubber, such as "Alpex" C8415 from American Hoechst Corp., is suitable for improving the curing properties of inks. The cyclized rubber is added as a solution to a high boiling aliphatic hydrocarbon solvent, such as "Magic" oil, and is preferable in a gel ink system. One can use the oil “Magic” 470, which is a petroleum oil having 85% of saturated radicals, 10% of aromatic radicals and 5% of olefin. Dimerized rosin esters are esterification products of dimerized rosin and pentaerythritol, and are commercially available under the names "Iovite" 1-102 or 3-103, which consist of "Pentalyne" K to 53%, distributed by Hercules, Ine, in “Magic” oil 535. “Iovite” 3-105 is an example of rosin, alkyd, modified, usable as a varnish modifier. This alkyd is composed of 70% of polyester resin, 30% of liquid resin and 0.03% of aluminum isopropylate cut to 60% of solids by “Magic” oil 535. The oleoresineaux gel, phenolic, is a thermosetting phenolic resin, as described above, gelled by a gelling agent, generally an aluminum complex such as aluminum isopropylate. A number of these gels are commercially available, such as LV-322 from Lawter Chemicals Company. The product “Lawter” 931 is a modifying varnish suitable for use in combination with “Iovite” 3-236. Hydrocarbon resins such as "Nevchem" 140 from Nevill Chemicals have a melting point above 140 ° C. (ball and ring) and constitute a usable product. Resin solutions containing about 60% solid resins in a solvent such as "Magic" 535 are particularly suitable.

«Lawter» 931 est un ester de pentaérythritol, modifié, de faible structure, dans de l'alkyde comprenant 67 % de parties solides dans le produit «Magie» 470 ; il présente un collage de 20 à 400 tours par minute. "Lawter" 931 is a modified, weak structure pentaerythritol ester in alkyd comprising 67% of solid parts in the product "Magic" 470; it has a bonding of 20 to 400 revolutions per minute.

Les additifs de réglage d'écoulement selon l'invention, utilisés dans les deux systèmes d'encre à la fois pour l'alimentation en feuilles et le séchage par chaleur, sont avantageusement des polysiloxanes, en général des polysiloxynes essentiellement linéaires, ayant des radicaux réactifs chimiquement, ces polysiloxanes étant combinés chimiquement ou physiquement avec des Surfactants organiques de préférence des Surfactants de polyéther. Les polysiloxanes ont généralement une viscosité allant de 25 à 150 centistokes à 25° C et les radicaux réactifs chimiquement sont généralement: un radical de chaîne, en général un radical tel que le radical hydrogène, hydroxyle ou -OR, R étant un alcoyl inférieur en général méthyl ou éthyl, ou aryl, en général phényl, ou un halogène en général le radical chlore et de préférence des radicaux hydroxyles ou des radicaux -OR, et de façon préférentielle un radical hydroxyle. Un groupe de tels polysiloxanes se présente sous la forme générale suivante: The flow control additives according to the invention, used in both ink systems for both sheet feeding and heat drying, are advantageously polysiloxanes, in general essentially linear polysiloxynes, having radicals chemically reactive, these polysiloxanes being combined chemically or physically with organic surfactants, preferably polyether surfactants. The polysiloxanes generally have a viscosity ranging from 25 to 150 centistokes at 25 ° C. and the chemically reactive radicals are generally: a chain radical, in general a radical such as the hydrogen, hydroxyl or -OR radical, R being a lower alkyl in generally methyl or ethyl, or aryl, generally phenyl, or a halogen in general the chlorine radical and preferably hydroxyl radicals or -OR radicals, and preferably a hydroxyl radical. A group of such polysiloxanes has the following general form:

R f R R f R

I I R-Si -O—S i--X I I R R n dans cette formule X est le radical chimiquement réactif, R a la même signification que ci-dessus dans la phrase précédente et différents radicaux R peuvent être identiques ou différents, et n est un nombre allant de 3 à 100. De préférence R est un radical méthyle. II R-Si -O — S i - XIIRR n in this formula X is the chemically reactive radical, R has the same meaning as above in the preceding sentence and different radicals R can be the same or different, and n is a number ranging from 3 to 100. Preferably R is a methyl radical.

Les polysiloxanes combinés chimiquement à des Surfactants sont des polymères siliconés, en général des résines contenant des copolymères bloqués, siliconés, tels que des copolymères bloqués d'alkylène silicone, des copolymères bloqués de phenyl silicone, des copolymères bloqués de chlorophenyl silicone, et de préférence des copolymères bloqués d'oxyde d'alkylène silicone, contenant différentes unités de polyoxyde d'alkylène, en général des unités d'oxyde d'alkylène contenant entre 2 et 4 atomes de carbone et de plus les différentes unités peuvent être reliées par un groupe fonctionnel organique de liaison adéquat en général un groupe corboxyl, alkylène, amine, ester ou éther. De façon préférentielle, on a des copolymères silicone-poly-éther en général silicone-oxyde d'éthylène, silicone-oxydepro-pylène, et silcone-oxyde d'éthyléne-oxyde de propylène. Ces composants peuvent être terminés par des radicaux de blocage d'extrémités tels que par exemple un hydroxyl ou un alkoxy inférieur en général un radical butoxy. The polysiloxanes chemically combined with surfactants are silicone polymers, in general resins containing blocked, silicone copolymers, such as blocked alkylene silicone copolymers, blocked phenyl silicone copolymers, blocked chlorophenyl silicone copolymers, and preferably blocked copolymers of silicone alkylene oxide, containing different units of polyalkylene oxide, in general units of alkylene oxide containing between 2 and 4 carbon atoms and moreover the different units can be linked by a group organic functional linker suitable in general for a corboxyl, alkylene, amine, ester or ether group. Preferably, there are silicone-polyether copolymers, in general silicone-ethylene oxide, silicone-oxide-propylene, and silcone-ethylene oxide-propylene oxide. These components can be terminated by end-blocking radicals such as, for example, a hydroxyl or a lower alkoxy, in general a butoxy radical.

Il est intéressant et avantageux d'additionner ces produits de réglage d'écoulement (additifs) sous la forme d'une solution à 10-60% pondéraux dans un solvant d'hydrocarbure de préférence un solvant aromatique en général du xylène ou du toluène. Ces produits modifient l'énergie de surface de l'encre et augmentent la viscosité. It is interesting and advantageous to add these flow control products (additives) in the form of a solution at 10-60% by weight in a hydrocarbon solvent, preferably an aromatic solvent, in general xylene or toluene. These products modify the surface energy of the ink and increase the viscosity.

Un groupe combiné physiquement ou chimiquement de polyéthers préférentiels comprend des polyéthers d'oxyde de propylène et des polyéthers oxyde de polyéthylène oxyde de polypropylène, ayant un rapport pondéral de C2 à C3 allant généralement de 1/1 à 1/12 et de préférence d'environ 1/1,2 à 1/10. Un produit particulier pour cette application est le S-30 de Union Carbide, qui est une combinaison au siliconepolyéther contenant environ 20% pondéraux d'un composant de diméthyl polysiloxane et essentiellement le complément d'un composant d'oxyde de polypropylène, introduit suivant un pourcentage pondéral de 12% en solution dans du xylène. A physically or chemically combined group of preferred polyethers comprises polyethers of propylene oxide and polyethers of polyethylene oxide of polypropylene, having a weight ratio of C2 to C3 generally ranging from 1/1 to 1/12 and preferably of about 1 / 1.2 to 1/10. A particular product for this application is Union Carbide S-30, which is a combination of silicone polyether containing approximately 20% by weight of a component of dimethyl polysiloxane and essentially the complement of a component of polypropylene oxide, introduced according to a weight percentage of 12% in solution in xylene.

Un autre produit adéquat est le D-l 1 de Dow Corning, qui est une solution de toluène d'une combinaison silicone-poly-éther, contenant de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène suivant un rapport pondéral C2 à C3 de l'ordre de 43-57. Un autre exemple d'un tel silicone-polyéther est la structure: Another suitable product is Dl 1 from Dow Corning, which is a toluene solution of a silicone-polyether combination, containing ethylene oxide and propylene oxide in a C2 to C3 weight ratio in the range of 43-57. Another example of such a silicone-polyether is the structure:

CH3Si-|- [OSi(CH3)2]7_i2 -(OC3H6)1(M5 OC4H9 ] 3- CH3Si- | - [OSi (CH3) 2] 7_i2 - (OC3H6) 1 (M5 OC4H9] 3-

La quantité minimale d'additifs est celle nécessaire pour arriver à une encre non newtonniène c'est-à-dire dont la température d'étalement est à des températures correspondant à la température de la plaque d'impression ou à une température inférieure. De préférence, la température d'étalement est au moins de 2° C supérieure à la température prévue de la plaque. Comme les températures de plaque sont de l'ordre de 32 à 51° C ou plus, lorsqu'il s'agit de driographie, on utilise de préférence des encres ayant des températures d'étalement de 29 à 51° C et de préférence de 60° C. Il est clair que pour le travail en hiver, et dans le cas d'installations à conditionnement d'air, on peut utiliser une température d'étalement plus faible que pendant l'été ou dans des installations non conditonnées. En général, l'additif de réglage d'écoulement, correspond à une quantité comprise entre 0,25 et 1 % ou 2% pondéraux de l'encre. La quantité d'additif de réglage d'écoulement est de préférence de l'ordre de 0,50 à 1 % pondéraux de l'encre. Une quantité plus grande ne présente apparemment aucun intérêt tout en n'étant pas gênante, sauf si la quantité ajoutée commence à jouer le rôle de diluant et réduit l'efficacité du système d'encre globale. The minimum quantity of additives is that necessary to arrive at a non-Newtonian ink, that is to say the spreading temperature of which is at temperatures corresponding to the temperature of the printing plate or at a lower temperature. Preferably, the spreading temperature is at least 2 ° C higher than the expected temperature of the plate. As the plate temperatures are of the order of 32 to 51 ° C or more, when it comes to driography, preferably using inks having spreading temperatures of 29 to 51 ° C and preferably 60 ° C. It is clear that for working in winter, and in the case of air conditioning installations, it is possible to use a lower spreading temperature than in summer or in unconditioned installations. In general, the flow control additive corresponds to an amount between 0.25 and 1% or 2% by weight of the ink. The quantity of flow control additive is preferably of the order of 0.50 to 1% by weight of the ink. A larger amount is apparently of no interest while not being a nuisance, unless the added amount begins to act as a diluent and reduces the efficiency of the overall ink system.

Les agents de gélification chimiques pour gélifier chimiquement le véhicule de base sont de préférence des composés chelatants, metallo-organiques, tels que des alkyoxylates d'aluminium, notamment ceux vendus dans le commerce et qui sont des méthoxylates, éthoxylates et butoxylates d'aluminium. On The chemical gelling agents for chemically gelling the base vehicle are preferably chelating, metallo-organic compounds, such as aluminum alkyl oxylates, in particular those sold commercially and which are aluminum methoxylates, ethoxylates and butoxylates. We

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peut également utiliser de l'octoate d'aluminium. L'isopro-poxyde d'aluminium convient particulièrement bien. L'agent complexant est dispersé rapidement et soigneusement dans le système du véhicule de base, en fournissant de la chaleur pour amener la température entre 177 et 232° C, de façon suffisante pour arriver à une viscosité plus grande. Des quantités de l'ordre de 1 à 5 % pondéraux du véhicule de base et de préférence de l'ordre de 1 à 3% conviennent en particulier. Le cas échéant, on peut faciliter la dispersion de l'agent complexant en incorporant cet agent dans un véhicule utilisant un porteur tel que le solvant du véhicule. Contrairement à l'utilisation d'un agent gélifiant, dans un système d'encre à véhicule de base non gélifié, l'agent complexant, forme un complexe de la résine dans le véhicule plutôt que de gélifier physiquement le système d'encre. can also use aluminum octoate. Aluminum isoproxide is particularly suitable. The complexing agent is quickly and carefully dispersed in the base vehicle system, providing heat to bring the temperature to between 177 and 232 ° C, sufficient to achieve a higher viscosity. Amounts of the order of 1 to 5% by weight of the base vehicle and preferably of the order of 1 to 3% are particularly suitable. If necessary, the dispersion of the complexing agent can be facilitated by incorporating this agent in a vehicle using a carrier such as the vehicle solvent. Unlike the use of a gelling agent, in an ungelled base vehicle ink system, the complexing agent forms a resin complex in the vehicle rather than physically gelling the ink system.

Un polyamide tel que décrit ci-dessus peut également s'utiliser avec l'agent complexant pour augmenter la viscosité de l'encre préparée à partir d'un véhicule de base gélifié. Son action est un effet physique et le polyamide est additionné en quantité suffisante pour augmenter la viscosité jusqu'à la valeur recherchée. En général, le polyamide est utilisé dans de quantités de l'ordre de 1 à 3 % pondéraux du véhicule de base. L'utilisation d'en Wron 2% de polyamide avec un système d'encre à viscosité d'environ 300 poises à 40° C augmente la viscosité jusqu'à environ 450 poises. A polyamide as described above can also be used with the complexing agent to increase the viscosity of the ink prepared from a gelled base vehicle. Its action is a physical effect and the polyamide is added in an amount sufficient to increase the viscosity up to the desired value. In general, the polyamide is used in amounts of the order of 1 to 3% by weight of the base vehicle. The use of en Wron 2% polyamide with an ink system with a viscosity of about 300 poises at 40 ° C increases the viscosity up to about 450 poises.

Les agents gélifiants par voie chimique pour la stabilisation thermique de l'encre selon l'invention, préparée à partir de véhicules non gélifiés, sont de préférence des gélifiants à base d'argile tels que des gélifiants à base de montmorillonite, et le «Bentone» 38 qui est une montmorillonite modifiée organiquement; des gélifiants de silice fumée en particulier des gélifiants de silice amorphe, colloïdale fumée, ayant des particules submicroscopiques c'est-à-dire dont la surface est de l'ordre de 200 à 400 mètres carrés par gramme, tels que des produits «Cab-O -Sil» M-5 et M-7, qui sont obtenus par hydrolyse en phase vapeur de tétrachlorure de silicum; des agents gélifiants d'aluminium tels que le stearate d'aluminium ou l'isopropylate d'aluminium. L'agent gélifiant est ajouté en quantité suffisante pour arriver à une encre présentant la stabilité thermique requise c'est-à-dire dont la température d'écoulement est supérieure â la température voulue et se situe dans une plage comprise entre 29 et 51° C ou 60° C et plus. Si l'on ajoute une quantité trop importante d'agent gélifiant, à l'encre, la viscosité de l'encre augmente de façon trop importante et dépasse 700 poises à 21° C; dans ces conditions, l'encre ne passe pas à travers la machine à imprimer. Si l'on utilise une quantité trop faible d'agent gélifiant, cela n'a pas d'effet sur l'encre. On utilise approximativement entre 1 et 4% et de préférence entre 1 et 2% pondéraux par rapport à l'encre. The gelling agents chemically for the thermal stabilization of the ink according to the invention, prepared from non-gelled vehicles, are preferably gelling agents based on clay such as gelling agents based on montmorillonite, and “Bentone 38 which is an organically modified montmorillonite; fumed silica gelling agents, in particular amorphous, colloidal fumed silica gelling agents having submicroscopic particles, that is to say of a surface area of the order of 200 to 400 square meters per gram, such as “Cab” products -O -Sil »M-5 and M-7, which are obtained by vapor phase hydrolysis of silicon tetrachloride; aluminum gelling agents such as aluminum stearate or aluminum isopropylate. The gelling agent is added in sufficient quantity to arrive at an ink having the required thermal stability, that is to say one whose flow temperature is higher than the desired temperature and is within a range between 29 and 51 °. C or 60 ° C and above. If too much gelling agent is added to the ink, the viscosity of the ink increases too much and exceeds 700 poises at 21 ° C; under these conditions, the ink does not pass through the printing machine. If too little gelling agent is used, this has no effect on the ink. Approximately between 1 and 4% and preferably between 1 and 2% by weight relative to the ink are used.

Cependant, une conséquence de la forte viscosité de l'encre selon l'invention est que cette encre présente également un fort pouvoir collant. Ce fort pouvoir collant d'un système d'encre pour une alimentation feuille à feuille ou pour un système d'encre pour une alimentation en nappe, peut être masqué par l'addition d'une huile organosiliconée, qui abaisse la tension de surface de l'encre mais également le pouvoir collant. Un masquage efficace du pouvoir collant est assuré par une huile organo-siliconé utilisée en quantité adéquate, souvent et avantageusement en combinaison avec un solvant tel qu'un solvant gélifié, un solvant d'hydrocarbure ou de l'huile végétale. Cependant, si l'on ajoute une quantité trop importante de cet agent-formant masque pour le pouvoir collant, il y a un effet de synérèse et l'encre ne sera pas transférée à travers le train de rouleaux et à la plaque d'impression. En général, on utilise approximativement de 0,5 à 2% pondéraux et de préférence de l'ordre de 1 à 2% pondéraux d'un agent formant masque pour le pouvoir collant, dans les encres selon l'invention. On a utilisé des diméthyl polysiloxanes à faible poids moléculaire et à faible viscosité, c'est-à-dire de 10 à 100 centistockes, pour assurer la contraste entre la partie de l'image et la partie sans image, mais selon une grande quantité c'est-à-dire supérieure à 5 % pondéraux qui sont été nécessaires et ont donné des effets secondaires tels que la synérèse à la fois à l'état en contrainte et à l'état sans 5 contrainte. Ces phénomènes eux-mêmes, du point de vue de l'encre, ne permettent pas à l'encre de passer à travers le train de rouleaux et à se fixer de l'impression. Lorsqu'on utilise des quantités plus faibles, généralement inférieures à 2% pondéraux, de diméthylpolysiloxane à fort moléculaire et à forte m viscosité, ce qui est compatible avec les encores de l'invention, on n'obtient pas ces effets secondaires. However, a consequence of the high viscosity of the ink according to the invention is that this ink also has a high tackiness. This high tackiness of an ink system for a sheet feed or for an ink system for a sheet feed, can be masked by the addition of an organosilicon oil, which lowers the surface tension of the ink but also the sticky power. Effective masking of the tackiness is ensured by an organo-silicone oil used in an adequate amount, often and advantageously in combination with a solvent such as a gelled solvent, a hydrocarbon solvent or vegetable oil. However, if too much of this mask-forming agent is added for tackiness, there is a syneresis effect and the ink will not be transferred through the roller train and to the printing plate . In general, approximately 0.5 to 2% by weight and preferably of the order of 1 to 2% by weight of a mask-forming agent for tackiness are used in the inks according to the invention. Dimethyl polysiloxanes with low molecular weight and low viscosity, that is to say from 10 to 100 centistock, were used to ensure the contrast between the part of the image and the part without image, but in a large quantity. that is to say greater than 5% by weight which were necessary and gave side effects such as syneresis both in the stressed state and in the unstressed state. These phenomena themselves, from the point of view of the ink, do not allow the ink to pass through the train of rollers and to fix the printing. When lower amounts, generally less than 2% by weight, of high molecular dimethylpolysiloxane with high viscosity are used, which is compatible with the inventive agents, these side effects are not obtained.

On peut utiliser comme huile organo-siliconée pour masque de collage, des polysiloxanes liquides, essentiellement non volatils, insolubles dans l'eau, et dont la viscosité est supérieure à | 5 200 centistokes à 25° C ainsi que n'importe quel composé, As organo-silicone oil for bonding mask, liquid polysiloxanes, which are essentially non-volatile, are insoluble in water and whose viscosity is greater than | 5 200 centistokes at 25 ° C as well as any compound,

connu de ce type, compatible sans effet gênant, et formant masque de collage, pour les encres selon l'invention. Les polysiloxanes essentiellement linéaires dans lesquels le radical organique est un groupe aliphatique à faible poids moléculaire en 2o général les alkyles inférieurs tels que les groupes méthyl ou éthyl, ou encore avec un fort pourcentage de groupes aliphati-ques à faible poids moléculaire, constituent des composés préférés. Les polysiloxanes préférés sont bloqués aux extrémités par des radicaux non réactifs chimiquement par exemple des radi-25 eaux organiques tels que les radicaux trialkyl, en général des radicaux triméthyl. D'autres additifs sont des groupes aryl, en général, des groupes phényl et des groupes substitués (en général des radicaux chlorosubstitués), des alkylaryl, en général méthyl-phényl-, des huiles siliconées. Les huiles organo-silico-"I nées utilisées ont généralement une viscosité comprise entre 200 et 600 et de préférence 200 à 500 centistockes à 25° C. On utilise de préférence, un diméthylpolysiloxane de poids moléculaire et de viscosité intermédiaires. Les produits diffusés par Union Carbide sous la référence L-45 silicone, fluide et Dow 35 Corning, DC—200, conviennent pour l'invention. Ces produits sont disponibles dans une gamme de viscosités classiques. known of this type, compatible without annoying effect, and forming a bonding mask, for the inks according to the invention. The essentially linear polysiloxanes in which the organic radical is a low molecular weight aliphatic group, generally lower alkyls such as methyl or ethyl groups, or else with a high percentage of low molecular weight aliphatic groups, constitute compounds favorite. The preferred polysiloxanes are blocked at the ends by chemically non-reactive radicals, for example organic radiators such as trialkyl radicals, generally trimethyl radicals. Other additives are aryl groups, in general, phenyl groups and substituted groups (in general chlorosubstituted radicals), alkylaryl, in general methyl-phenyl-, silicone oils. The organosilicate oils used generally have a viscosity of between 200 and 600 and preferably 200 to 500 centistocks at 25 ° C. A dimethylpolysiloxane of molecular weight and intermediate viscosity is preferably used. The products diffused by Union Carbide under the reference L-45 silicone, fluid and Dow 35 Corning, DC — 200, are suitable for the invention These products are available in a range of conventional viscosities.

Un produit ayant une viscosité d'environ 350 centistokes ou légèrement supérieure à cette valeur, en général jusqu'à 500 centistokes, mesurée dans un viscosimètre capillaire à tube U, 40 convient particulièrement bien. Il est préférable d'avoir un véhicule de base gélifié, car le pouvoir collant du système d'encre préparé à l'aide de ce véhicule est généralement inférieur au pouvoir collant du système d'encre préparé à l'aide d'un véhicule non gélifié. A product having a viscosity of about 350 centistokes or slightly higher than this value, in general up to 500 centistokes, measured in a capillary viscometer with tube U, 40 is particularly suitable. It is preferable to have a gelled base vehicle, because the tackiness of the ink system prepared using this vehicle is generally lower than the tackiness of the ink system prepared using a non-vehicle. gelled.

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Le pouvoir collant est avantageusement réglé par l'inclusion d'un réducteur de pouvoir collant tel qu'un solvant en général de l'huile «Magie» 470, de l'huile «Magie» 500, de l'huile «Magie» 470 gélifiée, etc. Des huiles végétales en général de 5(i l'huile de canton ou une huile de lin alkyde, allongée, à très faible viscosité, telle que «Lawter Solvar», sont des réducteurs de pouvoir collant, adéquats, pour un système d'alimentation par feuille. Des quantités allant de 5 à 10% et de préférence de 5 à 8 % pondéraux par rapport à l'encre sont des quantités 55 caractéristiques pour des réducteurs de pouvoir collant. L'alkyl, l'huile de lin présentent généralement une viscosité de 0,75 à 1 poise ou moins. En général, il est souhaitable que le pouvoir collant de l'encre soit inférieur à 20 et de préférence inférieur à 16, lorsque ce pouvoir est mesuré par un dispositif Inkometer, 60 tournant à une vitesse de rotation de 1200 tours par minute et travaillant à une température de 32° C, pendant une minute ; le masque de pouvoir collant et le réducteur de pouvoir collant sont ajoutés avantageusement en combinaison, suivant des quantités choisies pour réduire le pouvoir collant et satisfaire au 65 but fixé. Par exemple, l'utilisation de réducteurs de pouvoir collant consiste généralement à utiliser un effet de solvant, qui tout en réduisant le pouvoir collant tend également à réduire la viscosité ; des masques de pouvoir collant, du type non solvant, The tackiness is advantageously adjusted by the inclusion of a tackifier such as a solvent in general of “Magic” oil 470, of “Magic” oil 500, of “Magic” oil 470 gelled, etc. Vegetable oils in general of 5 (i the oil of block or an alkyd linseed oil, elongated, with very low viscosity, such as "Lawter Solvar", are reducing agents of stickiness, suitable, for a feeding system per sheet. Amounts ranging from 5 to 10% and preferably from 5 to 8% by weight with respect to the ink are typical quantities for tackifiers. Alkyl and linseed oil generally have a viscosity of 0.75 to 1 poise or less. In general, it is desirable that the tackiness of the ink is less than 20 and preferably less than 16, when this tackiness is measured by an Inkometer device, 60 rotating at a speed of rotation of 1200 rpm and working at a temperature of 32 ° C, for one minute; the tackiness mask and the tackiness reducer are advantageously added in combination, according to quantities chosen to reduce the tackiness and satisfy at 65 bu t fixed. For example, the use of tackifiers generally involves using a solvent effect, which while reducing tack also tends to reduce viscosity; sticky masks, of the non-solvent type,

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abaissent le pouvoir collant sans réduire de façon gênante la viscosité. Ainsi, la combinaison de ces deux types est particulièrement avantageuse pour réduire le pouvoir collant tout en abaissant éventuellement et de façon minime, la viscosité. lower the sticking power without annoyingly reducing the viscosity. Thus, the combination of these two types is particularly advantageous for reducing the tackiness while possibly lowering the viscosity in a minimal way.

Les additifs qui sont ajoutés au système du véhicule de base, sont classiques dans la technique et sont des composés de cire, les dessiccants et des antioxydants. Les composés de cire assurent le glissement et la résistance au frottement. Du polyéthy-lène pour encres d'impression tel que AC-6 de Allied Chemicals, Co.„ The additives that are added to the basic vehicle system are conventional in the art and are compounds of wax, desiccants and antioxidants. The wax compounds provide sliding and friction resistance. Polyethylene for printing inks such as AC-6 from Allied Chemicals, Co. „

ou «Epolène» N-10 de Eastman Chemical Co et des cires disponibles commercialement peuvent être appliqués. La cire de polyéthylène a une faible densité, une cristallinité moyenne et se présente sous la forme d'une dispersion dans une résine alkyde ; ce produit convient particulièrement pour une encre d'impression par feuille, alors que le produit se présentant sous la forme d'huile 440 «Magie», convient pour un système d'encre thermo-durcissable. Les cires Fisher Tropsch (FT) généralement disponibles dans des solvants d'hydrocarbure aliphatiques, tels que le produit «Texolon» de Lawter Chemicals Company, conviennent également. De façon générale, on utilise moins d'environ 10% or "Epolene" N-10 from Eastman Chemical Co and commercially available waxes can be applied. Polyethylene wax has a low density, average crystallinity and is in the form of a dispersion in an alkyd resin; this product is particularly suitable for printing ink per sheet, while the product in the form of 440 "Magic" oil is suitable for a thermosetting ink system. Fisher Tropsch (FT) waxes generally available in aliphatic hydrocarbon solvents, such as the "Texolon" product from Lawter Chemicals Company, are also suitable. Generally, less than about 10% is used

pondéraux et de préférence moins d'environ 8% pondéraux du composé de cire, dans l'encre car ce composé réduit la viscosité de l'encre et le brillant. by weight and preferably less than about 8% by weight of the wax compound, in the ink because this compound reduces the viscosity of the ink and the gloss.

Le dessiccant peut être l'un de ceux diffusés commerciale-5 ment et qui sont des combinaisons de cobalt et de manganèse. Un certain nombre de dessiccants cobalt/manganèse sont disponibles commercialement sous la forme de linoléate cobalt/manganèse, hexadeconate ou octoate. Le dessiccant pour huile d'impression de Mooney Chemicals est un dessiccant convenant 111 pour l'encré selon l'invention. On peut utiliser n'importe quel anti-oxydant classique ne réagissant pas avec le système d'encre. Comme exemple caractéristique, on a les hydroxy toluène buty-lés, vendus commercialement sous les noms «Eugenol» et «Bar-tyl». On peut également utiliser des graisses pour améliorer le 15 transfert de l'encre dans la machine. Pour cela, on utilise notamment de l'huile d'orange, solide, qui est une graisse pour encre d'impression. The desiccant may be one of those commercially available which are combinations of cobalt and manganese. A number of cobalt / manganese desiccants are commercially available in the form of cobalt / manganese linoleate, hexadeconate or octoate. Mooney Chemicals' desiccant for printing oil is a desiccant suitable for the ink according to the invention. Any conventional antioxidant that does not react with the ink system can be used. As a characteristic example, there are the butylated hydroxy toluene, sold commercially under the names "Eugenol" and "Bar-tyl". Greases can also be used to improve the transfer of ink into the machine. For this, use is made in particular of solid orange oil, which is a grease for printing ink.

Les formules de l'encre selon l'invention, utilisant un pig-:il ment organique, sont de préférence les suivantes (les pourcentages sont des pourcentages pondéraux) The formulas of the ink according to the invention, using an organic pigment, are preferably the following (the percentages are percentages by weight)

Gamme générale General range

Gamme préférentielle Preferred range

Pigment organique Organic pigment

10 10

-18 % -18%

10 10

-18 % -18%

12 12

-18 % -18%

12 - 12 -

-18 % -18%

véhicule non gélifié non-gelled vehicle

25 25

-60 % -60%

- -

35 35

-50 % -50%

- -

véhicule gélifiant gelling vehicle

- -

40 40

-55 % -55%

- -

45 - 45 -

-50 % -50%

vernis modifiant modifier varnish

3 3

-35 % -35%

5 5

-25 % -25%

3 3

-20 % -20%

5 - 5 -

-20 % -20%

Agent gélifiant Gelling agent

1 1

- 4 % - 4%

- -

1 1

- 2 % - 2%

- -

Cire' Wax'

5 5

-10 % -10%

5 5

-10 % -10%

5 5

- 8 % - 8%

5 - 5 -

- 8 % - 8%

Réducteur Reducer

5 5

-10 % -10%

4 4

-10 % -10%

5 5

- 8 % - 8%

4 - 4 -

- 8 % - 8%

agent de réglage d'écoule flow control agent

0,5 0.5

- 3 % - 3%

0,5 0.5

- 3 % - 3%

1 1

- 2 % - 2%

1 - 1 -

- 2 % - 2%

ment (50% solution) ment (50% solution)

masque de collage collage mask

0,5 0.5

- 2 % - 2%

0,5 0.5

- 2 % - 2%

1 1

- 2 % - 2%

1 - 1 -

- 2 % - 2%

dessiccant desiccant

0,5 0.5

- 2,5% - 2.5%

0,5 0.5

- 2,5% - 2.5%

0,5 0.5

- 1,5% - 1.5%

0,5- 0.5-

■ 1,5% ■ 1.5%

antioxydant antioxidant

0,25 0.25

- 0,5% - 0.5%

2,25 2.25

- 0,5% - 0.5%

0,25 0.25

- 0,5% - 0.5%

0, 5- 0, 5-

- 1,5% - 1.5%

graisse fat

0 0

- 3 % - 3%

0 0

- 3 % - 3%

0 0

- 3 % - 3%

0,3 0.3

% %

solvant solvent

0 0

- 4 % - 4%

0 0

- 4 % - 4%

0,4 0.4

% %

0,4 0.4

% %

Lorsqu'on utilise un pigment noir, il est préférable d'utiliser un agent d'écoulement, bleu et il remplace une partie du véhicule. Ainsi lorsqu'on utilise un pigment d'égalisation, une partie importante du véhicule est utilisée en premier lieu pour cette dispersion. En outre, on peut envisager des formules à pigments minéraux à cause de leur densité élevée, comme pigments de charge supérieurs, et dans ce cas, on réduit le véhicule. L'utilisation de graisses et de solvants est particulièrement intéressante dans des systèmes d'encre thermodurcissables, et dans un tel système, le dessiccant et l'anti-oxydant peuvent être supprimés dans beaucoup de cas. When using a black pigment, it is preferable to use a flow agent, blue and it replaces part of the vehicle. Thus when an equalization pigment is used, a large part of the vehicle is used in the first place for this dispersion. In addition, one can consider formulas with mineral pigments because of their high density, as higher charge pigments, and in this case, the vehicle is reduced. The use of greases and solvents is particularly advantageous in thermosetting ink systems, and in such a system, the desiccant and the antioxidant can in many cases be omitted.

Exemple I Example I

40 Les produits suivants ont été utilisés dans des quantités requises, pour donner des encres dont les couleurs correspondent à celles du tableau I. Les produits 7 à 10 ont été pesés séparément, puis mélangés. Les produits 1 à 6 ont été pesés et broyés. Les deux parties ont été combinées et constituent un 45 élément d'enrobage. L'encre a une consistance uniforme et une dimension de particule inférieure à 2, mesurée suivant le dispositif NPIRI. les viscosités étaient de 800 à 900 poises à 21° C, mesurées par un viscosimètre Laray. The following products were used in required quantities, to give inks whose colors correspond to those in Table I. The products 7 to 10 were weighed separately, then mixed. Products 1 to 6 were weighed and ground. The two parts have been combined and constitute a coating element. The ink has a uniform consistency and a particle size less than 2, measured according to the NPIRI device. viscosities were 800 to 900 poises at 21 ° C, measured by a Laray viscometer.

Tableau I Couleur Table I Color

(a) Jaune (b) Rouge (c) Bleu (d) Noir (a) Yellow (b) Red (c) Blue (d) Black

Ingrédient Ingredient

1) Véhicule («Iovite» 2-108) 52,0% 53,0% 53,0% 44,0% 1) Vehicle (“Iovite” 2-108) 52.0% 53.0% 53.0% 44.0%

2) Vernis («Iovite» 3-103) 12,0% 12,0% 12,0% 12,0% 2) Varnish (“Iovite” 3-103) 12.0% 12.0% 12.0% 12.0%

3) Polyéthylène de qualité 8,0 8,0 8,0 8,0 encore d'impression 3) Quality polyethylene 8.0 8.0 8.0 8.0 still printing

(45 % d'alkyde) («Iovite» (45% alkyd) ("Iovite"

CW-56M) CW-56M)

4) Pigment* 14,0 14,0 14,0 14,0 4) Pigment * 14.0 14.0 14.0 14.0

5) Agent anti-écoulement — - - 8,0 alcali, bleu(e) 5) Anti-flow agent - - - 8.0 alkali, blue

6) Huile de canton 8,0 7,0 7,0 8,0 6) Block oil 8.0 7.0 7.0 8.0

7) Diméthylpolysiloxane 1,5 1,5 1,5 1,5 Union Carbide, L-45 7) Dimethylpolysiloxane 1.5 1.5 1.5 1.5 Union Carbide, L-45

(350 centistokes) (350 centistokes)

615 943 615,943

10 10

Tableau I Couleur Table I Color

8) Additif de réglage d'écoulement (S-30) 8) Flow control additive (S-30)

9) Dessiccant (2,8 % cobalt, 3 % manganèse) 9) Desiccant (2.8% cobalt, 3% manganese)

10) hydroxy toluène butylé (dilué dans un alkyde) 10) butylated hydroxy toluene (diluted in an alkyd)

Pouvoir collant** Stickiness **

(a) Jaune (b) Rouge (c) Bleu (a) Yellow (b) Red (c) Blue

2,0 2,0 0,5 2.0 2.0 0.5

100,0% 20-22 100.0% 20-22

(c) Bleu (c) Blue

(d) Noir (d) Black

2,0 2.0

0,5 0.5

100,0% 100.0%

21-23 21-23

20-22 20-22

*Pigment *Pigment

(a) jaune sec - diacrylide jaune AA(Y B—1, couleur Harman) (a) dry yellow - yellow diacrylide AA (Y B — 1, Harman color)

(b) rouge permanent 2-B (20-6470, American Cyanamid) (b) permanent red 2-B (20-6470, American Cyanamid)

(c) bleu de phthalocycine GS (55—3297, American Cyanamid) (c) phthalocycin blue GS (55—3297, American Cyanamid)

(d) noir de ca-bone métallisé, modifié du type noir de four («Peerless» 155, Columbia Carbon) (d) metallized ca-bone black, modified from the oven black type (“Peerless” 155, Columbia Carbon)

(e) agent anti-écoulement, alcali bleu (8-5B-100, Cheme-tron) (e) anti-flow agent, blue alkali (8-5B-100, Cheme-tron)

**Dispositif Inkometer, 1200 tours par minute à 32° C pendant plus d'une minute. ** Inkometer device, 1200 rpm at 32 ° C for more than a minute.

L'encre a tourné sur des plaques driographiques 3M, décrite dans le brevet U.S. 3 511 178 en utilisant une impression driographique quadrichrome, sur des feuilles de 95 cm dans une machine à imprimer Miller. Il ne s'est produit aucun étalement pendant l'impression. Un détecteur â infrarouge à été utilisé pour régler les températures de la machine à imprimer. Les températures de fonctionnement de la machine étaient déterminées pour le noir à 32,8° C, le jaune à 32,2° C, le rouge à 37,8° C et le bleu compris entre 32,8 et 34,4° C. Il ne s'est produit aucun étalement. On a trouvé par conséquent que le noir avait une température d'étalement de 36,1° C sur une machine à imprimer différente. Les vitesses de séchage et de pelage étaient de 4 heures sur une machine ouverte. Le collage était identique à celui d'un procédé Offset par voie humide. The ink spun on 3M driographic plates, described in U.S. Patent 3,511,178 using four-color driographic printing, on 95 cm sheets in a Miller printing machine. No smearing occurred during printing. An infrared detector was used to control the temperatures of the printing machine. The operating temperatures of the machine were determined for black at 32.8 ° C, yellow at 32.2 ° C, red at 37.8 ° C and blue between 32.8 and 34.4 ° C No sprawl has occurred. It was therefore found that black had a spreading temperature of 36.1 ° C on a different printing machine. The drying and peeling speeds were 4 hours on an open machine. The bonding was identical to that of a wet offset process.

On a fait des copies en couleur, de forme combinée, selon 5 procédés différents à savoir les traits de couleur GATF et des étoiles au centre de la feuille, des blocs de couleur GATF, We made copies in color, of combined form, according to 5 different processes namely the lines of color GATF and stars in the center of the sheet, blocks of color GATF,

pleins, un ensemble à écrans multiples, à blocs multiples et un ensemble d'écrans simples à traits 0-100. On a utilisé quatre types de papiers: Papier offset «Mountie» 80, le «Mountie Vellum», le «Shasta» blanc et un papier glacé. A l'impression, on a obtenu du bleu, du rouge, du jaune et du noir. solid, a set of multiple screens, multiple blocks and a set of single screens with 0-100 lines. Four types of paper were used: “Mountie” 80 offset paper, “Mountie Vellum”, white “Shasta” and glossy paper. When printed, we got blue, red, yellow and black.

Les visitesses de durcissement et de séchage des papiers-étaient: The hardening and drying visitors of the papers were:

> Durcissement > Hardening

Papier «Mountie» Offset plus lent que le Papier «Mountie Vellum» procédé classique “Mountie” paper Slower offset than the “Mountie Vellum” paper conventional process

Papier «Shasta» blanc : papier couché White "Shasta" paper: coated paper

égal au procédé classique equal to the classic process

Séchage pendant la nuit Drying overnight

4 à 6 heures 4 to 6 hours

La fixation était bonne pour toutes les couleurs et la qualité de l'impression et du couleur était acceptable. La résistance au frottement était acceptable. Fixing was good for all colors and the quality of print and color was acceptable. The friction resistance was acceptable.

M) M)

Exemple II Example II

On a utilisé 4 encres dans un procédé de driographie quadrichrome et des feuilles de 95 cm dans une machine à imprimer Harris. Les plaques étaient constituées par des couvertures de 35 livre imprimées sur un support «Kromecote and Ballantine». Le tableau II donne les quantités pondérales nécessaires pour réaliser les encres. On a obtenu des copies acceptables pour toutes les couleurs. Le durcissement était instantané sur le support «Kromecote» et bon sur le support «Ballantine». La 4(, vitesse de séchage était de 2 à 4 heures et le pélement de 2 à 4 heures (bleu n°2). La prise était bonne et la qualité de l'impression bonne; le coucher acceptable. Le noir a donné un léger moutonnement. Toutes les couvertures ont été vernies sans problème. Les températures de plaque pendant le fonctionne--, ment étaient les suivantes : Four inks were used in a four-color driography process and 95 cm sheets in a Harris printing machine. The plates consisted of 35-pound covers printed on a "Kromecote and Ballantine" support. Table II gives the weight quantities necessary to produce the inks. Acceptable copies were obtained for all colors. The hardening was instantaneous on the “Kromecote” support and good on the “Ballantine” support. The 4 (drying speed was 2 to 4 hours and the peel 2 to 4 hours (blue n ° 2). The setting was good and the quality of the printing good; the bedtime acceptable. The black gave a light mottling. All covers were varnished without problems. The plate temperatures during operation were as follows:

Jaune Rouge Bleu Noir Yellow Red Blue Black

36,1° C 36,7° C 36,7° C 32,2° C. 36.1 ° C 36.7 ° C 36.7 ° C 32.2 ° C.

Tableau II Couleur Table II Color

Jaune Yellow

Ingrédient Ingredient

Véhicule («Iovite» 2-108) 49,5% Vehicle (“Iovite” 2-108) 49.5%

Vernis («Iovite« 3-103) 14,0 Varnish (“Iovite“ 3-103) 14.0

Polyéthylène d'encre d'im- 4,0 Polyethylene ink im- 4.0

pression (45 % d'alkyde) pressure (45% alkyd)

(«Iovite« CN-56M) ("Iovite" CN-56M)

40 % de cire FT dans de 4,0 40% FT wax in 4.0

l'huile «Magie» 500 “Magic” 500 oil

(«Lawter» LV—1405) (“Lawter” LV — 1405)

Pigment* 16,0 Pigment * 16.0

Agent anti-écoulement - Anti-flow agent -

bleu alcali alkali blue

Huile de canton 8,0 Canton oil 8.0

Diméthylpolysiloxanes 1,5 (L-45,350 centistokes) Dimethylpolysiloxanes 1.5 (L-45.350 centistokes)

Rouge Red

52,0% 14,0 4,0 52.0% 14.0 4.0

4,0 4.0

14,0 14.0

Bleu Blue

51,5% 14,0 4,0 51.5% 14.0 4.0

4,0 4.0

14,0 14.0

7,0 1,5 7.0 1.5

8,0 1,5 8.0 1.5

Noir Black

45,0% 14,0 4,0 45.0% 14.0 4.0

4,0 4.0

14,0 8,0 14.0 8.0

8,0 1,5 8.0 1.5

11 11

615 943 615,943

Tableau II Couleur Table II Color

Jaune Yellow

Additif de réglage Adjustment additive

2,0 2.0

d'écoulement*** flow ***

Dessiccant (2,8% cobalt, Desiccant (2.8% cobalt,

0,25 0.25

3,0% manganèse) 3.0% manganese)

Hydroxy toluène butylé Butylated hydroxy toluene

0,75 0.75

allongé dans un alkyl lying in an alkyl

100,0% 100.0%

Pouvoir collant** 21-22 Stickiness ** 21-22

* voir tableau I ** voir tableau I *** identique à l'exemple I * see table I ** see table I *** identical to example I

Rouge Red

Bleu Blue

Noir Black

2,0 2.0

1,0 1.0

0,25 0.25

1,0 1.0

0,5 0.5

0,75 0.75

0,5 0.5

100,0% 100.0%

21-22 21-22

Exemple III Example III

On a préparé une encre de composition suivante: An ink of the following composition was prepared:

Tableau III Table III

Véhicule («Iovite» 2-108) 40,0%* Vehicle (“Iovite” 2-108) 40.0% *

Vernis 13,5 Polyéthylène de qualité pour encre d'impression 4,0 45% dans de l'alkyde («Iovite» CN-56M) Varnish 13.5 Quality polyethylene for printing ink 4.0 45% in alkyd (“Iovite” CN-56M)

40% de cire FT dans de l'huile «Magie» 500 4,0 40% FT wax in “Magic” oil 500 4.0

(«Lawter» LV-1405) (“Lawter” LV-1405)

Pigment 16,0 Pigment 16.0

Agent anti-étalement bleu alcali 10,0 Agent gélifiant 1,0* Huile de canton 7,0 Diméthylpolysiloxane (L-45, 350 centistokes) 1,5 Additif de réglage d'écoulement** 2,0 dessiccant (2,8% cobalt, 3,0% manganèse) 0,5 hydroxy toluène butylé allongé dans de l'alkyde 0,5 Alkali blue anti-spreading agent 10.0 Gelling agent 1.0 * Block oil 7.0 Dimethylpolysiloxane (L-45, 350 centistokes) 1.5 Flow control additive ** 2.0 desiccant (2.8% cobalt, 3.0% manganese) 0.5 butylated hydroxy toluene elongated in alkyd 0.5

* La quantité d'agent gélifiant a été modifiée et la quantité de véhicules, réglée suivant si l'on utilisait plus ou moins de 1 % d'agent gélifiant. * The quantity of gelling agent has been modified and the quantity of vehicles, adjusted according to whether more or less than 1% of gelling agent is used.

** Identique à l'exemple I. ** Same as Example I.

Le pigment était du noir de fumée. Le vernis modifiant était du caoutchouc cyclisé «Alpex» C8415, ajouté comme solution dans de l'huile «Magie» 470 contenant 53% de particules solides. Deux agents gélifiants, le «Bentone» 38 et le «Cab-O -Sil» M-5 ont été utilisés pour préparer un certain nombre d'encres ; ces encres ont été utilisées successivement dans une impression driographique, dans un système par alimentation de feuilles. Le tableau IV ci-après donne les quantités d'agent gélifiant utilisées dans les encres ainsi que la température d'étalement et le pouvoir collant de l'encre. La viscosité des encres était de 1000 à 1100 poises à une température de 21° C. The pigment was smoke black. The modifying varnish was C8415 “Alpex” cyclized rubber, added as a solution in “Magic” 470 oil containing 53% of solid particles. Two gelling agents, "Bentone" 38 and "Cab-O-Sil" M-5 were used to prepare a number of inks; these inks were used successively in a driographic printing, in a sheet feeding system. Table IV below gives the amounts of gelling agent used in the inks as well as the spreading temperature and the tackiness of the ink. The viscosity of the inks was 1000 to 1100 poises at a temperature of 21 ° C.

pigment du tableau I et 10% de véhicule. La température d'étalement et le noir de ces encres étaient les suivants: Table I pigment and 10% vehicle. The spreading temperature and the black of these inks were as follows:

Tableau IV Table IV

Agent gélifiant «Bentone» 38 Bentone 38 gelling agent

«Cab-O-Sil» M-5 “Cab-O-Sil” M-5

Jaune Rouge Bleu Yellow Red Blue

«Bentone» 38 température Pouvoir d'écoulement collant (°C) "Bentone" 38 temperature Sticky flow power (° C)

41,7 20,5 41.7 20.5

40,0 17,5-20,5 40.0 17.5-20.5

36,7 21,4 36.7 21.4

«Cab-O-Sil» M-5 température Pouvoir d'écoulement collant (°C) “Cab-O-Sil” M-5 temperature Sticky flow power (° C)

41,7 22 41.7 22

36,3 15,8-20 36.3 15.8-20

35,6 21,7 35.6 21.7

Exemple IV Example IV

On a préparé une encre bleue comme celle de l'exemple I, avec la composition suivante : A blue ink like that of Example I was prepared, with the following composition:

Véhicule («Iovite» 2-108) Vehicle ("Iovite" 2-108)

Vernis («Iovite» 3-105) Polyéthylène («Iovite» CN-56M) Bleu de Phthalocyanine GS Huile de canton S-30 Varnish (“Iovite” 3-105) Polyethylene (“Iovite” CN-56M) Phthalocyanine GS blue Canton oil S-30

L-45 (350 centistokes) L-45 (350 centistokes)

dessiccant (2,8% cobalt, 3,0% manganése) desiccant (2.8% cobalt, 3.0% manganese)

36% (% pondéraux) 36 X 5 10 7 3 1 36% (% by weight) 36 X 5 10 7 3 1

100% 100%

72% 1% l'/2% 2% 1% 2% 3% 72% 1% l / 2% 2% 1% 2% 3%

température 40,6 46,1 40,0 42,2 37,8 43,3 42,2 ( d'étalement (°C) temperature 40.6 46.1 40.0 42.2 37.8 43.3 42.2 (spread (° C)

Pouvoir collant* 20,2 21,2 6,6 15,2 21,8 21,4 17,9 Stickiness * 20.2 21.2 6.6 15.2 21.8 21.4 17.9

* voir Tableau I * see Table I

On a préparé d'autres encres contenant respectivement 1 % de «Bentone» 38 et 2% de «Cab-O-Sil» M-5 en remplacement du pigment noir et de l'agent anti-étalement bleu, 16% de Other inks were prepared containing respectively 1% of "Bentone" 38 and 2% of "Cab-O-Sil" M-5 to replace the black pigment and the blue anti-spreading agent, 16% of

Cette encre a été utilisée avec de bons résultats dans un système d'alimentation feuille à feuille avec une température de su 49,4° C. Le pouvoir collant était de 21-22 sur le dispositif Inkometer tournant à 1200 tours par minute et travaillant à une température de 32° C pendant 1 minute ; la viscosité était de 1000 à une température de 21° C. This ink has been used with good results in a sheet feed system with a temperature of 49.4 ° C. The tackiness was 21-22 on the Inkometer device rotating at 1200 revolutions per minute and working at a temperature of 32 ° C for 1 minute; the viscosity was 1000 at a temperature of 21 ° C.

s5 Exemple V s5 Example V

L'encre de l'exemple III, a été utilisée en remplaçant l'agent gélifiant par un véhicule supplémentaire ; les résultats étaient bons. La température d'étalement était de 29,4° C. The ink of Example III was used by replacing the gelling agent with an additional vehicle; the results were good. The spreading temperature was 29.4 ° C.

) )

Exemple VI Example VI

On réalise des encres dont la composition correspond à celle du tableau V, en pourcentages pondéraux; on utilise ces encres dans une machine à imprimer alimentée par feuille, utilisant une plaque driographique. La viscosité, le pouvoir collant et la température d'étalement correspondent à ce qui est indiqué ci-dessus. La température d'étalement est la température de la surface de la plaque mesurée par un pyromètre de contact. La Inks are produced whose composition corresponds to that of Table V, in weight percentages; these inks are used in a sheet fed printing machine, using a driographic plate. The viscosity, the tackiness and the spreading temperature correspond to what is indicated above. The spreading temperature is the temperature of the surface of the plate measured by a contact pyrometer. The

615 943 615,943

12 12

machine à imprimer était une machine à imprimer ATF Chiff, dont la température était réglée par refroidissement à l'eau. printing machine was an ATF Chiff printing machine, the temperature of which was regulated by water cooling.

Le vernis modifiant était une solution comprenant 52% de caoutchouc cyclisé, «Alpex» C8415, 2% de Tridécanol et 46% de «Magie» 470. Le véhicule de base était le même que rìde polyamide («Versamide» 2950) après gélification. Le véhicule de base se composait de 16 à 20% d'huile de lin, de 11 à 15,5% d'huile de lin alkyde, allongée, 32,5 à 37,5% biphénol ester de colophane modifié, de 29 à 33% d'huile «Magie» 535 s gélifiée avec environ 1 % d'isopropoxyde d'aluminium et 1 à 3 % The modifying varnish was a solution comprising 52% of cyclized rubber, “Alpex” C8415, 2% of Tridecanol and 46% of “Magic” 470. The basic vehicle was the same as polyamide (“Versamide” 2950) after gelation. The base vehicle consisted of 16 to 20% linseed oil, 11 to 15.5% alkyd linseed oil, elongated, 32.5 to 37.5% biphenol modified rosin ester, 29 to 33% 535 s “Magic” oil gelled with approximately 1% aluminum isopropoxide and 1 to 3%

dessus sauf que l'on a ajouté un véhicule correspondant à 1,5 % above except that a vehicle corresponding to 1.5% has been added

d'octoate d'aluminium, entre 177 et 232° aluminum octoate, between 177 and 232 °

C. vs.

Tableau V Table V

(l)Jaune (l) Yellow

(2)Jaune (2) Yellow

(3)Bleu (3) Blue

(4) Noir (4) Black

(5) Rouge (5) Red

(6) Rouge (6) Red

(7) Bleu (7) Blue

(8) Noir (8) Black

Véhicule de base Basic vehicle

50,0 50.0

55,25 55.25

55,0 55.0

40,0 40.0

_ _

55,0 55.0

41,25 41.25

véhicule de base (avec poly base vehicle (with poly

- -

— -

53,5 53.5

52,5 52.5

— -

amide) amide)

vernis modifiant modifier varnish

! 4,25 ! 4.25

16,0 16.0

14,0 14.0

13,0 13.0

16,0 16.0

10,0 10.0

14,0 14.0

15,0 15.0

6 huile de lin alkyde 6 alkyd linseed oil

5,0 5.0

- -

3,0 3.0

— -

6,0 6.0

— -

cire de polyéthylène («Law polyethylene wax ("Law

8,0 8.0

- -

8,0 8.0

— -

8,0 8.0

LV563) LV563)

Cire FT («Lawter» FT300) Wax FT (“Lawter” FT300)

- -

4,0 4.0

— -

4,0 4.0

— -

Jaune sec* Dry yellow *

16,0 16.0

- -

— -

rouge sec dry red

- -

18,0 18.0

— -

bleu sec dry blue

- -

16,0 16.0

— -

16,0 16.0

_ _

blanc sec dry white

- -

3,0 3.0

— -

1,0 1.0

3,0 3.0

noir sec dry black

- -

18,0 18.0

- -

18,0 18.0

! les pigments utilisés sont ceux décrits à l'exemple I. ! the pigments used are those described in Example I.

Tableau V (suite) Table V (continued)

Agent anti-écoulement bleu de base Basic blue anti-flow agent

Solvant («Magie» 470) Huile Solvent (“Magic” 470) Oil

Diméthylpolysiloxane (L45) Additif de réglage d'écoulement* Dimethylpolysiloxane (L45) Flow control additive *

hydroxytoluène butylé Dessiccant (2,8% Co, 3,0% Mn) butylated hydroxytoluene Desiccant (2.8% Co, 3.0% Mn)

Dessiccant (6% linoleate de Co) Desiccant (6% Co linoleate)

(Viscosité (p) 40° C pouvoir collant (IR ± 0,5) Température d'étalement (°C) (Viscosity (p) 40 ° C tackiness (IR ± 0.5) Spreading temperature (° C)

(l)Jaune (2)Jaune (3) Bleu (l) Yellow (2) Yellow (3) Blue

373 17,5 47,8 373 17.5 47.8

475 17,5 47,8 475 17.5 47.8

(4) Noir 10,0 (4) Black 10.0

(5) Rouge (6) Rouge (7) Bleu (5) Red (6) Red (7) Blue

482 482

14.0 14.0

46.1 46.1

1,0 1.0

491 17,5 43,3 491 17.5 43.3

361 17,5 37,8 361 17.5 37.8

471 16,0 40,0 471 16.0 40.0

271 17,5 37,8 271 17.5 37.8

(8) Noir 10,0 (8) Black 10.0

2,0 2.0

- -

— -

- -

— -

- -

— -

3,0 3.0

- -

1,5 1.5

2,0 2.0

0,5 0.5

0,75 0.75

0,5 0.5

0,75 0.75

- -

0,5 0.5

0,75 0.75

442,5 17,5 41,1 442.5 17.5 41.1

' Additif de réglage de débit, solution à 27 % dans du toluène en utilisant les additifs de l'exemple I. '' Flow control additive, 27% solution in toluene using the additives of Example I.

Exemple VII Example VII

On prépare des encres selon la composition du tableau VI, en pourcentages pondéraux et on imprime dans une installation feuille à feuille. L'impression était bonne. Le véhicule de base est le même que celui de l'exemple VI sauf que la gélification so s'est faite avec environ 1 à 2% d'isopropoxyde d'aluminium à une température de 177 à 232° C; on n'a pas ajouté de polyamide. Le vernis modifiant était le même que celui de l'exemple VI. Inks are prepared according to the composition of Table VI, in percentages by weight and are printed in a sheet-by-sheet installation. The impression was good. The base vehicle is the same as that of Example VI except that the gelling is done with approximately 1 to 2% of aluminum isopropoxide at a temperature of 177 to 232 ° C; no polyamide was added. The modifying varnish was the same as that of Example VI.

Tableau VI Table VI

Rouge Red

Bleu Blue

Jaune Yellow

Noir Black

Véhicule de base Basic vehicle

53,25 53.25

49,25 49.25

42,00 42.00

Vernis modifiant Varnish modifying

10,00 10.00

14,00 14.00

12,00 12.00

Huile de lin alkyde 6 (vernis mo Alkyd linseed oil 6 (mo varnish

6,00 6.00

3,00 3.00

7,00 7.00

5,00 5.00

difiant) difierent)

Cire de polyéthylène (LV563) Polyethylene wax (LV563)

8,00 8.00

Solvant («Magie» 470 gélifié) Solvent ("Magic" gel 470)

2,00 2.00

1,00 1.00

3,0 3.0

- -

Jaune sec Dry yellow

— -

- -

14,00 14.00

— -

Rouge sec Dry red

16,00 16.00

- -

— -

Bleu sec Dry blue

- -

16,00 16.00

— -

Noir sec Dry black

- -

18,00 18.00

13 13

615 943 615,943

Tableau VI Table VI

Rouge Red

Bleu Blue

Jaune Yellow

Noir Black

Poudre bleue Blue powder

_ _

10,0 10.0

Diméthylpolysiloxane (L45) Dimethylpolysiloxane (L45)

1,00 1.00

Additif de réglage d'écoulement Flow control additive

2,00 2.00

(le même qu'à l'exemple VI) (the same as in example VI)

hydroxytoluène butylé butylated hydroxytoluene

0,50 0.50

Dessiccant (2,8% Co, 3,0% Mn) Desiccant (2.8% Co, 3.0% Mn)

0,75 0.75

1,00 1.00

Mn add dessiccant (hexcem LFD) Mn add desiccant (hexcem LFD)

0,50 0.50

viscosité (p)* viscosity (p) *

350 350

345 345

431 431

352 352

Pouvoir collant (IR ± 0,5) Stickiness (IR ± 0.5)

16,00 16.00

14,50 14.50

18,50 18.50

Température d'étalement (° C) Spreading temperature (° C)

46,1 46.1

45,6 45.6

43,3 43.3

* à 40° C. (Haake PK II) * at 40 ° C. (Haake PK II)

Exemple VIII Example VIII

On fabrique 22,6 kg de chaque encre du tableau VII, en utilisant les pourcentages pondéraux indiqués; on imprime des feuilles dans une machine Miller, avec des dimensions de 95 cm, l'alimentation se faisant feuille par feuille. On n'a rencontré aucune difficulté de mise en oeuvre de séchage ou ultérieurement, pour une impression de 37 000 copies quadrichromes. Les pigments de couleur utilisés ont été préparés à partir de pigments utilisant un véhicule comprenant des parties égales de «Iovite» 2-108,1-110 et 1-102. 22.6 kg of each ink of Table VII are made, using the weight percentages indicated; sheets are printed in a Miller machine, with dimensions of 95 cm, the feeding being done sheet by sheet. No difficulty was encountered in the drying process or later, for printing 37,000 four-color copies. The color pigments used were prepared from pigments using a vehicle comprising equal parts of "Iovite" 2-108,1-110 and 1-102.

Les pigments étaient les suivants : The pigments were:

Tableau VII Couleur Table VII Color

Jaune Rouge -» Bleu Yellow Red - »Blue

Pigment Pigment

AAA diaryiide Lithol rubine Bleu phthalo GS AAA diaryiide Lithol rubine Blue phthalo GS

% Pigment dans la dispersion % Pigment in the dispersion

30 30

36 36

33 33

Les 0,250 pourcents restants de l'encre jaune étaient une base orange servant pour régler la teinte. On a fait entre 6 000 et 67 000 copies d'excellente qualité, avec les encres de la 25 formule donnée dans le tableau VII, à l'aide d'une machine à imprimer quadrochrome Harris 38, de 95 cm. The remaining 0.250 percent of the yellow ink was an orange base used to adjust the hue. Between 6000 and 67000 copies of excellent quality were made with the inks of the formula given in Table VII, using a 95 cm Harris 38 four-color printing machine.

Jaune Yellow

Rouge Red

Bleu Blue

Noir Black

«Iovite» XP585 "Iovite" XP585

Vernis modifiant (le même qu'à l'exemple VI) Varnish modifying (the same as in example VI)

Vernis modifiant («Iovite» 1-112) Cire de polyéthylène («Lawter» LV563) Varnish modifier (“Iovite” 1-112) Polyethylene wax (“Lawter” LV563)

Base de pigment Noir de fumée Poudre bleue Pigment base Smoke black Blue powder

Cire FT («Lawter» FT300) Diméthylpolysiloxane (L45) Additif de réglage d'écoulement (DC11,27% dans du Toluène) Huile solide d'orange (lubrifiants 1—S) Wax FT (“Lawter” FT300) Dimethylpolysiloxane (L45) Flow control additive (DC11.27% in Toluene) Solid orange oil (lubricants 1 — S)

Dessiccant («HEX-CEM» LFD) hydroxytoluène butylé Dessiccant (2,8% Co, 3,0% Mn) Viscosité (p) (40° C) Desiccant (“HEX-CEM” LFD) butylated hydroxytoluene Desiccant (2.8% Co, 3.0% Mn) Viscosity (p) (40 ° C)

Pouvoir collant (IR ± 0,5 à 800 tours par minute) Stickiness (IR ± 0.5 to 800 revolutions per minute)

Température d'étalement (° C) Spreading temperature (° C)

33,50 5,0 33.50 5.0

6,0 46,0 6.0 46.0

33,5 5,0 33.5 5.0

8,0 46,0 8.0 46.0

35,5 5,0 35.5 5.0

6,0 46,0 6.0 46.0

42,5 6,0 42.5 6.0

6,0 8,0 6.0 8.0

- -

16,0 16.0

- -

10,0 10.0

2,0 2.0

1,0 1.0

2,0 2.0

- -

4,0 4.0

0,5 0.5

1,5 1.5

300 300

325 325

305 305

346 346

16,0 16.0

17,5 17.5

15,7 15.7

16,5 16.5

44,4 44.4

43,3 43.3

41,7 41.7

37,8 37.8

Exemple IX Example IX

On a préparé des encres de composition correspondant à celle du tableau VIII, en pourcentages pondéraux ; les résultats ont été satisfaisants, sur une presse à séchage par chauffage. On a utilisé des blanchets «Hantscho» MKII, en remplaçant les blanchets comprimables par un type classique à partie supérieure molle. Le séchage s'est fait à 205 m/min à une température de 254° C dans un dispositif de séchage Offenaire. Inks of composition corresponding to that of Table VIII were prepared, in percentages by weight; the results were satisfactory, on a press with drying by heating. MKII "Hantscho" blankets were used, replacing the compressible blankets with a conventional type with a soft top. The drying was done at 205 m / min at a temperature of 254 ° C in an Offenaire drying device.

Les pigments suivants ont été utilisés: The following pigments were used:

60 60

Pigment Pigment

Jaune AAA diaryiide Yellow AAA diaryiide

Rouge «Lithol» rubine Rubine red "Lithol"

65 65

Bleu Blue

Bleu phthalo GS Phthalo blue GS

Véhicule Vehicle

53% «Pentalyn» K dans de l'huile «Magie» 500 53% “Pentalyn” K in “Magic” oil 500

53% «Pentalyn» K dans de l'huile «Magie» 535 53% “Pentalyn” K in “Magic” oil 535

% Pigment dans la dispersion 28 % Pigment in dispersion 28

33 33

615 943 14 615 943 14

Tableau Vili Vili painting

Couleur Color

Jaune Yellow

Rouge Red

Bleu Blue

Noir Black

Véhicule («Iovite» 3-236) Vehicle ("Iovite" 3-236)

28,25 28.25

30,25 30.25

35,25 35.25

33,25 33.25

Vernis modifiant «Lawter» 931) “Lawter” varnish 931)

10,0 10.0

8,9 8.9

5,0 5.0

27,0 27.0

Cire de polyéthylène («Iovite» Polyethylene wax ("Iovite"

6,0 6.0

XP107) XP107)

Cire FT («Lawter» LV1405)* Wax FT (“Lawter” LV1405) *

4,0 4.0

2,0** 2.0 **

Pigment Pigment

46,0 46.0

16,0 16.0

Agent anti-étalement bleu Blue anti-spreading agent

- -

8,0 8.0

Diméthyl polysiloxane (L45) Dimethyl polysiloxane (L45)

1,0 1.0

l.o l.o

00 00

1,0 1.0

Additif de réglage d'écoulement Flow control additive

2,0 2.0

(DC11) (DC11)

Huile solide Orange (1-S) Solid oil Orange (1-S)

2,0 2.0

Dessiccant (2,8% Co, 3,0% Mn) Desiccant (2.8% Co, 3.0% Mn)

0,5 0.5

Hydroxytoluène butylé Butylated hydroxytoluene

0,250 0.250

0,25 0.25

Solvant*** Solvent***

— -

- -

2,0 2.0

Viscosité (p) (40° C) Viscosity (p) (40 ° C)

120 140 120 140

120-140 120-140

130-150 130-150

Pouvoir collant (IR ± 0,5) Stickiness (IR ± 0.5)

17,5 17.5

15,5 15.5

17,5 17.5

16,0 16.0

*«Lawter» LV1405 **«LawterTexalon» ***«Magie» 500 * "Lawter" LV1405 ** "LawterTexalon" *** "Magic" 500

Exemple X Example X

L'encre était essentiellement la même que celle de l'exemple I sauf que l'additif de réglage d'écoulement de l'exemple I était remplacé par l'additif de réglage d'écoulement formé d'un polysiloxane de formule siuvante: The ink was essentially the same as that of Example I except that the flow control additive of Example I was replaced by the flow control additive formed of a polysiloxane of the following formula:

CH, CH,

CH,_Si - CH, _If -

ch., ch.,

ch3 I ch3 I

-O-Si-I -O-Si-I

ch3 ch3

-X -X

dans cette formule X est un radical hydroxyl et n égal 50 ; le polysiloxyne est combiné physiquement à un polyéther ayant un rapport pondéral oxyde d'éthylène/oxyde de propylène d'environ 1/9. in this formula X is a hydroxyl radical and n equal 50; the polysiloxyne is physically combined with a polyether having an ethylene oxide / propylene oxide weight ratio of approximately 1/9.

Exemple XI Example XI

L'encre était essentiallement la même que l'encre de l'exemple X sauf que le polysiloxane était combiné chimiquement à un polyéther ayant un rapport pondéral oxyde d'éthylène/oxyde de propylène d'environ 1/1,4. The ink was essentially the same as the ink of Example X except that the polysiloxane was chemically combined with a polyether having an ethylene oxide / propylene oxide weight ratio of about 1 / 1.4.

Exemple XII-XVI Ces encres étaient essentiellement les mêmes que celle de l'exemple XI, sauf que le groupe réactif chimiquement X du polysiloxane est le suivant: Example XII-XVI These inks were essentially the same as that of Example XI, except that the chemically reactive group X of the polysiloxane is as follows:

Exemple Example

XII XII

XIII XIII

XIV XIV

XV XV

XVI XVI

X X

hydrogène -O méthyl -O phenyl Chloro -O butyl hydrogen -O methyl -O phenyl Chloro -O butyl

Les plaques d'impression planographiques convenant particulièrement pour être utilisées avec des encres selon l'invention sont celles décrites dans le brevet U.S. 3 511 178. Ces plaques sont celles qui ont une image oléophile et réceptrice d'huile de type oléo, lorsque sèche et lorsque l'image est réalisée, et en l'absence de mouillant, elles permettent une huile oléo seule-3I) ment dans la surface image et rejettent cette encore des surfaces sans image ; ces plaques ont un support muni d'une couche fortement collante, destinée à former des surfaces sans image, qui repoussent l'encre à l'état sec, et sont caractérisées par une grandeur de relâchement d'adhésif, lorsque sèches, inférieure à j5 40 grammes par centimètre. La plaque peut être présensibilisée et peut recevoir une image par exposition lumineuse par transparence photographique et développement. The planographic printing plates which are particularly suitable for use with inks according to the invention are those described in US Pat. No. 3,511,178. These plates are those which have an oleophilic and oil-receiving image of the oleo type, when dry and when the image is produced, and in the absence of wetting agent, they allow an oil only-3I) ment in the image surface and reject this still surfaces without image; these plates have a support provided with a strongly sticky layer, intended to form surfaces without image, which repel the ink in the dry state, and are characterized by a quantity of release of adhesive, when dry, lower than j5 40 grams per centimeter. The plate can be presensitized and can receive an image by light exposure by photographic transparency and development.

La couche adhésive peut être formée d'un organopolysi-loxane élastomère essentiellement linéaire, solide, durci, ayant 4» par exemple un rapport groupes organo/atomes de silicone d'environ 1,95 à 2,1. The adhesive layer may be formed from an essentially linear, solid, hardened, organopolysiloxane-loxane elastomer having, for example, an organo groups / silicone atoms ratio of about 1.95 to 2.1.

Un produit photosensible ayant un état de solubilité par rapport à un milieu aqueux avant l'exposition à la lumière et un autre état de solubilité par rapport au milieu aqueux après 45 exposition à la lumière, et qui est soluble dans l'un des états et insoluble dans l'autre état, peut être placé par dessus et en contact avec le support, en prévoyant une couche de recouvrement, très collante, sur la surface photosensible en étant liée solidement à la couche inférieure lorsque cette dernière est à 50 l'état insoluble. A photosensitive product having a state of solubility with respect to an aqueous medium before exposure to light and another state of solubility with respect to the aqueous medium after exposure to light, and which is soluble in one of the states and insoluble in the other state, can be placed on top and in contact with the support, by providing a covering layer, very sticky, on the photosensitive surface by being firmly attached to the lower layer when the latter is in the 50 state insoluble.

Le produit photosensible est une résine diazo photosensible caractérisée en ce qu'elle est soluble dans l'eau lorsqu'elle est à l'état photosensible, cette résine devenant insoluble à l'eau dans son état exposé. Il peut s'agit d'un poly-complexe photosensible 55 insoluble, d'un anion oxygéné de sels de diazonium, caractérisé en ce qu'il est insoluble avant son exposition à la lumière et que par exposition, il se décompose et s'élimine facilement par lavage. Un produit primaire, diazo, décomposé, formé en place, peut être prévu entre le produit photosensible et la couche de 6() surface très collante qui est prévue comme revêtement. Une plaque d'impression planographique, ayant reçu une image, et qui convient pour l'impression sans mouillant, et que l'on encre avec une encre oléo dans une pression à imprimer, et qui accepte seulement l'encre dans les surfaces d'image, pour l'im-fi5 pression en rejetant l'encre des surfaces sans image, peut avantageusement comporter une surface d'appui essentiellement plane, la partie de la surface correspondant à l'image, étant oléophile et réceptrice d'encre oléo à l'état sec, la partie sans The photosensitive product is a photosensitive diazo resin characterized in that it is soluble in water when it is in the photosensitive state, this resin becoming insoluble in water in its exposed state. It may be an insoluble photosensitive poly-complex 55, an oxygenated anion of diazonium salts, characterized in that it is insoluble before its exposure to light and that by exposure, it decomposes and s' easily removed by washing. A primary product, diazo, decomposed, formed in place, can be provided between the photosensitive product and the layer of 6 () very sticky surface which is provided as a coating. A planographic printing plate, having received an image, and which is suitable for printing without wetting, and which is inked with an oleo ink in a printing pressure, and which accepts only ink in the surfaces of image, for pressure im-fi5 by rejecting ink from non-image surfaces, can advantageously include an essentially flat bearing surface, the part of the surface corresponding to the image, being oleophilic and receiving oleo ink at the dry state, the part without

15 15

615 943 615,943

image de cette surface étant très collante et oléophobe, lorsqu'elle est sèche. La partie sans image peut être un élastomère siliconé, linéaire, solide, durci, caractérisé par une valeur de relâchement de collage, à l'état sec, inférieure à 45 grammes par centimètre et la surface avec image peut être un élastomère siliconé solide, durci, modifié par radiation, ayant une valeur de relâchement d'adhésif lorsque sèche, supérieure à environ 40 grammes par centimètre. image of this surface being very sticky and oleophobic, when dry. The part without image can be a silicone elastomer, linear, solid, hardened, characterized by a value of loosening of bonding, in the dry state, less than 45 grams per centimeter and the surface with image can be a solid silicone elastomer, hardened , modified by radiation, having an adhesive release value when dry, greater than about 40 grams per centimeter.

Claims

615,943

2

1. Planographic printing ink, stable from the thermal point of view for temperatures between 29 and 60 ° C, and intended in particular for driography, characterized in that it comprises (a) a pigment dispersed in a vehicle planographic ink, (b) a modifying varnish, in sufficient quantity to give the ink a resistance less than

5,000 dynes / cm2, and a viscosity greater than 100 poises at 40 ° C., the varnish being chosen from the group comprising cyclized rubbers, dimerized rosin esters, alkyds, alkyds modified by rosin, oleoresic gels— neux modified by esterified rosin, and solutions of hydrocarbon resins, and (c) a silicone polymer constituting a flow control additive, in an amount sufficient to increase the temperature at which the ink becomes pseudoplastic at least 29 ° C, the internal cohesion being high enough to maintain the wetting and transfer properties of the ink to the image area of the printing plate, and the surface energy being low enough to prevent the ink from wetting the area without image of the printing plate, within the working temperature range of the plate.

2. Ink according to claim 1, characterized in that it contains a bonding mask, consisting of an organo-silicone oil, the viscosity of which is between 200 and 600 centi-stokes, this in an amount sufficient to reduce the power of bonding of the ink, especially below 20, but not sufficient to cause the syneresis of the ink.

3. Ink according to claim 1, characterized in that the vehicle consists of a phenolic or maleic oil-based resin, the modifying varnish is cyclized rubber, a dimerized rosin ester or a thermoset-modified esterified phenolic oleoresin gel rosin, and the silicone polymer is a polysiloxane having radicals capable of reacting chemically or physically with organic surfactants.

4. Ink according to claim 2, characterized in that the bonding mask constituted by an organo-silicone oil is a polysiloxane with blocked ends, in which the organic radical is a radical with low molecular weight aliphatic, aryl- or alkyl-aryl .

5. Ink according to claim 2, characterized in that the bonding mask consisting of an organo-silicone oil is a lower alkyl polysiloxane whose viscosity is between 200 and 600 centistokes and which is present in an amount sufficient to reduce the power of bonding of ink below 20 without causing ink syneresis.

6. Ink according to claim 2, characterized in that the bonding mask consisting of a lower alkyl polysiloxane is dimethylpolysiloxane.

7. Ink according to claim 1, characterized in that the flow control additive consisting of a silicone polymer is used in the form of a solution of 10 to 60% by weight in a hydrocarbon solvent.

8. Ink according to claim 7, characterized in that the silicone polymer constituting the flow control additive is a silicone-polyether association.

9. Ink according to claim 8, characterized in that the silicone polymer constituting the adjustment additive is a trimethylsiloxy dimethylpolysiloxane having a reactive radical at the chain end, chosen from hydrogen, chlorine and the group -OR, R being aryl or lower alkyl.

10. Use of the ink according to claim 1, in which a planographic plate having an image area and an image-free area is used, characterized in that the ink is applied so that it is accepted by the image surface and rejected by the imageless surface.

11. Use according to claim 10, characterized in that the plate is brought into contact with a blanket cylinder so that it receives the ink image from the image zone and the image is transferred from ink to a sheet for printing.

12. Use according to claim 11, characterized in that an oily ink is used according to claim 9 and in that the planographic plate is arranged to print without humidification and comprises a support having a substantially flat surface, the part of this the latter belonging to the image zone being oleophilic and also receptive to ink when it is dry, the image-free zone of this surface being adhesive and refusing ink when it is dry.

13. Use according to claim 12, characterized in that the adhesion factor of the areas without image of the surface of said plate is less than 45 g / cm.

14. Use according to claim 13, in an offset printing press, characterized in that the oily ink is first transferred by contact from the plate to an offset blanket and then again by contact, from said blanket with sheets to print.

15. Use according to claim 14, characterized in that 2 (i that the areas without image are made of elastomeric organopolysiloxane-

that, linear, solid and hardened.

16. Use according to claim 15, characterized in that the image zones are made of solid silicone elastomer, hardened and modified by irradiation, the adhesion coefficient of which when

25 dry is greater than 40 g / cm.

17. Use according to claim 10, characterized in that the ink is applied to the plate by rollers of form and application which on the one hand bring the ink and on the other hand keep the printing plate clean by removing the ink m) from the imageless areas thereof.