**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.
PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I
EMI1.1
wonn
U, V, W, X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, C-C4-Alkoxy, C,-C4-Alkyl- thio, NO2, CF5, COOH, CN, OH, SO3H, NH2 oder -NH(C1-C4-Alkyl) oder -N(C1-C4-Alkyl)2 bedeuten, und wobei U und X zusätzlich auch je einen unsubstituierten Phenylrest darstellen können, dadurch gekennzeichnet, dass man Acrylnitril einer Kondensation mit einem Dien der Formel II
EMI1.2
worin U, V, W, X, Y und Z die unter Formel I gegebene Bedeutung haben, unterwirft.
2. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 hergestellten 1 ,2-Diphenyl-4-cyano-cyclohexen- 1-en-Derivate der allgemeinen Formel I.
3. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Pflanzenregulierung.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 1 ,2-Diphenyl-4-cyano-cyclohex- 1-en-Derivate, welche zur Pflanzenregulierung Verwendung finden. Die 1 ,2-Diphenyl-4-cyano-cyclohex- 1 -en-Derivate entsprechen P+ Fnrmpl T
EMI1.3
worin
U, V, W, X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkyl- thio, NO2, CF3, COOH, CN, OH, SO3H, NH2 oder -NH(C1-C4-Alkyl) oder -N(C1-C4-Alkyl)2 bedeuten, und wobei U und X zusätzlich auch je einen unsubstituierten Phenylrest darstellen können.
Verbindungen der Formel I besitzen eine für die praktischen Bedürfnisse sehr geeignete Art der Beeinflussung des Pflanzenwachstums.
Durch partielle oder vollständige Verseifung der Cyanogruppe und weitere chemische Umsetzung der gebildeten Carboxyl- oder Carbonamid-Gruppe kann man zu Verbindungen gelangen, die diese Eigenschaften ebenfalls besitzen. Die Verbindungen der Formel I können ebenfalls als Zwischenprodukte für landwirtschaftlich-technologisch wichtige Wirkstoffe zur Pflanzenregulierung dienen.
Ein wichtiges Produkt zur Regulierung des Pflanzenwachstums (mit Einschluss der Blüte, des Fruchtansatzes, der Verzweigung, des Blattaustriebs, der Rhizom- oder Knollenbildung und anderer den Lebenszyklus der Pflanze betreffender Entwicklungen) ist der Grundkörper dieser Verbindungsreihe, das 1 ,2-Diphenyl-4-cyano-cyclohex-1 -en.
Die Verbindungen der Formel I sind neu. Der Grundkörper jedoch, die 1 ,2-Diphenyl-cyclohex- 1-en-carbonsäure ist in Liebig's Annalen 570, S. 201 (1950) beschrieben worden. Die Herstellung der Verbindungen der Formel I geschieht in an sich bekannter Weise durch eine Kondensation gemäss Diels Alder von Acrylnitril mit einem gegebenenfalls in den Phenylkernen substituierten 2,3-Diphenyl-u-1,3-butadien. Solche Ausgangsprodukte oder Verfahren zu deren Herstellung sind bekannt, und es wird auf einschlägige Literaturstellen hingewiesen.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel list dadurch gekennzeichnet, dass man Acrylnitril mit einem Dien der Formel II kondensiert,
EMI1.4
worin U bis Z die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.
Das Dien der Formel II kann vorzugsweise durch Entwässerung in situ aus einem Diol der Formel IIa
EMI1.5
gebildet werden in einer modifizierten Diels-Alder-Reaktion, siehe dazu Proc. chem. Soc. 1963, S. 217.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird am besten bei Normaldruck oder erhöhtem Druck im Temperaturbereich von 80 bis200" C, bevorzugt 120-150 C, in für Diels-Alder-Reak- tion geeigneten Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen
(Benzol, Toluol, Xylole) durchgeführt [vgl. H. Wollweber Diels-Alder-Reaktionen , Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1972]. Das Verfahren kann jedoch auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden.
Bei Einsatz der Verbindung IIa ist die Zugabe von dehydratisierenden Mitteln (Abspaltung von 2 Molen Wasser) zwecks intermediärer Bildung der Verbindung III notwendig.
Zur Dehydratisierung lassen sich übliche Mittel wie Al203, p-Toluolsulfonsäure, KHSO4, Acetanhydrid/Na-Acetat u. a.
einsetzen.
Die Vorprodukte der Formel II bzw. IIa sind zum Teil bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen, z. B.
- Reaktion des entsprechenden Benzilderivats nach Grignard
EMI2.1
<tb> <SEP> U <SEP> x
<tb> <SEP> wco <SEP> - <SEP> co, <
<tb> V <SEP> * <SEP> CO <SEP> - <SEP> Co <SEP> + <SEP> 2 <SEP> CH3-Mg-Halogen <SEP> oII <SEP> a
<tb> <SEP> / <SEP> z <SEP> Halogen <SEP> = <SEP> bevorzugt <SEP> C1
<tb> <SEP> w <SEP> z <SEP> Ha <SEP> logen <SEP> = <SEP> evorzugt <SEP> Cl
<tb> Null. Soc. chim. France 43, 873 (1928)1, - Dimerisierung des entsprechenden Acetophenonderivats, a) elektrochemisch, b) durch Bestrahlung (h v), c) in Gegenwart von Al-Pulver
EMI2.2
a) [J. Am. Chem. Soc. 75, 5127 (1953)] b) [Tetrahedron 25, 4501(1969)] c) [J. Org.
Chem. 37, 2367 (1972)] - Für die Herstellung der gegebenenfalls unsymmetrischen
Verbindungen der Formel II bzw. IIa, bei denen U, V und W eine andere Bedeutung haben können als X, Y und Z, lässt sich zweckmässig eine Grignard-Reaktion in einem oder zwei Reaktionsschritten mit Diacetyl, gemäss dem Schema
EMI2.3
<tb> CH3 <SEP> Ug <SEP> CH2 <SEP> logenMg <SEP> - <SEP> Halogen
<tb> 1 <SEP> + <SEP> -Ha <SEP> logen <SEP> g
<tb> C=O <SEP> V <SEP> + <SEP> a <SEP> II
<tb> CO
<tb> <SEP> - <SEP> Halogen-bevorzugt <SEP> Cl
<tb> CH3 <SEP> Z
<tb> durchführen. [J. Org. Chem. 28, 2154 (1963)]
Die folgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemässe Verfahren. Teile bedeuten Gewichtsteile. Temperaturenangaben beziehen sich auf Celsiusgrade.
Weitere Verbindungen der Formel I, die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt.
Beispiel 1
Eine Mischung von 10,3 Teilen 2,3-Diphenyl-1,3-butadien Liebig's Ann. 570. 201 (1950)1* 4 Teilen Hvdrochinon und 4,2 Teilen Acrylnitril werden 12 Stunden bei 100" im Bombenrohr gehalten.
Das erkaltete Reaktionsprodukt wird in Benzol aufgenommen und durch eine Kieselsäureschicht filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingedampft. Man erhält 5,3 Teile 1,2-Di phenyl-4-cyano-cyclohex-1-en. Smp. 83-84 C.
Auf gleiche Art lassen sich auch folgende Verbindungen der Formel Ia
EMI2.4
herstellen: Nr. U V W
1 4-Cl H H
2 3-CH3 H H
3 4-CH3 H H
4 3-COOH H H
5 4-Phenyl H H
6 2-Cl 4-Cl H
7 3-Cl 4-Cl H
8 4-C2Hs H H
9 2-Cl 3-Cl 4-Cl 10 4-nC4Hg H H 11 4-nC4HgO H H 12 4-SO3H H H 13 4-CN H H 14 4-N(CH5)2 H H 15 3-NO2 H H 16 3-CH3O H H 17 3-CH5O 5-CH3O H 18 2-CH3 4-CH3 H
Nach der oben angegebenen Methode werden auch die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt:
EMI3.1
Nr.
U V W X Y Z 19 4-OH H H H H H 20 4-Cl H H H H H 21 4-CH3 H H H H H 22 H H H 4'-CH3 H H 23 H H H 4'-Cl H H 24 H H H 4'-OH H H 25 4-nC4HgO H H H H H 26 4-N(CH3)2 H H H H H 27 H H H 4'-N(CH3)2 H H 28 3-NO2 H H H H H 29 H H H 3'-NO2 H H 30 2-Cl 3-Cl 4-Cl H H H 31 H H H 2'-Cl 3'-Cl 4'-Cl 32 3-CH3O 5-CH3O H H H H 33 H H H 3'-CH3O 5'-CH30 H 34 2-CH3 4-Cl H H H 35 H H H 2'ICH3 4'-Cl H 36 2-CH3 4-CH3 H H H H 37 H H H 2'-CH3 4'-CH3 H 38 3-Cl 4-Cl H H H H 39 H H H 3'-Cl 4'-Cl H
Die neuen Wirkstoffe der Formel I und solche enthaltende Mittel greifen in die physiologischen Vorgänge der Pflanzenentwicklung ein und können für verschiedene Zwecke verwendet werden,
die mit der Ertragssteigerung, der Ernteerleichterung und der Arbeitseinsparung bei Massnahmen an Pflanzenkulturen im Zusammenhang stehen. Die verschiedenartigen Wirkungen dieser Aktivsubstanzen hängen im wesentlichen vom Zeitpunkt der Anwendung (ab Reifungsstadium der Pflanze) sowie von den angewendeten Konzentrationen ab.
Diese Effekte sind aber wiederum je nach Pflanzenart verschieden.
Die Herstellung von 4-Phenyl-cyclohex-(3 oder 4)-en1-carbonestern wird innerhalb einer grösseren Verbindungsgruppe in der DE-OS 1 900 658 in allgemeiner Form offenbart. Solchen Verbindungen werden Antifertilitätseigenschaften zugeschrieben, die sie zur Nagetier-Bekämpfung geeignet erscheinen lassen. Über Pflanzenwirkungen werden keine Angaben gemacht. Solche Wirkungen sind daher für Verbindungen der Formel I vorliegender Erfindung völlig überraschend.
Mit den neuen Wirkstoffen der Formel I und solche enthaltenden Mitteln werden das vegetative Pflanzenwachstum und die Keimfähigkeit, die Blütenbildung und die Fruchtentwicklung beeinflusst. Ausserdem wird bei behandelten Pflanzen das Stützgewebe der Stengel gestärkt. Die Ausbildung unerwünschter Geiztriebe bei verschiedenen Pflanzenarten, wie z. B. bei Tabak, wird sehr stark vermindert, auch wird das vegetative Wachstum bei Reben gehemmt. Die neuen Verbindungen wirken auch sekretionsfördernd, z. B. wird der wirtschaftlich bedeutende Latex-Fluss bei Hevea brasiliensis angeregt. Wie Versuche zeigten, wird die Bewurzelung von Setzlingen und Stecklingen sowie die Knollenbildung bei Kartoffeln günstig beeinflusst.
Bei vielen Zier- und Kulturpflanzen ist eine Steuerung von Blühtermin und Anzahl der Blüten möglich und beispielsweise bei Ananas-Anpflanzungen sehr erwünscht. Blühen alle Pflanzen gleichzeitig, so kann das Abernten innerhalb einer vergleichsweise kurzen Zeit erfolgen.
Bei Kürbis-, Melonen- und Gurken-Gewächsen erfolgt eine Verschiebung der Blütengeschlechtsdifferenzierung zugunsten der weiblichen Blüten. Die Beeinflussung der Blütengeschlechtsdifferenzierung kann in der Praxis potentiell, z. B. als Hilfsmittel bei Hybridisierungen in der Saatzucht oder zur Ertragssteigerung, eingesetzt werden.
Durch Beeinflussung der Blütenbildung, des Blütengeschlechts und des vegetativen Wachstums können die erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe die Ernteausbeute von Pflanzen (z. B. Früchte, Samen, Blätter) wesentlich erhöhen.
So erfahren etwa Sojapflanzen und andere Leguminosen eine Reduktion des vegetativen Wachstums zugunsten des generativen Wachstums, wodurch eine unmittelbare Ertragssteigerung erzielt wird. Versuche ergaben, dass bei Obstbäumen eine Blüten- und Fruchtausdünnung erfolgt. Weiterhin werden z. B. bei Stein- und Kernobst, Orangen, Melonen, Tomaten, Bananen, Heidelbeeren, Feigen, Kaffee, Pfeffer und Ananas die Fruchtreifung und Fruchtausfärbung beschleunigt und verbessert. Das gleiche gilt für das Ausreifen anderer verwertbarer Pflanzenteile, z. B. von Tabakblättern. Durch die Ausbildung von Trennungsgewebe wird die Fruchtablösung wesentlich erleichtert.
Hervorzuheben ist auch die Möglichkeit, mit den erfindungsgemässen Stoffen bei gewissen Pflanzen (Baumwolle, zum Versand bestimmte Jungpflanzen von Bäumen und Sträuchern) Blattfall auszulösen. So wird die Ernte von Baumwollpflanzen wesentlich erleichtert und die Sauberkeit der geernteten Baumwollkapseln erhöht, wenn man vorgängig die Baumwollpflanzen mit den Verbindungen der Formel I entblättert. Bei zur Verpflanzung vorgesehenen Gewächsen kann durch Entblättern die Transpiration herabgesetzt werden.
Die im Vordergrund stehende Art der Pflanzenbeeinflussung beruht aber auf der besonderen Eigenschaft der Verbindungen der Formel I, bei bestimmten Unkräutern eine so starke Wuchshemmung hervorzurufen, dass diese einer Herbizidwirkung annähernd gleichkommt und in der Praxis für diesen Zweck eingesetzt werden kann. Die Applikation der Verbindungen bewirkt für eine Reihe mono- und dicotyler Unkräuter (Setaria, Alopecurus, Sinapis, Galium u. a.) Zwergwuchs oder Kümmerwuchs. Dies ergibt eine vom Standpunkt der Kulturbodenerhaltung besonders vorteilhafte Unkrautbekämpfung insofern, als unabhängig vom Nutzpflanzenwachstum eine gleichmässige niedrige Pflanzendecke erhalten bleibt, die einer Bodenerosion durch Wind oder Wasser entgegenwirkt.
Durch die ausgeprägte Selektivwirkung der Verbindungen der Formel I, die wichtige Grosskulturen wie Zuckerrüben, Weizen, Gerste, Roggen und andere entweder unbeeinflusst lässt oder sogar, wie im Falle der Getreidearten, durch geringfügige Wachstumsreduktion, die Knickfestigkeit der Pflanze erhöht, ergibt sich eine wirtschaftlich sehr interessante Methode des Schutzes von Pflanzenkulturen vor Verunkrautung.
Ein besonders vorteilhaftes Merkmal der Verbindungen der Formel I ist die starke, herbizidähnliche Wuchshemmung auf Wildhafer (Avena fatua), der zu den wichtigsten grasartigen Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen, vor allem in Getreide, zählt. Wildhafer gehört zu den erfahrungsgemäss schwer zu bekämpfenden Unkräutern. Er wird von wenigen Herbiziden nur unvollkommen, von der überwiegenden Zahl im Handel befindlicher Herbizide dagegen gar nicht bekämpft.
Die Hemmung des Pflanzenwuchses verändert nicht den von genetischen Eigenschaften determinierten Lebenszyklus der Pflanze im Sinne einer Mutation.
Im Zusammenhang mit der Wachstumsreduktion von Gräsern ist die Instandhaltung von reinen Grasbepflanzungen zu sehen, wie sie als Grünanlagen, in Wohngegenden, auf Industriegelände oder an Autostrassen, Eisenbahndämmen oder Uferböschungen von Gewässern angelegt werden. In all diesen Fällen ist normalerweise ein periodisches Schneiden des Rasens bzw. Grasbewuchses notwendig. Dies ist nicht nur im Hinblick auf Arbeitskräfte und Maschinen sehr aufwendig, sondern birgt im Verkehrsbereich erhebliche Gefahren für das betroffene Personal und die Verkehrsteilnehmer.
Es besteht daher gerade in Gebieten mit grossen Verkehrsnetzen ein dringendes Bedürfnis, die zur Verfestigung von Seitenstreifen und Böschungen an Verkehrswegen notwendige Grasnarbe einerseits zu erhalten und zu pflegen, anderseits aber mit einfachen Massnahmen während der gesamten Vegetationsperiode auf einer mittleren Wuchshöhe zu halten.
Dies wird durch Applikation der Verbindungen der Formel I auf sehr günstige Weise erreicht.
** WARNING ** Beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.
PATENT CLAIMS
1. Process for the preparation of compounds of the general formula I.
EMI1.1
wonn
U, V, W, X, Y and Z independently of one another are hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, C-C4-alkoxy, C, -C4-alkylthio, NO2, CF5, COOH, CN, OH, SO3H, NH2 or -NH (C1-C4-alkyl) or -N (C1-C4-alkyl) 2, and where U and X can additionally each represent an unsubstituted phenyl radical, characterized in that acrylonitrile is condensed with a diene Formula II
EMI1.2
wherein U, V, W, X, Y and Z have the meaning given under formula I, subject.
2. The 1, 2-diphenyl-4-cyano-cyclohexene-1-ene derivatives of the general formula I prepared by the process according to claim 1.
3. Use of the compounds of the formula I for regulating plants.
The present invention relates to a process for the preparation of new 1,2-diphenyl-4-cyano-cyclohex-1-ene derivatives, which are used for plant regulation. The 1,2-diphenyl-4-cyano-cyclohex-1-ene derivatives correspond to P + Fnrmpl T
EMI1.3
wherein
U, V, W, X, Y and Z independently of one another are hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, Cl-C4-alkylthio, NO2, CF3, COOH, CN, OH, SO3H, NH2 or -NH (C1-C4-alkyl) or -N (C1-C4-alkyl) 2, and where U and X can additionally each represent an unsubstituted phenyl radical.
Compounds of the formula I have a way of influencing plant growth which is very suitable for practical requirements.
By partial or complete saponification of the cyano group and further chemical conversion of the carboxyl or carbonamide group formed, compounds can be obtained which also have these properties. The compounds of the formula I can also serve as intermediates for agriculturally and technologically important active ingredients for plant regulation.
An important product for regulating plant growth (including the flower, fruit set, branching, leaf shoot, rhizome or tuber formation and other developments affecting the life cycle of the plant) is the basic body of this series of compounds, 1,2-diphenyl-4 -cyano-cyclohex-1-ene.
The compounds of the formula I are new. The main body, however, the 1,2-diphenyl-cyclohex-1-ene-carboxylic acid has been described in Liebig's Annalen 570, p. 201 (1950). The compounds of the formula I are prepared in a manner known per se by a condensation according to Diels Alder of acrylonitrile with a 2,3-diphenyl-u-1,3-butadiene which is optionally substituted in the phenyl nuclei. Such starting products or processes for their production are known, and reference is made to the relevant literature.
The process according to the invention for the preparation of the compounds of the formula list, characterized in that acrylonitrile is condensed with a diene of the formula II,
EMI1.4
wherein U to Z have the meaning given under formula I.
The diene of the formula II can preferably by dehydration in situ from a diol of the formula IIa
EMI1.5
are formed in a modified Diels-Alder reaction, see Proc. chem. Soc. 1963, p. 217.
The process according to the invention is best carried out at normal pressure or elevated pressure in the temperature range from 80 to 200 ° C., preferably 120-150 ° C., in solvents such as hydrocarbons which are suitable for the Diels-Alder reaction
(Benzene, toluene, xylenes) carried out [cf. H. Wollweber Diels-Alder reactions, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1972]. However, the process can also be carried out in the absence of a solvent.
When using compound IIa, it is necessary to add dehydrating agents (splitting off 2 moles of water) for the purpose of intermediate formation of compound III.
Conventional agents such as Al 2 O 3, p-toluenesulfonic acid, KHSO 4, acetic anhydride / Na acetate and the like can be used for dehydration. a.
deploy.
Some of the precursors of the formula II or IIa are known or can be prepared by known methods, e.g. B.
- Reaction of the corresponding benzil derivative according to Grignard
EMI2.1
<tb> <SEP> U <SEP> x
<tb> <SEP> wco <SEP> - <SEP> co, <
<tb> V <SEP> * <SEP> CO <SEP> - <SEP> Co <SEP> + <SEP> 2 <SEP> CH3-Mg-halogen <SEP> oII <SEP> a
<tb> <SEP> / <SEP> z <SEP> Halogen <SEP> = <SEP> preferably <SEP> C1
<tb> <SEP> w <SEP> z <SEP> Ha <SEP> logen <SEP> = <SEP> epreferred <SEP> Cl
<tb> zero. Soc. chim. France 43, 873 (1928) 1, - dimerization of the corresponding acetophenone derivative, a) electrochemically, b) by irradiation (h v), c) in the presence of Al powder
EMI2.2
a) [J. At the. Chem. Soc. 75, 5127 (1953)] b) [Tetrahedron 25, 4501 (1969)] c) [J. Org.
Chem. 37, 2367 (1972)] - For the production of the optionally asymmetrical
Compounds of the formula II or IIa, in which U, V and W can have a meaning other than X, Y and Z, can expediently undergo a Grignard reaction in one or two reaction steps with diacetyl, according to the scheme
EMI2.3
<tb> CH3 <SEP> Ug <SEP> CH2 <SEP> logenMg <SEP> - <SEP> halogen
<tb> 1 <SEP> + <SEP> -Ha <SEP> logen <SEP> g
<tb> C = O <SEP> V <SEP> + <SEP> a <SEP> II
<tb> CO
<tb> <SEP> - <SEP> halogen-preferably <SEP> Cl
<tb> CH3 <SEP> Z
<tb> perform. [J. Org. Chem. 28, 2154 (1963)]
The following examples illustrate the process according to the invention. Parts mean parts by weight. Temperatures refer to degrees Celsius.
Further compounds of the formula I which were prepared by the process described are listed in the table below.
example 1
A mixture of 10.3 parts of 2,3-diphenyl-1,3-butadiene Liebig's Ann. 570, 201 (1950) 1 * 4 parts of hydroquinone and 4.2 parts of acrylonitrile are kept in a sealed tube at 100 "for 12 hours.
The cooled reaction product is taken up in benzene and filtered through a layer of silica. The filtrate is evaporated in vacuo. 5.3 parts of 1,2-diphenyl-4-cyano-cyclohex-1-ene are obtained. 83-84 C.
In the same way, the following compounds of the formula Ia
EMI2.4
manufacture: No. U V W
1 4-Cl H H
2 3-CH3 H H
3 4-CH3 H H
4 3-COOH H H
5 4-phenyl H H
6 2-Cl 4-Cl H
7 3-Cl 4-Cl H
8 4-C2Hs H H
9 2-Cl 3-Cl 4-Cl 10 4-nC4Hg HH 11 4-nC4HgO HH 12 4-SO3H HH 13 4-CN HH 14 4-N (CH5) 2 HH 15 3-NO2 HH 16 3-CH3O HH 17 3-CH5O 5-CH3O H18 2-CH3 4-CH3 H
The following compounds of the formula I are also prepared using the method given above:
EMI3.1
No.
UVWXYZ 19 4-OH HHHHH 20 4-Cl HHHHH 21 4-CH3 HHHHH 22 HHH 4'-CH3 HH 23 HHH 4'-Cl HH 24 HHH 4'-OH HH 25 4-nC4HgO HHHHH 26 4-N (CH3) 2 HHHHH 27 HHH 4'-N (CH3) 2 HH 28 3-NO2 HHHHH 29 HHH 3'-NO2 HH 30 2-Cl 3-Cl 4-Cl HHH 31 HHH 2'-Cl 3'-Cl 4'-Cl 32 3-CH3O 5-CH3O HHHH 33 HHH 3'-CH3O 5'-CH30 H 34 2-CH3 4-Cl HHH 35 HHH 2'ICH3 4'-Cl H 36 2-CH3 4-CH3 HHHH 37 HHH 2'-CH3 4'-CH3 H 38 3-Cl 4-Cl HHHH 39 HHH 3'-Cl 4'-Cl H
The new active ingredients of the formula I and agents containing them intervene in the physiological processes of plant development and can be used for various purposes,
which are related to the increase in yield, the easing of the harvest and the saving of labor in the case of measures on plant cultures. The various effects of these active ingredients essentially depend on the time of application (from the stage of maturation of the plant) and on the concentrations used.
However, these effects differ depending on the type of plant.
The preparation of 4-phenyl-cyclohex- (3 or 4) -en1-carbon esters is disclosed in general form within a larger group of compounds in DE-OS 1,900,658. Such compounds are said to have anti-fertility properties which make them suitable for rodent control. No information is given about the effects of plants. Such effects are therefore completely surprising for compounds of the formula I of the present invention.
With the new active ingredients of the formula I and agents containing them, vegetative plant growth and the ability to germinate, flower formation and fruit development are influenced. In addition, the supporting tissue of the stems is strengthened in treated plants. The formation of undesirable stinging instincts in various plant species, such as z. B. with tobacco, is greatly reduced, and vegetative growth is inhibited in vines. The new compounds also act to promote secretion, e.g. B. the economically important latex flow is stimulated at Hevea brasiliensis. As tests have shown, the rooting of seedlings and cuttings as well as the tuber formation in potatoes is positively influenced.
In the case of many ornamental and cultivated plants, it is possible to control the flowering date and number of flowers and, for example, very desirable for pineapple plantings. If all plants bloom at the same time, harvesting can take place within a comparatively short time.
In the pumpkin, melon and cucumber plants there is a shift in the sex differentiation in favor of the female flowers. Influencing the flower sex differentiation can potentially, in practice, e.g. B. can be used as an aid in hybridizations in seed cultivation or to increase yields.
By influencing the flower formation, the flower sex and the vegetative growth, the active ingredients used according to the invention can significantly increase the harvest yield of plants (for example fruits, seeds, leaves).
Soy plants and other legumes, for example, experience a reduction in vegetative growth in favor of generative growth, which results in an immediate increase in yield. Experiments have shown that blossoms and fruit thinning occurs in fruit trees. Furthermore, z. B. with stone and pome fruit, oranges, melons, tomatoes, bananas, blueberries, figs, coffee, pepper and pineapple accelerates and improves fruit ripening and coloration. The same applies to the ripening of other usable parts of plants, e.g. B. of tobacco leaves. The fruit detachment is made much easier by the formation of separating tissue.
Also to be emphasized is the possibility of using the substances according to the invention to induce leaf fall in certain plants (cotton, young plants from trees and bushes intended for shipping). The harvest of cotton plants is thus made much easier and the cleanliness of the harvested cotton bolls is increased if the cotton plants are defoliated with the compounds of the formula I beforehand. In the case of plants intended for transplantation, the transpiration can be reduced by defoliation.
The type of plant influencing which is in the foreground is based on the special property of the compounds of the formula I of causing such strong growth inhibition in certain weeds that this is approximately equivalent to a herbicidal effect and can be used for this purpose in practice. The application of the compounds causes a number of monocotyledon and dicotyledon weeds (Setaria, Alopecurus, Sinapis, Galium, etc.) to dwarf or stunted. This results in weed control, which is particularly advantageous from the standpoint of cultivated soil conservation, insofar as a uniform, low plant cover is maintained regardless of the crop growth, which counteracts soil erosion by wind or water.
The pronounced selective action of the compounds of the formula I, which either leaves important large crops such as sugar beet, wheat, barley, rye and others unaffected or, as in the case of cereals, increases the resistance to buckling of the plant by a slight reduction in growth, results in a very economic one interesting method of protecting crops from weeds.
A particularly advantageous feature of the compounds of the formula I is the strong, herbicide-like growth inhibition on wild oats (Avena fatua), which is one of the most important grass-like weeds in crops of useful plants, especially in cereals. Experience has shown that wild oats are difficult to control weeds. It is only imperfectly combated by a few herbicides, but not at all by the majority of herbicides on the market.
The inhibition of plant growth does not change the life cycle of the plant, which is determined by genetic properties, in the sense of a mutation.
In connection with the growth reduction of grasses, the maintenance of pure grass plantings is to be seen, as they are laid out as green spaces, in residential areas, on industrial sites or on motorways, railway embankments or embankments of waters. In all of these cases it is normally necessary to periodically cut the lawn or grass growth. This is not only very costly in terms of manpower and machines, but also harbors considerable dangers in the traffic area for the personnel concerned and the road users.
There is therefore an urgent need, especially in areas with large traffic networks, to preserve and maintain the sward necessary to consolidate hard shoulder and embankments on traffic routes, on the one hand, and to keep it at a medium height with simple measures during the entire vegetation period, on the other hand.
This is achieved in a very favorable manner by applying the compounds of the formula I.