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PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellun, von Verbindungen der allgemeinen Formel
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worin R den Methallyl- oder Crotylrest darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man Isophoron mit einer Verbindung der Formel
RX III worin R obige Bedeutung hat und X Halogen darstellt, in Anwesenheit einer Base umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R den Methallylrest darstellt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Riechstoffe. Es handelt sich hierbei um Verbindungen der allgemeinen Formel
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worin R den Methallyl- oder Crotylrest darstellt.
Die neuen Verbindungen werden dadurch erhalten, dass man das Isophoron der Formel
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mit einer Verbindung der Formel
RX III worin R obige Bedeutung hat und X Halogen darstellt, in Anwesenheit einer Base umsetzt.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel II mit der Verbindung RX kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden.
Als Methallyl- oder Crotylhalogenid kann das Chlorid, Bromid oder Jodid dienen. Bevorzugt ist das Chlorid.
Als Basen geeignet sind starke Basen, zum Beispiel Alkali metallalkoholate, z. B. Natriumäthylat, oder anorganische Basen wie Alkalimetallhydroxyde oder Alkalimetallhydride.
Bevorzugte Basen stellen Kaliumhydroxyd und Natriumhydrid dar.
Die Reaktion wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol usw. Aber auch Methxlal kann beispielsweise Verwendung finden.
Die Reaktion wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, beispielsweise der Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches durchgeführt.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Gemische besitzen besondere Riechstoffeigenschaften.
Sie können deshalb in der Parftimerieindustrie zur Herstellung von Parfums und parfümierten Produkten Verwendung finden, beispielsweise zur Parfümierung von Seifen, festen und flüssigen Detergentien, Aerosolen, kosmetischen Produkten aller Art, wie Toilettenwasser, Salben, Gesichtsmilch, Schminke, Lippenstiften, Badesalzen und -ölen. In den Parfums bzw. den parfümierten Produkten kann der Gehalt an den Riechstoffen I innerhalb breiter Grenzen, z. B. zwischen etwa 1%o (Detergentien) und etwa 20% (alkoholische Lösungen) liegen. In Parfümbasen bzw. Konzentraten kann er selbstverständlich auch über 20 Wo betragen.
Die neuen Riechstoffe I verfügen im allgemeinen über einen fruchtigen, blumigen, würzigen, etwas an Menthol erinnernden, tabakartigen, sehr gut haftenden Geruch.
Die Riechstoffe der Formel I bzw. deren Isomerengemische können vorteilhaft Riechstoffkompositionen vom Typ Tabak einverleibt werden.
Die hohe Stabilität der Riechstoffe I in den verschiedenartigsten Kompositionen und ihre ausgeprägte Haftfestigkeit prädestinieren sie als Komponenten solcher Kompositionen.
Von besonderem Interesse ist die hohe Stabilität der Riechstoffe in Waschmitteln, insbesondere in perborathaltigen Waschpulvern und Seifen, wodurch diese Riechstoffe insbesondere zur Parfümierung solcher Waschmittel geeignet sind.
Beispiel 1
In einem 2-Liter-Rundkolben, der mit Rührer, Thermometer, Kühler und 500-ml-Trichter versehen ist, gibt man 99 g Methallylchlorid und 138,2 g Isophoron in 600 ml trockenem Toluol. Man erhitzt das Gemisch zum Sieden und gibt nun durch den Trichter während einer Stunde 200 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd. Nach beendeter Zugabe lässt man den Kolbeninhalt abkühlen und giesst ihn alsdann auf 500 g zerstossenes Eis. Man trennt die gebildeten Schichten und wäscht die organische Schicht neutral. Man dampft das Lösungsmittel ab, wobei 198,3 g Rohprodukt zurückbleiben, welche einer fraktionierten Destillation unterworfen werden. Siedepunkt des reinen 3,5 ,5-Trimethyl-2-(2' -methyl-2'-propenyl)-cyclohex2-en-1-ons; 102-108 C/5 mm Hg; nD20 = 1,4912; d420 = 0,9250.
Geruch: fruchtig, blumig, an Tabak erinnernd, gut haftend.
Beispiel 2
Auf analoge Art gewinnt man durch Umsetzung von 135 g Crotylbromid und 138,2 g Isophoron 208,8 g rohes 3,5,5-Tri methyl-2-(2' -butenyl)-cyclohex-2-en-1 -on. Siedepunkt des fraktionierten Materials: 52-540 C/0,02 mm Hg, nD20 = 1,4926; d420 = 0,9232. Geruch: wie Produkt des Beispiels 1.
Komposition Fougere
Gewichtsteile
Verbindung des Beispiels 1 90
Lemongrassöl 5
Spiköl spanisch 10
Corianderöl 15
Ylang-Ylangöl 10
Geraniumöl 10
Eugenol 10 Eichenmoos löslich 20 Thymianöl rot 10% in Phthalsäurediäthylester 20 Aldehyd C-12 10% in Phthalsäurediäthylester 5 Aldehyd C-l 110% in Phthalsäurediäthylester 15 Äthylsalicylat 10 Dimethylbenzylcarbinolacetat 20
Cedrylacetat 30 Cu;narin 40
Ambrettmoschus 50 p-tertiär-Butyl-cyclohexylacetat 50
Sandelholzöl 30
Vetyveröl 30 Phenyläthylalkohol 40
Gerianiol 60 Patchouliöl 50 Lavendelöl 80
Amylsalicylat 100
Bergamottöl 100 Jasmin abs. synth. 100
1000
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PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of compounds of the general formula
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wherein R represents the methallyl or crotyl radical, characterized in that isophorone is combined with a compound of the formula
RX III wherein R has the above meaning and X is halogen, is reacted in the presence of a base.
2. The method according to claim 1, characterized in that R represents the methallyl radical.
The invention relates to a method for producing new fragrances. These are compounds of the general formula
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wherein R represents the methallyl or crotyl radical.
The new compounds are obtained by using the isophorone of the formula
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with a compound of the formula
RX III wherein R has the above meaning and X is halogen, is reacted in the presence of a base.
The reaction of a compound of the formula II with the compound RX can be carried out by methods known per se.
Chloride, bromide or iodide can serve as methallyl or crotyl halide. The chloride is preferred.
Suitable bases are strong bases, for example alkali metal alcoholates, e.g. B. sodium ethylate, or inorganic bases such as alkali metal hydroxides or alkali metal hydrides.
Preferred bases are potassium hydroxide and sodium hydride.
The reaction is preferably carried out in a solvent. Suitable solvents are aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, etc. But methoxide can also be used, for example.
The reaction is preferably carried out at an elevated temperature, for example the reflux temperature of the reaction mixture.
The new compounds of the general formula I and their mixtures have special odor properties.
They can therefore be used in the perfume industry for the production of perfumes and perfumed products, for example for perfuming soaps, solid and liquid detergents, aerosols, cosmetic products of all kinds, such as toilet water, ointments, facial milk, make-up, lipsticks, bath salts and oils. In the perfumes or the perfumed products, the content of the fragrances I can be within wide limits, eg. B. between about 1% o (detergents) and about 20% (alcoholic solutions). In perfume bases or concentrates, it can of course also be over 20 weeks.
The new fragrances I generally have a fruity, flowery, spicy, somewhat menthol-like, tobacco-like, very adherent odor.
The fragrances of the formula I or their isomer mixtures can advantageously be incorporated into fragrance compositions of the tobacco type.
The high stability of the fragrances I in the most varied of compositions and their pronounced adhesive strength predestine them as components of such compositions.
Of particular interest is the high stability of the fragrances in detergents, in particular in perborate-containing washing powders and soaps, as a result of which these fragrances are particularly suitable for perfuming such detergents.
example 1
99 g of methallyl chloride and 138.2 g of isophorone in 600 ml of dry toluene are placed in a 2 liter round-bottom flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser and 500 ml funnel. The mixture is heated to the boil and 200 g of powdered potassium hydroxide are then passed through the funnel over the course of one hour. When the addition is complete, the contents of the flask are allowed to cool and then poured onto 500 g of crushed ice. The layers formed are separated and the organic layer is washed neutral. The solvent is evaporated off, 198.3 g of crude product remaining, which are subjected to fractional distillation. Boiling point of the pure 3,5,5-trimethyl-2- (2'-methyl-2'-propenyl) -cyclohex2-en-1-one; 102-108 C / 5 mm Hg; nD20 = 1.4912; d420 = 0.9250.
Smell: fruity, flowery, reminiscent of tobacco, good adherence.
Example 2
In an analogous manner, by reacting 135 g of crotyl bromide and 138.2 g of isophorone, 208.8 g of crude 3,5,5-tri methyl-2- (2'-butenyl) -cyclohex-2-en-1-one are obtained. Boiling point of the fractionated material: 52-540 C / 0.02 mm Hg, nD20 = 1.4926; d420 = 0.9232. Odor: like product of example 1.
Composition Fougere
Parts by weight
Compound of example 1 90
Lemongrass Oil 5
Spanish spiked oil 10
Coriander oil 15
Ylang-ylang oil 10
Geranium oil 10
Eugenol 10 oak moss soluble 20 thyme oil red 10% in phthalic acid diethyl ester 20 aldehyde C-12 10% in phthalic acid diethyl ester 5 aldehyde C-1 110% in phthalic acid diethyl ester 15 ethyl salicylate 10 dimethylbenzyl carbinol acetate 20
Cedrylacetat 30 Cu; Narin 40
Amboard musk 50 p-tert-butyl cyclohexyl acetate 50
Sandalwood oil 30
Vetyveröl 30 Phenylethyl alcohol 40
Gerianiol 60 Patchouli Oil 50 Lavender Oil 80
Amyl salicylate 100
Bergamot oil 100 jasmine abs. synth. 100
1000