Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Thiazolidinen der Formel
EMI1.1
worin
R1 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Äthoxycarbonyl, Äthoxycarbonylmethyl oder Acetoxymethyl ist und
R2, wenn R1 Wasserstoff ist, Butyl, sek.-Butyl, Pentyl, Decyl, 4-Methyl-3 -pentenyl, Dimethoxymethyl, 2-Methylthioäthyl, 2-Furyl, 2-(5-Methylfuryl), 2-Thienyl, 2-(5-Methylthienyl), 2-Pyrrolyl, 2-(N-Methylprrolyl), Pyridyl oder 4-(2,2 -Dimethyldioxolanyl) darstellt, wenn R1 Methyl ist, Isopropyl, Isobutyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Hydroxyäthyl, Acetyl, Propionyl, Acetoxymethyl, 2-(l -Acetoxyäthyl), 3-Hydroxypropyl oder 2,2-Dimethoxyäthyl darstellt, wenn R1 Äthyl ist, Butyl oder Acetyl darstellt,
wenn R1 Athoxycarbonyl ist, Äthoxycarbonyl oder 1 -(Äthoxycarbonyl)-athyl darstellt, wenn R1 Äthoxycarbonylmethyl ist, Äthoxycarbonylmethyl darstellt, oder, wenn R1 Acetoxymethyl ist, Acetoxymethyl darstellt.
Die Thiazolidine der Formel I werden durch Kondensation von Cysteamin mit einer Ketoverbindung der Formel Rl-CO-R2 hergestellt. Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Als Lösungsmittel kommen in Frage: Wasser; Alkohole, wie Methanol, Äthanol usw.; Äther, wie Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran usw.; Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol usw.; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform usw.; Amide, wie Dimethylformamid usw. Bevorzugte Lösungsmittel sind Methanol, Äthanol (Methode A) oder Benzol (Methode B), wobei im letzteren Fall die Kondensation unter azeotroper Entfernung des gebildeten Wassers besonders gut abläuft. Das molare Mengenverhältnis von Cysteamin zur Ketoverbindung beträgt zweckmässigerweise 1: 1, doch kann jede der beiden Komponenten im Überschuss eingesetzt werden.
Cysteamin kann als solches oder als Ammoniumsalz mit organischen oder anorganischen Säuren verwendet werden. Im letzteren Fall kann es in situ mittels einer Base freigesetzt werden. Auch kann es in situ aus geeigneten Vorläu fern - z.B. aus Äthylenimin mit Schwefelwasserstoff - er- zeugt werden.
Die Ketokomponente kann als solche oder in geschützter Form (z.B. als Acetal oder Ketal) verwendet werden, wobei im letzteren Fall die Reaktionsbedingungen so gewählt werden, dass die freie Ketoverbindung in situ gebildet wird. Die Reaktionstemperaturen liegen zweckmässigerweise zwischen 0 und 1 50 C. Vorzugsweise arbeitet man im Bereich zwischen Zimmertemperatur und der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels. Die Reaktionszeiten betragen je nach Reaktionstemperatur und Reaktivität der eingesetzten Oxokomponente etwa zwischen 5 Minuten und 24 Stunden. Die Reaktion wird vorteilhafterweise in einer Inertgasatmosphäre (Stickstoff, Argon) durchgeführt.
Die Isolierung der Reaktionsprodukte kann nach bekannten Methoden, z.B. durch Einengen der Reaktionslösung, erfolgen. Aufnehmen in ein organisches Extraktionsmittel, Waschen und Trocknen der organischen Phase und Destillation oder durch Filtrieren der eingeengten Reaktionslösung durch Aluminiumoxid und anschliessende Destillation.
Die Thiazolidine der allgemeinen Formel I zeichnen sich durch besondere geruchliche und geschmackliche Qualitäten aus, wobei je nach Art des Substituenten in 2-Stellung die unterschiedlichsten Noten in den Vordergrund treten können. Das Aromaspektrurn der Verbindungen der Formel I reicht von esterartig-fruchtig, grün, pilz- und gemüseartig (Bohne, Spargel, Zwiebel, Rettich), über nussig, butterartig, fettig, caramellig bis rauchig, würzig, fleischartig oder fischartig.
Die Verbindungen der Formel I können demgemäss verwendet werden zur Aromatisierung von Nahrungsmitteln, z.B. Suppen, Gemüsen, Saucen, usw. Die ausgeprägten geschmacklichen Qualitäten der erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen ermöglichen deren Verwendung im Fertigpro dukt in geringen Konzentrationen, z.B. im Bereich von 0,0110 ppm, vorzugsweise 0,1-1 ppm.
Die Verbindungen der Formel I können, gegebenenfalls mit anderen geschmacksgebenden Bestandteilen, mit üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls mit Emulgatoren zu Aromatisierungsmitteln vermischt werden, die Nahrungsmitteln beispielsweise einen würzigen oder einen Gemüsegeschmack verleihen oder einen solchen Geschmack verstärken. Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen der Formel I können den zu aromatisierenden Produkten aber auch allein zugesetzt werden. In diesem Falle muss beim Zusetzen besonders auf eine gleichmässige Verteilung im zu aromatisierenden Produkt geachtet werden.
Falls die Verbindungen I als Komponenten zur Herstellung von künstlichen Aromen dienen, können diese Aromen z.B.
zu Flüssigkeiten, Pasten oder Pulvern formuliert werden.
Die Produkte können z.B. sprühgetrocknet, vakuumgetrocknet oder lyophylisiert werden. Die Formulierung von solchen künstlichen Aromen sowie die Aromatisierung von Nahrung mitteln kann im übrigen auf an sich bekannte Art und Weise (vgl. J. Merory; Food flavourings, composition, manufacture and use; Avi Publ. Co. Inc. Westport (1968)] vorgenommen werden.
Methode A:
Beispiel 1
37,0 g (0,2 Mol) 6-Methyl-heptelr-(5)-on-(2) wurden in 50 ml Äthanol gelöst und unter Inertgasatmosphäre mit einer Lösung von 15,43 g (0,2 Mol) Cysteamin in 500 ml Äthanol versetzt. Es wurde zwei Stunden unter Rückfluss auf 100" erhitzt. Die Reaktionslösung wurde dann am Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand einer fraktionierten Destillation (Widmerkolonne) unter Hochvakuum unterworfen. Es wurden 27,38 g (Ausbeute 74% d.Th.) 2-Methyl-2-(4 -methyl-3-penten-l-yI)-thiazolidin, Kp.0,04 74-76 , nD20 = 1,5150, erhalten. IR: Vmax = 1445, 1378, 790 cm-1. Geruch: grün, schweflig, Geschmack: grün, aldehydartig.
Beispiel 2
4,3 g (0,05 Mol) Diacetyl wurden unter Argonatmosphäre zu einer Lösung von 3,85 g (0,05 Mol) Cysteamin in 40 ml
Methanol gegeben, wobei Erwärmung des Reaktionsgemisches zu beobachten war. Danach wurde 30 Minuten lang unter Argonatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Lösungsmittel wurde am Rotationsverdampfer entfernt und das gaschromatographisch einheitliche Rohprodukt der Kurzwegdestillation im Kugelrohr unterworfen. Dabei wurden 6 g (Ausbeute 83% d.Th.) gaschromatographisch einheitliches
2-Acetyl-2-methyl-thiazolidin, Kr.0,0, 650, nD20 = 1,5217 er halten. IR: ?max = 1710, 1430, 1360, 1155, 1075, 855, 790 cm-'.
Geruch: butterige, caramellige Note, nussig, an Biscuit erinnernd. Geschmack: diacetylartig, Richtung Caramel-Butter, schwach nussig.
Methode B:
Beispiel 3
15,43 g (0,2 Mol) Cysteamin und 29,0 g (0,2 Mol) Iso propylmethylketon wurden mit 200 ml Benzol versetzt und unter Inertgasatmosphäre 14 Stunden am Wasserabscheider gekocht. Die Reaktionslösung wurde am Rotationsverdampfer eingeengt und über 25 g neutrales Aluminiumoxid (Aktivität 1) filtriert, wobei mit Äther nachgespült wurde. Das Filtrat wurde wieder eingeengt und anschliessend unter Hochvakuum über eine Widmerkolonne destilliert. In einem Siedebereich von 40-420C bei einem Druck von 0,009 mm Hg gingen 22,51 g (Ausbeute 77% d.Th.) 2-Isopropyl-2-methyl -thiazolidin, nD20 = 1,5085, über. IR: #max = 1440, 1370, 790 cm-l. Geruch: camphrig, holzig. Geschmack: grünlich.
Beispiel 4
In analoger Weise zu den vorstehend beschriebenen Beispielen können die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Thiazolidinderivate hergestellt werden:
TABELLE 1 Aus- Verbindung Sdp./mm Hg nD20 beute IR (cm-1) olfaktische Beurteilung 2-(1-Hydroxyäthyl)-2me- 58-62 /0,05 - 67% 1450, 1370, 1105, Geruch: brenzlig, caramellig, thyl-thiazolidin Smp. 35-400 805 Geschmack: butterigfettig, schwach brenzlige Note 2-Acetyl-2-äthyl-thiazoli- 62.640/0,04 1,515 41% 1715, 1435, 1378, Geruch: brenzlig, fleischig din/2-Methyl-2-propionyl- 850 Geschmack:
nussig, fleischig -thiazolidin 2-Äthyl-2-butyl4hiazolidia 43.430/0,04 1,5009 34% 1455, 1378,830 Geruch: pyrazinartig, milch- artig, caramellig
Geschmack: schwach minzig, (krauseminzig) schwach nussig 2-Isobutyl-2methyl- 50-53 /0,009 1,5010 58% 1465, 1375, 770 Geruch: grün, blumig, süss -thiazolidin lich
Geschmack: grünlich, esterig-fruchtig 2-sek.-Butyl-thiazolidin 60 /0,04 1,5059 75% 1460, 1380, 1190, Geruch: grün, fruchtig,
830 pyridinartig
Geschmack: schwach brenz lig, etwas nussartig 2-(2-Methylthioäthyl)- 85 /0,04 1,5645 69% 1440,930, 830 Geruch: kartoffelähnlich, -thiazolidin leichte Röstnote
Geschmack:
kartoffelähnlich,
Spur fettig 2-Butylthiazolidin 60 /0,08 1,5031 63% 1455, 1185,825, Geruch: grün-stechend,
790 bohnenartig, etwas schwef lige Note
Geschmack: grünlich, erdig,
Richtung grüne Tomate, rohe Kartoffel 2-Pentylthiazolidin 60 /0,08 1,5002 83% 1455, 1190,855, Geruch: grünlich, würzig
810 erdig, gemüseartig (Rich tung Bohne, Spargel, To mate)
Geschmack: stark grün, et was fettig, gurkenartig,
Richtung Spargel, evtl. To mate 2-(2-Furyl)-thiazolidin Smp. 51,5-58,50 - 84% 1450, 1160,1115 Geruch: rauchig, würzig,
930, 840, 815 fleischig, salamiartig
Geschmack:
plizartig, erdig 2-(2-Pyrrolyl);thiazolidin Smp. 110-1110 - 72% 1455, 1440, 1190, Geschmack: schwach blumig, 1100, 1030,915, etwas nussartig und kaffee
885,825 artig
TABELLE I (Fortsetzung) Verbindung Sdp./mm Hg nD20 Aus IR (cra-') olfaktische Beurteilung beute 2-Dimethoxymethyl-thia- 52-55 /0,01 1,5027 49% 3340, 1440, 1375, Geruch: fleischartig, leichte zolidin 1105, 1090 Röstnote 2-Decylthiazolidin 115-125 /0,03 14% 3300, 1465, 805, Geruch: holzig, erdig, chino
Smp. 25-300 715 linartig 2-Acetoxymethyl-2-me- 70-72 /0,02 1,5070 58% 3350, 1740, 1450, Geruch:
Röstnote, würzig, thyl-thiazolidin 1380, 1235, 1035 erdnussartig 2-(1-Acetoxyäthyl)-2-me- 66-700/0,02 1,5004 40% 3350, 1740, 1445, Geruch: schwefelig, schwach thyl-thiazolidin 1370, 1240, 1055 brenzlig, Kohlrabi 2,2-Bis-acetoxymethyl- 122.1230/0,03 1,5149 50% 3350, 1740, 1440, Geruch: würzig, Röstnote, -thiazolidin 1375, 1235, 1015 pyrazinartig, brotartig
Geschmack: brotartig, etwas brenzlig 2,2-Bis-äthoxycarbonyl- 115-1170/0,04 - 45% 3340, 1735, 1450, Geruch: süsslich, fruchtig -thiazolidin Smp. 31-330 1370, 1025 etwas brenzlig 2-(3-Hydroxypropyl)-2- 109-111 /0,02 1,5290 56% 3300, 1450, 1380, Geruch:
Röstnote, brenzlig -methyl-thiazolidin Smp. 23 1210, 1070 schwefelig 2-(2,2-Dimethoxyäthyl).2- 68-71 /0,02 1,4978 40% 3360, 1445, 1375, Geruch: würzig, fleischartig -methyl-thiazolidin 1125, 1050, 790 fettig, Salami 2-Äthoxycarbonyl-2-(1- 105-110 /0,05 1,4902 29% 3360, 1735, 1465, Geruch:
Röstnote, erdnuss -äthoxycarbonyl-äthyl)- 1370, 1250, 1190 artig, brotartig -thiazolidin Geschmack: brotartige Note 2-[2-(5.Methylthienyl)- Smp. 66-67 31% 1445, 839,805 Geruch: würzig, grün, -thiazolidin- schwach phenolig, selleri artig 2-[2-(5-Methylfuryl)]. Smp. 46-48 38% 1456, 1178, 1160, Geruch: pilzig, schwach, -tiliazolidin 1023, 838 geröstet 2-(2-Pyridyl)Lthiazolidin 123-124 /0,3 54% 1476, 1457, 1436, Geruch: holzig, cedrig, etwas
1186, 1002, 833, rauchig, fleischartig,
790 wurstartig 2,2-Bis-äthoxycarbonyl- 1261340/0,06 1,4911 36% 3350, 1735, 1470, Geruch:
fettig, schwach -methyl-thiazolidin 1370, 1180 1030 grünlich, salamiartig, fleischig
Geschmack: schwach grün lich, pilzig, fleischartig 2-(4-Methyl-3-Pentenyl). 58.620/0,01 1,5209 47% 3300, 1670, 1450, Geruch: grün, aminartig, ge -thiazolidin 1380, 830 müseartig, schwach blumig 2-[4-(2,2-Dimethyl- 84-87 /0,02 1,5128 75% 3340, 1475, 1375, Geruch: sardinenartig, -dioxo.anyl)l-fhiazolidin 1210, 1070, 850 schwache Röstnote
Geschmack: nussig-erdig,
Richtung Erdnuss 2-(2-Thienyl)-thiazolidin 106-107 /0,35 47% 1450, 1235, 1195, Geruch: würzig, schwach
Smp. 44-46 1180,929, 857, schwefelig, rauchig
833 Geschmack: rauchig, pheno lig 2-[-(hr-methylpyrroiyl)l- 105-106 /0,2 50% 1495, 1448, 1300, Geruch:
schwach metallig, -thiazolidin 1193, 848, 790 fettig
Beispiel 5 Komposition (Haselnuss-Aroma) A B C
Gewichtsteile Maltol 2,0 2,0 2,0 Acetylmethylcarbinol 2,0 2,0 2,0 Acetophenon 3,0 3,0 3,0 Acetanisol 3,0 3,0 3,0 Furfurylmerkaptan 5,0 5,0 5,0 Zimtsäure-amylester (10% in Alkohol) 5,0 5,0 5,0 Vanillin 10,0 10,0 10,0 Diacetyl (10% in Alkohol) 10,0 10,0 10,0 Aldehyd C 18 10,0 10,0 10,0 Phenylessigsäure-amylester (10% in Alkohol) 10,0 10,0 10,0 Phenylacetaldehyd 10,0 10,0 10,0 Corylon 15,0 15,0 I5,0 Benzaldehyd 100,0 100,0 100,0 Dunethylresorcin 350,0 300 270,0 2-Acetyl-2-äthyl-thiazolidin/
2-Methyl-2-propionyl-thia zolidin-Gemisch - 50,0 2-Athoxycarbonyl-2-methyl- -thiazolidin - -
80,0 Alkohol 465,0 465,0 465,0
1000,0 1000,0 1000,0
Der teilweise Ersatz von Dimethylresorcin in der Aroma komposition A durch 2-Acetyl-2-äthyl-thiazolidin/2-Methyl- -2-propionyl-thiazolidin-Gemisch oder durch 2-Äthoxycar bonyl-2-methyl-thiazolidin ergibt eine nussartige Note, die stark an Haselnuss erinnert.
Beispiel 6 Komposition (Bohnen-Aroma) A B C
Gewichtsteile Methylchavikol (10/o in Alkohol) 0,5 0,5 0,5 Knoblauch (1%o in Alkohol) 2,0 2,0 2,0 Thymol (1% in Alkohol) 0,5 0,5 0,5
Isobuttersäure-piperonylester (1% in Alkohol) 3,0 3,0 3,0 Nona-2,6-dienal (1%o in Alkohol) 5,0 5,0 5,0 Essigsäure-linalylester (1 % in Alkohol) 5,0 5,0 5,0 3-Hexenyl-acetylacetat 10,0 10,0 10,0 2-(2-Methylthioäthyl)-thiazolidin 1,0 2-Pentylthiazolidin - - 0,5 Alkohol 974,0 973,0 973,5
1000,0 1000,0 1000,0
Der Zusatz von 2-(2-Methylthioäthyl)-thiazolidin und/ oder 2-Pentylthiazolidin zur Aromakomposition A ergeben eine verstärkte gemüseartige Note, die an Bohnen erinnert.
The present invention relates to a process for the preparation of new thiazolidines of the formula
EMI1.1
wherein
R1 is hydrogen, methyl, ethyl, ethoxycarbonyl, ethoxycarbonylmethyl or acetoxymethyl and
R2, when R1 is hydrogen, butyl, sec-butyl, pentyl, decyl, 4-methyl-3-pentenyl, dimethoxymethyl, 2-methylthioethyl, 2-furyl, 2- (5-methylfuryl), 2-thienyl, 2- (5-methylthienyl), 2-pyrrolyl, 2- (N-methylprrolyl), pyridyl or 4- (2,2-dimethyldioxolanyl) when R1 is methyl, isopropyl, isobutyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1- Represents hydroxyethyl, acetyl, propionyl, acetoxymethyl, 2- (l -acetoxyethyl), 3-hydroxypropyl or 2,2-dimethoxyethyl, when R1 is ethyl, butyl or acetyl,
when R1 is ethoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or 1 - (ethoxycarbonyl) -ethyl, when R1 is ethoxycarbonylmethyl, is ethoxycarbonylmethyl, or when R1 is acetoxymethyl, acetoxymethyl.
The thiazolidines of the formula I are prepared by condensation of cysteamine with a keto compound of the formula Rl-CO-R2. The reaction can be carried out with or without a solvent. Possible solvents are: water; Alcohols such as methanol, ethanol, etc .; Ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc .; Hydrocarbons such as benzene, toluene, etc .; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, etc .; Amides, such as dimethylformamide, etc. Preferred solvents are methanol, ethanol (method A) or benzene (method B), in the latter case the condensation proceeds particularly well with azeotropic removal of the water formed. The molar ratio of cysteamine to the keto compound is expediently 1: 1, but each of the two components can be used in excess.
Cysteamine can be used as such or as the ammonium salt with organic or inorganic acids. In the latter case it can be released in situ using a base. It can also be remote in situ from suitable precursors - e.g. from ethyleneimine with hydrogen sulphide - are produced.
The keto component can be used as such or in a protected form (e.g. as an acetal or ketal), in the latter case the reaction conditions being chosen so that the free keto compound is formed in situ. The reaction temperatures are expediently between 0 and 150 ° C. It is preferred to work in the range between room temperature and the boiling point of the solvent used. The reaction times are approximately between 5 minutes and 24 hours, depending on the reaction temperature and reactivity of the oxo component used. The reaction is advantageously carried out in an inert gas atmosphere (nitrogen, argon).
The isolation of the reaction products can be carried out by known methods, e.g. by concentrating the reaction solution. Taking up in an organic extractant, washing and drying the organic phase and distillation or by filtering the concentrated reaction solution through aluminum oxide and subsequent distillation.
The thiazolidines of the general formula I are distinguished by their particular odor and taste qualities, with a wide variety of notes coming to the fore depending on the type of substituent in the 2-position. The aroma spectrum of the compounds of the formula I ranges from ester-like-fruity, green, mushroom-like and vegetable-like (bean, asparagus, onion, radish), through nutty, buttery, fatty, caramel-like to smoky, spicy, meat-like or fish-like.
The compounds of formula I can accordingly be used for flavoring foods, e.g. Soups, vegetables, sauces, etc. The pronounced taste qualities of the compounds obtainable according to the invention allow their use in the finished product in low concentrations, e.g. in the range of 0.0110 ppm, preferably 0.1-1 ppm.
The compounds of the formula I can, if appropriate with other flavoring constituents, be mixed with customary carriers and / or diluents and, if appropriate, with emulsifiers to give flavoring agents which give foods, for example, a spicy or vegetable taste or intensify such a taste. The compounds of the formula I obtainable according to the invention can also be added alone to the products to be flavored. In this case special attention must be paid to an even distribution in the product to be flavored when adding.
If the compounds I serve as components for the production of artificial flavors, these flavors can e.g.
can be formulated into liquids, pastes or powders.
The products can e.g. spray-dried, vacuum-dried or lyophilized. The formulation of such artificial flavors and the flavoring of food can also be done in a manner known per se (cf. J. Merory; Food flavors, composition, manufacture and use; Avi Publ. Co. Inc. Westport (1968)] be made.
Method A:
example 1
37.0 g (0.2 mol) of 6-methyl-heptelr- (5) -one- (2) were dissolved in 50 ml of ethanol and, under an inert gas atmosphere, with a solution of 15.43 g (0.2 mol) of cysteamine in 500 ml of ethanol are added. It was heated under reflux to 100 "for two hours. The reaction solution was then concentrated on a rotary evaporator and the residue was subjected to fractional distillation (Widmer column) under high vacuum. 27.38 g (yield 74% of theory) of 2-methyl- 2- (4-methyl-3-penten-1-yI) -thiazolidine, boiling point 0.04 74-76, nD20 = 1.5150, obtained. IR: Vmax = 1445, 1378, 790 cm-1. Odor: green, sulphurous, taste: green, aldehyde-like.
Example 2
4.3 g (0.05 mol) of diacetyl were added under an argon atmosphere to a solution of 3.85 g (0.05 mol) of cysteamine in 40 ml
Given methanol, heating of the reaction mixture was observed. The mixture was then heated to boiling for 30 minutes under an argon atmosphere. The solvent was removed on a rotary evaporator and the crude product, which was uniform by gas chromatography, was subjected to short-path distillation in a bulb tube. 6 g (yield 83% of theory) were uniform by gas chromatography
2-Acetyl-2-methyl-thiazolidine, Kr.0.0, 650, nD20 = 1.5217 he holds. IR:? Max = 1710, 1430, 1360, 1155, 1075, 855, 790 cm- '.
Smell: buttery, caramel-like note, nutty, reminiscent of biscuit. Taste: diacetyl-like, towards caramel butter, slightly nutty.
Method B:
Example 3
15.43 g (0.2 mol) of cysteamine and 29.0 g (0.2 mol) of isopropyl methyl ketone were mixed with 200 ml of benzene and boiled for 14 hours on a water separator under an inert gas atmosphere. The reaction solution was concentrated on a rotary evaporator and filtered through 25 g of neutral aluminum oxide (activity 1), rinsing with ether. The filtrate was concentrated again and then distilled over a Widmer column under high vacuum. In a boiling range of 40-420C at a pressure of 0.009 mm Hg, 22.51 g (yield 77% of theory) of 2-isopropyl-2-methylthiazolidine, nD20 = 1.5085, passed over. IR: #max = 1440, 1370, 790 cm-l. Odor: camphor-like, woody. Taste: greenish.
Example 4
The thiazolidine derivatives compiled in the tables below can be prepared in a manner analogous to the examples described above:
TABLE 1 Compound bp / mm Hg nD20 booty IR (cm-1) olfactory assessment 2- (1-hydroxyethyl) -2me- 58-62 / 0.05 - 67% 1450, 1370, 1105, odor: burnt, caramel-like, thyl-thiazolidine m.p. 35-400 805 taste: buttery, greasy, slightly burnt note 2-acetyl-2-ethyl-thiazoli- 62.640 / 0.04 1.515 41% 1715, 1435, 1378, smell: burnt, fleshy din / 2 -Methyl-2-propionyl- 850 taste:
nutty, fleshy thiazolidine 2-ethyl-2-butyl4hiazolidia 43.430 / 0.04 1.5009 34% 1455, 1378.830 Odor: pyrazine-like, milky, caramel-like
Taste: slightly minty, (frizzy) slightly nutty 2-isobutyl-2methyl- 50-53 / 0.009 1.5010 58% 1465, 1375, 770 Smell: green, flowery, sweet -thiazolidine-like
Taste: greenish, estery-fruity 2-sec-butyl-thiazolidine 60 / 0.04 1.5059 75% 1460, 1380, 1190, smell: green, fruity,
830 pyridine-like
Taste: slightly burnt, somewhat nutty 2- (2-methylthioethyl) - 85 / 0.04 1.5645 69% 1440.930, 830 Odor: potato-like, thiazolidine with a slight roasted note
Taste:
potato-like,
Slightly greasy 2-butylthiazolidine 60 / 0.08 1.5031 63% 1455, 1185.825, odor: green-pungent,
790 bean-like, slightly sulphurous note
Taste: greenish, earthy,
Direction green tomato, raw potato 2-pentylthiazolidine 60 / 0.08 1.5002 83% 1455, 1190.855, smell: greenish, spicy
810 earthy, vegetable-like (towards beans, asparagus, to mate)
Taste: strong green, a bit greasy, cucumber-like,
Direction asparagus, possibly to mate 2- (2-furyl) -thiazolidine m.p. 51.5-58.50 - 84% 1450, 1160, 1115 Smell: smoky, spicy,
930, 840, 815 meaty, salami-like
Taste:
pliz-like, earthy 2- (2-pyrrolyl); thiazolidine m.p. 110-1110 - 72% 1455, 1440, 1190, taste: slightly flowery, 1100, 1030,915, somewhat nutty and coffee
885,825 like
TABLE I (continued) Compound Sdp./mm Hg nD20 From IR (cra- ') olfactory assessment booty 2-dimethoxymethyl-thia- 52-55 / 0.01 1.5027 49% 3340, 1440, 1375, odor: meaty, light zolidine 1105, 1090 roasted note 2-decylthiazolidine 115-125 / 0.03 14% 3300, 1465, 805, smell: woody, earthy, chino
M.p. 25-300 715 linear 2-acetoxymethyl-2-me-70-72 / 0.02 1.5070 58% 3350, 1740, 1450, odor:
Roasted note, spicy, ethyl-thiazolidine 1380, 1235, 1035 peanut-like 2- (1-acetoxyethyl) -2-me- 66-700 / 0.02 1.5004 40% 3350, 1740, 1445, odor: sulphurous, weakly ethyl thiazolidine 1370, 1240, 1055 burnt, kohlrabi 2,2-bis-acetoxymethyl-122.1230 / 0.03 1.5149 50% 3350, 1740, 1440, smell: spicy, roasted note, thiazolidine 1375, 1235, 1015 pyrazine-like, bread-like
Taste: bread-like, somewhat sticky 2,2-bis-ethoxycarbonyl- 115-1170 / 0.04 - 45% 3340, 1735, 1450, smell: sweet, fruity -thiazolidine m.p. 31-330 1370, 1025 somewhat sticky 2- ( 3-hydroxypropyl) -2- 109-111 / 0.02 1.5290 56% 3300, 1450, 1380, odor:
Roasted note, burnt-methyl-thiazolidine m.p. 23 1210, 1070 sulphurous 2- (2,2-dimethoxyethyl). 2- 68-71 / 0.02 1.4978 40% 3360, 1445, 1375, smell: spicy, meat-like - methyl-thiazolidine 1125, 1050, 790 fatty, salami 2-ethoxycarbonyl-2- (1- 105-110 / 0.05 1.4902 29% 3360, 1735, 1465, odor:
Roasted note, peanut-ethoxycarbonyl-ethyl) - 1370, 1250, 1190-like, bread-like thiazolidine Taste: bread-like note 2- [2- (5th methylthienyl) - m.p. 66-67 31% 1445, 839,805 Smell: spicy, green, -thiazolidine- slightly phenolic, celery-like 2- [2- (5-methylfuryl)]. M.p. 46-48 38% 1456, 1178, 1160, odor: fungal, weak, -tiliazolidine 1023, 838 roasted 2- (2-pyridyl) Lthiazolidine 123-124 / 0.3 54% 1476, 1457, 1436, odor: woody, cedar, something
1186, 1002, 833, smoky, meaty,
790 sausage-like 2,2-bis-ethoxycarbonyl-1261340 / 0.06 1.4911 36% 3350, 1735, 1470, odor:
fatty, weak methyl thiazolidine 1370, 1180 1030 greenish, salami-like, meaty
Taste: slightly greenish, mushroom-like, flesh-like 2- (4-methyl-3-pentenyl). 58.620 / 0.01 1.5209 47% 3300, 1670, 1450, odor: green, amine-like, ge -thiazolidine 1380, 830 like cereals, slightly flowery 2- [4- (2,2-dimethyl- 84-87 / 0, 02 1.5128 75% 3340, 1475, 1375, smell: sardine-like, -dioxo.anyl) l-fhiazolidine 1210, 1070, 850 weak roasted note
Taste: nutty-earthy,
Direction peanut 2- (2-thienyl) -thiazolidine 106-107 / 0.35 47% 1450, 1235, 1195, smell: spicy, weak
44-46 1180,929, 857, sulphurous, smoky
833 taste: smoky, phenolic 2 - [- (hr-methylpyrroiyl) l- 105-106 / 0.2 50% 1495, 1448, 1300, smell:
slightly metallic, -thiazolidine 1193, 848, 790 fatty
Example 5 Composition (Hazelnut Flavor) A B C
Parts by weight Maltol 2.0 2.0 2.0 Acetylmethylcarbinol 2.0 2.0 2.0 Acetophenone 3.0 3.0 3.0 Acetanisole 3.0 3.0 3.0 Furfuryl mercaptan 5.0 5.0 5, 0 Amyl cinnamate (10% in alcohol) 5.0 5.0 5.0 Vanillin 10.0 10.0 10.0 Diacetyl (10% in alcohol) 10.0 10.0 10.0 Aldehyde C 18 10, 0 10.0 10.0 amyl phenylacetate (10% in alcohol) 10.0 10.0 10.0 phenylacetaldehyde 10.0 10.0 10.0 corylone 15.0 15.0 I5.0 benzaldehyde 100.0 100 , 0 100.0 dunethylresorcinol 350.0 300 270.0 2-acetyl-2-ethyl-thiazolidine /
2-methyl-2-propionyl-thiazolidine mixture - 50.0 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-thiazolidine - -
80.0 alcohol 465.0 465.0 465.0
1000.0 1000.0 1000.0
The partial replacement of dimethylresorcinol in the aroma composition A with 2-acetyl-2-ethyl-thiazolidine / 2-methyl--2-propionyl-thiazolidine mixture or with 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-thiazolidine gives a nutty note, which is strongly reminiscent of hazelnut.
Example 6 Composition (Bean Flavor) A B C
Parts by weight of methyl chavikol (10 / o in alcohol) 0.5 0.5 0.5 Garlic (1% o in alcohol) 2.0 2.0 2.0 Thymol (1% in alcohol) 0.5 0.5 0, 5
Piperonyl isobutyric acid (1% in alcohol) 3.0 3.0 3.0 Non-2,6-dienal (1% o in alcohol) 5.0 5.0 5.0 Linalyl acetate (1% in alcohol) 5.0 5.0 5.0 3-hexenyl acetylacetate 10.0 10.0 10.0 2- (2-methylthioethyl) thiazolidine 1.0 2-pentylthiazolidine - - 0.5 alcohol 974.0 973.0 973.5
1000.0 1000.0 1000.0
The addition of 2- (2-methylthioethyl) -thiazolidine and / or 2-pentylthiazolidine to flavor composition A results in a stronger vegetable-like note reminiscent of beans.