Die Erfindung betrifft neue Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen (Aromakompositionen). Es handelt sich hierbei um eine Komposition mit einem Gehalt an dem neuen N-Phenyl-N-methyl-2-äthyl-buttersäureamid der Formel
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Die Verbindung der Formel I besitzt besondere Aromaund Riechstoffeigenschaften, insbesondere eine interessante Grapefruitnote. Sie kann demgemäss z. B. zur Aromatisierung von Nahrungs- und Genussmitteln sowie von Getränken verwendet werden. Sie kann ferner als Riechstoff zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, wie Parfums, bzw. zur Parfümierung von technischen oder kosmetischen Produkten aller Art, z. B. von festen und flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen, Seifen, Cremes, Lotions, Verwendung finden. In der Parfümerie kann die Verbindung aufgrund ihrer krautigen Note Verwendung finden.
Sie eignet sich insbesondere bei der Herstellung von Parfumbasen mit lavendelartigen und Cologne-Noten. Die Geruchscharakteristik solcher Basen wird durch die Zugabe des neuen Amids in vorteilhafter Weise modifiziert. Der Gehalt in Riechstoffkompositionen (Basen) kann innerhalb weiter Grenzen variieren, z. B. zwischen etwa 1 und etwa 25 Gew. %, bevorzugt zwischen etwa 2 und etwa 5 Gew.%. In Fertigprodukten kann er ca. 1-2% (einer Base) betragen. Für die Parfümierung von technischen Produkten, z. B. von festen und flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen oder kosmetischen Produkten aller Art (z. B. Seifen), können allgemein ca. 0,1-0,3% (im Falle von Waschmitteln) oder 0,82% (Seifen) solcher Basen zum Einsatz gelangen.
Der Geschmack der Verbindung I kann als kräftig, grünfruchtig, minim-holzig und verblüffend ähnlich dem Geschmack von frisch gepresstem Grapefruitsaft bezeichnet werden. Er ist auch leicht adstringierend, was ja für den Geschmack des Grapefruitsaftes ebenfalls zutrifft. Die Verbindung kann demgemäss bei der Herstellung von gewissen Fruchtaromen, insbesondere bei der Herstellung von Grapefruitaromen, Verwendung finden.
Grapefruitaromen werden üblicherweise mittels kalt gepresstem Schalenöl von Grapefruitfrüchten erzeugt. Solches Ö1 wird hierauf in Mengen von z. B. 0,5-5960 (Gew.) den zu aromatisierenden Getränken (z. B. Limonaden) zugesetzt.
Setzt man solchem Schalenöl 0,1-10% (Gew.), vorzugsweise 0,5-5 % (Gew.) des Amids I zu, so weisen die mit solchem Öl aromatisierten Getränke einen wesentlich besseren, fruchtigeren Geschmack auf. Das Amid I kann aber auch allein schon den typischen, natürlichen Grapefruitgeschmack vermitteln.
Falls die Verbindung I als Komponente zur Herstellung von Aromen dient, können diese Aromen z. B. zu Flüssigkeiten, Pasten oder Pulvern formuliert werden. Die Produkte können z. B. sprühgetrocknet, vakuumgetrocknet oder lyophilisiert werden.
Die Formulierung solcher künstlicher Aromen sowie die Aromatisierung von Nahrungs- oder Genussmitteln und Getränken kann auf an sich bekannte Art und Weise (vgl. z. B.
J. Merory, Food flavourings, composition, manufacture and use; Avi Publ. Co. Inc., Westport 1968) vorgenommen werden.
Die neue Verbindung der Formel I kann verwendet werden zur Erzeugung des Grapefruitgeschmacks in Nahrungsmitteln (z. B. Yoghurt usw.), in Genussmitteln (z. B. Konditoreierzeugnissen wie Bonbons, Soft ICE, usw.) und in Getränken (z. B. Mineralwässern, Sirups).
Beispiel 1
Riechstoffkomposition (Cologne-Typ) mit einem Gehalt an der Verbindung der Formel I:
Gewichtsteile
Verbindung 1 50
Undecylenaldehyd 1% (A) 5 Ylang-Ylang absolu 5
Verveine franz. 5
Rosenöl marok. 5 a-Iron 5
Zimtsäure-methylester 5
Methylnaphthylketon kreist. 5 Rosmarinöl franz. 10
Kamillenöl römisch 10% (A) 10
Anthranilsäure-methylester 10% (A)
Resinoid Benzoe Siam 10
Lavendelöl Bareme 25
Neroliöl 125
Orangenöl Guinea 125
Zitronenöl Messina 100
Bergamottöl Reggio 450
Nerolidol 50
1000
A. Phthalsäurediäthylester
Die Zugabe des Amids der Formeln verleiht der Lavendelkomposition einen ausgeprägteren krautigeren Charakter, der in solchen Kompositionen sehr erwünscht ist.
Beispiel 2
Der Zusatz von 5 Gew. % der Komposition des Beispiels 1 zu einem üblichen käuflichen Lavendelparfum dämpft dessen schwüle süsse Note in angenehmer Weise.
Beispiel 3
Ein Zusatz von 10 ppm N-Phenyl-N-methyl-2 -äthyl-buttersäureamid mit 12%igem Zuckersirup gibt ein gut nach Grapefruit schmeckendes Getränk.
Die neue Verbindung der Formel I kann dadurch erhalten werden, dass man 2-Äthylbuttersäure oder ein reaktives Derivat davon mit N-Methyl-anilin umsetzt.
Beispiele von solchen reaktiven Derivaten sind: die Säurehalogenide, z. B. das Chlorid oder das Bromid, das Säureanhydrid, die niederen Alkylester, z. B. der Methyl- oder Äthylester.
Die Umsetzung zwischen 2-Äthylbuttersäure bzw. einem reaktiven Derivat davon und der Anilinkomponente kann nach den an sich bekannten Methoden zur Herstellung von Amiden durchgeführt werden [s. z. B. Organikum, org. chem.
Grundpraktikum, 9. Auflage (1970), VEB deutscher Verlag der Wissenscen].
Bevorzugt wird die Verbindung I durch Umsetzung von 2-Äthylbuttersäurechlorid mit N-Methyl-anilin erhalten, z. B.
wie folgt:
In einem Vierhalskolben, der mit Rührer, Kühler, Tropf trichter und Thermometer versehen ist, werden 635 g N
Methylanilin mit 1,32 Litern absolutem Benzol gemischt und zu diesem Gemisch 395 g 2-Äthylbuttersäurechlorid im Zeit raum von einer Stunde zugetropft. Die Temperatur steigt hier bei auf 70" C an. Man rührt noch 2 Stunden bei 60 C (Ölbad) weiter und lässt hierauf das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abkühlen. Man gibt unter Kühlung 500 ml destilliertes Wasser zu und trennt im Scheidetrichter die wässrige Schicht ab. Die Benzolschicht wird dreimal mit je 200 ml 10 %iger Schwefelsäure, darauf mit Bicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Man dampft das Benzol ab und unterwirft den Rückstand einer Kolonnendestillation.
Man gewinnt so 500 g N-Phenyl-N-methyl-2 -äthyl-buttersäureamid (Ausbeute 83 %); Siedepunkt 98O C/0,3 mmHg; nD20 = 1,5100.
The invention relates to new odor and / or flavor compositions (aroma compositions). This is a composition with a content of the new N-phenyl-N-methyl-2-ethyl-butyric acid amide of the formula
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The compound of the formula I has special aroma and fragrance properties, in particular an interesting grapefruit note. You can accordingly z. B. can be used for flavoring food, beverages and tobacco. It can also be used as a fragrance for the production of fragrance compositions, such as perfumes, or for perfuming technical or cosmetic products of all kinds, e.g. B. of solid and liquid detergents, synthetic detergents, aerosols, soaps, creams, lotions, use. The compound can be used in perfumery because of its herbaceous note.
It is particularly suitable for the production of perfume bases with lavender and cologne notes. The odor characteristics of such bases are modified in an advantageous manner by the addition of the new amide. The content in fragrance compositions (bases) can vary within wide limits, e.g. B. between about 1 and about 25% by weight, preferably between about 2 and about 5% by weight. In finished products it can be approx. 1-2% (of a base). For perfuming technical products, e.g. B. of solid and liquid detergents, synthetic detergents, aerosols or cosmetic products of all kinds (e.g. soaps), generally about 0.1-0.3% (in the case of detergents) or 0.82% (soaps ) such bases are used.
The taste of compound I can be described as strong, green-fruity, minimally woody and amazingly similar to the taste of freshly squeezed grapefruit juice. It is also slightly astringent, which is also true for the taste of grapefruit juice. The compound can accordingly be used in the production of certain fruit flavors, in particular in the production of grapefruit flavors.
Grapefruit flavors are usually created using cold-pressed peel oil from grapefruit fruits. Such oil is then used in amounts of e.g. B. 0.5-5960 (wt.) Added to the beverages to be flavored (e.g. lemonades).
If 0.1-10% (by weight), preferably 0.5-5% (by weight) of the amide I is added to such peel oil, the beverages flavored with such oil have a significantly better, more fruity taste. The Amid I can also convey the typical, natural grapefruit taste on its own.
If the compound I serves as a component for the production of flavors, these flavors can, for. B. be formulated into liquids, pastes or powders. The products can e.g. B. spray-dried, vacuum-dried or lyophilized.
The formulation of such artificial flavors and the flavoring of food or luxury foods and beverages can be carried out in a manner known per se (cf.
J. Merory, Food flavors, composition, manufacture and use; Avi Publ. Co. Inc., Westport 1968).
The new compound of the formula I can be used to produce the grapefruit taste in foods (e.g. yoghurt, etc.), in luxury foods (e.g. confectionery products such as sweets, soft ICE, etc.) and in beverages (e.g. Mineral waters, syrups).
example 1
Fragrance composition (cologne type) containing the compound of formula I:
Parts by weight
Compound 1 50
Undecylenaldehyde 1% (A) 5 Ylang-Ylang absolu 5
Verveine franz. 5
Rose oil morocco. 5 a-Iron 5
Cinnamic acid methyl ester 5
Methyl naphthyl ketone. 5 French rosemary oil 10
Roman chamomile oil 10% (A) 10
Anthranilic acid methyl ester 10% (A)
Resinoid Benzoin Siam 10
Lavender Oil Bareme 25
Neroli oil 125
Orange Oil Guinea 125
Lemon oil Messina 100
Bergamot oil Reggio 450
Nerolidol 50
1000
A. Diethyl phthalate
The addition of the amide of the formulas gives the lavender composition a more pronounced herbaceous character, which is very desirable in such compositions.
Example 2
The addition of 5% by weight of the composition of Example 1 to a customary commercially available lavender perfume dampens its sultry, sweet note in a pleasant manner.
Example 3
An addition of 10 ppm N-phenyl-N-methyl-2-ethyl-butyric acid amide with 12% sugar syrup gives a drink that tastes good like grapefruit.
The new compound of the formula I can be obtained by reacting 2-ethylbutyric acid or a reactive derivative thereof with N-methyl-aniline.
Examples of such reactive derivatives are: the acid halides, e.g. B. the chloride or the bromide, the acid anhydride, the lower alkyl esters, e.g. B. the methyl or ethyl ester.
The reaction between 2-ethylbutyric acid or a reactive derivative thereof and the aniline component can be carried out according to methods known per se for the preparation of amides [s. z. B. Organikum, org. chem.
Basic internship, 9th edition (1970), VEB Deutscher Verlag der Wissenscen].
The compound I is preferably obtained by reacting 2-ethylbutyric acid chloride with N-methyl-aniline, e.g. B.
as follows:
In a four-necked flask equipped with a stirrer, condenser, dropping funnel and thermometer, 635 g of N.
Methyl aniline mixed with 1.32 liters of absolute benzene and 395 g of 2-ethylbutyric acid chloride were added dropwise to this mixture over a period of one hour. The temperature here rises to 70 ° C. Stirring is continued for 2 hours at 60 ° C. (oil bath) and the reaction mixture is then allowed to cool to room temperature. 500 ml of distilled water are added while cooling and the aqueous layer is separated off in a separating funnel. The benzene layer is washed three times with 200 ml each time of 10% strength sulfuric acid, then with bicarbonate solution and water, the benzene is evaporated off and the residue is subjected to column distillation.
500 g of N-phenyl-N-methyl-2-ethyl-butyric acid amide are obtained in this way (yield 83%); Boiling point 98O C / 0.3 mmHg; nD20 = 1.5100.