Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
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worin Hal ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom bedeutet und Z der Rest eines primären oder sekundären Am in.
ist.
Die Herstellung der erfindungsgemässen neuen Verbindungen geschieht durch Umsetzung der entsprechenden S-Tri azinylisocyanate mit wasserlöslichen primären oder sekundären Aminen.
Am zweckmässigsten wird dabei das in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Benzol. gelöste Isocyanat zu einer wässerigen Lösung des Amins zugetropft, wobei die Reaktionspartner in etwa stöchiometrischen Mengen verwendet werden unc mit Vorteil bei relativ tiefer Temperatur, z.B. bei 0 bis 10 C, gearbeitet wird. Trotz der Anwesenheit von Wasser erfolgt dabei die Umsetzung praktisch quantitativ, d.h. ohne Hydrolyse des Isocyanates und auch ohne Bildung von anderen Nebenprodukten.
Als Amine kommen niedrigmolekulare aliphatische Ami ne, insbesondere Alkylamine. deren Alkylreste I bis 4 C-Atome enthalten. oder cycloaliphatische oder heterocyclische Amine in Betracht. wie Methylamin. Dimethylamin, Äthylamin. Isopropylamin. t-Butylamin, Diäthylamin, Cyclohexylamin. Piperidin. Pyrrolidin oder Morpholin.
Die Herstellung der als Ausgangsprodukte verwendeten Isocyanate geschieht am zweckmässigsten durch Umsetzung von Aminodihalogentriazinen mit Oxalsäuredichlorid gemäss der Reaktionsgleichung
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Die neuen Produkte eignen sich vor allem als Zwischenprodukte für die Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen.
Durch Umsetzung mit einem eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden Farbstoff entstehen z.B. Reaktivfarbstoffe der Formel
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die sich durch eine besonders hohe Reaktionsfähigkeit, insbesondere mit Zellulosefasern auszeichnen. Z bedeutet in dieser Formel dasselbe wie oben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile. sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I
19,1 Teile 2,4-Dichlor-6-isocyanato-s-triazin werden in 250 Teilen Toluol gelöst und diese Lösung zu einer Suspension von 50 Teilen Toluol in einem Gemisch von 4,8 Teilen Äthylamin und 300 Teilen Wasser unter intensivem Rühren bei 0-8" getropft. Nach kurzem Nachrühren wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, die Toluolphase des Filtrats (nach Trocknen über Na2SO4) eingedampft und der Rückstand mit dem getrockneten vereinigt.
Man erhält so 15,8 Teile N-Äthyl-N'-(2,4-dichlor-s-triazin -6-yl)-harnstoff, der bei 153-155" schmilzt.
Das Rohprodukt kann von eventuell mitentstandenem N -Äthyl-N'-(2-chlor-4-äthylamino-s-triazin-6-yl)-harnstoff durch Umkristallisieren aus Benzol gereinigt werden.
Die Elementaranalyse ergibt (in Klammern der für C6H7Cl2N5O berechnete Wert):
C: 30,4(30,53) H: 3,1(2,99) Cl: 29,8 (30,04) (4
Beispiel 2 Verwendet man statt des Äthylamins in Beispiel 1 7.8 Teile Diäthylamin, so erhält man 18,0 Teile N,N-Diäthyl-N'-(2,4- -Dichloro-s-triazin-6-yl)-harnstoff, der nach Umkristallisieren aus Dioxan bei 183-184 schmilzt.
Die Elementaranalyse ergibt für (C5H11Cl2N5O berechnete Werte in Klammern):
C: 36,2 (36,38) H: 4,4 (4,20) Cl: 26,9 (26,85) % Beispiel 3
Wird in Beispiel 1 anstelle des Äthylamins Morpholin (9.2 Teile) eingesetzt. so erhält man 20,8 Teile einer Verbindung der Formel:
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die nach Umkristallisiercn aus Chlorbenzol bei 190-192 schmilzt
Die Elementaranalyse ergibt für (C8H9CI2NsO2 berechnete Werte in Klammern):
C: 34,4(34,55) H: 3,5 (3.26) Cl: 25,9 (25.50) 9
The present invention relates to a new process for the preparation of compounds of the formula
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where Hal denotes a halogen atom, in particular a chlorine atom, and Z denotes the radical of a primary or secondary Am in.
is.
The novel compounds according to the invention are prepared by reacting the corresponding S-tri azinyl isocyanates with water-soluble primary or secondary amines.
It is most convenient to do this in an organic solvent, e.g. Benzene. dissolved isocyanate is added dropwise to an aqueous solution of the amine, the reactants being used in approximately stoichiometric amounts and advantageously at a relatively low temperature, e.g. at 0 to 10 C, is worked. Despite the presence of water, the conversion takes place practically quantitatively, i.e. without hydrolysis of the isocyanate and also without the formation of other by-products.
The amines are low molecular weight aliphatic amines, especially alkylamines. whose alkyl radicals contain I to 4 carbon atoms. or cycloaliphatic or heterocyclic amines. like methylamine. Dimethylamine, ethylamine. Isopropylamine. t-butylamine, diethylamine, cyclohexylamine. Piperidine. Pyrrolidine or morpholine.
The isocyanates used as starting materials are most conveniently prepared by reacting aminodihalotriazines with oxalic acid dichloride in accordance with the reaction equation
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The new products are particularly suitable as intermediates for the manufacture of fiber-reactive dyes.
By reaction with a dye containing an acylatable amino group, e.g. Reactive dyes of the formula
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which are characterized by a particularly high reactivity, especially with cellulose fibers. Z in this formula means the same as above.
In the following examples, the parts mean. Unless otherwise indicated, parts by weight, percentages percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
Example I.
19.1 parts of 2,4-dichloro-6-isocyanato-s-triazine are dissolved in 250 parts of toluene and this solution is added to a suspension of 50 parts of toluene in a mixture of 4.8 parts of ethylamine and 300 parts of water with vigorous stirring 0-8 ". After brief stirring, the precipitated product is filtered off with suction, the toluene phase of the filtrate is evaporated (after drying over Na2SO4) and the residue is combined with the dried one.
This gives 15.8 parts of N-ethyl-N '- (2,4-dichloro-s-triazin-6-yl) urea, which melts at 153-155 ".
The crude product can be purified from any N-ethyl-N '- (2-chloro-4-ethylamino-s-triazin-6-yl) urea by recrystallization from benzene.
The elemental analysis gives (in brackets the value calculated for C6H7Cl2N5O):
C: 30.4 (30.53) H: 3.1 (2.99) Cl: 29.8 (30.04) (4th
Example 2 If instead of the ethylamine in Example 1, 7.8 parts of diethylamine are used, 18.0 parts of N, N-diethyl-N '- (2,4- -dichloro-s-triazin-6-yl) urea are obtained after recrystallization from dioxane melts at 183-184.
The elemental analysis results for (C5H11Cl2N5O calculated values in brackets):
C: 36.2 (36.38) H: 4.4 (4.20) Cl: 26.9 (26.85)% Example 3
In Example 1, morpholine (9.2 parts) is used instead of ethylamine. this gives 20.8 parts of a compound of the formula:
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which, after recrystallization from chlorobenzene, melts at 190-192
The elemental analysis results for (C8H9CI2NsO2 calculated values in brackets):
C: 34.4 (34.55) H: 3.5 (3.26) Cl: 25.9 (25.50) 9