CH562009A5 - Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc - Google Patents

Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc

Info

Publication number
CH562009A5
CH562009A5 CH332571A CH332571A CH562009A5 CH 562009 A5 CH562009 A5 CH 562009A5 CH 332571 A CH332571 A CH 332571A CH 332571 A CH332571 A CH 332571A CH 562009 A5 CH562009 A5 CH 562009A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
meat
taste
methyl
hydrogen
Prior art date
Application number
CH332571A
Other languages
German (de)
Original Assignee
Int Flavors & Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Int Flavors & Fragrances Inc filed Critical Int Flavors & Fragrances Inc
Priority to CH332571A priority Critical patent/CH562009A5/en
Publication of CH562009A5 publication Critical patent/CH562009A5/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205Heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/203Alicyclic compounds

Abstract

Aromatising agents for foodstuffs, imparting the flavour of roast meat, chicken, turkey, cheese, green vegetable, horseradish onion, etc. are produced by heating at least one cyclic and conjugated carbonyl cpd. of formula: (wherein the dotted line represents a single or soluble C-C bond; Y is -O-, -CR3R4 or =CR3-; X is -O- or CR2R5 when the dotted line is a single bond and Y is -O-; X is = CR2-O when the dotted line is a double bond Y is =CR3, R1-R5 are the same or different alkyl, or are H) with H2S in a mol. ratio of sulphide to carbonyl cpd. of 0.05:1 - 3:1, esp. 0.1:1-1.25:1, at 2-10 atmos. press and at 100-200 degrees C, pref. 120-190 degrees C and pref. at pH 4-9.

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung und Verwendung von Mitteln zur Aromatisierung von Nahrungsmitteln.



   Bei der Herstellung und dem Vertrieb von Nahrungsmitteln ist es oft erwünscht, den Geschmack und das Aroma mit Komponenten anzureichern, die im natürlichen Produkt fehlen oder die verändert werden, wenn man ein Naturprodukt zur Verteilung oder zwecks Lagerung verarbeitet. Beispielsweise ist es bekannt, dass den Fleischkonserven in der Regel die Geschmackseigenschaften des frischen Produktes fehlen.



  Weiterhin wünscht man oft Nahrungsmittel herzustellen, die geschmackvoll und appetitlich sind, jedoch keine oder nur wenige der Naturprodukte enthalten, die sie ersetzen sollen.



  Ein Beispiel dafür ist ein diätetisches Nahrungsmittel, welches kein Fleisch enthält. und trotzdem wie Fleisch schmecken soll. Weiterhin wird gegenwärtig in starkem Masse nach der Herstellung hochproteinhaltiger Nahrungsmittel geforscht, welche den Geschmack und manchmal sogar das Aussehen des natürlichen Produktes haben sollen, die jedoch aus einem anderen, billigeren Protein bestehen. Beispielsweise handelt es sich dabei um geruchfreies Fischmehl zur Herstellung von Fleischbrühen, Bratensaucen und anderen nahrhaften, stark proteinhaltigen Produkten.



   Es werden bereits sehr viele Aromatisierungsmischungen und Würzmittel gehandelt, wobei aber immer noch der Bedarf nach zusätzlichen Geschmacksstoffen besteht, die zur Veränderung eines bestimmten Geschmacks oder Aromas verwendet werden können. Auch sind einige der zur Zeit verfügbaren Produkte entweder nicht in der Lage, einen bestimmten Fleischgeschmack oder ein anderes Aroma zu simulieren, oder es fehlt ihnen an bestimmten Geschmacks- und Geruchseigenschaften, so dass der Verbraucher bemerkt, dass das Produkt seinen Ansprüchen nicht genügt.



   Die vorliegende Erfindung schafft nun ein Verfahren zur Herstellung eines kräftigen Aromatisierungsmittels; das Verfahren besteht erfindungsgemäss darin, dass man mindestens eine konjugierte cyclische Carbonylverbindung der Formel
EMI1.1     
 worin die punktierte Linie eine Einfachbindung oder eine C-C-Doppelbindung bedeutet, Y   für -O-,    -CR3R4- oder =CR3- steht, X -0- oder   -CR2Rs-    bedeutet, wenn die gestrichelte Linie für eine Einfachbindung und Y   für -CR3R4-    steht, X   -CR2Rs-    bedeutet, wenn die gestrichelte Linie eine Einfachbindung und Y -0- ist, X für =CR2-O- steht, wenn die gestrichelte Linie eine Doppelbindung darstellt, und Y   =CR3-    ist, wenn die gestrichelte Linie eine Doppelbindung darstellt.   Rl,    R2, R3,

   R4 und   R5    gleich oder verschieden sind und für Niederalkyl oder Wasserstoff stehen, mit Schwefelwasserstoff oder einer schwefelhaltigen Verbindung im Mol Verhältnis von Sulfidschwefel zu Carbonylverbindung von 0,05: bis 3:1 unter einem Druck von 1 bis 10 Atmosphären erhitzt und dann den so erhaltenen Aromastoff mit einem Träger oder einem Aromazusatz vermischt.



   Wie noch im folgenden näher beschrieben wird, können die Parameter der oben angegebenen Reaktion verändert   werden,    wobei man eine ganze Reihe angenehmer, kräftiger Geschmacksstoffe und/oder Aromastoffe erhält.



   Das erfindungsgemässe Verfahren kann dazu dienen, Aromatisierungsmittel mit folgenden Geschmacksrichtungen herzustellen: gebratenes Fleisch, fleischartiger Eigeschmack, geröstetes Fleisch, zartes, stark gekochtes Fleisch, verschiedene Rostbraten, Fleischsäfte, Saucen, Hühnchen, Truthahn oder anderes Geflügel, gedämpftes Fleisch, geräucherten Schinken, Pfannenbraten, in Zwiebeln gebratenes Fleisch, Käsegeschmack und -geruch, Meerrettich mit Zwiebeln und andere kräftige Aromas und Geschmacksstoffe. Dem Fachmann ist dabei bekannt, dass Geschmack und Geruch untrennbar miteinander verbunden sind, so dass diese beiden Eindrücke einen kombinierten organoleptischen Eindruck vermitteln. Demgemäss ist es klar, dass das erfindungsgemäss erhaltene Mittel sowohl den Geschmack als auch den Geruch von Nahrungsmitteln verändern kann.

  Bei der Ausführung der Erfindung wurde gefunden, dass man die Geruchskala verändern kann, indem man die Konzentration des Reaktionsproduktes im fertigen Aromamittel verändert, das Nahrungsmittel oder ein anderes Substrat, in welchem sie sich durch Geschmack und/oder Geruch bemerkbar machen, wechselt, und indem man.die Reaktionsbedingungen und Reaktionsteilnehmer variiert.



   Beim erfindungsgemässen Verfahren wird eine iso- oder heterocyclische konjugierte Carbonylverbindung eingesetzt.



  Insbesondere verwendet man ein Hydroxyfuranon, ein Maltol, ein Hydroxycyclopentenon (die Enolform eines Cyclopentadions) oder ein Hydroxylaceton, welches eine C-C Doppelbindung in Konjugation mit der Carbonylgruppe enthält. Demgemäss ist Hydrofuranon eine Substanz der Formel
EMI1.2     
 worin   Rl,    R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben.



   Die Substituenten des Hydroxyfuranons können je nach gewünschtem Geschmack geändert werden. Dabei sind niedere Alkyl- oder Alkylengruppen bevorzugt, insbesondere diejenigen mit bis zu 3 C-Atomen, Beispielsweise können 4   Hydroxy-2,5-dimethyl-3-(2H)-furanon,    4-Hydroxy-2,5-di   äthyl -3 -(2H) -furanon,    4 -Hydroxy-2, 5 -dipropyl -3 -(2H) -furanon, 2-Hydroxy-2-methyl-3-(2H)-furanon, 4-Hydroxy-5methyl-3-(2H)-furanon, 4-Hydroxy-2-äthyl-5-methyl-3 (2H)-furanon und 4-Hydroxy-2-methyl-5-äthyl-3-(2H)-furanon verwendet werden. Zu bestimmten Zwecken der Erfindung wird vorzugsweise das 2,5-Dimethylhydroxyfuranon verwendet.



   Eine weitere Geschmacksvariation wird erzielt durch Verwendung eines Hydroxypyrons der Formel
EMI1.3     
  worin R1, R2 und R3 die oben stehende Bedeutung haben. Bei bevorzugten Ausführungsformen ist R1 ein Alkylrest mit bis zu 3 C-Atomen, vorzugsweise Methyl oder Äthyl, und R2 und R3 sind jeweils Wasserstoff. So gibt Maltol (3-Hydroxy-2methyl-4-pyron) und Äthylmaltol (2-Äthyl-3-hydroxy-4-pyron) ausgezeichnete Resultate.



   Weitere konjugierte cyclische Verbindungen, die bei der Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet werden   können, - sind    Hydroxycyclopentenone der Formeln
EMI2.1     
 worin R2 und   R5    Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 3 C Atomen bedeuten, wie oben angegeben ist. Vorzugsweise sind R2 und   R5    Wasserstoff.



   Weitere konjugierte cyclische Verbindungen zur Verwendung bei der Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens sind Hydroxylactone mit einer C-C-Doppelbindung, die zur Carbonylbindung konjugiert ist, und die der Formel
EMI2.2     
 entsprechen, worin R1, R2 und   R5    Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 3-C-Atomen darstellen. Vorzugsweise ist R1 Methyl,   R2 Äthyl    und   R5    Wasserstoff. Die entsprechende Verbindung ist unter dem Namen  Abhexon  bekannt.



   Zur Erzielung brauchbarer Resultate regelt man die Reaktionsbedingungen und das Mengenverhältnis an schwefelhaltigem Material zur cyclischen Verbindung. Wenn das Mol-Verhältnis des schwefelhaltigen Stoffes zu gross ist, erhält man unangenehme Geschmacks- und Aromanoten. Anderseits ergeben ungenügende Mengen an Schwefelstoffen sehr schwache oder süssliche Fruchtaromen, und diese Produkte können im Rahmen der Erfindung zur Verwendung als kräftige Geschmacksstoffe nicht verwendet werden. Demgemäss liegt das Mol-Verhältnis von Schwefelwasserstoff zur konjugierten cyclischen Verbindung vorzugsweise zwischen   0,05:1    und 3:1. In vielen Fällen erhält man optimale Resultate mit einem Mol-Verhältnis   H2S : cyclische    Verbindung von 0,1:1 bis   1,2:1.   



   Das Erhitzen führt man vorzugsweise in Wasser oder einem anderen wässrigen Medium durch, wobei jedoch auch andere Reaktionsmittel wie Propylenglykol, Äthanol, ölige Glyceride und ähnliche verwendet werden können. Die Konzentration an konjugierter cyclischer Verbindung im Reak   tionsmedium    kann über weite Bereiche geändert werden, wobei jedoch bei aussergewöhnlich niedrigen Konzentrationen an cyclischer Verbindung das Aroma kaum erkennbar wird und als solches zur Zugabe zu einem Nahrungsmittel nicht geeignet ist. In solchen Fällen muss das Reaktionsprodukt vor der Verwendung beträchtlich konzentriert werden. Wenn die Konzentration an cyclischer Verbindung zu gross ist, treten Schwierigkeiten bezüglich einer guten Berührung mit dem Schwefelwasserstoff wegen Löslichkeits-, Dispersions- oder Emulgierungsproblemen auf.

  Demgemäss sollte die Konzentration an cyclischer Verbindung im Reaktionsmedium im Bereich von 0,01 bis 0,5 Mol pro Liter liegen.



   Es wird angenommen, dass der Schwefelwasserstoff bei der Bildung der Aromastoffe aktiv teilnimmt, wobei jedoch kein freier Schwefelwasserstoff verwendet werden muss. Bei bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens ist es leichter, die Menge an Schwefelwasserstoff in kleinen Ansätzen zu regeln, indem man den Schwefelwasserstoff in situ aus organischen schwefelhaltigen Materialien oder anorganischen Materialien freisetzt, die Schwefelwasserstoff unter den Reaktionsbedingungen bilden können. Geeignete anorganische Substanzen sind Ammonium- oder Alkalisulfide. Vorzugsweise verwendet man Natrium- oder Kaliumsulfid.



   Das pH der Reaktion wird, wie weiter unten beschrieben ist, geeignet gewählt.



   Es wurde überraschenderweise gefunden, dass der für die Reaktion notwendige Schwefel durch eine ganze Anzahl schwefelhaltiger organischer Stoffe geliefert werden kann.



  Der genaue Mechanismus, wie diese Stoffe Schwefelwasserstoff liefern, falls dies der Fall ist, ist nicht genau bekannt, es wurde aber gefunden, dass die richtige Stoffmenge zur Verwendung in der Reaktion berechnet werden kann, wenn man annimmt, dass der gesamte im organischen Material enthaltene Schwefel in Schwefelwasserstoff übergeht. Wenn man demgemäss einen solchen organischen schwefelhaltigen Stoff verwendet, so wird dessen Menge auf der Grundlage berechnet, dass er unter den Reaktionsbedingungen Schwefelwasserstoff bildet.

 

   Die verwendbaren organischen Schwefelverbindungen sind Sulfide, Disulfide, Thiole, Aminothiole, Carboxythiole und heterocyclische Thiaverbindungen. Insbesondere sind zur Ausführung des Verfahrens solche Stoffe brauchbar, die ein relativ hohes Verhältnis an Schwefel, Sauerstoff und/oder Stickstoff zu Kohlenstoff aufweisen. Es wurde gefunden, dass bei Verwendung schwefelhaltiger organischer Stoffe mit langen Kohlenstoffketten die Produkte einen unerwünschten  chemischen  Geschmack und Geruch aufweisen.

  Recht gute Resultate ergeben die folgenden Verbindungen: Fufurylmercaptan der Formel
EMI2.3     
     '-Mercaptoäthanol,    Methylthioglycolat der Formel
EMI3.1     
   3-Mercapto-1 .2-propandiol,      D.L-Homocysteinthiolacton    der Formel
EMI3.2     
 1,3-Propandithiol, Acetylmethyldisulfid,   4-Methyl-5-(B-hy-    droxyäthyl)-thiazol der Formel
EMI3.3     
 2-Thiolessigsäure und reduziertes Glutathion der Formel
EMI3.4     

Diese Stoffe gestatten eine leichte Regelung einer breiten Skala von Geschmacksnoten, wie nachstehend beschrieben wird.

  Anderseits erzeugen Heptylmercaptan, Thiophenol, o-Thiocresol, Methylheptylsulfid, Butyldisulfid, Thioharnstoff und Cysteinhydrochlorid unerwünschte wachsartige, chemische, süssliche oder verbrannte Geschmacksnoten, wenn man sie mit Hydroxyfuranon unter den beschriebenen Bedingungen umsetzt.



   Die Reaktion wird bei höheren Temperaturen ausgeführt, um die gesuchten Aromastoffe zu erzeugen. Im allgemeinen führt man die Reaktion mindestens bei der Siedetemperatur von Wasser aus, und die Temperatur sollte   200     C nicht übersteigen. Bei niedrigeren Temperaturen als angegeben findet entweder nur eine geringe Produktion nützlicher Aromastoffe statt oder man muss viel zu lange erhitzen. Bei bedeutend höheren Temperaturen nimmt das Produkt einen verbrannten oder unangenehmen schwefligen Geschmack und Geruch an.



  Vorzugsweise führt man demgemäss die Reaktion zwischen 100 und   200     C aus, vorzugsweise zwischen 120 und   190  C.   



   Je nach dem Reaktionsmedium sollte der Druck etwa über Atmosphärendruck liegen. Niedrige Drücke gestatten es oft nicht, die nötigen Temperaturen zu erreichen, während die Anwendung sehr hoher Drücke unnötig ist und die Kontrolle der Reaktion erschwert. Demgemäss führt man die vorliegende Reaktion bei Überdrücken in der Grössenordnung von etwa 2 bis etwa 10 Atmosphären aus.



   Bei der Vereinigung der bevorzugten Ausgangsstoffe stellt sich meist ein geeignetes pH von selbst ein. Dieses kann von mittelmässig oder schwach sauer bis neutral und schwach basisch reichen. Ein geeigneter pH-Bereich liegt im Gebiet von 4 bis etwa 9. Aus der nachfolgenden Beschreibung und den Beispielen geht hervor, dass die Reaktionsmischung ausserdem Puffersysteme enthalten kann, die das pH im gewünschten Bereich halten. Sie sind im allgemeinen die Salze von starken oder schwachen Säuren mit Basen.



   Die Reaktionszeit hängt im allgemeinen von der Temperatur, dem Druck, der jeweilig verwendeten cyclischen konjugierten Carbonylverbindung, dem organischen der anorganischen schwefelhaltigen Material oder der anderen Schwefelwasserstoffquelle, dem pH und dem verwendeten Puffer und den anderen, nachstehend erwähnten Parametern ab. In manchen Fällen sind zur Erzeugung guter Aromastoffe 30 Minuten ausreichend, während man in anderen Fällen 8 Stunden und länger reagieren lassen muss. Der allgemeine Zeitbereich beträgt demgemäss 30 Minuten bis 8 Stunden. Es wurde gefunden, dass mit den beschriebenen Kombinationen von cyclischer konjugierter Carbonylverbindung und H2S Zeiten von 1 bis 3 Stunden ausgezeichnete Resultate erbringen, so dass diese Zeitspanne bevorzugt ist.



   Das Reaktionsprodukt wird zur Erzeugung eines kräftigen Geschmacks verwendet. Das Produkt kann, wenn gewünscht, durch Entfernung des Wassers oder eines anderen verwendeten Reaktionsmediums konzentriert werden. Solche Konzentrierung kann durch Verdampfung, Destillation, Chromatographie und andere bekannte Verfahren erreicht werden.



   Die erfindungsgemäss hergestellten Produkte können als Vollaromastoffe, als Komponenten von Aromatisierungsmitteln und zur Verstärkung, Variierung, Modifizierung oder Verbesserung des Geschmacks von Nahrungsmitteln, und zwar in Verbindung mit anderen Zutaten, verwendet werden.



  In manchen Fällen, wenn nur ein einziger Geschmackeindruck erwünscht ist, oder wenn eine oder mehrere cyclische konjugierte Carbonylverbindungen mit einer oder mehreren schwefelhaltigen Verbindungen unter den oben angegebenen Bedingungen erhitzt worden sind, können die Reaktionsprodukte zusammen mit einem inerten Träger wie Wasser als solche verwendet werden und verleihen einem Nahrungsmittel praktisch das volle Aroma und den vollen Geschmack.



   Im allgemeinen vermischt man jedoch die erfindungsgemäss hergestellten Produkte mit anderen Stoffen, um eine Geschmacksmischung oder ein geschmacksverbesserndes Mittel herzustellen. Dabei versteht man unter einer Geschmacksmischung eine solche, welche einem Nahrungsmittel praktisch den vollständigen Geschmack und Geruch verleiht, und ein geschmacksverbesserndes Mittel ist ein solches, welches zur Zugabe zu einem natürlichen oder anderen Produkt vorgesehen ist, um diesem nur fehlende Geschmacks- und Geruchsnoten zu verleihen. Ein Beispiel für die zuletzt erwähnte Verwendung ist die Zugabe eines geschmacksverbessernden Mittels zu einer Rindfleischgemüsesuppe, um ihr den Geschmackseindruck einer frisch hergestellten Suppe zu ver   leihen,;ndem    man Nuancen zufügt, die bei der Herstellung verloren gegangen sind.



   Die hergestellten Reaktionsprodukte werden demnach mit anderen Zutaten vereinigt, die zur Erzielung besonderer Eigenschaften notwendig sind. Solche weiteren Zutaten sind  beispielsweise flüssige Trägerstoffe wie Wasser, Äthanol, Propylenglykol, Glycerin, ölige Glyceride und andere, sowie feste Trägerstoffe wie Gummiarabicum, Traganth und andere, welche ein Sprühtrocknen der Geschmacksmischung ermöglichen.

  Ebenso verwendbar sind Verdickungsmittel wie Alginate, Carrageen und andere, mit denen man Saucen und ähnliche Produkte sämig macht, Kondimente und Gewürze wie Salz, Pfeffer, Allgewürz, Basilikum, Paprikaextrakt, Nelken, Eugenol, Knoblauchöl, Zwiebelöl, Oreganoextrakt, Pyroligniinsäure, Salbeiöl, Natriumcitrat, Thymian, hydrolysiertes   Pflanzenprotein    und andere; Verkapselungsmittel zum Koazervieren der Geschmacksmischung unter Herstellung mikroverkapselter Produkte; Farbstoffe wie die zugelassenen Farbstoffe für Nahrungsmittel, Drogen und Cosmetica, Pflanzenfarben, Caramel und andere; andere Geschmacksstoffe zur Erzeugung der gewünschten Geschmacksimpression, Geschmacksverstärker wie Tetramethylpyrazin und Mononatriumglutamat und die verschiedenen Nucleotide;

  Konservierungsmittel und Antioxydanzien wie Ascorbinsäure, Propylgallat, butyliertes Hydroxyanisol und butyliertes Hydroxytoluol und so weiter. Es ist klar, dass im allgemeinen nur einige dieser Stoffe zur Erzeugung eines Würzmittels oder eines Geschmacksverbesserungsmittels notwendig sind.



   Bei der Verwendung der Reaktionsprodukte als Komponenten von Würzmitteln und geschmacksverbessernden Mitteln ist es allgemein erwünscht, dass die Reaktionsprodukte 0,5 bis   etwa 50%    der Gesamtmischung ausmachen, wobei man in Sonderfällen auch grössere oder kleinere Mengen verwenden kann. Die jeweiligen Mengen ändern sich je nach dem erwünschten Ergebnis. Alle Teile, Anteile, Prozentgehalte und Verhältnisse, die im nachfolgenden beschrieben sind, beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist.



   Das erhaltene Gemisch kann folgenden Nahrungsmitteln zugegeben werden, wobei als Beispiele angeführt sind: Suppen und Suppengemische, Pfannengerichte, konservierte und eingefrorene Gemüse, tierische Nahrungsmittel, Saucen, Fleischbrühen, Schmorgerichte, Fleischersatzprodukte, diäthetische Produkte,   fleischhaltige    Brotaufstriche, Bäckereiwaren, und als Ersatzstoffe und Verstärkungsmittel für Fleischextrakte usw. Im allgemeinen enthalten die aromatisierten Nahrungsmittel 0,001 bis etwa 1,0% an erfindungsgemäss hergestelltem Produkt. Je nach Produkt, Nahrungsmittel, persönlichem oder oft üblichem Geschmack können diese Mengen auch ausserhalb der angegebenen Grenzen liegen.



   Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.



   Beispiel 1
Herstellung eines Fleischgeschmacks
Man vermischt 100 mg   4-Hydroxy-2,5 -dimethyl-3 (2H) -    furanon, 0,5 ml   einer 30 %igen    wässrigen Lösung von Natriumsulfidnonahydrat und 9,5 ml einer Pufferlösung (pH 6,2), die Kaliumnatriumhydrogenphosphat enthält. Das Verhältnis von H2S zu Furanon beträgt   0,81:1.    Man bringt das Gemisch in einen Parr-Autoklav und kocht 4 Stunden lang bei 2 atü und 120 bis   122"    C. Der Druck wird in dieser Zeit auf 2 atü gehalten.



   Beim Herausnehmen der Mischung aus dem Autoklav zeigt sich, dass diese etwas trübe ist. Sie hat einen guten Geschmack nach gebratenem Fleisch.



   Ähnliche Resultate erhält man mit 2-Methyl-, 5-Methyl-, 2-Äthyl-5-methyl-, 2-Methyl-5-äthyl-, Diäthyl- und Dipropylhydroxyfuranonen.



   Beispiel 2
Man vermischt 100 mg Dimethylhydroxyfuranon mit 0,1 ml einer   30%gen    wässrigen Lösung von Natriumsulfidnonahydrat und 9,9 ml einer wässrigen Lösung, gepuffert auf pH 6,2 mit Natriumkaliumhydrogenphosphat. Das Verhältnis H2S/Furanon beträgt   0,17:1.    Man bringt das Gemisch in einen Druckbehälter und erhitzt 4 Stunden lang unter 2 atü auf etwa   120  C.   



   Sodann kühlt man das Gefäss ab und findet, dass der Inhalt nach gebratenem Fleisch riecht.



   Beispiel 3
Man stellt zwei Proben dar, indem man 100 mg Dimethylhydroxyfuranon in 9,5 ml eines Phosphatpuffers mit pH 6,2 löst und 0,5 ml einer 30%igen wässrigen Natriumsulfidnonahydratlösung zugibt. Man bringt die beiden Proben in Druckbehälter und erhitzt auf etwa   1200    C unter 2 atü. Die erste Probe kühlt man auf Zimmertemperatur nach 2 Stunden Erhitzungszeit ab, die zweite Probe nach 4 Stunden.



   Die erste Probe riecht nach geröstetem, hühnerartigem Fleisch, während die zweite Probe nach schwach gebratenem Fleisch schmeckt.



   Beispiel 4
Man stellt Mischungen her, indem man 100 mg 2,5-Dimethylhydroxyfuranon mit einer solchen Menge des in Tabelle I angegebenen Materials kombiniert, dass durch den freigesetzten Schwefelwasserstoff ein Molverhältnis von H2S zu cyclischer Verbindung von   0,81:1    erreicht wird, wobei man annimmt, dass der gesamte Schwefel als H2S freigesetzt wird, und füllt mit einem wässrigen Natriumkaliummonohydrogenphosphatpuffer (pH 6,2) auf 10 ml auf. Alle Proben erhitzt man 4 Stunden lang auf   1200    C untere 2 atü.



   Die Beurteilung der Reaktionsprodukte findet sich in Tabelle I.



   Tabelle I
Schwefelverbindung erhaltene Geschmacksnote A. Furfurylmercaptan stark nach Meerrettich B. 2-Mercaptoäthanol gebratene Zwiebeln C. Methylthioglycolat hartgekochte Eier D.   3 -Mercapto-1,2-propan-    Pfannenbraten diol E. D,L-4-Homocystein- gedünstetes Fleisch,    thiolacton HCI    Saucengeschmack F.   4-Methyl-5-(ss -hydroxy-    Fleischbrühe  äthyl)-thiazol G. Glutathion, reduziert gekochtes   Kalbfleisch    oder Rindfleisch
Beispiel 5
Man wiederholt Beispiel 4 unter   Verwenden,    der schwefelhaltigen Stoffe der Tabelle II. Man verwende soviel davon, dass das Verhältnis H2S zu cyclischer Verbindu   ,g      0,08: 1    beträgt. Die Resultate sind ebenfalls in Tabelle Ii angegeben.

 

   Tabelle II
Schwefelverbindung erhaltene Geschmacksnote A. 1,3-Propandithiol zunächst Hühnchen, später
Fleisch B. Acetylmethyldisulfid Limburgerkäse C. Thiolessigsäure sehr guter Fleischgeschmack
Beispiel 6
6 Bombenrohre werden mit einer Mischung von 100 mg der in Tabelle III angegebenen cyclischen konjugierten Verbindung, 9,5 ml eines Phosphatpuffers (pH 6,2) und 0,5 ml  einer 30   %eigen    wässrigen Lösung von Natriumsulfidnonahydrat beschickt. Man schmilzt die Rohre zu und erhitzt unter 2 atü 4 Stunden lang. Dann kühlt man die Rohre ab und beurteilt die erhaltenen Reaktionsprodukte.



   Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.



   Tabelle III Rohr cyclische Verbindung erhaltene Geschmacksnote A. 2,5-Dimethyl-4- guter Fleischgeschmack hydroxy-3-(2H) furanon B. 4-Hydroxy-5-methyl- gebratenes Fleisch,    2.3-dihydrofuranon-3    schwächer als A C. Maltol fleischbrühartig D. Äthylmaltol sehr gute   Rindfleischsauce    E. Cycloten leicht geräucherter Schinken, gut gebratenes Fleisch F. Abhexon sehr guter Geschmack nach
Meerrettich und Zwiebel
Beispiel 7
Zum Reaktionsprodukt mit Geschmack nach gebratenem Fleisch gemäss Beispiel 1 wird soviel Gummiarabicum gegeben, dass das Verhältnis dieser Substanz zu den Feststoffen im wässrigen Reaktionsprodukt 1:1 beträgt. Diese Mischung wird sprühgetrocknet, wobei man ein Rindfleischwürzmittel erhält.



   Beispiel 8
Aus den folgenden Zutaten werden Bouillonwürfel hergestellt:
Zutaten g/Würfel
Salz 1,80 sprühgetrockneter Geschmacksstoff des Beispiels 7 0,50
Gelatine (180 Bloom) 0,40
Tetramethylpyrazin 0,20 brauner Farbstoff 0,01
Knoblauchpulver 0,04 gemahlener Pfeffer 0,01
Ein Bouillonwürfel wiegt zweischen 4 und 5 Gramm. Je den Würfel verwendet man zur Herstellung einer Fleischbrühe, indem man ihn mit 180 ml kochendem Wasser verrührt.



   Dasselbe wird mit dem Produkt F des Beispiels 4 wieder holt, wobei man Brühwürfel mit sehr guten Geschmackseigen schaften erhält.



   Beispiel 9
Man wiederholt die Arbeitsweise des Beispiels 7 unter
Verwendung eines Produktes, das man auf die gleiche Art wie Produkt G des Beispiels 4 hergestellt hat. Man erhält eine Geschmacksmischung nach gekochtem Rindfleisch.



   Beispiel 10
Man stellt einen Bratensaucenwürfel her, indem man die folgenden Zutaten miteinander vermischt:
Zutaten g/Würfel
Maisstärke 10,50 das sprühgetrocknete Produkt des Beispiels 7 3,00
Caramelfarbstoff 0,30
Knoblauchpulver 0,05 weisser Pfeffer 0,05
Salz 1,92
Mononatriumglutamat 0,20
Zu jedem Bratensaucenwürfel gibt man 240 ml Wasser, rührt, um die Zutaten zu dispergieren, bringt zum Kochen, lässt 1 Minute ziehen und serviert. Diese fleischlose Bratensauce hat einen ausgezeichneten Fleischgeschmack.



   Beispiel 11
Durch Zugabe von 660 ml Wasser zur Formulierung des Beispiels 10 erhält man eine wohlschmeckende Suppe.



   Beispiel 12
Eine Streuwürze zur Verbesserung des Geschmacks von Fleisch wird aus einer Anzahl von Geschmacksstoffen hergestellt. Eine pulverförmige Mischung zur Verbesserung eines Schinkengeschmacks ist folgende:
Zutaten Zusammensetzung, %
Schinkengewürz 2,5
Mononatriumglutamat, fein gemahlen 2,5
Salz, fein gemahlen 55,0 das sprühgetrocknete Produkt des Beispiels 7 40,0
Beispiel 13
Durch Vermischung der folgenden Zutaten stellt man eine Rindfleischnudelsuppe her:
Zutaten g/Beutel
Salz 5,0 sprühgetrocknetes Produkt des Beispiels 9 3,0
Gelatine (180 Bloom) 1,0
Mononatriumglutamat 0,40
Caramelfarbstoff 0,40
Knoblauchpulver 0,10 gemahlener weisser Pfeffer 0,06
Mischgemüse 36,00
Zum obigen Gemisch gibt man 3 Tassen Wasser, bringt zum Kochen, lässt 5 Minuten ziehen und serviert.

 

   PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung eines kräftigen Aromatisierungsmittels, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine konjugierte cyclische Carbonylverbindung der Formel
EMI5.1     
 worin die punktierte Linie eine Einfachbindung oder eine C-C-Doppelbindung bedeutet, Y für -O-, -CR3R4- oder =CR3- steht, X   -0-      oder -CR2R5-    bedeutet, wenn die ge   strichelte    Linie für eine Einfachbindung und Y   für -CR3R4-    steht, X   -CR2R5-    bedeutet, wenn die gestrichelte Linie eine Einfachbindung und Y   -O-    ist, X für =CR2-O- steht, wenn die gestrichelte Linie eine Doppelbindung darstellt, und Y =CR3- ist, wenn die gestrichelte Linie eine Doppelbindung 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The present invention relates to the manufacture and use of agents for flavoring food.



   In the manufacture and distribution of foodstuffs, it is often desirable to enrich the taste and aroma with components that are absent from the natural product or that are altered when a natural product is processed for distribution or storage. For example, it is known that canned meat generally lack the taste properties of the fresh product.



  Furthermore, it is often desirable to produce foods that are tasty and appetizing, but contain little or no of the natural products they are intended to replace.



  An example of this is a dietary food that does not contain meat. and yet how meat should taste. Furthermore, there is currently a great deal of research into the production of high protein foods which should have the taste and sometimes even the appearance of the natural product, but which consist of another, cheaper protein. For example, it is odorless fish meal for the production of meat broths, gravies and other nutritious, high protein products.



   A large number of flavoring mixtures and seasonings are already traded, but there is still a need for additional flavorings that can be used to change a particular taste or aroma. Also, some of the products currently available are either unable to simulate a certain meat taste or other aroma, or they lack certain taste and smell properties, so that the consumer notices that the product does not meet his requirements.



   The present invention now provides a method of making a powerful flavoring agent; According to the invention, the process consists in that at least one conjugated cyclic carbonyl compound of the formula
EMI1.1
 wherein the dotted line denotes a single bond or a CC double bond, Y denotes -O-, -CR3R4- or = CR3-, X denotes -0- or -CR2Rs- when the dashed line denotes a single bond and Y denotes -CR3R4 - X stands for -CR2Rs- when the dashed line is a single bond and Y -0-, X stands for = CR2-O- when the dashed line represents a double bond, and Y = CR3- when the dashed line represents represents a double bond. Rl, R2, R3,

   R4 and R5 are the same or different and are lower alkyl or hydrogen, heated with hydrogen sulfide or a sulfur-containing compound in the molar ratio of sulfide sulfur to carbonyl compound of 0.05: to 3: 1 under a pressure of 1 to 10 atmospheres and then the resultant Flavor mixed with a carrier or flavor additive.



   As will be described in more detail below, the parameters of the reaction indicated above can be changed, with a whole range of pleasant, strong flavors and / or aromatic substances being obtained.



   The method according to the invention can be used to produce flavoring agents with the following flavors: roasted meat, meat-like egg taste, roasted meat, tender, heavily cooked meat, various roasts, meat juices, sauces, chicken, turkey or other poultry, steamed meat, smoked ham, pan roast, Meat roasted in onions, cheese taste and smell, horseradish with onions and other powerful aromas and flavors. The person skilled in the art knows that taste and smell are inextricably linked, so that these two impressions convey a combined organoleptic impression. Accordingly, it is clear that the agent obtained according to the present invention can change both the taste and the smell of foods.

  In carrying out the invention, it has been found that the odor scale can be changed by changing the concentration of the reaction product in the finished flavoring agent, changing the food or other substrate in which it is noticeable by taste and / or smell, and by man.die reaction conditions and reactants varied.



   In the process according to the invention, an isocyclic or heterocyclic conjugated carbonyl compound is used.



  In particular, a hydroxyfuranone, a maltol, a hydroxycyclopentenone (the enol form of a cyclopentadione) or a hydroxylacetone which contains a C-C double bond in conjugation with the carbonyl group is used. Accordingly, hydrofuranone is a substance of the formula
EMI1.2
 wherein Rl, R3 and R4 have the meaning given above.



   The substituents on the hydroxyfuranone can be changed depending on the taste desired. Lower alkyl or alkylene groups are preferred, especially those with up to 3 carbon atoms. For example, 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3- (2H) -furanone, 4-hydroxy-2,5-diethyl -3 - (2H) -furanone, 4-hydroxy-2, 5-dipropyl -3 - (2H) -furanone, 2-hydroxy-2-methyl-3- (2H) -furanone, 4-hydroxy-5methyl-3- ( 2H) -furanone, 4-hydroxy-2-ethyl-5-methyl-3 (2H) -furanone and 4-hydroxy-2-methyl-5-ethyl-3- (2H) -furanone can be used. For certain purposes of the invention, 2,5-dimethylhydroxyfuranone is preferably used.



   Another flavor variation is achieved by using a hydroxypyron of the formula
EMI1.3
  wherein R1, R2 and R3 have the meaning given above. In preferred embodiments, R1 is an alkyl radical with up to 3 carbon atoms, preferably methyl or ethyl, and R2 and R3 are each hydrogen. Maltol (3-hydroxy-2methyl-4-pyrone) and ethyl maltol (2-ethyl-3-hydroxy-4-pyrone) give excellent results.



   Further conjugated cyclic compounds which can be used in carrying out the process according to the invention are hydroxycyclopentenones of the formulas
EMI2.1
 where R2 and R5 are hydrogen or alkyl with up to 3 C atoms, as indicated above. Preferably R2 and R5 are hydrogen.



   Further conjugated cyclic compounds for use in carrying out the process of the invention are hydroxylactones having a C-C double bond conjugated to the carbonyl bond and those of the formula
EMI2.2
 correspond, in which R1, R2 and R5 represent hydrogen or alkyl with up to 3 carbon atoms. Preferably R1 is methyl, R2 is ethyl and R5 is hydrogen. The corresponding compound is known under the name Abhexon.



   In order to achieve useful results, the reaction conditions and the proportion of sulfur-containing material to the cyclic compound are regulated. If the molar ratio of the sulfur-containing substance is too high, unpleasant taste and aroma notes are obtained. On the other hand, insufficient amounts of sulfur substances result in very weak or sweet fruit flavors, and these products cannot be used in the context of the invention for use as strong flavors. Accordingly, the molar ratio of hydrogen sulfide to conjugated cyclic compound is preferably between 0.05: 1 and 3: 1. In many cases optimal results are obtained with a molar ratio H2S: cyclic compound of 0.1: 1 to 1.2: 1.



   The heating is preferably carried out in water or another aqueous medium, although other reactants such as propylene glycol, ethanol, oily glycerides and the like can also be used. The concentration of conjugated cyclic compound in the reaction medium can be changed over a wide range, but with exceptionally low concentrations of cyclic compound the aroma is hardly noticeable and as such is not suitable for addition to a food. In such cases the reaction product must be considerably concentrated before use. If the concentration of the cyclic compound is too high, difficulties in good contact with the hydrogen sulfide arise because of solubility, dispersion or emulsification problems.

  Accordingly, the concentration of cyclic compound in the reaction medium should be in the range from 0.01 to 0.5 mol per liter.



   It is assumed that the hydrogen sulphide takes an active part in the formation of the flavoring substances, but no free hydrogen sulphide has to be used. In preferred embodiments of the process according to the invention it is easier to control the amount of hydrogen sulfide in small batches by releasing the hydrogen sulfide in situ from organic sulfur-containing materials or inorganic materials which can form hydrogen sulfide under the reaction conditions. Suitable inorganic substances are ammonium or alkali sulfides. Sodium or potassium sulfide is preferably used.



   The pH of the reaction is appropriately chosen as described below.



   It has surprisingly been found that the sulfur required for the reaction can be supplied by a large number of sulfur-containing organic substances.



  The exact mechanism by which these substances produce hydrogen sulfide, if so, is not precisely known, but it has been found that the correct amount of substance for use in the reaction can be calculated assuming that all of the organic material is present Sulfur converts to hydrogen sulfide. Accordingly, when such an organic sulfur-containing substance is used, the amount thereof is calculated on the basis that it forms hydrogen sulfide under the reaction conditions.

 

   The organic sulfur compounds which can be used are sulfides, disulfides, thiols, aminothiols, carboxythiols and heterocyclic thia compounds. In particular, those substances which have a relatively high ratio of sulfur, oxygen and / or nitrogen to carbon can be used for carrying out the process. It has been found that when using sulfur-containing organic substances with long carbon chains, the products have an undesirable chemical taste and smell.

  The following compounds give quite good results: Fufuryl mercaptan of the formula
EMI2.3
     '-Mercaptoethanol, methyl thioglycolate of the formula
EMI3.1
   3-mercapto-1,2-propanediol, D.L-homocysteine thiolactone of the formula
EMI3.2
 1,3-propanedithiol, acetylmethyl disulfide, 4-methyl-5- (B-hydroxyethyl) thiazole of the formula
EMI3.3
 2-thiolacetic acid and reduced glutathione of the formula
EMI3.4

These substances allow easy control of a wide range of flavor notes, as described below.

  On the other hand, heptyl mercaptan, thiophenol, o-thiocresol, methylheptyl sulfide, butyl disulfide, thiourea and cysteine hydrochloride produce undesirable waxy, chemical, sweet or burnt taste notes when they are reacted with hydroxyfuranone under the conditions described.



   The reaction is carried out at higher temperatures in order to produce the flavors sought after. In general, the reaction is carried out at least at the boiling point of water and the temperature should not exceed 200.degree. At lower temperatures than indicated, there is either only a small production of useful flavoring substances or one has to heat for far too long. At significantly higher temperatures, the product takes on a burnt or unpleasant sulphurous taste and odor.



  Accordingly, the reaction is preferably carried out between 100 and 200 ° C., preferably between 120 and 190 ° C.



   Depending on the reaction medium, the pressure should be approximately above atmospheric pressure. Low pressures often do not allow the necessary temperatures to be reached, while the use of very high pressures is unnecessary and makes it difficult to control the reaction. Accordingly, one carries out the present reaction at overpressures on the order of about 2 to about 10 atmospheres.



   When the preferred starting materials are combined, a suitable pH is usually established by itself. This can range from moderately or weakly acidic to neutral and weakly basic. A suitable pH range is in the range from 4 to about 9. It can be seen from the following description and the examples that the reaction mixture can also contain buffer systems which keep the pH in the desired range. They are generally the salts of strong or weak acids with bases.



   The reaction time generally depends on the temperature, the pressure, the particular cyclic conjugated carbonyl compound used, the organic or inorganic sulfur-containing material or other hydrogen sulfide source, the pH and the buffer used and the other parameters mentioned below. In some cases 30 minutes are sufficient to produce good flavoring substances, while in other cases it takes 8 hours or more to react. The general time range is accordingly 30 minutes to 8 hours. It has been found that with the described combinations of cyclic conjugated carbonyl compound and H2S, times of 1 to 3 hours give excellent results, so that this time period is preferred.



   The reaction product is used to produce a strong taste. The product can, if desired, be concentrated by removing the water or other reaction medium used. Such concentration can be achieved by evaporation, distillation, chromatography and other known methods.



   The products produced according to the invention can be used as full flavorings, as components of flavoring agents and for enhancing, varying, modifying or improving the taste of foods, specifically in connection with other ingredients.



  In some cases, when only a single taste impression is desired, or when one or more cyclic conjugated carbonyl compounds with one or more sulfur-containing compounds have been heated under the conditions given above, the reaction products can be used as such together with an inert carrier such as water practically give a food its full aroma and full taste.



   In general, however, the products prepared according to the invention are mixed with other substances in order to produce a flavor mixture or a flavor-improving agent. In this context, a flavor mixture is understood to be one which gives a foodstuff practically its complete taste and smell, and a taste-improving agent is one which is intended to be added to a natural or other product in order to give it only missing taste and smell notes . An example of the last-mentioned use is the addition of a taste-improving agent to a beef vegetable soup in order to give it the taste impression of a freshly made soup, by adding nuances which have been lost in the making.



   The reaction products produced are therefore combined with other ingredients that are necessary to achieve special properties. Such additional ingredients are, for example, liquid carriers such as water, ethanol, propylene glycol, glycerine, oily glycerides and others, as well as solid carriers such as gum arabic, tragacanth and others, which allow the flavor mixture to be spray-dried.

  Thickening agents such as alginates, carrageenan and others with which sauces and similar products are made creamy, condiments and spices such as salt, pepper, all-seasoning, basil, paprika extract, cloves, eugenol, garlic oil, onion oil, oregano extract, pyrolignic acid, sage oil, sodium citrate can also be used , Thyme, hydrolyzed vegetable protein and others; Encapsulants for coacervating the flavor mixture to produce microencapsulated products; Colorants such as the approved colorants for food, drugs and cosmetics, vegetable colors, caramel and others; other flavoring agents to produce the desired flavor impression, flavor enhancers such as tetramethylpyrazine and monosodium glutamate and the various nucleotides;

  Preservatives and antioxidants such as ascorbic acid, propyl gallate, butylated hydroxyanisole and butylated hydroxytoluene and so on. It is clear that in general only some of these substances are necessary for the production of a condiment or a taste-improving agent.



   When the reaction products are used as components of seasonings and flavor enhancers, it is generally desirable that the reaction products make up 0.5 to about 50% of the total mixture, although larger or smaller amounts can also be used in special cases. The respective amounts will vary depending on the desired result. All parts, proportions, percentages and ratios which are described below relate to the weight, unless otherwise stated.



   The resulting mixture can be added to the following foods, examples being given: soups and soup mixes, stir-fries, canned and frozen vegetables, animal foods, sauces, meat broths, stews, meat substitutes, dietetic products, meat-containing spreads, bakery products, and as substitutes and reinforcing agents for meat extracts, etc. In general, the flavored foods contain 0.001 to about 1.0% of the product prepared according to the invention. Depending on the product, food, personal or often common taste, these quantities can also be outside the specified limits.



   The following examples are intended to explain the invention in more detail.



   example 1
Making a meat flavor
100 mg of 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone, 0.5 ml of a 30% strength aqueous solution of sodium sulfide nonahydrate and 9.5 ml of a buffer solution (pH 6.2) containing potassium sodium hydrogen phosphate are mixed . The ratio of H2S to furanone is 0.81: 1. The mixture is placed in a Parr autoclave and boiled for 4 hours at 2 atmospheres and 120 to 122 "C. The pressure is maintained at 2 atmospheres during this time.



   When the mixture is removed from the autoclave, it can be seen that it is somewhat cloudy. It has a good roast meat taste.



   Similar results are obtained with 2-methyl-, 5-methyl-, 2-ethyl-5-methyl-, 2-methyl-5-ethyl-, diethyl- and dipropylhydroxyfuranones.



   Example 2
100 mg of dimethylhydroxyfuranone are mixed with 0.1 ml of a 30% aqueous solution of sodium sulfide nonahydrate and 9.9 ml of an aqueous solution, buffered to pH 6.2 with sodium potassium hydrogen phosphate. The H2S / furanone ratio is 0.17: 1. The mixture is placed in a pressure vessel and heated to about 120 ° C. for 4 hours under 2 atmospheres.



   Then you cool the vessel and you find that the contents smell of roasted meat.



   Example 3
Two samples are prepared by dissolving 100 mg of dimethylhydroxyfuranone in 9.5 ml of a phosphate buffer with pH 6.2 and adding 0.5 ml of a 30% strength aqueous sodium sulfide nonahydrate solution. The two samples are placed in a pressure vessel and heated to about 1200 C below 2 atmospheres. The first sample is cooled to room temperature after 2 hours of heating, the second sample after 4 hours.



   The first sample smells like roasted, chicken-like meat, while the second sample tastes like lightly roasted meat.



   Example 4
Mixtures are prepared by combining 100 mg of 2,5-dimethylhydroxyfuranone with an amount of the material given in Table I such that a molar ratio of H2S to cyclic compound of 0.81: 1 is achieved by the hydrogen sulfide released, which is assumed that all the sulfur is released as H2S, and make up to 10 ml with an aqueous sodium potassium monohydrogen phosphate buffer (pH 6.2). All samples are heated for 4 hours at 1200 C lower 2 atm.



   The assessment of the reaction products can be found in Table I.



   Table I.
Flavor note obtained from sulfur compound A. Furfuryl mercaptan strongly resembling horseradish B. 2-mercaptoethanol fried onions C. Methylthioglycolate hard-boiled eggs D. 3 -Mercapto-1,2-propane pan-fry diol E. D, L-4-homocysteine steamed meat, thiolactone HCI Sauce flavor F. 4-methyl-5- (ss -hydroxy- meat broth ethyl) -thiazole G. Glutathione, reduced boiled veal or beef
Example 5
Example 4 is repeated using the sulfur-containing substances from Table II. Such amounts are used that the ratio of H2S to cyclic compound is 0.08: 1. The results are also given in Table Ii.

 

   Table II
Sulfur compound obtained flavor note A. 1,3-propanedithiol first chicken, later
Meat B. Acetyl methyl disulphide Limburg cheese C. Thiolacetic acid very good meat taste
Example 6
6 bomb tubes are charged with a mixture of 100 mg of the cyclic conjugated compound given in Table III, 9.5 ml of a phosphate buffer (pH 6.2) and 0.5 ml of a 30% aqueous solution of sodium sulfide nonahydrate. The tubes are melted shut and heated under 2 atm for 4 hours. The tubes are then cooled and the reaction products obtained are assessed.



   The results are given in Table III.



   Table III tube cyclic compound obtained taste note A. 2,5-dimethyl-4-good meat taste hydroxy-3- (2H) furanone B. 4-hydroxy-5-methyl-fried meat, 2,3-dihydrofuran-3 weaker than A C. Maltol like meat broth D. Ethylmaltol very good beef sauce E. Cycloten lightly smoked ham, well roasted meat F. Abhexon very good taste
Horseradish and onion
Example 7
To the reaction product with the taste of roasted meat according to Example 1, enough gum arabic is added that the ratio of this substance to the solids in the aqueous reaction product is 1: 1. This mixture is spray dried to obtain a beef flavoring.



   Example 8
Bouillon cubes are made from the following ingredients:
Ingredients g / cube
Salt 1.80, spray-dried flavor of Example 7 0.50
Gelatin (180 bloom) 0.40
Tetramethylpyrazine 0.20 brown dye 0.01
Garlic powder 0.04 ground pepper 0.01
A bouillon cube weighs between 4 and 5 grams. Each cube is used to make a meat broth by mixing it with 180 ml of boiling water.



   The same is repeated with the product F of Example 4, stock cubes with very good taste properties being obtained.



   Example 9
The procedure of Example 7 is repeated under
Use of a product which has been prepared in the same way as product G of Example 4. A mixture of flavors like boiled beef is obtained.



   Example 10
A gravy cube is made by mixing the following ingredients together:
Ingredients g / cube
Corn starch 10.50 the spray-dried product of Example 7 3.00
Caramel dye 0.30
Garlic powder 0.05 white pepper 0.05
Salt 1.92
Monosodium glutamate 0.20
To each gravy cube add 240 ml of water, stir to disperse the ingredients, bring to a boil, let steep for 1 minute and serve. This meatless gravy has an excellent meat flavor.



   Example 11
By adding 660 ml of water to the formulation of Example 10, a tasty soup is obtained.



   Example 12
A sprinkling seasoning for enhancing the taste of meat is made from a number of flavorings. A powdered mixture to improve a ham taste is as follows:
Ingredients composition,%
Ham seasoning 2.5
Monosodium glutamate, finely ground 2.5
Salt, finely ground 55.0 the spray-dried product of Example 7 40.0
Example 13
A beef noodle soup is made by mixing the following ingredients:
Ingredients g / bag
Salt 5.0 spray-dried product of Example 9 3.0
Gelatin (180 Bloom) 1.0
Monosodium glutamate 0.40
Caramel dye 0.40
Garlic powder 0.10 ground white pepper 0.06
Mixed vegetables 36.00
Add 3 cups of water to the above mixture, bring to a boil, let steep for 5 minutes and serve.

 

   PATENT CLAIM 1
Process for the preparation of a powerful flavoring agent, characterized in that at least one conjugated cyclic carbonyl compound of the formula
EMI5.1
 wherein the dotted line denotes a single bond or a CC double bond, Y denotes -O-, -CR3R4- or = CR3-, X denotes -0- or -CR2R5- when the dashed line denotes a single bond and Y denotes - CR3R4-, X is -CR2R5- when the dashed line is a single bond and Y is -O-, X is = CR2-O- when the dashed line is a double bond, and Y = CR3- when the dashed line is Line a double bond

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.



   

 

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. einer 30 %eigen wässrigen Lösung von Natriumsulfidnonahydrat beschickt. Man schmilzt die Rohre zu und erhitzt unter 2 atü 4 Stunden lang. Dann kühlt man die Rohre ab und beurteilt die erhaltenen Reaktionsprodukte. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. a 30% own aqueous solution of sodium sulfide nonahydrate charged. The tubes are melted shut and heated under 2 atm for 4 hours. The tubes are then cooled and the reaction products obtained are assessed. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben. The results are given in Table III. Tabelle III Rohr cyclische Verbindung erhaltene Geschmacksnote A. 2,5-Dimethyl-4- guter Fleischgeschmack hydroxy-3-(2H) furanon B. 4-Hydroxy-5-methyl- gebratenes Fleisch, 2.3-dihydrofuranon-3 schwächer als A C. Maltol fleischbrühartig D. Äthylmaltol sehr gute Rindfleischsauce E. Cycloten leicht geräucherter Schinken, gut gebratenes Fleisch F. Abhexon sehr guter Geschmack nach Meerrettich und Zwiebel Beispiel 7 Zum Reaktionsprodukt mit Geschmack nach gebratenem Fleisch gemäss Beispiel 1 wird soviel Gummiarabicum gegeben, dass das Verhältnis dieser Substanz zu den Feststoffen im wässrigen Reaktionsprodukt 1:1 beträgt. Diese Mischung wird sprühgetrocknet, wobei man ein Rindfleischwürzmittel erhält. Table III tube cyclic compound obtained taste note A. 2,5-dimethyl-4-good meat taste hydroxy-3- (2H) furanone B. 4-hydroxy-5-methyl-fried meat, 2,3-dihydrofuran-3 weaker than A C. Maltol like meat broth D. Ethylmaltol very good beef sauce E. Cycloten lightly smoked ham, well roasted meat F. Abhexon very good taste Horseradish and onion Example 7 To the reaction product with the taste of roasted meat according to Example 1, enough gum arabic is added that the ratio of this substance to the solids in the aqueous reaction product is 1: 1. This mixture is spray dried to obtain a beef flavoring. Beispiel 8 Aus den folgenden Zutaten werden Bouillonwürfel hergestellt: Zutaten g/Würfel Salz 1,80 sprühgetrockneter Geschmacksstoff des Beispiels 7 0,50 Gelatine (180 Bloom) 0,40 Tetramethylpyrazin 0,20 brauner Farbstoff 0,01 Knoblauchpulver 0,04 gemahlener Pfeffer 0,01 Ein Bouillonwürfel wiegt zweischen 4 und 5 Gramm. Je den Würfel verwendet man zur Herstellung einer Fleischbrühe, indem man ihn mit 180 ml kochendem Wasser verrührt. Example 8 Bouillon cubes are made from the following ingredients: Ingredients g / cube Salt 1.80, spray-dried flavor of Example 7 0.50 Gelatin (180 bloom) 0.40 Tetramethylpyrazine 0.20 brown dye 0.01 Garlic powder 0.04 ground pepper 0.01 A bouillon cube weighs between 4 and 5 grams. Each cube is used to make a meat broth by mixing it with 180 ml of boiling water. Dasselbe wird mit dem Produkt F des Beispiels 4 wieder holt, wobei man Brühwürfel mit sehr guten Geschmackseigen schaften erhält. The same is repeated with the product F of Example 4, stock cubes with very good taste properties being obtained. Beispiel 9 Man wiederholt die Arbeitsweise des Beispiels 7 unter Verwendung eines Produktes, das man auf die gleiche Art wie Produkt G des Beispiels 4 hergestellt hat. Man erhält eine Geschmacksmischung nach gekochtem Rindfleisch. Example 9 The procedure of Example 7 is repeated under Use of a product which has been prepared in the same way as product G of Example 4. A mixture of flavors like boiled beef is obtained. Beispiel 10 Man stellt einen Bratensaucenwürfel her, indem man die folgenden Zutaten miteinander vermischt: Zutaten g/Würfel Maisstärke 10,50 das sprühgetrocknete Produkt des Beispiels 7 3,00 Caramelfarbstoff 0,30 Knoblauchpulver 0,05 weisser Pfeffer 0,05 Salz 1,92 Mononatriumglutamat 0,20 Zu jedem Bratensaucenwürfel gibt man 240 ml Wasser, rührt, um die Zutaten zu dispergieren, bringt zum Kochen, lässt 1 Minute ziehen und serviert. Diese fleischlose Bratensauce hat einen ausgezeichneten Fleischgeschmack. Example 10 A gravy cube is made by mixing the following ingredients together: Ingredients g / cube Corn starch 10.50 the spray-dried product of Example 7 3.00 Caramel dye 0.30 Garlic powder 0.05 white pepper 0.05 Salt 1.92 Monosodium glutamate 0.20 To each gravy cube add 240 ml of water, stir to disperse the ingredients, bring to a boil, let steep for 1 minute and serve. This meatless gravy has an excellent meat flavor. Beispiel 11 Durch Zugabe von 660 ml Wasser zur Formulierung des Beispiels 10 erhält man eine wohlschmeckende Suppe. Example 11 By adding 660 ml of water to the formulation of Example 10, a tasty soup is obtained. Beispiel 12 Eine Streuwürze zur Verbesserung des Geschmacks von Fleisch wird aus einer Anzahl von Geschmacksstoffen hergestellt. Eine pulverförmige Mischung zur Verbesserung eines Schinkengeschmacks ist folgende: Zutaten Zusammensetzung, % Schinkengewürz 2,5 Mononatriumglutamat, fein gemahlen 2,5 Salz, fein gemahlen 55,0 das sprühgetrocknete Produkt des Beispiels 7 40,0 Beispiel 13 Durch Vermischung der folgenden Zutaten stellt man eine Rindfleischnudelsuppe her: Zutaten g/Beutel Salz 5,0 sprühgetrocknetes Produkt des Beispiels 9 3,0 Gelatine (180 Bloom) 1,0 Mononatriumglutamat 0,40 Caramelfarbstoff 0,40 Knoblauchpulver 0,10 gemahlener weisser Pfeffer 0,06 Mischgemüse 36,00 Zum obigen Gemisch gibt man 3 Tassen Wasser, bringt zum Kochen, lässt 5 Minuten ziehen und serviert. Example 12 A sprinkling seasoning for enhancing the taste of meat is made from a number of flavorings. A powdered mixture to improve a ham taste is as follows: Ingredients composition,% Ham seasoning 2.5 Monosodium glutamate, finely ground 2.5 Salt, finely ground 55.0 the spray-dried product of Example 7 40.0 Example 13 A beef noodle soup is made by mixing the following ingredients: Ingredients g / bag Salt 5.0 spray-dried product of Example 9 3.0 Gelatin (180 Bloom) 1.0 Monosodium glutamate 0.40 Caramel dye 0.40 Garlic powder 0.10 ground white pepper 0.06 Mixed vegetables 36.00 Add 3 cups of water to the above mixture, bring to a boil, let steep for 5 minutes and serve. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung eines kräftigen Aromatisierungsmittels, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine konjugierte cyclische Carbonylverbindung der Formel EMI5.1 worin die punktierte Linie eine Einfachbindung oder eine C-C-Doppelbindung bedeutet, Y für -O-, -CR3R4- oder =CR3- steht, X -0- oder -CR2R5- bedeutet, wenn die ge strichelte Linie für eine Einfachbindung und Y für -CR3R4- steht, X -CR2R5- bedeutet, wenn die gestrichelte Linie eine Einfachbindung und Y -O- ist, X für =CR2-O- steht, wenn die gestrichelte Linie eine Doppelbindung darstellt, und Y =CR3- ist, wenn die gestrichelte Linie eine Doppelbindung PATENT CLAIM 1 Process for the preparation of a powerful flavoring agent, characterized in that at least one conjugated cyclic carbonyl compound of the formula EMI5.1 wherein the dotted line denotes a single bond or a CC double bond, Y denotes -O-, -CR3R4- or = CR3-, X denotes -0- or -CR2R5- when the dashed line denotes a single bond and Y denotes - CR3R4-, X is -CR2R5- when the dashed line is a single bond and Y is -O-, X is = CR2-O- when the dashed line is a double bond, and Y = CR3- when the dashed line is Line a double bond darstellt, Ra, R2 R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und für Niederalkyl oder Wasserstoff stehen, mit Schwefelwasserstoff oder einer schwefelhaltigen Verbindung im Mol Verhältnis von Sulfidschwefel zu Carbonylverbindung von 0,05:1 bis 3 : 1 unter einem Druck von 2 bis 10 Atmosphären erhitzt und dann den so erhaltenen Aromastoff mit einem Träger oder einem Aromazusatz vermischt. represents, Ra, R2, R3, R4 and R5 are identical or different and stand for lower alkyl or hydrogen, with hydrogen sulfide or a sulfur-containing compound in the molar ratio of sulfide sulfur to carbonyl compound of 0.05: 1 to 3: 1 under a pressure of 2 to Heated 10 atmospheres and then mixed the resulting flavoring with a carrier or flavoring additive. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch eine Reaktionstemperatur von 100 bis 200 C. SUBCLAIMS 1. The method according to claim 1, characterized by a reaction temperature of 100 to 200 C. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch eine Reaktionstemperatur von 120 bis 1900 C. 2. The method according to claim I, characterized by a reaction temperature of 120 to 1900 C. 3. Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch ein Mol-Verhältnis von Sulfidschwefel zu Furanon der Formel Ivon0,1:1 bis 1,25:1. 3. The method according to claim I, characterized by a molar ratio of sulfide sulfur to furanone of the formula I from 0.1: 1 to 1.25: 1. 4. Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch ein pH des Reaktionsmediums von 4 bis 9. 4. The method according to claim I, characterized by a pH of the reaction medium of 4 to 9. 5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als schwefelwasserstoffliefernde Verbindung mindestens ein Alkali- oder Ammoniumsulfid einsetzt. 5. The method according to claim I, characterized in that at least one alkali metal or ammonium sulfide is used as the hydrogen sulfide-yielding compound. 6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die gestrichelte Linie in Formel I eine Einfachbindung und X -0- darstellt. 6. The method according to claim I, characterized in that the dashed line in formula I represents a single bond and X represents -0-. 7. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R1 in Formel I Niederalkyl ist. 7. The method according to dependent claim 6, characterized in that R1 in formula I is lower alkyl. 8. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Rt in Formel I Methyl ist. 8. The method according to dependent claim 6, characterized in that Rt in formula I is methyl. 9. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die gestrichelte Linie in Formel I eine Doppelbin dung und X =CR2-O- ist. 9. The method according to claim I, characterized in that the dashed line in formula I is a double bond and X = CR2-O-. 10. Verfahren nach Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I Rt Alkyl mit bis zu 3 C-Atomen, R2 Methyl und R3 Wasserstoff ist. 10. The method according to dependent claim 9, characterized in that in formula I Rt is alkyl with up to 3 carbon atoms, R2 is methyl and R3 is hydrogen. 11. Verfahren nach Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I Rl Methyl oder Äthyl, R2 Wasserstoff oder Methyl und R3 Wasserstoff ist. 11. The method according to dependent claim 9, characterized in that in formula I R1 is methyl or ethyl, R2 is hydrogen or methyl and R3 is hydrogen. 12. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I die gestrichelte Linie eine Einfachbindung, X -C(R2Rs)- und R1, R2, R3, R4 und R5 Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 3 C-Atomen sind. 12. The method according to claim I, characterized in that in formula I the dashed line is a single bond, X -C (R2Rs) - and R1, R2, R3, R4 and R5 are hydrogen or alkyl with up to 3 carbon atoms. 13. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I die gestrichelte Linie eine Einfachbindung, X-CR2R5-, Y-O-, RX Methyl, R2Äthyl und Rs Wasserstoff sind. 13. The method according to claim I, characterized in that in formula I the dashed line is a single bond, X-CR2R5-, Y-O-, RX methyl, R2ethyl and Rs hydrogen. 14. Verfahren nach Unteranspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R, Methyl und R2, R3, R4 und R5 Wasserstoff sind. 14. The method according to dependent claim 12, characterized in that in formula I R, methyl and R2, R3, R4 and R5 are hydrogen. 15. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als schwefelwasserstoffliefernde Substanz Fufurylmercaptan, 2-Mercaptoäthanol, Methyldioglycolat, 3 -Mercapto-l ,2-propandiol, D,L-Homocystein-thiolacton, 1,3-Propandithiol, Acetylmethyldisulfid, 4-Methyl-5-hydroxy äthylthiazol, 2-Thiolessigsäure oder Glutathion einsetzt. 15. The method according to claim I, characterized in that fufuryl mercaptan, 2-mercaptoethanol, methyl dioglycolate, 3-mercapto-l, 2-propanediol, D, L-homocysteine thiolactone, 1,3-propanedithiol, acetylmethyl disulfide, 4-methyl-5-hydroxy ethylthiazole, 2-thiolacetic acid or glutathione are used. 16. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich ein wässriges Reaktionsmedium anwesend ist. 16. The method according to claim I, characterized in that an aqueous reaction medium is also present. PATENTANSPRUCH II Verwendung des Aromatisierungsmittels, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I, zur Aromatisierung von Nahrungsmitteln. PATENT CLAIM II Use of the flavoring agent, produced by the process according to claim I, for flavoring foods.
CH332571A 1971-03-08 1971-03-08 Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc CH562009A5 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH332571A CH562009A5 (en) 1971-03-08 1971-03-08 Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH332571A CH562009A5 (en) 1971-03-08 1971-03-08 Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH562009A5 true CH562009A5 (en) 1975-05-30

Family

ID=4253521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH332571A CH562009A5 (en) 1971-03-08 1971-03-08 Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH562009A5 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4045587A (en) Foodstuff flavoring methods and compositions
DE1692679C3 (en) Meat flavorings and methods of making the same
DE2417385C3 (en) Process for changing the flavor of meat and poultry flavor compositions - US Pat
DE1932799C3 (en) Process for the production of flavorings for foodstuffs and the use of these flavorings for flavoring foodstuffs
CN105473002A (en) 1h-pyrrole-2,4-dicarbonyl-derivatives and their use as flavoring agents
DE1692688C3 (en) Process for the production of a synthetic meat flavor
DE1792563C3 (en) Process for imparting or improving a meat-like flavor in foods
DE2336356A1 (en) FLAVOR AND FLAVOR INFLUENCE WITH A 5- OR 6-PART HETEROCYCLIC DITHIO-JOINT
DE2152557B2 (en) FLAVORING AND FLAVORING PRODUCTS FOR FOOD AND BEVERAGE PRODUCTS
DE1517052A1 (en) Process for making edible compositions
CH562009A5 (en) Aromatising agents for food stuffs impart- - ting roast meat flavours etc
DE2851908A1 (en) PORK FLAVORED FLAVORS AND METHOD FOR MANUFACTURING IT
DE2160418A1 (en) Flavored ^ Food Products and Processes for Making Them
DE2042178C (en) Flavor or fragrance composition for food
DE1964276C3 (en) 2-Acyl-2-thiazolines, their preparation and use
CH632906A5 (en) Use of bifunctional N,S-compounds as flavourings
DE2528459A1 (en) 3 ANGULAR CLAMP ON (2-MERCAPTO- 1-METHYLPROPYL) THIO ANGULAR CLAMP FOR -2-BUTANOL AND THE PROCESS FOR THE PRODUCTION
DE2264957C3 (en) Flavorings for food
DE2852783A1 (en) AROMATIC PREPARATION, ITS MANUFACTURING AND USE
DE2225285C3 (en) Process for rounding off and improving the character of meat fragrances and means suitable therefor
DE2753971A1 (en) ALPHA-SUBSTITUTED ALKYLIDEN METHIONALS AND THEIR USE AS A FUEL IN FOOD
DE2253923A1 (en) FLAVORING PROCEDURES AND MEANS
DE2042178B (en) Flavor or fragrance composition for food
DE2220743C3 (en) Use of certain trithianes and dithiazines to change the taste or smell and aroma of food
DE2742391B2 (en) 2-alkyl-substituted 4,5-dimethyl-A3-thiazolines, process for their production and use

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased