Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur hygienischen ,Chemischreinigung von konfektioniertem Textilmaterial, bei welchem man das Textilgut zusätzlich mit antimikrobiellen Verbindungen behandelt.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilgut mit einer Chemischreinigungsflotte, mindestens einem Aldehyd und mindestens einem gegebenenfalls an der Hydroxylgruppe acylierten Halogen-ohydroxy-diphenyläther der Formel I
EMI1.1
worin p eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, Hal für ein Halogenatom steht, wobei bei Vorhandensein mehrerer Halogenatome diese gleich oder verschieden sein können, und die Benzolkerne A und bzw. oder B mit gegebenenfalls halogenierten niederen Alkylgruppen, niederen Alkoxygruppen, Cyangruppen, Allylgruppen, Aminogruppen oder Acetylgruppen substituiert sein können, behandelt.
Gemäss diesem Verfahren werden zwei antimikrobiell wirksame Komponenten auf das Textilgut aufgebracht, wobei die eine, ein Aldehyd, curativ antibakteriell und desinfizierend wirkt, während die andere, ein Äther der Formel 1, diese curative Wirkung steigert und zudem dem Textilgut eine remanente, das Bakterienwachstum verhindernde Wirkung verleiht.
Die beiden Komponenten können ohne Schwierigkeit in alle für die Trockenreinigung üblichen Mittel, z. B. auch in Reinigungsverstärker, eingearbeitet werden. Ihre Wirkung ist bei gleichbleibender Konzentration unabhängig von der Art des Reinigungsmittels, d. h. von den bei der Trockenreinigung verwendeten organischen Lösungsmitteln und deren Zusätzen, wie Wasser, wasserlösliche Lösungsmittel, Dispergatoren. Sie sind bereits in minimalen Konzentrationen stark wirksam und weisen so eine sehr geringe Toxizität auf.
Biologisch weist die Kombination der zwei antimikrobiell wirkenden Komponenten ein sehr breites Wirkungsspektrum auf. Der Aldehyd, insbesondere Glutardialdehyd, wirkt als bekanntes Desinfektionsmittel abtötend auf die häufigsten Bakterien und Fungi sowie auf die hauptsächlich in Betracht kommenden Viren. Bei längerer Einwirkungszeit tötet er auch Sporen ab. Der Äther, der während der Textilbehandlung ebenfalls bakteriostatisch wirkt, verbleibt dann zum Teil auf dem gereinigten Textilgut und verleiht diesem eine langanhaltende bakteriostatische Wirkung, und zwar sowohl füi grampositive Bakterien, wie Staphylococcen, z. B. Staphylococcus aureus SG 511, als auch für gramnegative Bakterien, wie Coli, Coliforme und Salmonellen, z. B. Escherichia coli NCTC 8196.
Mit Hilfe dieser Kombination gelingt es, ein akutes Problem in der Chemischreinigung oder Trockenreinigung befriedigend zu lösen, nämlich die Bekämpfung einer Reihe von Bakterien und Hautpilzen, mit mit schmutzigem Textilgut ins Reinigungsbad gelangen und den Reinigungsprozess überleben.
Ohne antimikrobielle Mittel können solche Bakterien und Pilze im Reinigungsbad auf andere Kleidungsstücke übertragen werden.
Die Behandlung des Textilgutes mit diesen Stoffen kann auf verschiedene Arten erfolgen. Vorteilhaft gibt man einen niederen Aldehyd und einen Ather der Formel r in das Chemischreinigungsbad, z. B. indem man sie zunächst in einem Reini gungsverstärker löst und diesen dann dem Reinigungsbad zusetzt. Man kann auf diese Weise das Textilgut in einem einzigen Arbeitsgang sowohl reinigen wie desinfizieren. Reinigungsverstärker sind Mischungen von Lösungsmitteln, Emulgatoren, Dispergatoren und Seifen, die dazu dienen, Wasser und Schmutz homogen in Lösung zu halten. Die Kombination ist verträglich mit den üblichen Lösungsmitteln, insbesondere Trichloräthylen, Perchloräthylen, fluorierten Chlorkohlenwasserstoffen, Benzin und Gemischen davon. Sie kann im sogenannten Charged-Verfahren wie auch im Batch-Verfahren eingesetzt werden.
Beim Trocknen des chemisch gereinigten Textilgutes verflüchtigt sich der Aldehyd; hingegen verbleibt ein Teil des Äthers der Formel I auf der Faser zurück, wo er längere Zeit analytisch nachweisbar ist und die gewünschte, das Bakterienwachstum hindernde Wirkung erzeugt.
Die beiden Wirkstoffe können auch einem Spülbad zugesetzt werden, da sie in hochsiedenden Lösungsmitteln wie auch in Perchlor- oder Trichloräthylen löslich sind, oder sie können auch, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, nach der Chemischreinigung des Textilgutes auf dieses aufgesprüht werden. Vorteilhaft ist z. B. das Besprühen des Textilgutes, das vorher mit einer die Wirkstoffe enthaltenden Chemischreinigungsflotte behandelt worden ist, mit einer Lösung eines Äthers der Formel I in Perchloräthylen, um die remanente bakteriostatische Wirkung der Faser zu verstärken.
Als Aldehyde kommen technisch leicht zugängliche Aldehyde, insbesondere solche mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, die unter 2000 flüchtig sind, in Betracht, wie gesättigte Dialdehyde, z. B. Malondialdehyd, Succindialdehyd und Adipindialdehyd; vor allem wird Glutardialdehyd und in zweiter Linie Glyoxal bevorzugt. Ferner können gesättigte Monoaldehyde, wie Formaldehyd, chlorierter Acetaldehyd und 2-Hexanal, ungesättigte aliphatische Monoaldehyde, wie Acrolein und Methacrolein sowie Acroleine mit einer Äthyl-, n-Propyl-, n Butyl- oder n-Amylgruppe in a-Stellung, und aromatische Aldehyde, wie Benzaldehyd oder Salicylaldehyd, verwendet werden. Die Mengen, die dem Reinigungsbad zugesetzt werden, können in weiten Grenzen schwanken, z. B. von 0,1 mg bis zu 2 g pro Liter Reinigungsbad, vorzugsweise von 20200 mg pro Liter.
Von den Äthern der Formel I werden vor allem solche bevorzugt, die 2-4 Halogenatome aufweisen. Als Substituenten des Phenylkernes kommen insbesondere Alkylgruppen, z. B. die Methylgruppe oder Trifluormethylgruppe in Betracht.
Insbesondere kommen die folgenden Verbindungen in Betracht: 2,4,4/-Trichlor-2'-hydroxy-diphenyläther, 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther, 2,4,4/-Trichlor-5/-brom-2/-hydroxy-diphenyläther, 3,5,41-Tribrom-2-hydroxy-diphenyläther und 4,4'-Dichlor-5-brom-2-hydroxy-diphenyläther.
Auch bei diesen Verbindungen bewegt sich der Mengenanteil im Reinigungsbad in den gleichen Grenzen wie bei den Aldehyden.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben; die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente, die Teile Gewichtsteile.
Testbeispiel zum Nachweis der antimikrobiellen Ausrüstung
Ein Abschnitt aus Baumwollbattist von 10 g Gewicht wird während 20 Minuten bei 30O in 200 g Trichloräthylen behandelt, welches im Liter 50 mg Glutardialdehyd und 50 mg 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenyläther gelöst enthält. Der Baumwollabschnitt wird nach der Reinigung auf einem Foulard zwischen Walzen abgepresst und an der Luft getrocknet.
Dann wird auf seine remanente antimikrobielle Wirkung geprüft. Zu diesem Zwecke werden aus dem Abschnitt Prüflinge in Form von Rondellen mit 20 mm Durchmesser ausgestanzt. Gleichzeitig werden Petrischalen von 8,5 cm Durch messer vorbereitet, die mit 2 mal 10 ml eines zweischichtigen Agarnährbodens ausgegossen sind. Die obere Schicht der einen Schale ist mit einer 24 Stunden alten Kultur von Staphylococcus aureus SG 511, die obere Schicht der anderen Schale mit einer 24 Stunden alten Kultur von Escherichia coli NCTC 8196 angeimpft. Die Beimpfung des Nähragars für die obere Schicht erfolgt durch Mischung von 0,2 ml einer 24 Stunden alten Bouillonkultur der betreffenden Organismen in 500 ml geschmolzenem Nähragar. Die Prüflinge werden auf die so vorbereiteten Nährböden gelegt und die Petrischalen während 24 Stunden bei 37O bebrütet.
Auf den Prüflingen werden nach Ablauf der Bebrütungszeit weder Staphylococcus aureus SG 511 noch Escherichia coli NCTC 8196 beobachtet. In beiden Fällen werden auf dem Nährboden rund um die Rondellen herum deutliche bakterienfreie Zonen festgestellt (Hemmzonen).
Gleiche bakteriologische Ergebnisse werden erzielt, wenn statt 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenyläther der 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther verwendet wird.
Beispiel 1
In einer Trommelmaschine für die Trockenreinigung von üblicher Bauart werden 10 kg schmutzige Kleidungsstücke aus Geweben verschiedener Faserarten, nämlich Wolle, Baumwolle, Polyester und Mischgeweben aus Baumwolle und Polyester mit 200 1 (= 320 kg) frisch destilliertem Perchloräthylen während 10 Minuten bei 250 gereinigt. Dem Perchloräthylen werden 400 g, d. h. 2 g/l, einer Lösung von 4% Glutardialdehyd und 4% 2,4,4'-Trichlor-2/-hydroxy-diphenyläther in Äthylglykolmonoäthyläther zugesetzt, so dass es einen Gehalt von 80 mg/l von jedem der zwei Wirkstoffe aufweist. Ausserdem wird ihm 800 g, d. h. 4 g/l, eines der handelsüblichen Reinigungsverstärker und 100 g Wasser zugesetzt.
Der Reinigungsverstärker ist folgendermassen zusammengesetzt: 25 Teile Hexylenglykol 15 Teile Äthylenglykolmonobutyläther 10 Teile Perchloräthylen 50 Teile Nonylphenolpolyäthoxyverbindungen mit verschiede ner Anzahl Athoxyeinheiten
Zu Beginn und am Schluss des Reinigungsprozesses wird das Perchloräthylen während etwa 3 Minuten aus der Trommel durch einen mit Kieselgur beschickten Filter geleitet. Nach der Reinigung werden die Kleidungsstücke zentrifugiert, bis sie noch 20-80% des Textilgewichtes an Lösungsmittel enthalten, und während 15-25 Minuten bei 4080o getrocknet; der Temperaturbereich richtet sich nach der Gewebeart.
Zur Prüfung der antimikrobiellen Wirksamkeit der dem Reinigungsbad zugesetzten Wirkstoffe werden mit den Kleidungsstücken Gewebeabschnitte von je 20 g aus den gleichen Faserarten behandelt. Zur Bestimmung der curativen antimikrobiellen Wirkung während des Reinigungsprozesses werden auf einen Teil dieser Abschnitte Rondellen aus Geweben der gleichen Faserart mit einem Durchmesser von 5 cm als Prüflinge aufgenäht. Diese Rondellen sind kurz vor der Zugabe zur Reinigungstrommel mit 0,2 ml 24 Stunden alten Bouillonkulturen von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli NCTC 8196, die mit Blutserum 1:1 verdünnt wurden, und mit 0,2 ml einer Sporensuspension einer 14-tätigen Kultur von Aspergillus niger EMPA 1, die durch Aufschlämmen von Sporen in einem Gemisch von Wasser und Rinderserum 1:1 gewonnen wurde, geimpft worden.
Nach dem Reinigungsprozess werden die Prüflinge mit sterilen Pinzetten von den Gewebeabschnitten abgenommen und auf sterile Petrischalen mit verschiedenen spezifischen sterilen Nährböden gelegt, die für das Wachstum der entsprechenden geimpften Keime besonders geeignet sind. Die Schalen werden während 24 Stunden bei 37 bebrütet. Danach wird die Anzahl der Bakterien gezählt, die auf den Rondellen die Reinigung überlebt haben, mit diesen auf die Schalen gebracht worden sind und sich dort wieder vermehrt haben.
Mit dem gleichen Reinigungsmittel werden dann noch 7-10 weitere Ladungen von je 10 kg schmutzigen Kleidungsstücken gereinigt, bevor es wieder regeneriert wird. Dem Reinigungsbad wird vor jeder neuen Charge nochmals 0,5 g/l, d. h. 100 g Reinigungsverstärker, etwa 0,5 g/l, d. h. 100 g, Wasser und 0,5 g/l, d. h. 100 g, Äthylglykolmonoäthylätherlösung mit den beiden Wirkstoffen Glutardialdehyd und 2,4,4'-Trichlor-2'hydroxy-diphenyläther zugesetzt, um die Sollkonzentration im Bad aufrechtzuerhalten.
Bei je 10 biologisch untersuchten Reinigungschargen, die mit und ohne Zusatz von Wirkstoffen durchgeführt worden sind, haben sich folgende Resultate ergeben: Tabelle Prüfung der curativen Wirkung von Glutardialdehyd und 2,4,4-Trichlor-2'-hydroxy-diphenyläther in Perchloräthylen (je 10 Chargen).
Anzahl pro Prüfling gefundene Keime nach Animpfung der Pfülinge mit entsprechenden Keimen, Reinigung und Bebrütung der Prüflinge auf Agar-Nährböden während 24 Staden: Gewebe Wirkstoff- Staphylococcus aureus Escherichia coli Aspergilus niger
Zusatz SG 511 NCTC 8196 EMPA 1 Baumwolle nein In Charge 101-102 Keime In 1 Charge ca. 103 Keime In 8 Charge ca. 105 Keime,
In 1 Charge ca. 103 Keime In 9 Charge keine Keime In 1 Charge ca. 103 Keime,
In 8 Charge keine Keine In 1 Charge ca. 10-102 Keime ja Alle 10 Chargen frei von 105 Keimen Alle 10 Chargen frei von Keimen In 5 Charge ca. 10 Keime
5 Chargen frei v.
Keimen Wolle nein In 3 Charge ca. 105 Keime In 8 Charge ca. 105 Keime
In 1 Charge ca. 103 Keime In 2 Charge ca. 10-104 Keime
In 1 Charge ca. 102 Keime Frei von Keimen
In 5 Charge keine Keime ja Alle 10 Chargen frei von Keimen Frei von Keimen In 6 Charge ca. 10-104 Keime
4 Chargen frei von Keimen Tabelle Prüfung der curativen Wirkung von Glurardialdehyd und 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-diphenyläther in Perchloräthylen (je 10 Chargen).
Anzahl Prüfling gefundene Keime nach Animpfung der Prüflinge mit entsprechenden Keimen, Reinigung und Bebrütung der Prüflinge auf Agar-Nährböden während 24 Studen: Gewebe Würkstoff- Staphylococcus aures Escherichia coli Aspergillus niger
Zusatz SG 511 NCTC 8196 EMPA 1 Polyester nein In 5 Chargen 10-10 Keine Frei von keimen In 7 Chargen ca. 105 Keime
In 5 Chargen keine Keilme In 3 Chargen 10-100 Keime ja Alle 10 Chargen frei von Keimen Frei von Keimen In 3 Chargen ca. 10 Keime
7 Chargen frei von Keimen Baumwolle/ nein In 4 Chargen 10-10 Keime In 2 Chargen 10-100 Keime In 7 Chargen ca. 105 Keime Polyester In 6 Chargen keine Keime In 8 Chargen keine Keime In 3 Chargen ca. 10 Keime ja Alle 10 Chargen frei von Keimen Alle 10 Chargen frei von keimen In 5 Chargen ca.
10 Keime
5 Chargen frei von Keimen
Die remanente Wirkung des Hydroxyphenyläthers, der in Mengen von 20-50 mg/kg, auf den Geweben zurückbleibt, wird geprüft, wie im Testbesipiel genauer beschrieben wird.
Dabei werden keine der geimpften Keime auf den geprüften Baumwoll- und Polyesterrondellen festgestellt. Ausserdem werden aus dem Nähragar rund um die Rondellen bei Staphylococcus aureus SG 511 eine bakterienfreie Zone von 610 mm (Hemmzone), bei Escherichia coli NCTC 8196 eine solche von 2-5 mm festgestellt. Die in diesem Beispiel erzielte antimikrobielle Wirkung wird auch erreicht, wenn dem Per chloräthylen kein Reinigungsverstärker zugesetzt wird.
Beispiel 2
Einem Reinigungssystem, wie es im ersten Abschnitt in Beispiel 1 beschrieben wird, werden 800 g = 4 g/l Reinigungsverstärker zugesetzt, der 2% Glutardialdehyd und 2% 2,3,41- Trichlor-2 -hydroxy-diphenyläther enthält. Zusätzlich werden 100 g Wasser zugegeben. Die Reinigungsflotte enthält auf diese Weise je 50 mg Wirkstoff pro kg Perchloräthylen.
Die Prüfung der biologischen Wirksamkeit wird auf die im Testbeispiel und im Beispiel 1 beschriebene Art und Weise durchgeführt. Die Resultate sind gleich gut wie die in Beispiel 1 mit getrennter Zugabe des Reinigungsverstärkers und der desinfizierend wirkenden Komponenten erzielten Ergebnisse.
Beispiel 3
In einem Reinigungssystem, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wird zuerst der Reinigungsprozess mit den dort beschriebenen Zusätzen bis zum Zeitpunkt durchgeführt, wo durch Aufheizen der Trocknungsprozess eingeleitet wird. Statt dessen wird nun zur Erhöhung der remanenten bakteriostatischen Wirkung 30 g eines Lösungsmittels, z. B. Äthylglykolmono äthyläther, das je 2% Glutardialdehyd und 2,4,4'-Trichlor-2'hydroxy-diphenyläther enthält, mit 5 1 Perchloräthylen verdünnt und während 2 Minuten auf die feuchten Kleidungsstücke in der langsam rotierenden Trommel gesprüht. Durch weiteres Rotieren in der Trommel während 2 Minuten wird das aufgesprühte Lösungsmittel gleichmässig verteilt und dann durch Aufheizen auf 4080C während 20-25 Minuten verdampft, worauf der Hydroxy-diphenyläther als Rückstand auf dem Gewebe bleibt.
Auf diese Weise werden 50 mg Wirkstoff pro kg trockene Kleidungsstücke aufgebracht. Zur Überprü- fung der remanenten Wirkung werden mit den Kleidungsstükken Abschnitte aus verschiedenen Geweben in den Reinigungsprozess eingesetzt. Aus diesen werden Prüflinge (Rondellen) geschnitten, welche für den Hemmtest auf mit einer 24 Stunden alten Bakterienkultur angeimpften Agarnährböden in Petrischalen gelegt werden, wie dies im Testbeispiel beschrieben wird. Entsprechend der erhöhten Konzentration an Hydroxy-diphenyläther (60-120 mg/kg Textiltrockengewicht) sind die gemessenen Hemmzonen breiter als z. B. in Beispiel 1. So wird auf Baumwolle bei Staphylococcus aureus SG 511 eine Hemmzone von 11-12 mm Breite erzielt, bei Escherichia coli NCTC 8196 eine solche von 4-5 mm, bei Proteus vulgaris eine von 1-2 mm.
Bei der Prüfung von Polyesterrondellen sind die Hemmzonen z. T. etwas weniger breit.
The present invention relates to a method for the hygienic, dry cleaning of made-up textile material, in which the textile material is additionally treated with antimicrobial compounds.
The process according to the invention is characterized in that the textile material is treated with a dry cleaning liquor, at least one aldehyde and at least one halogeno-hydroxy-diphenyl ether of the formula I which is optionally acylated on the hydroxyl group
EMI1.1
where p is an integer from 1 to 5, Hal stands for a halogen atom, and if several halogen atoms are present, these can be the same or different, and the benzene nuclei A and / or B with optionally halogenated lower alkyl groups, lower alkoxy groups, cyano groups, allyl groups , Amino groups or acetyl groups can be substituted.
According to this process, two antimicrobially effective components are applied to the textile goods, one, an aldehyde, having a curative, antibacterial and disinfecting effect, while the other, an ether of Formula 1, increases this curative effect and also has a remanent, bacterial growth on the textile material Gives effect.
The two components can be used without difficulty in all agents customary for dry cleaning, e.g. B. can also be incorporated into cleaning enhancers. If the concentration remains the same, their effect is independent of the type of cleaning agent, i. H. of the organic solvents used in dry cleaning and their additives, such as water, water-soluble solvents, dispersants. They are already very effective in minimal concentrations and thus have a very low toxicity.
Biologically, the combination of the two antimicrobial components has a very broad spectrum of activity. The aldehyde, especially glutaraldehyde, is a known disinfectant and has a killing effect on the most common bacteria and fungi as well as on the viruses that are mainly considered. With a longer exposure time, it also kills spores. The ether, which also has a bacteriostatic effect during the textile treatment, then partly remains on the cleaned textile material and gives it a long-lasting bacteriostatic effect, both for gram-positive bacteria such as staphylococci, e.g. B. Staphylococcus aureus SG 511, as well as for gram-negative bacteria such as Coli, Coliforms and Salmonella, e.g. B. Escherichia coli NCTC 8196.
With the help of this combination it is possible to satisfactorily solve an acute problem in dry cleaning or dry cleaning, namely the fight against a number of bacteria and skin fungi that get into the cleaning bath with dirty textiles and survive the cleaning process.
Without antimicrobial agents, such bacteria and fungi can be transferred to other items of clothing in the cleaning bath.
The treatment of the textile with these substances can be done in different ways. It is advantageous to add a lower aldehyde and an ether of the formula r to the dry-cleaning bath, e.g. B. by first dissolving them in a cleaning booster and then adding it to the cleaning bath. In this way, the textile material can be cleaned and disinfected in a single operation. Cleaning boosters are mixtures of solvents, emulsifiers, dispersants and soaps that are used to keep water and dirt homogeneously in solution. The combination is compatible with the usual solvents, especially trichlorethylene, perchlorethylene, fluorinated chlorinated hydrocarbons, gasoline and mixtures thereof. It can be used in the so-called batch process as well as in the batch process.
When the chemically cleaned textile material is dried, the aldehyde evaporates; on the other hand, part of the ether of the formula I remains on the fiber, where it can be analytically detected for a longer period of time and produces the desired effect which prevents bacterial growth.
The two active ingredients can also be added to a rinsing bath, since they are soluble in high-boiling solvents such as perchlorethylene or trichlorethylene, or they can also be dissolved in an organic solvent and sprayed onto the textile after dry cleaning. Is advantageous z. B. spraying the textile, which has previously been treated with a dry cleaning liquor containing the active ingredients, with a solution of an ether of the formula I in perchlorethylene in order to increase the remanent bacteriostatic effect of the fiber.
Aldehydes which are technically easily available, especially those with a maximum of 8 carbon atoms which are volatile below 2000, are suitable, such as saturated dialdehydes, e.g. B. malondialdehyde, succindialdehyde and adipic dialdehyde; above all glutaraldehyde is preferred and, secondly, glyoxal. Furthermore, saturated monoaldehydes such as formaldehyde, chlorinated acetaldehyde and 2-hexanal, unsaturated aliphatic monoaldehydes such as acrolein and methacrolein and acrolein with an ethyl, n-propyl, n-butyl or n-amyl group in the α-position, and aromatic aldehydes such as benzaldehyde or salicylaldehyde can be used. The amounts that are added to the cleaning bath can vary within wide limits, e.g. B. from 0.1 mg to 2 g per liter of cleaning bath, preferably from 20200 mg per liter.
Of the ethers of the formula I, preference is given above all to those which have 2-4 halogen atoms. As substituents of the phenyl nucleus, there are in particular alkyl groups, e.g. B. the methyl group or trifluoromethyl group into consideration.
The following compounds are particularly suitable: 2,4,4 / -trichloro-2'-hydroxy-diphenyl ether, 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether, 2,4,4 / -trichloro-5 / bromo -2 / -hydroxy-diphenyl ether, 3,5,41-tribromo-2-hydroxy-diphenyl ether and 4,4'-dichloro-5-bromo-2-hydroxy-diphenyl ether.
With these compounds, too, the proportion in the cleaning bath is within the same limits as with the aldehydes.
In the following examples the temperatures are given in degrees Celsius; the percentages are percentages by weight and the parts are parts by weight.
Test example to prove the antimicrobial finish
A section of cotton batting weighing 10 g is treated for 20 minutes at 30O in 200 g of trichlorethylene which contains 50 mg of glutaraldehyde and 50 mg of 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether dissolved in one liter. After cleaning, the cotton section is pressed between rollers on a padder and dried in the air.
Then it is tested for its remanent antimicrobial effect. For this purpose, test objects in the form of discs with a diameter of 20 mm are punched out of the section. At the same time, Petri dishes of 8.5 cm diameter are prepared, which are filled with 2 x 10 ml of a two-layer agar culture medium. The upper layer of one dish is inoculated with a 24 hour old culture of Staphylococcus aureus SG 511, the upper layer of the other dish with a 24 hour old culture of Escherichia coli NCTC 8196. The inoculation of the nutrient agar for the upper layer is carried out by mixing 0.2 ml of a 24 hour old broth culture of the organisms concerned in 500 ml of molten nutrient agar. The test specimens are placed on the culture media prepared in this way and the Petri dishes are incubated at 37 ° for 24 hours.
After the incubation time, neither Staphylococcus aureus SG 511 nor Escherichia coli NCTC 8196 are observed on the test specimens. In both cases, clear bacteria-free zones (inhibition zones) are found on the nutrient medium around the discs.
The same bacteriological results are achieved if 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether is used instead of 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy-diphenyl ether.
example 1
In a drum machine of the usual type for dry cleaning, 10 kg of dirty clothes made of fabrics of different types of fibers, namely wool, cotton, polyester and mixed fabrics made of cotton and polyester are cleaned with 200 l (= 320 kg) of freshly distilled perchlorethylene for 10 minutes at 250. The perchlorethylene 400 g, i.e. H. 2 g / l, a solution of 4% glutaraldehyde and 4% 2,4,4'-trichloro-2 / -hydroxy-diphenyl ether in ethylglycol monoethyl ether added so that it has a content of 80 mg / l of each of the two active ingredients. In addition, he gets 800 g, d. H. 4 g / l, one of the commercially available cleaning enhancers and 100 g of water were added.
The detergent booster is composed as follows: 25 parts of hexylene glycol 15 parts of ethylene glycol monobutyl ether 10 parts of perchlorethylene 50 parts of nonylphenol polyethoxy compounds with various numbers of ethoxy units
At the beginning and at the end of the cleaning process, the perchlorethylene is passed out of the drum through a filter filled with kieselguhr for about 3 minutes. After cleaning, the items of clothing are centrifuged until they still contain 20-80% of the textile weight of solvent, and dried for 15-25 minutes at 4080 °; the temperature range depends on the type of fabric.
To test the antimicrobial effectiveness of the active ingredients added to the cleaning bath, the pieces of clothing are treated with fabric sections of 20 g each made from the same types of fibers. To determine the curative antimicrobial effect during the cleaning process, rounds made of fabrics of the same fiber type with a diameter of 5 cm are sewn as test pieces onto some of these sections. These discs are shortly before being added to the cleaning drum with 0.2 ml of 24-hour-old broth cultures of Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli NCTC 8196, which have been diluted 1: 1 with blood serum, and with 0.2 ml of a spore suspension from a 14-day-old A culture of Aspergillus niger EMPA 1 obtained by slurrying spores in a 1: 1 mixture of water and bovine serum was inoculated.
After the cleaning process, the test items are removed from the tissue sections with sterile tweezers and placed on sterile Petri dishes with various specific sterile culture media that are particularly suitable for the growth of the corresponding inoculated germs. The dishes are incubated at 37 for 24 hours. Then the number of bacteria is counted that survived cleaning on the discs, were brought to the dishes with them and multiplied there again.
The same detergent is then used to clean 7-10 more loads of 10 kg of dirty clothing each before it is regenerated. Before each new batch, a further 0.5 g / l, i.e. H. 100 g detergent booster, about 0.5 g / l, i.e. H. 100 g, water and 0.5 g / l, d. H. 100 g of ethyl glycol monoethyl ether solution with the two active ingredients glutaraldehyde and 2,4,4'-trichloro-2'hydroxy-diphenyl ether added to maintain the target concentration in the bath.
The following results were obtained for 10 biologically examined cleaning batches, which were carried out with and without the addition of active ingredients: Table testing the curative effect of glutaraldehyde and 2,4,4-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether in perchlorethylene (each 10 batches).
Number of germs found per test specimen after inoculation of the puddles with corresponding germs, cleaning and incubation of the test specimens on agar culture media for 24 hours: Tissue active ingredient Staphylococcus aureus Escherichia coli Aspergilus niger
Addition SG 511 NCTC 8196 EMPA 1 cotton no In batch 101-102 germs In 1 batch approx. 103 germs In 8 batch approx. 105 germs,
In 1 batch approx. 103 germs In 9 batch no germs In 1 batch approx. 103 germs,
In 8 batches none None In 1 batch approx. 10-102 germs yes All 10 batches free of 105 germs All 10 batches free of germs In 5 batches approx. 10 germs
5 batches free from
Germinating wool no In 3 batches approx. 105 germs In 8 batches approx. 105 germs
In 1 batch approx. 103 germs In 2 batches approx. 10-104 germs
In 1 batch approx. 102 germs free of germs
No germs in 5 batches yes All 10 batches free from germs Free from germs In 6 batches approx. 10-104 germs
4 batches free from germs Table Testing of the curative effect of glurardialdehyde and 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy-diphenyl ether in perchlorethylene (10 batches each).
Number of test specimens found germs after inoculation of the test specimens with the corresponding germs, cleaning and incubation of the test specimens on agar culture media for 24 hours: Tissue flavoring Staphylococcus aures Escherichia coli Aspergillus niger
Addition SG 511 NCTC 8196 EMPA 1 polyester no In 5 batches 10-10 none Free from germs In 7 batches approx. 105 germs
In 5 batches no wedges In 3 batches 10-100 germs yes All 10 batches free of germs Free of germs In 3 batches approx. 10 germs
7 batches free of germs cotton / no in 4 batches 10-10 germs in 2 batches 10-100 germs in 7 batches approx. 105 germs polyester in 6 batches no germs in 8 batches no germs in 3 batches approx. 10 germs yes every 10 Batches free of germs All 10 batches free of germs In 5 batches approx.
10 germs
5 batches free of germs
The remanent effect of the hydroxyphenyl ether, which remains on the tissues in amounts of 20-50 mg / kg, is tested as described in more detail in the test example.
None of the inoculated germs were found on the checked cotton and polyester discs. In addition, a bacteria-free zone of 610 mm (inhibition zone) is determined from the nutrient agar around the discs in Staphylococcus aureus SG 511, and in Escherichia coli NCTC 8196 a zone of 2-5 mm. The antimicrobial effect achieved in this example is also achieved if no detergent booster is added to the per chloroethylene.
Example 2
800 g = 4 g / l cleaning booster containing 2% glutaraldehyde and 2% 2,3,41-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether are added to a cleaning system as described in the first section in example 1. In addition, 100 g of water are added. In this way, the cleaning liquor contains 50 mg of active ingredient per kg of perchlorethylene.
The biological effectiveness test is carried out in the manner described in the test example and in example 1. The results are just as good as the results obtained in Example 1 with separate addition of the cleaning booster and the disinfecting components.
Example 3
In a cleaning system as described in Example 1, the cleaning process is first carried out with the additives described there up to the point in time at which the drying process is initiated by heating. Instead, 30 g of a solvent, for. B. Äthylglykolmono äthyläther, which contains 2% glutaraldehyde and 2,4,4'-trichloro-2'hydroxy-diphenyl ether, diluted with 5 1 perchlorethylene and sprayed for 2 minutes on the damp clothes in the slowly rotating drum. By rotating the drum further for 2 minutes, the sprayed-on solvent is evenly distributed and then evaporated by heating to 4080C for 20-25 minutes, whereupon the hydroxydiphenyl ether remains on the fabric as a residue.
In this way, 50 mg of active ingredient per kg of dry garments are applied. To check the remanent effect, sections of different fabrics are used in the cleaning process with the garments. Test specimens (discs) are cut from these and, for the inhibition test, are placed on agar culture media inoculated with a 24-hour old bacterial culture in Petri dishes, as described in the test example. According to the increased concentration of hydroxydiphenyl ether (60-120 mg / kg dry textile weight), the measured inhibition zones are wider than z. B. in example 1. For example, on cotton with Staphylococcus aureus SG 511 an inhibition zone of 11-12 mm width is achieved, with Escherichia coli NCTC 8196 one of 4-5 mm, with Proteus vulgaris one of 1-2 mm.
When testing polyester discs, the inhibition zones are z. Sometimes a little less wide.