Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe der Formel
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worin R für einen Substituenten steht, p die Zahlen 0-G, m die Zahl 4 oder 5 und die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, sowie deren Verwendung als Pigmente.
Geeignete Substituenten R sind beispielsweise: Halogen atome, wie Fluor, Chlor oder Brom; Nitrogruppen, Amino- gruppen, Alkylaminogruppen mit 1-i8 C-Atomen, Cycloal- kylaminogruppen, Arylaminogruppen, Alkylcarbonylamino- gruppen mit 1-18 C-Atomen, Arylcarbonylaminogruppen,
beispielsweise substituierte oder unsubstituierte Benzoyl- oder Naphthoylaminogruppen, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, insbesondere solche mit 1-3 C-Atomen, Alkyl- oder gegebe nenfalls substituierte Phenylthiogruppen, Alkyl- oder gegebe nenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen, Carboxygruppen, Carbalkoxygruppen,
gegebenenfalls substituierte Carbamoyl- gruppen, Acylgruppen, gegebenenfalls substituierte Sulfamoyl- gruppen oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylami- nogruppen.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
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worin Ri-Ra für Wasserstoff oder einen Substituenten stehen mit der Massgabe, dass einer oder zwei der Reste R1-Ra für einen Rest
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stehen und wobei R, m und p die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Bevorzugt innerhalb der Farbstoffe der Formel (II) sind solche, in denen zwei der Reste Rl-R4 für den Rest
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stehen, insbesondere jedoch solche, in denen Ri und Ra für den Rest
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stehen und R, R3, Ra, m und p die in Formel (Il) angegebene Bedeutung haben sowie solche, in denen Ri und R3 für den Rest
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stehen, während R2, Ra, R sowie m und p die in Formel (Il) angegebene Bedeutung besitzen.
Weiterhin bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel (1I), worin Rt-Ra die angegebene Bedeutung haben und min destens einer der Reste R oder Ri-Ra für die Gruppe
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steht, worin Y einen Substituenten darstellt und q für die Zahlen 0-5 steht.
Geeignete Substituenten Y sind hierbei die für R angegebe nen. Bevorzugte Substituenten Y sind Halogen, wie F, Cl, Br, N02, Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, Trifluormethylgrup- pen, Carboxylgruppen, gegebenenfalls substituierte Carba- moylgruppen, Hydroxygruppen,
Alkoxygruppen mit 1-4 C- Atomen sowie Sulfamoylgruppen.
Bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Formel (1) sind weiterhin ganz allgemein solche, die frei von Sulfonsäuregrup- pen sind.
Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt erfin- dungsgemäss durch Acylierung von Aminoanthrachinonen der Formel
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worin R für einen Substituenten steht, p die Zahlen 0-6 bedeutet und n' für 1 oder 2 steht, wobei n und n' gleich oder verschieden sind, mit mindestens n Mol eines reaktiven Deri vats einer Carbonsäure der Formel
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worin m für die Zahl 4 oder 5 steht.
In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man 1 Mol eines Amins der Formel (III) mit mindestens n Mol eines Carbonsäurehalogenids der Formel
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worin m die angegebene Bedeutung besitzt und X Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom bedeutet, bei Temperaturen zwi schen 40-C und 220 C in einem inerten organischen Lösungs mittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, gegebenenfalls in Anwesenheit basischer Katalysatoren, wie Pyridin,
Morpholin, Trimethyl- amin, Collidin, Picolin, Lutidin, Chinolin, Dimethylformamid mit oder ohne Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Soda, Pottasche, Natrium- oder Kaliumbicarbonat oder gebranntem Kalk bis zum völligen Verbrauch des Ausgangsamins um.
Geeignete Aminoanthrachinone der Formel (III) sind bei spielsweise die folgenden: 1-Amino-anthrachinon, 2-Amino-anthrachinon, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8- oder 2,6-Diamino-anthrachinon, 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon, 4-Amino-1-methylamino-anthrachinon, 4-Amino-1-butylamino-anthrachinon, 4-Amino-l-dodecylamino-anthrachinon, 4-Amino-l-octadecylamino-anthrachinon, 4-Amino-l-cyclohexylamino-anthrachinon, 4-Amino-1-anilino-anthrachinon,
4-Amino-1-(4-chlor-anilino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2,4-dichloranilino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(4-methoxy-anilino-anthrachinon, 4-, 5-, 6- und 7-Chlor-l-amino-anthrachinon, 6- oder 7-Fluor-l-amino-anthrachinon, 5,8- oder 6,7-Dichlor-l-amino-anthrachinon, 6,7-Difluor-l-amino-anthrachinon, 4,5,8-Trichlor-l-amino-anthrachinon, 5,8-Dichlor-1,4-diamino-anthrachinon, 4-Chlor-1,5-diamino-anthrachinon, 3-Brom-4-amino-1-(p-toluidino)-anthrachinon,
4- oder 5-Nitro-l-amino-anthrachinon, 5-Nitro-1,4-diamino-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-l-acetylamino-anthrachinon, 5-Amino-l-propionylamino-anthrachinon, 5-Amino-l-butyrylamino-anthrachinon, 5-Amino-l-laurylamino-anthrachinon, 5-Amino-l-palmitoylamino-anthrachinon, 5-Amino-l-stearoylamino-anthrachinon, 4-, 5- oder 8-Amino-l-benzoylamino-anthrachinon, 5-Amino-1,4-dibenzoylamino-anthrachinon, 4-Amino-1-(2-, 3- oder 4-Chlor-benzoylamino)-anthrachinon,
4-Amino-1-(4-fluor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2,4-difluor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2,4-, 2,5- oder 3,4-dichlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2,4,5-trichlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2,3,4,5-, 2,3,5,6- oder 2,3,4,6-Tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(4-fluor-2-chlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2-fluor-4-chlor-benzoylamino)-anthrachinon,
4- oder 5-Amino-1-(2-brombenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-chlor-2- brombenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-chlor-4- brombenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2,4-dibrom- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-, 3- oder 4-nitrobenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4- oder 6-chlor-3-nitro-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2,4- oder 3,
5-dinitro-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-l-phenyl-acetylamino-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-chlor- phenylacetyl-amino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-nitro- phenylacetylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2- oder 3-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3-trifluormethyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-nitro- 3-methyl-benzoylamino)-anthrachinon,
4- oder 5-Amino-1-(4-methyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-trifluormethyl- ' benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-l- (4-methyl-phenylacetylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-tert.butyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-phenyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3-carboxy- benzoylamino)-anthrachinon,
4- oder 5-Amino-1-(3- oder 4-carbamoyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-methylcarbamoyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-n-butylcarbamoyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-phenylcarbamoyl- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-[4-(2-chlor- phenylcarbamoyl)-benzoylamino]-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-[4-(sulfolan- 3-yl-phenylcarbamoyl)-benzoylamino]-anthrachinon,
4- oder 5-Amino-1-(2-hydroxy- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-methoxy- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-chlor-2- hydroxy-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-chlor-4- hydroxy-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-methoxy- benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3-sulfamoyl- benzoylamino)-anthrachinon,
4- oder 5-Amino-1-(2-chlor- 3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(naphthoyl-1- oder -2-amino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(2-, 3- oder 4-chlor-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(2,4-, 2,5- oder 3,4-dichlor-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(4-nitro-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(3- oder 4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(3- oder 4-trifluormethyl-benzoylamino)
-anthrachinon, 8-A mino-1-(4-methoxy-benzoylamino)-anthrachinon, 5,8-Dichlor-4-amino-l-benzoylamino)-anthrachinon, 5,8-Dichlor-4-amino-(2-, 3- oder 4-chlor- oder 2,4-dichlor- oder 4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-l-hydroxy-anthrachinon, 4,8-Diamino-l-hydroxy-anthrachinon, 4,5,8-Triamino-l-hydroxy-anthrachinon, 8-Chlor-5-amino-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 5-8-Dichlor-1,4-diamino-anthrachinon,
8-Nitro4-amino-1,5-dihydroxy-anthrachinon, 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon, 5-Nitro-4-amino-1,8-dihydroxy-anthrachinon, 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon, 8-Amino-1,4,5-trihydroxy-anthrachinon, 4-Amino-l-methoxy- oder iso-propoxy-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenoxy-anthrachinon, 8-Chlor-4-amino-l-hydroxy- oder -methoxy-anthrachinon, 2,6-Dibrom-1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon, das Gemisch,
das man bei der Bromierung von 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy- oder von 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon in z.B. Schwefels ure gewinnt, und das etwa ein Atom Brom pro Mol 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy- oder 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon enth lt, 1-Amino-anthrachinon-2-carbons ure, 1-Amino-anthrachinon-2-carbons ureamid, 1-Amino-anthrachinon-2-carbons ure-methylester, -propylester oder -butylester,
1-Amino-2-acetyl-anthrachinon, 4-Amino-1-(p-toluolsulfamido)- 2-(phenyl-sulfonyl)-anthrachinon, 1-Amino-6-methylthio-anthrachinon, 1-Amino-6-phenylthio-anthrachinon, 1-Amino-6-methylsulfonyl-anthrachinon und 1-Amino-6-(4-chlor-phenylsulfonyl)-anthrachinon.
Geeignete Carbons urederivate sind beispielsweise die Halogenide, insbesondere die Fluoride, Chloride und Bromide oder die Ester, insbesondere die Methylester oder thylester von Carbons uren der Formel (IV), wie Pentachlor-benzoe- s ure.
Die erhaltenen Farbstoffe der Formel l eignen sich zum F rben der verschiedensten Materialien, beispielsweise als KÜpenfarbstoffe zum F rben von Cellulosefasern, insbeson dere aber als Pigmente. Dank ihrer hervorragenden Lichtecht heit und guten Migrationsechtheit kÌnnen sie fÜr die verschie densten Pigmentapplikationen verwendet werden.
Die neuen Farbstoffe der Formel (1) fallen in einer fÜr Pigmente geeigneten Form an oder kÌnnen zur berfÜhrung in eine fÜr Pigmente geeignete Form durch an sich bekannte Nachbehandlung in feine Verteilung ÜbergefÜhrt werden, z.B. durch LÌsen oder Quellen in starken anorganischen S uren, wie Schwefels ure, und Austragen auf Eis. Die Feinverteilung kann auch durch Mahlen mit oder ohne Mahlhilfsstoffe, wie anorganische Salze oder Sand, gegebenenfalls in Anwesenheit von LÌsungsmitteln, wie Toluol, Xylol, Dichlorbenzol oder N- Methylpyrrolidon, erzielt werden.
Farbst rke und Transparenz des Pigments kÌnnen durch Variation der Nachbehandlung beeinflusst werden.
Die Pigmente kÌnnen zur Herstellung von sehr echt pig mentierten Systemen, wie Mischungen mit anderen Stoffen, Zubereitungen, Anstrichmitteln, Druckfarben, gef rbtem Papier und gef rbten makromolekularen Stoffen, verwendet werden. Unter Mischung mit anderen Stoffen kÌnnen z.B. solche mit anorganischen Weisspigmenten, wie Titandioxyd (Rutil) oder mit Zement verstanden werden. Zubereitung sind z.B. Flushpasten mit organischen FlÜssigkeiten oder Teige und Feinteige mit Wasser, Dispergiermitteln und gegebenenfalls Konservierungsmitteln.
Die Bezeichnung Anstrichmittel steht z.B. fÜr physikalisch oder oxydativ trocknende Lacke, Ein- brennlacke, Reaktionslacke, Zweikomponentenlacke, Disper- sionsfarben fÜr wetterfeste berzÜge und Leimfarben. Unter Druckfarben sind solche fÜr Papier-, Textil- und Blechdruck zu verstehen.
Die makromolekularen Stoffe kÌnnen natÜr lichen Ursprungs sein, wie Kautschuk, durch chemische Modi fikation erhalten werden, wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat oder Viskose oder synthetisch erzeugt werden, wie Polymeri- sate, Polyadditionsprodukte und Polykondensate.
Genannt seien plastische Massen, wie Polvvinvlchlorid, Polvvinvlacetat, Polyvinylpropionat, Polyolefine, z.B. Poly thylen oder Poly- propylen, Polyester, z.B. Poly thylenterephthalat, Polyamide, Superpolyamide, Polymerisate und Mischpolymerisate aus Acrylestern, Methacrylestern Acryl-nitril, Acrylamid,
Buta- dien, Styrol, sowie Polyurethane und Polycarbonate. Die mit den beanspruchten Produkten pigmentierten Stoffe kÌnnen in beliebiger Form vorliegen.
Die erh ltlichen Verbindungen besitzen hervorragende Pigmenteigenschaften und sind nicht nur ausgezeichnet wasser echt, Ìlecht, s ureecht, kalkecht, alkaliecht, lÌsungsmittelecht, Überlackierecht, Überspritzecht, sublimierecht, hitzebest ndig, vulkanisierbest ndig, sondern auch sehr ergiebig, in plastischen Massen gut verteilbar und von hervorragender Licht- und Wetterechtheit.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist; sie verhalten sich zu Volumteilen wie kg zu Liter.
Beispiel <I>1</I> a) Zu einer LÌsung von 26,2 Teilen Pentachlor-benzoyl- chlorid in 600 Teilen Nitrobenzol tr gt man bei 100 C 10,0 Teile gut gemahlenes 1,5-Diamino-anthrachinon ein. Man heizt unter RÜhren innerhalb einer Stunde auf 210 C und rÜhrt bei dieser Temperatur weitere vier Stunden.
Man saugt bei 170 C ab, w scht mit Nitrobenzol von 170 C nach, w scht nach AbkÜhlen auf 60-C mit Methanol nitrobenzolfrei und trocknet bei 50 C im Umluftschrank. Man erh lt 26,3 Teile 1,5-Di-(Pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form gelber, quaderfÌrmiger Prismen, die sich in konzentrierter Schwefels ure orangegelb lÌsen.
Verwendet man anstelle des 1,5-Diamino-anthrachinons gleiche Teile 1,4-Diamino-anthrachinon, so erh lt man 27,0 Teile 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form orangeroter balkenfÌrmiger Prismen, die sich in konzentrierter Schwefels ure rot lÌsen.
Verwendet man anstelle des 1,5-Diamino-anthrachinon eine quivalente Menge 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon (1l,35 Teile), so erh lt man 25,0 Teile 4,8-Di-(penta-chlor-be nzoylam ino)-1, 5-di hydroxy-anthrachi- non in Form rotvioletter Prismen, die sich in konzentrierter Schwe fels ure hellbraun lösen.
b) 8 Teile 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon, die durch Mahlen in einer Schwingmühle mit 2 Teilen Xylol und 160 Teilen Natriumchlorid und Auswaschen der Kochsalz anteile in feine Verteilung gebracht wurden, werden mit einem Einbrennlack aus 25 Teilen Kokosölalkydharz (40% Kokosöl), 10 Teilen Melaminharz, 50 Teilen Toluol und 7 Teilen Glykolmonomethyläther auf einer automatischen Hoo- ver-Muller-Anreibmaschine angerieben.
Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 130C und erhält gelbe deckkräf tige Lackierungen sehr guter Überlackierechtheit und hervor ragender Licht- und Wetterechtheit. Pigmentierte Einbrenn- lacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15-25 Teile des angegebenen Alkydharzesoder eines Alkydharzesauf Basis von Baumwollsaatöl,
Ricinusöl oder synthetischen Fett säuren verwendet und statt der angegebenen Melaminharz- menge 10-15 Teile des erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder mit Benzoguanamin einsetzt.
Pigmentierte Einbrennlacke ähnlich guter Echtheiten und roten Farbtons erhält man, wenn man statt des angegebenen 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon entsprechende Mengen in feine Verteilung gebrachtes 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon verwendet.
Reibt man statt der angegebenen Pigmentmenge 1 bis 10 Teile einer Mischung von Titandioxyd (Rutiltyp) mit einem der im Beispiel 1b angegebenen Pigmente im Verhältnis 0,5-50:1 in den im Beispiel 1b angegebenen Lack ein, erhält man bei gleicher Weiterverarbeitung Lackierungen gleicher Echtheiten und mit steigendem Titandioxydgehalt nach weiss verschobenem gelbem bzw. rotem Farbton.
Lackierungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von physikalisch trocknenden Sprit-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrocknenden Öl-, Kunstharz- und Nitrokombinations- lacken, Ofen- und lufttrocknenden Epoxidharzlacken, gegebe nenfalls in Kombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen.
Verwendet man Reaktionslacke auf Basis ungesättigten Polyesterharzes oder aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylentriamin als Aminkomponente, erhält man gelbe bzw. rote Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblüh- echtheit.
Pigmentierung ähnlicher Echtheit erhält man bei Anwen dung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis von aromati schen oder aliphatischen Isocyanaten und hydroxylgruppenhal- tigen Polyäthern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrock nenden, Polyharnstofflackierungen ergebenden Polyisocyanat- lacken.
c) 5 Teile eines Feinteiges, erhalten durch Kneten von 50 Teilen 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon mit 15 Teilen eines Arylpolyglykoläther-Emulgators und 35 Teilen Wasser werden mit 10 Teilen Schwerspat als Füllstoff, 10 Teilen Titandioxid (Rutiltyp) als Weisspigment und 40 Teilen einer wässrigen Dispersionsfarbe, enthaltend ca. 50% Polyvi- nylacetat, gemischt. Man verstreicht die Farbe und erhält nach Trocknen gelbe Anstriche sehr guter Kalk- und Zementecht heit sowie hervorragender Wetter- und Lichtechtheit.
Der durch Kneten erhaltene Feinteig eignet sich gleicher- massen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat-Dispersions- farben, für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäuren als Bindemittel enthalten, sowie Dispersionsfarben auf Basis von Polyvinylpropionat, Polyme- thacrylat oder Butadienstyrol und Tapetenstreichfarben auf Leimbasis mit Kreide.
Anstriche roten Farbtons und ähnlicher Echtheiten erhält man, wenn man statt des angegebenen 1,5- Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon entsprechende Mengen 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachi- non verwendet.
Zur Herstellung des Pigment-Teiges können auch andere nicht ionogene Emulgatoren, wie die Umset zungsprodukte von Nonylphenyol mit Äthylenoxyd oder iono- gene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäu- ren, z.B. der Dinaphthylmethandisulfonsäure,
Natriumsalze von substituierten Sulfofettsäureestern und Natriumsalze von Paraffinsulfosäuren in Kombination mit Alkylpolyglykoläthern verwendet werden.
d) Eine Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchlorid, 35 Teilen Diisooctylphthalat, 2 Teilen Dibutylzinnmercaptid, 0,5 Teilen Titandioxid und 0,5 Teilen 1,5-Di(pentachlor-benzoylamino)- anthrachinon, das durch Mahlen mit Natriumchlorid in Anwe senheit von Testbenzin in feine Verteilung gebracht wurde, wird auf einem Mischwalzwerk bei 165C eingefärbt. Man erhält eine intensiv gelbgefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch hervorragende Licht- und sehr gute Weich macherechtheit aus.
Färbungen roten Tones und ähnlicher Echtheiten erhält man, wenn man das angegebene 1,5-Di- (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon durch entsprechende Mengen 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachi- non ersetzt.
Gelbe bzw. rote Formlinge sehr guter Licht- und Migra- tionsechtheit erhält man, wenn man 0,2 Teile der angegebe nen, in feine Verteilung gebrachten Pigmente mit 100 Teilen Polyäthylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgranulat mischt und bei 220 bis 280C direkt in einer Spritzgussmaschine verspritzt oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten Fellen verarbeitet. Die Felle bzw. Stäbe werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgussmaschine verspritzt.
In ähnlicher Weise können bei 280-300 C, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Äthylenglykol gefärbt werden.
Mischt man 1 Teil der angegebenen, in Feinverteilung gebrachten Pigmente mit 10 Teilen Titandioxid (Rutiltyp) und 100 Teilen eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisa- tes auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol und färbt bei 140-180C auf einem Walzwerk ein, so erhält man ein gelbes bzw. rotes Fell, das granuliert und in einer Spritzgussmaschine bei 200-250C verspritzt wird. Man erhält gelbe bzw. rote Formlinge sehr guter Licht- und Migrationsechtheit sowie ausgezeichneter Hitzebeständigkeit.
Auf ähnliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180 , 220 C und ohne Zusatz von Titandioxid werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemische mit ähnlichen Echtheiten gefärbt.
Ein gelbes bzw. rotes, transparentes Granulat hervorragen der Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit erhält man, wenn man 0,2 Teile der angegebenen Pigmente in feinverteilter Form mit 100 Teilen eines Kunststoffes auf Polycarbonat- Basis in einem Extruder oder in einer Knetschnecke bei 250- 280 C mischt und zu Granulat verarbeitet.
e) 90 Teile eines schwach verzweigten Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 Teile Endoäthylenpiperazin, 0,3 Teile Zinn-(Il)- octoat, 1,0 Teile eines Polyäthersiloxans, 3,5 Teile Wasser, 12,0 Teile einer Anreibung von 10 Teilen feinverteiltem 1,5- Di-(pentachlor-benzoylamino)
-anthrachinon in 50 Teilen des angegebenen Polypropylenglykols werden gut miteinander gemischt und anschliessend mit 45 Teilen Toluylendiisocyanat (80 % 2,4- und 20 % 2,6-Isomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen. Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden, und die Schaumstoffbildung erfolgt: Nach 70 Sekunden hat sich ein intensiv gelb gefärbter, weicher Polyurethanschäumstoff gebil det, dessen Pigmentierung hervorragende Lichtechtheit auf weist.
Einen gelben Polyurethanweichschaumstoff gleich lichtech ter Pigroentierung erhält man, wenn man 90 Teile eines schwach verzweigten Polyesters aus Adipinsäure, Diäthylen- glykol und Trimethylolpropan mit einem Molekulargewicht von 2000 und einer Hydroxylzahl von 60 mit folgenden Kom ponenten vermischt:
1,2 Teilen Dimethylbenzylamn, 2,5 Teilen Natrium-Ricinusölsulfat, 2;0 Teilen eines oxäthylier- ten, benzylierten Oxydiphenyls,1,75 Teilen Wasser, 12 Teilen einer Paste, hergestellt durch Anreiben von 10 Teilen in feine Verteilung gebrachten, i,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)- anthrachinon in 50 Teilen des oben angegebenen Polyesters und nach der Mischung unter Rühren 40 Teile Toluylendiiso- cyanat (65 % 2,
4- und 35 %a 2,6-Isomeres) einrührt und die Mischung in eine Form giesst und verdünnt. Rote Polyurethan- weichschaumstoffe ähnlich lichtechter Pigmentierung erhält man bei Ersatz des 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthra- chinon durch entsprechende Mengen 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon.
f) Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 Teilen in Feinverteilung gebrachten 1,4-Di(pentachlor-ben- zoylamino)-anthrachinon und 65 Teilen Leinöl und Zugabe von 1 Teil Siccativ (Co-Naphthenat, 50%ig in Testbenzin) werden rote Offset-Drucke hoher Brillanz und Farbstärke und sehr guter Licht- und Lackierechtheit erhalten:
Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht-, Stein- oder Stahlstichdruck führt zu roten Drucken ähnlicher Echtheiten: Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigvisko- sen Tiefdruckfarben oder Drucktinten, erhält man rote Drucke ähnlicher Echtheiten. Ersetzt man das 1,4-Di-(pentachlor- benzoylamino)-anthrachinon durch entsprechende Mengen 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)
-anthrachinon, erhält man brillante, gelbe Drucke ähnlicher Echtheit. Verwendet man entsprechende Mengen 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon, erhält man rote Drucke ähnlicher Brillanz und Echtheit.
g) Eine Mischung aus 100 Teilen Crepe hell, 2,6 Teilen Schwefel, 1 Teil Stearinsäure,1 Teil Mercaptobenzthiazol, 0,2 Teilen Hexamethylentetramin, 5 Teilen Zinkoxid, 60 Teilen Kreide und 2 Teilen Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk bei 50 C mit 2 Teilen 1,5-Di-(pentachlor- benzoylamino)
-anthrachinon eingefärbt und dann 12 Minuten bei 140 C vulkanisiert. Man erhält ein gelb gefärbtes Vulkani- sat sehr guter Lichtechtheit.
Ein rot gefärbtes Vulkanisat ähnlicher Lichtechtheit erhält man bei Verwendung entsprechender Mengen 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon anstelle von 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon.
h) 100 Teile einer 20%igen wässrigen Paste von 1,5-Di- (pentachlor-benzaylamino)-anthrachinon; beispielsweise her gestellt durch Auflösen des Farbstoffes in 96%iger Schwefel säure bei -5 bis +5-, Austragen auf Eis, Filtrieren und Neu tralwaschen mit Wasser, werden 22 500 Teile einer wässrigen, ungefähr 9%igen Viskoselösung im Rührwerk zugesetzt.
Die gefärbte Masse wird 15 Minnten gerührt, anschliessend entlüf tet und einem Spinn- und Entschwefelungsprozess unterwor fen. Man erhält gelb gefärbte Fäden oder Folien mit sehr guter Lichtechtheit.
Rot pigmentierte Fäden oder Folien ähnlicher Echtheit erhält man, wenn man eine, mit dem in feine Verteilung gebrachten 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon gefärbte 20%ige Lösung von Acetylcellulose in Aceton oder 15-25%ige Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid einem Trockenspinnverfahren unterzieht.
i) 10 000 Teile einer Papiermasse, enthaltend auf 100 Teile 4 Teile Cellulose, werden im Holländer während etwa 2 Stun den behandelt. Während dieser Zeit gibt man in je viertelstün digen Abständen 4 Teile Harzleim, dann 30 Teile einer 16 %igen Pigmentdispersion, erhalten durch Mahlen in der Kugelmühle von 4,8 Teilen 1,5-Di-(pentachlor-benzoyl- amino)-anthrachinon mit 4,8 Teilen Dinaphthylmethandisulfon- säure und 22 Teilen Wasser, sodann 5 Teile Aluminiumsulfat zu.
Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein gelb gefärbtes Papier von hervorragender Lichtechtheit und Lösungsmittelechtheit.
Rote Papiere ähnlicher Echtheit erhält man, wenn man das verwendete 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon durch entsprechende Mengen 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon oder 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon ersetzt.
k) Die nach Beispiel 1i hergestellten gelb- bzw. rotpigmen tierten Papiere werden mit der 55%igen Lösung eines Harn stoff-Formaldehyd-Harzes in n-Butanol getränkt und bei 140 C eingebrannt. Man erhält gelbe bzw. rote Laminatpa- piere von sehr guter Migratations- und hervorragender Licht echtheit.
Ein Laminatpapier gleicher Echtheiten erhält man durch Laminieren eines Papieres, das im Tiefdruckverfahren mit einer Druckfarbe bedruckt wurde, die einen der in Beispiel 1c angegebenen Pigmentfeinteige und wasserlösliche bzw. verseif- bare Bindemittel enthält.
Beispiel <I>2</I> Ein Gemisch aus 450 Teilen Nitrobenzol, 25,5 Teilen Pen- tachlor-benzoesäure und<B>10,0</B> Volumenteilen Thionylchlorid wird in einer Glasapparatur mit Rührer, Thermometer und Rückflusskühler in einer Stunde auf 140C erwärmt und wäh rend einer Stunde auf dieser Höhe gehalten.
Man lässt dann auf 100C abkühlen und leitet während 5 Minuten trockene Luft durch die Apparatur. Bei der gleichen Temperatur trägt man 10,0 Teile fein pulverisiertes 1,5-Diamino-anthrachinon ein, steigert die Temperatur innerhalb einer Stunde auf 200 bis 210C und hält während 3 Stunden auf dieser Höhe. Vom ausgefallenen Farbstoff wird bei 200C auf einer vorgeheizten Saugnutsche abfiltriert und das Produkt zweimal mit je 50 Teilen Nitrobenzol von 200 C nachgewaschen. Anschliessend wird mit Methanol gewaschen, bis kein Nitrobenzol mehr vorhanden ist.
Man erhält 30,2 Teile des in Beispiel la beschriebenen 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachi- non, das in seinen Eigenschaften mit dem in Beispiel la beschriebenen Farbstoff identisch ist.
Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man Pigmentierungen und Färbungen mit gleichem gelben Farbton, gleicher Farbstärke und gleichen Echtheiten.
Verwendet man anstelle des 1,5-Diamino-anthrachinon äquivalente Mengen 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachi- non, so erhält man 32,1 Teile 4,8-Di-(pentachlor-benzoyl- amino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon, das in seinen Eigenschaf ten mit dem in Beispiel la beschriebenen Farbstoff identisch ist und nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k farbtonglei- che Pigmentierungen und Färbungen gleicher Echtheiten ergibt.
<I>Beispiel 3</I> Ein Gemisch aus 22,7 Teilen Pentachlor-benzoesäure, 500 Teilen o-Dichlorbenzol und 9,0 Volumenteilen Thionylchlorid wird gemäss Beispiel 2 behandelt. Nach Abkühlen auf 100 C gibt man 6,5 Teile Pyridin und 10,0 Teile 1,4-Diamino-anthra- chinon in feinpulverisierter Form zu, steigert die Temperatur innerhalb eineinhalb Stunden auf 170-180 C und hält dreiein halb Stunden auf dieser Höhe.
Vom ausgefallenen Farbstoff wird bei 150C auf einer vor geheizten Nutsche abgesaugt, das Produkt bis zum farblosen Ablauf mit o-Dichlorbenzol von 150C nachgewaschen. Anschliessend wird mit Methanol, sodann mit heissem Wasser gewaschen. Man erhält 27,0 Teile 1,4-Di-(pentachlor-benzoyl- amino)-anthrachinon, das mit dem im Beispiel la und 2 beschriebenen Farbstoff identisch ist. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man rote Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten.
Verwendet man anstelle von 1,4-Diamino-anthrachinon gleiche Mengen 1,8-Diamino-anthrachinon, so erhält man 1,8- Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form gelber Prismen, die sich in conc. Schwefelsäure bräunlich-gelb lösen.
Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man gelbe Pigmentierungen mit sehr guten Echtheiten. Verwendet man anstelle von 1,4-Diamino-anthrachinon äquivalente Mengen 1,5-Diamino-4-hydroxy-anthrachinon so erhält man 1,5-Di- (pentachlor-benzoylamino)-4-hydroxy-anthrachinon in Form brauner Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure orangebraun lösen.
Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man braune Pigmentierungen mit sehr guten Echt- heiten.
Beispiel <I>4</I> Ein Gemisch von 9,4 Teilen Pentachlor-benzoesäure, 5,0 Volumenteilen Thionylchlorid und 200 Teilen Nitrobenzol wird gemäss Beispiel 2 behandelt. Sodann trägt man bei 100C 10,0 Teile 4-Amino-l-benzoylamino-anthrachinon ein, erhitzt in einer Stunde auf Rückflusstemperatur und hält das Reak tionsgemisch drei Stunden unter leichtem Rückfluss am Sie- d,.-n. Nach Aufarbeitung gemäss Beispiel la oder 2 erhält man 10,3 Teile 4-Benzoylamino-1-(2,3;
4,5-pentachlor-benzoyl- amino)-anthrachinon in Form roter Nadeln, die sich in konzen trierter Schwefelsäure rot lösen. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man rote Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten.
Anstelle von 200 Teilen Nitrobenzol kann man 150 bis 800 Teile Nitrobenzol, Trichlorbenzole, Dichlorbenzole, o-Chlor- nitrobenzol oder Naphthalin verwenden.
Verwendet man anstelle des 4-Amino-l-benzoylamino- anthrachinons äquivalente Mengen 4-Amino-1-(4-chlor- benzoylamino)-anthrachinon, so erhält man 4-(4-Chlor- benzoylamino)-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form bräunlich roter, quaderförmiger Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure rot lösen und verwendet gemäss den Beispielen 1b bis 1k orangefarbene Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten ergeben.
<I>Beispiel 5</I> Die Hälfte bis Dreiviertel einer Lösung von 33,7 Teilen Pentachlorbenzoylchlorid in 180 Teilen Nitrobenzol wird innerhalb 45 Minuten bei 45 bis 50 C zu einem Gemisch von 25,0 Teilen 1,4-Diamino-anthrachinon, 15,0 Teilen Collidin und 400 Teilen Nitrobenzol zugetropft. Es wird auf 120 C geheizt. Nach Abkühlen auf 45-50C wird der Rest der Lösung innerhalb einer Stunde zugetropft, erneut auf 120C geheizt und abkühlen lassen.
Man saugt bei 20 C ab, deckt mit kaltem Nitrobenzol ab, wäscht das Nitrobenzol mit Methanol aus, wäscht mit heissem Wasser nach und erhält nach Trock nen 49,4 Teile 4-Amino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthra- chinon als metallisch glänzendes, aus violetten balkenförmigen Prismen bestehendes Produkt, das sich in konzentrierter Schwefelsäure blaustichig rot löst. Verwendet gemäss den Beispielen 1b, 1c, 1e und 1h ergibt sie violette Pigmentierun- gen ausgezeichneter Licht- und guter Migrationsechtheit.
Anstelle von Collidin kann man äquivalente Mengen Pyri- din, Lutidin, Chinolin oder N,N-Dimethylanilin verwenden. Die Lösung des Pentachlor-benzoylchlorids kann gemäss Beispiel 3 oder 4 durch Umsetzung äquivalenter Mengen Pentachlor-benzoesäure erhalten werden.
<I>Beispiel 6</I> Setzt man 10,0 Teile 4-Amino-l-benzoylamino-anthrachi- non gemäss Beispiel la jedoch in Anwesenheit von 5,5 Teilen N,N-Dimethylanilin mit 9,1 Teilen Pentachlor-benzoylfluorid um, so erhält man 10,9 Teile 1-Benzoylamino-4-(pentachlor- benzoylamino)-anthrachinon, das in seinen Eigenschaften und seinem Pigmentverhalten mit dem Farbstoff gemäss Beispiel 4 identisch ist.
<I>Beispiel 7</I> Man setzt ein Gemisch aus 500 Teilen Nitrobenzol, 25,5 Teilen Pentachlor-benzoesäure und 10,0 Volumteilen Thionyl- chlorid gemäss Beispiel 2 um, trägt jedoch bei 100 C 10,0 Teile fein pulverisiertes 1,4-Diamino-anthrachinon und 0,2 Teile Dimethylformamid ein und erhält nach weiterer Umset zung gemäss Beispiel 2 26,5 Teile 1,4-Di-(pentachlor-benzoyl- amino)-anthrachinon, das mit dem in Beispiel 1 erwähnten Farbstoff identisch ist und ihm in seinen Farbstoff- und Pig menteigenschaften gleicht.
<I>Beispiel 8</I> Zu einer Lösung von 10,0 Teilen Pentachlor-benzoylbromid in 360 Teilen o-Xylol trägt man bei 70 C eine durch gemeinsa mes Mahlen erhaltene Mischung von 10,0 Teilen 4-Amino-l- (2,4-dichlor-benzoylamino)-anthrachinon und 2,0 Teilen Pottasche ein. Man erhitzt unter Rühren innerhalb einer Stunde auf 140C und rührt unter leichtem Sieden am Rück- fluss, bis alles 4-Amino-1-(2,4-dichlor-benzoylamino)-anthra- chinon umgesetzt ist.
Nach Absaugen bei 110C, Waschen mit o-Xylol von 100C, Nachwaschen mit Methanol, Nachwaschen mit heissem Wasser bis das Nutschgut salzfrei ist und Trocknen bei 80-C im Umluftschrank erhält man 16,0 Teile 4-(2,4-Dichlor-benzoylamino)- 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form braunroter Prismen, die sich in konzentrierter Schwe felsäure dunkelrot lösen.
Anstelle von Pottasche kann man äquivalente Mengen Soda, Pyridin, N,N-Dimethylanilin, Morpholin oder Piperidin ver wenden. Anstelle von 360 Teilen o-Xylol kann man 150-700 Teile o-, m- oder p-Xylol oder deren Gemische, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verwenden.
Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man gelbstichig rote Pigmentierungen oder Färbungen mit guten bis sehr guten Echtheiten und ausgezeichneter Lichtechtheit.
Beispiel <I>9</I> Gemäss Beispiel 4, jedoch unter Verwendung von 15,1 Teilen des in Beispiel 5 beschriebenen 4-Amino-1-(penta- chlor-benzoylamino)-anthrachinon anstelle von 10,0 Teilen 4- Amino-l-benzoylamino-anthrachinon, erhält man 12,1 Teile des in den Beispielen 1-3 und 7 beschriebenen 1,4-Di-(penta- chlor-benzoylamino)-anthrachinon.
<I>Beispiel 10</I> 15,1 Teile des in Beispiel 5 beschriebenen 4-Amino-l- (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon anstelle von 10,0 Teilen 4-Amino-l-benzoylamino-anthrachinon ergeben gemäss Beispiel 4 umgesetzt mit 8,3 Teilen 2,3,4,5-Tetrachlor- benzoesäure anstelle von Pentachlor,benzoesäure 19,6 Teile 4-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)- 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form bräunlich roter Nadeln, die sich in konzentrierter Schwefelsäure orangerot lösen, Zur gleichen Verbindung gelangt man,
wenn man gemäss Beispiel 9 verfährt, jedoch anstelle von<B>15,1</B> Teilen 4-Amino-1-(pentachlor-benzoyl- amino)-anthrachinon 14,1 Teile des gemäss Beispiel 5 unter Verwendung einer äquivalenten Menge 2,3,4,5-'Tetrachlorben- zoylchlorid anstelle von Pentachlor-benzoylchlorid hergestell ten 4-Amino-1-(2,3,4,5- tetrachlorbenzoylamino)-anthrachinon verwendet.
Nach den Beispielen lb bis 1k erhält man orange rote Pigmentierungen und Färbungen mit guten Echtheiten und sehr guter Lichtechtheit.
Beispiel Il Gemäss Beispiel la jedoch unter Verwendung von 11,2 Teilen 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon anstelle von 10,0 Teilen 1,5-Diamino-anthrachinon erhält man 24,8 Teile eines tiefvioletten Farbstoffes in Form quaderförmiger violetter Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure bräunlich grün lösen.
Der Farbstoff besteht überwiegend aus dem durch Diacylierung von 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon erhält- liehen 1,4,5,8-Diamino-di-(pentachlor-benzoylamino)-anthra- chinon, geringen Anteilen an 8-Amino-1,4,5-tri-(pentachlor- benzoylamino)-anthrachinon und Spuren von 1,4,5,8-Tetra- (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k erhält man violette Pigmentierungen sehr guter Echtheiten. Gemäss Absatz 1 dieses Beispiels,
jedoch unter Verwendung von 11,15 Teilen 4,5,8-Triamino-1- hydroxy-anthrachinon anstelle von 11,2 Teilen 1,4,5,8-Tetra- amino-anthrachinon erhält man 23,6 Teile eines violetten Farb stoffes in Form violetter, quaderförmiger Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit hellbrauner Farbe lösen.
Der Farbstoff besteht überwiegend aus einem Gemisch von 4,5-, 4,8- und 5,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1-hydroxy- anthrachinon und geringen Anteilen 4,5,8-Tri-(pentachlor- benzoylamino)-1-hydroxy-anthrachinon. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis lk erhält man violette Pigmentierungen sehr guter Echtheiten.
<I>Beispiele 12</I> bis <I>22</I> Verwendet man gemäss Beispiel la anstelle von 1,5-Di- amino-anthrachinon äquivalente Mengen anderer Diamino- anthrachinone oder Diamino-anthrachinon-Derivate, so erhält man die in folgender Tabelle angegebenen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele 1b bis lk echte Pigmentierungen mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen ergeben.
EMI0007.0061
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff</U> <SEP> Farbton
<tb> 12 <SEP> 1,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 13 <SEP> 1,6-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> grüngelb
<tb> 14 <SEP> 4-Chlor-1,5-di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 15 <SEP> 5-Nitro-1,4-di-(pentachlor-benzoyl- <SEP> rot
<tb> amino)-anthrachinon
<tb> 16 <SEP> 4,8-Di-(pentachlor-benzoyl-amino)- <SEP> rotbraun
<tb> 1-hydroxy-anthrachinon
<tb> 17 <SEP> 2,6-Di-(pentachlor-benzoylamino)-an- <SEP> gelblich
<tb> thrachinon
<tb> 18 <SEP> 1,7-Di-(pentachlor-benzoylamino)-an- <SEP> grüngelb
<tb> thrachinon
<tb> 19 <SEP> 4,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1,8- <SEP> rot
<tb> dihydroxy-anthrachinon
<tb> 20 <SEP> 5,8-Dichlor-1,4-di-(pentachlor-benzoyl- <SEP> orange
<tb> amino)-anthrachinon
<tb> 21 <SEP> 5,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1,
4- <SEP> gelbrot
<tb> dihydroxy-anthrachinon
<tb> 22 <SEP> 3,7-Dibrom-4,8-di-(pentachlor-benzoyl- <SEP> violett
<tb> amino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon <I>Beispiel<B>23</B></I> Gemäss Beispiel la jedoch unter Ersatz der 10 Teile 1,5- Diamino-anthrachinon durch 14,7 Teile des Farbstoffes, den man erhält, wenn man 4,8-Diarnino-1,5-dihydroxy-anthrachi- non in Schwefelsäure so bromiert, dass das Reaktionsprodukt etwa ein Atom Brom pro Mol 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy- anthrachinon enthält, gelangt man zu einem Farbstoff,
der nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1f echte Pigmentie- rungen mit violettem Farbton ergibt. Zu Farbstoffen ähnlicher Echtheit und ähnlichen Farbtons gelangt man, wenn man 26,2 Teile Pentachlor-benzoylchlorid mit 14,7 Teilen des Farbstof fes umsetzt, den man erhält, wenn man 4,5-Diamino-1,8- dihydroxy-anthrachinon in Schwefelsäure so bromiert, dass das Reaktionsprodukt etwa ein Atom Brom pro Mol 4,5-Diamino- 1,
8-dihydroxy-anthrachinon enthält. <I>Beispiele 24-3S</I> Gemäss Beispiel 2 unter Verwendung der dort angegebenen Menge Pentachlor-benzoesäure und unter Ersatz der 10,0 Teile 1,5-Diamino-anthrachinon durch äquivalente Mengen anderer Diamino-anthrachinone oder Diamino-anthrachinon- Derivate erhält man die in folgender Tabelle angegebenen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k echte Pigmentierungen mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen liefern.
EMI0008.0017
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Fa</U>r<U>b</U>t<U>o</U>n
<tb> 24 <SEP> 1,4-Di-(pentachlorbenzoylamino)-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 25 <SEP> 1,6-Di-(pentachlor-benzoylamino)-an- <SEP> grüngelb
<tb> thrachinon
<tb> 26 <SEP> 1,7-Di-(pentachlor-benzoylamino)-an- <SEP> grüngelb
<tb> thrachinon
<tb> 27 <SEP> 1,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-an- <SEP> gelb
<tb> thrachinon
<tb> 28 <SEP> 2,6-Di-(pentachlor-benzoylamino)-an- <SEP> gelblich
<tb> thrachinon
<tb> 29 <SEP> 4-Chlor-1,5-di-(pentachlor-benzoyl- <SEP> gelb
<tb> amino)-anthrachinon
<tb> 30 <SEP> 5-Nitro-1,4-di-(pentachlor-benzoyl- <SEP> braunrot
<tb> amino)-anthrachinon
<tb> 31 <SEP> 5,8-Dichlor-1,4-di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> rot
<tb> 32 <SEP> 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1-hydroxy-anthrachinon <SEP> rotbraun
<tb> 33 <SEP> 4,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-1,
8-dihydroxy-anthrachinon <SEP> violett
<tb> 34 <SEP> 1,4-Di-(pentachlor-benzoylamino)-5,8- <SEP> rot
<tb> dihydroxy-anthrachinon
<tb> 35 <SEP> 3,7-Dibrom-4,8-di-(pentachlor-benzoylamino)- <SEP> violett
<tb> 1,5-dihydroxy-anthrachinon <I>Beispiele 36-94</I> Gemäss Beispiel 4 unter Verwendung der dort angegebenen Menge Pentachlor-benzoesäure und unter Ersatz der 10,0 Teile 4-Amino-l-benzoylamino-anthrachinon durch äquiva lente Mengen anderer Amino-aroylamino-anthrachinone erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farb stoffe, die nach den Verfahren der Beispiele 1b und 1c echt pigmentierte Anstriche mit den in der folgenden Tabelle ange gebenen Farbtönen liefern.
EMI0008.0023
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton</U>
<tb> 36 <SEP> 4-(4-Fluor-benzoylamino)-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 37 <SEP> 4-(2-Chlor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> rot
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
EMI0009.0001
Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb> 38 <SEP> 4-(3-Chlor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> rot
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 39 <SEP> 4-(3,4-Dichlor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> orange
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 40 <SEP> 4-(4-Fluor-2-chlor-benzoylamino)-1- <SEP> orange
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 41 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-brom- <SEP> rot
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 42 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoy1amino)-1-(2-chlor- <SEP> orange
<tb> 4-brom-benzoylamino)
-anthrachinon
<tb> 43 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-nitro- <SEP> orange
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 44 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3-nitro- <SEP> orange
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 45 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-nitro- <SEP> orange
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 46 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-chlor- <SEP> orange
<tb> 5-nitro-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 47 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3;
5- <SEP> orange
<tb> dinitro-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 48 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1- <SEP> orange
<tb> (3-methyl-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 49 <SEP> 4-(Pentachl@r-benzoylamino)-1-(3-trifluor- <SEP> orange
<tb> methyl-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 50 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-methyl- <SEP> rot
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 51 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-trifluormethyl-benzoylamino)- <SEP> orange
<tb> anthrachinon
<tb> 52 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-phenyl- <SEP> rot
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 53 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3-carb- <SEP> braun
<tb> amoyl-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 54 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-methyl- <SEP> rot
<tb> carbamoyl-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 55 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-[4=(n-butyl- <SEP> rot
<tb> carbamoyl)
-benzoylaminoj-anthrachinon
<tb> 56 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-phenyl- <SEP> orange
<tb> carbamoyi-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 57 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoyiamino)-1-[4- <SEP> orange
<tb> (2-chlor-phenylcarbamoyl)-benzoyl-amino] anthrachinon
<tb> 58 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-[4-(sulfolan- <SEP> rot
<tb> 3-yl-carbamoyl)-benzoylamino}-anthrachinon
EMI0010.0001
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton</U>
<tb> 59 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-methoxy- <SEP> braun
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 60 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-methoxy- <SEP> braun
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 61 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3-sulfamoyl- <SEP> orange
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 62 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(naphthoyl- <SEP> braun
<tb> 2-amino)
-anthrachinon
<tb> 63 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-chlor-4- <SEP> orange
<tb> hydroxy-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 64 <SEP> 5-Benzoylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)- <SEP> gelb
<tb> anthrachinon
<tb> 65 <SEP> 5-(2,4-Difluor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 66 <SEP> 5-(2,5-Dichlor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 67 <SEP> 5-(2,4,5-Trichlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> gelb
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 68 <SEP> 5-(2-Fluor-4-chlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> gelb
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 69 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-chlor-2- <SEP> gelb
<tb> brom-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 70 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2,4-dibrom- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 71 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)
-1-(4-chlor-3- <SEP> gelb
<tb> nitro-benzoylämino)-anthrachinon
<tb> 72 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2,4-dinitro- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 73 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-methyl- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 74 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-nitro-2- <SEP> gelb
<tb> methyl-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 75 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-isobutyl- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 76 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-carboxy- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 77 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-carbamoyl- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 78 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-hydroxy- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 79 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-chlor- <SEP> gelb
<tb> 2-hydroxy-benzoylamino)
-anthrachinon
<tb> 80 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(2-chlor- <SEP> gelb
<tb> 5-sulfamoyl-benzoylamino)-anthrachinon
EMI0011.0001
Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton
<tb> 81 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(napht- <SEP> gelbbraun
<tb> thoyl-1-amino)-anthrachinon
<tb> 82 <SEP> 8-(2-Chlor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 83 <SEP> 8-(4-Chlor-benzoylamino)-1-(pentachlor- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 84 <SEP> 8-(2,4-Dichlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> gelb
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 85 <SEP> 8-(2,5-Dichlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> gelb
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 86 <SEP> 8-(3,4-Dichlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> gelb
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 87 <SEP> 8-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-nitro- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)
-anthrachinon
<tb> 88 <SEP> 8-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-methyl- <SEP> gelb
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 89 <SEP> 8-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3-trifluor- <SEP> gelb
<tb> methyl-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 90 <SEP> 5,8-Dichlor-4-benzoylamino-1-(pentachlor- <SEP> rot
<tb> benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 91 <SEP> 5,8-Dichlor-4-(3-chlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> rot
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 92 <SEP> 5,8-Dichlor-4-(4-chlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> rot
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 93 <SEP> 5,8-Dichlor-4-(2,4-dichlorbenzoylamino)-1- <SEP> rot
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 94 <SEP> 5,8-Dichlor-4-(pentachlor-benzoylamino)-1- <SEP> rot
<tb> (4-methyl-benzoylamino)
-anthrachinon Beispiele <I>95-l50</I> Gemäss Beispiel 4 unter Verwendung der dort angegebenen Menge Pentachlorbenzoesäure und unter Ersatz der<B>10,0</B> Teile 4-Amino-l-benzoylamino-anthrachinon durch äquivalente Mengen von Anthrachinonderivaten mit einer acylierbaren Aminogruppe erhält man die in der folgenden Tabelle angege benen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1f zu echten Pigmentierungen mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbtönen führen.
EMI0011.0011
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton</U>
<tb> 95 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 96 <SEP> 4-Methylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 97 <SEP> 4-Butylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 98 <SEP> 4-Dodecylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 99 <SEP> 4-Stearylamino-1-(pentachlorbenzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> <B>100</B> <SEP> 4-Cyclohexylamino-1-(pentachlor-benzoyl- <SEP> violett
<tb> amino)-anthrachinon
EMI0012.0001
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton</U>
<tb> 101 <SEP> 4-Anilino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 102 <SEP> 4-(4-Chlor-anilin)-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 103 <SEP> 4-(2,4-Dichlor-anilino)
-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 104 <SEP> 4-(4-Methoxy-anilino)-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blau
<tb> 105 <SEP> 4-Chlor- <SEP> 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 106 <SEP> 5-Chlor-1-(pentachlor-benzoyl-amino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 107 <SEP> 6-Chlor- <SEP> 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 108 <SEP> 6-Fluor- <SEP> 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 109 <SEP> 7-Fluor- <SEP> 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> <B>110</B> <SEP> 7-Chlor- <SEP> 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> <B>111</B> <SEP> 5,8-Dichlor-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 112 <SEP> 6,7-Dichlor-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 113 <SEP> 6,7-Difluor-1-(pentachlor-benzoylamino)
-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 114 <SEP> 4,5,8-Trichlor-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 115 <SEP> 2-Brom-4-(4-methyl-anilino)-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> blauviolett
<tb> 116 <SEP> 4-Nitro-1-(pentachlor-benzoyl-amino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 117 <SEP> 5-Nitro-1-(pentachlor-benzoyl-amino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 118 <SEP> 4-Acetylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 119 <SEP> 5-Acetylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 120 <SEP> 5-Propionylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 121 <SEP> 5-Butyrylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 122 <SEP> 5-Laurylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 123 <SEP> 5-Palmitylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)
-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 124 <SEP> 5-Stearoylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 125 <SEP> 8-Benzoylamino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 126 <SEP> 1,4-Dibenzoylamino-5-(pentachlor-benzoyl- <SEP> orange
<tb> amino)-anthrachinon
<tb> 127 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-phenylacetyl- <SEP> rot
<tb> amino-anthrachinon
<tb> <B>128</B> <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-nitro- <SEP> rotbraun
<tb> phenylacetylamino)-anthrachinon
<tb> 129 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-methyl- <SEP> rotbraun
<tb> phenylacetylamino)-anthrachinon
<tb> 130 <SEP> 5-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-chlor- <SEP> gelb
<tb> phenylacetylamino)-anthrachinon
EMI0013.0001
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff</U> <SEP> Farbton
<tb> 131 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)
-1-hydroxy-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 132 <SEP> 8-Nitro-4-(pentachlor-benzoylamino)-1,5- <SEP> rot
<tb> dihydroxy-anthrachinon
<tb> 133 <SEP> 5-Nitro-4-(pentaGhlor-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthrachinon <SEP> rot
<tb> 134 <SEP> 8-(Pentachlor-benzoylamino)-1,4,5-trihydroxyanthrachinon <SEP> rot
<tb> 135 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-methoxy-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 136 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-isopropoxy-anthrachinon <SEP> orange
<tb> <B>137</B> <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-hydroxy-3- <SEP> gelbrot
<tb> phenoxy-anthrachinon
<tb> 138 <SEP> 8-Chlor-4-(pentachlor-benzoylamino)-1-hydroxy-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 139 <SEP> 8-Chlor-4-(pentachlor-benzoylamino)-1-methoxy-anthrachinon <SEP> orange
<tb> 140 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-2-carboxy-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 141 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)
-2-carbamoyl-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 142 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-2-methoxy-carbonyl-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 143 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-2-propoxy-carbonyl-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 144 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-2-butoxy-carbonyl-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 145 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-2-acetyl-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 146 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-6-methyl-mercapto-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 147 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-6-phenyl-mercapto-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 148 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-6-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 149 <SEP> 1-(Pentachlor-benzoylamino)-6-(4-chlorphenylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> gelb
<tb> 150 <SEP> 4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(4-methyl- <SEP> rot
<tb> phenylsulfonylamino)
-3-phenylsulfonyl-anthrachinon Beispiel <B><I>151</I></B> Gemäss Beispiel 9 unter Ersatz des 4-Amino-1-(pentachlor- benzoylamino)-anthrachinon durch gemäss Beispiel 5 herge stelltes 5-Amino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon, gelangt man zu dem gemäss Beispielen la und 2 auf andere Weise hergestellten 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthra- chinon, das in seinen Pigmenteigenschaften dem in den Bei spielen la und 2 beschriebenen Farbstoff gleicht.
Beispiel <B><I>152</I></B> Gemäss Beispiel la jedoch unter Verwendung einer Mischung von 11,65 Teilen 2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylchlorid und 13,1 Teilen Pentachlor-benzoylchlorid anstatt 26,2 Teilen Pentachlor-benzoylchlorid erhält man einen gelben Farbstoff in Form zitronengelber Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure gelb lösen und verwendet gemäss Beispiel 1b bis 1k gelbe Pigmentierungen mit sehr guten Echtheiten erge ben.
Der Farbstoff besteht aus einem Gemisch von 1,5-Di-(2,3,4,5-tetrachlor-ben- zoylamino)-anthrachinon mit 5-(2,3,4,5-tetrachlor-benzoylamino)- 1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon und 1,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon im ungefähren Mengenverhältnis von 1:2:1.
Zu Farbstoffgemischen anderer Zusammensetzung, die gelbe Pigmentierungen ähnlicher Echtheit ergeben, gelangt man, wenn man ein anderes molares Mischungsverhältnis der insgesamt zwei Mol Säurechlorid pro Mol 1,5-Di-amino- anthrachinon wählt und/oder 2,3,4,5-Tetrachlorbenzoylchlorid durch äquivalente Mengen 2,3,4,6- bzw. 2,3,5,6-Tetrachlor- benzoyIchlorid ersetzt.
Verwendet man anstelle von 10,0 Teilen 1,5-Diamino- anthrachinon äquivalente Mengen 4,8-Diamino-1,5-dihy- droxy-anthrachinon und anstelle von 11,35 Teilen 2,3,4,5- Tetrachlor-benzoylchlorid gleiche Teile 2,3,5,6-Tetrachlor- benzoylchlorid, erhält man einen Farbstoff in Form roter, metallisch glänzender Prismen, die sich in Schwefelsäure braun lösen und gemäss den Beispielen 1b bis 1k sehr echte Pigmen- tierungen ergeben.
Der Farbstoff besteht aus einem Gemisch von 4,8-Di-(2,3,5,6-tetrachlor-benzoylamino-, 8-(2,3,5,6-Tetrachlor-benzoylamino)- 4-(pentachlor-benzoylamino- und 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-dihydroxy-anthrachinon im ungefähren Mengenverhältnis von 1:2:1.
Verwendet man in Beispiel la anstatt 10,0 Teilen 1,5- Diamino-anthrachinon die äquivalente Menge 4,5-Diamino- 1,8-dihydroxy-anthrachinon und anstelle von 26,2 Teilen Pentachlor-benzoylchlorid eine Mischung von 15,5 Teilen 2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylchlorid und 8,75 Teilen Pentachlor- benzoylchlorid, so erhält man einen Farbstoff in Form metal lisch glänzender, rotvioletter Nadeln, der sich in konzentrierter Schwefelsäure rotbraun löst und nach den Verfahren der Bei spiele 1b bis 1k sehr echte rote Pigmentierungen ergibt.
Der Farbstoff besteht aus einem Gemisch von 4,5-Di-(2,3,4,5-tetrachlor-benzoylamino)-, 5-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)- 4-(pentachlor-benzoylamino)- und 4,5-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,8-dihydroxy-anthrachinon im ungefähren Mengenverhältnis von 3,7:3,6:1.
Verwendet man im Beispiel la anstatt 10,0 Teilen 1,5- Diamino-anthrachinon die äquivalente Menge eines Gemi- sches aus gleichen Teilen 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy- und 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon, erhält man einen Farbstoff in Form brauner Nadeln und roten Prismen, der sich in konzentrierter Schwefelsäure braun löst und gemäss den Beispielen 1b bis 1k rotbraune Pigmentierungen mit guten Echtheiten ergibt.
Der Farbstoff besteht aus einem 1:1- Gemisch von 4,5- bzw. 4,8-Di-(pentachlor-benzoylamino)- 1,5-, bzw. -1,8-dihydroxyanthrachinon.
<I>Beispiele 153-163</I> Gemäss Beispiel 10 unter Verwendung der dort angegebe nen Menge 2,3,4,5-Tetrachlor-benzoesäure oder gleicher Mengen 2,3,4,6- oder 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure oder äquivalenter Mengen Pentachlor-benzoesäure und unter Ersatz der 15,1 Teile 4-Amino-1-(pentachlor-benzoylamino)- anthrachinon durch äquivalente Mengen der gemäss Beispiel 5 hergestellten Amino-(pentachlor- oder tetrachlorbenzoyl- amino)-anthrachinone, erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe,
die nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1k echte Pigmentierungen oder Färbungen mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen ergeben.
EMI0014.0040
<U>Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton</U>
<tb> 153 <SEP> 4-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> orange
<tb> (2,3,5,6-tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 154 <SEP> 4-(2,3,5,6-Tetrachlor-benzoylamino)-1-(penta- <SEP> orange
<tb> chlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 155 <SEP> 4-(2,3,4,6-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> orange
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 156 <SEP> 4-(2,3,4,6-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> orange
<tb> (2,3,5,6-tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 157 <SEP> 4-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> orange
<tb> (2,3,4,6-tetrachlor-benzoylamino)
-anthrachinon
<tb> 158 <SEP> 5-(2,3,5,6-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> gelb
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 159 <SEP> 5-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> gelb
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 160 <SEP> 5-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)-1- <SEP> gelb
<tb> (2,3,5,6-tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon
<tb> 161 <SEP> 8-(2,3,5,6-Tetrachlor-benzoylamino)-4- <SEP> rot
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon
<tb> 162 <SEP> 8-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)-4- <SEP> rot
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon
<tb> 163 <SEP> 5-(2,3,4,5-Tetrachlor-benzoylamino)-4- <SEP> rot
<tb> (pentachlor-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthrachinon
The present invention is the adjustment of new anthraquinone dyes of the formula
EMI0001.0003
where R is a substituent, p is the numbers 0-G, m is the number 4 or 5 and the numbers 1 or 2, and their use as pigments.
Suitable substituents R are, for example: halogen atoms, such as fluorine, chlorine or bromine; Nitro groups, amino groups, alkylamino groups with 1 to 18 carbon atoms, cycloalkylamino groups, arylamino groups, alkylcarbonylamino groups with 1 to 18 carbon atoms, arylcarbonylamino groups,
For example substituted or unsubstituted benzoyl or naphthoylamino groups, hydroxyl groups, alkoxy groups, in particular those with 1-3 carbon atoms, alkyl or optionally substituted phenylthio groups, alkyl or optionally substituted phenylsulfonyl groups, carboxy groups, carbalkoxy groups,
optionally substituted carbamoyl groups, acyl groups, optionally substituted sulfamoyl groups or optionally substituted phenylsulfonylamino groups.
Preferred dyes are those of the formula
EMI0001.0045
wherein Ri-Ra are hydrogen or a substituent with the proviso that one or two of the radicals R1-Ra are a radical
EMI0001.0050
stand and where R, m and p have the meaning given above.
Preferred among the dyes of the formula (II) are those in which two of the radicals R1-R4 represent the radical
EMI0001.0056
stand, especially those in which Ri and Ra stand for the rest
EMI0001.0058
and R, R3, Ra, m and p have the meaning given in formula (II) and those in which Ri and R3 represent the remainder
EMI0001.0063
stand, while R2, Ra, R and m and p have the meaning given in formula (II).
Further preferred dyes are those of the formula (1I) in which Rt-Ra have the meaning given and at least one of the radicals R or Ri-Ra represents the group
EMI0001.0069
wherein Y represents a substituent and q represents the numbers 0-5.
Suitable substituents Y here are those indicated for R. Preferred substituents Y are halogen, such as F, Cl, Br, NO 2, alkyl groups with 1-4 C atoms, trifluoromethyl groups, carboxyl groups, optionally substituted carboxyl groups, hydroxyl groups,
Alkoxy groups with 1-4 C atoms and sulfamoyl groups.
Preferred dyes in the context of the formula (1) are furthermore very generally those which are free from sulfonic acid groups.
According to the invention, the new compounds are prepared by acylation of aminoanthraquinones of the formula
EMI0001.0095
wherein R is a substituent, p is the numbers 0-6 and n 'is 1 or 2, where n and n' are the same or different, with at least n mol of a reactive derivative of a carboxylic acid of the formula
EMI0002.0001
where m is the number 4 or 5.
In a preferred embodiment, 1 mol of an amine of the formula (III) is used with at least n mol of a carboxylic acid halide of the formula
EMI0002.0006
where m has the meaning given and X is halogen, such as fluorine, chlorine or bromine, at temperatures between 40-C and 220 C in an inert organic solvent such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene, optionally in the presence of basic catalysts such as pyridine,
Morpholine, trimethylamine, collidine, picoline, lutidine, quinoline, dimethylformamide with or without the addition of acid-binding agents such as soda, potash, sodium or potassium bicarbonate or burnt lime until the starting amine is completely used up.
Suitable aminoanthraquinones of the formula (III) are, for example, the following: 1-amino-anthraquinone, 2-amino-anthraquinone, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8- or 2,6-diamino-anthraquinone, 1,4,5,8-tetraaminoanthraquinone, 4-amino-1-methylamino-anthraquinone, 4-amino-1-butylamino-anthraquinone, 4-amino-l-dodecylamino-anthraquinone, 4- Amino-l-octadecylamino-anthraquinone, 4-Amino-l-cyclohexylamino-anthraquinone, 4-amino-1-anilino-anthraquinone,
4-amino-1- (4-chloro-anilino) -anthraquinone, 4-amino-1- (2,4-dichloroanilino) -anthraquinone, 4-amino-1- (4-methoxy-anilino-anthraquinone, 4-, 5-, 6- and 7-chloro-l-amino-anthraquinone, 6- or 7-fluoro-l-amino-anthraquinone, 5,8- or 6,7-dichloro-l-amino-anthraquinone, 6,7- Difluoro-l-amino-anthraquinone, 4,5,8-trichloro-l-amino-anthraquinone, 5,8-dichloro-1,4-diamino-anthraquinone, 4-chloro-1,5-diamino-anthraquinone, 3- Bromo-4-amino-1- (p-toluidino) anthraquinone,
4- or 5-nitro-l-amino-anthraquinone, 5-nitro-1,4-diamino-anthraquinone, 4- or 5-amino-l-acetylamino-anthraquinone, 5-amino-l-propionylamino-anthraquinone, 5- Amino-l-butyrylamino-anthraquinone, 5-amino-l-laurylamino-anthraquinone, 5-amino-l-palmitoylamino-anthraquinone, 5-amino-l-stearoylamino-anthraquinone, 4-, 5- or 8-amino-l- benzoylamino-anthraquinone, 5-amino-1,4-dibenzoylamino-anthraquinone, 4-amino-1- (2-, 3- or 4-chloro-benzoylamino) -anthraquinone,
4-Amino-1- (4-fluoro-benzoylamino) -anthraquinone, 4-Amino-1- (2,4-difluoro-benzoylamino) -anthraquinone, 4-Amino-1- (2,4-, 2,5- or 3,4-dichlorobenzoylamino) anthraquinone, 4-amino-1- (2,4,5-trichlorobenzoylamino) anthraquinone, 4-amino-1- (2,3,4,5-, 2, 3,5,6- or 2,3,4,6-tetrachloro-benzoylamino) -anthraquinone, 4-amino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone, 4-amino-1- (4-fluoro-2-chloro -benzoylamino) -anthraquinone, 4-amino-1- (2-fluoro-4-chlorobenzoylamino) -anthraquinone,
4- or 5-amino-1- (2-bromobenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-chloro-2- bromobenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2- chloro-4- bromobenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2,4-dibromobenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2-, 3- or 4-nitrobenzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4- or 6-chloro-3-nitro-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2,4- or 3,
5-dinitro-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1-phenyl-acetylamino-anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-chlorophenylacetylamino) -anthraquinone, 4- or 5- Amino-1- (4-nitro-phenylacetylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2- or 3-methyl-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (3-trifluoromethyl- benzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-nitro-3-methyl-benzoylamino) anthraquinone,
4- or 5-Amino-1- (4-methylbenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-trifluoromethyl- 'benzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4 -methyl-phenylacetylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-tert.butylbenzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-phenylbenzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (3-carboxy-benzoylamino) -anthraquinone,
4- or 5-amino-1- (3- or 4-carbamoyl-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-methylcarbamoylbenzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-n-butylcarbamoylbenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-phenylcarbamoylbenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- [4- (2-chlorophenylcarbamoyl) -benzoylamino] -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- [4- (sulfolan-3-yl-phenylcarbamoyl) -benzoylamino] -anthraquinone,
4- or 5-amino-1- (2-hydroxybenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2-methoxybenzoylamino) anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4- chlor-2-hydroxy-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (2-chloro-4-hydroxy-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (4-methoxybenzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1- (3-sulfamoylbenzoylamino) -anthraquinone,
4- or 5-amino-1- (2-chloro-3-sulfamoyl-benzoylamino) -anthraquinone, 4-amino-1- (naphthoyl-1- or -2-amino) -anthraquinone, 8-amino-1- ( 2-, 3- or 4-chloro-benzoylamino) -anthraquinone, 8-amino-1- (2,4-, 2,5- or 3,4-dichloro-benzoylamino) -anthraquinone, 8-amino-1- ( 4-nitro-benzoylamino) -anthraquinone, 8-amino-1- (3- or 4-methyl-benzoylamino) -anthraquinone, 8-amino-1- (3- or 4-trifluoromethyl-benzoylamino)
-anthraquinone, 8-A mino-1- (4-methoxy-benzoylamino) -anthraquinone, 5,8-dichloro-4-amino-l-benzoylamino) -anthraquinone, 5,8-dichloro-4-amino- (2- , 3- or 4-chloro- or 2,4-dichloro- or 4-methyl-benzoylamino) -anthraquinone, 4- or 5-amino-1-hydroxy-anthraquinone, 4,8-diamino-1-hydroxy-anthraquinone, 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone, 8-chloro-5-amino-1,4-dihydroxy-anthraquinone, 5-8-dichloro-1,4-diamino-anthraquinone,
8-nitro-4-amino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, 5-nitro-4-amino-1,8-dihydroxy-anthraquinone, 4,5-diamino 1,8-dihydroxy-anthraquinone, 8-amino-1,4,5-trihydroxy-anthraquinone, 4-amino-1-methoxy- or iso-propoxy-anthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxy-anthraquinone , 8-chloro-4-amino-1-hydroxy- or -methoxy-anthraquinone, 2,6-dibromo-1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthraquinone, the mixture,
which is used in the bromination of 4,8-diamino-1,5-dihydroxy- or 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone in e.g. Sulfuric acid wins, and which contains about one atom of bromine per mole of 4,8-diamino-1,5-dihydroxy- or 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone, 1-amino-anthraquinone-2-carbons acid, 1-amino-anthraquinone-2-carboxylic acid amide, 1-amino-anthraquinone-2-carboxylic acid methyl ester, propyl ester or butyl ester,
1-Amino-2-acetyl-anthraquinone, 4-Amino-1- (p-toluenesulfamido) - 2- (phenyl-sulfonyl) -anthraquinone, 1-Amino-6-methylthio-anthraquinone, 1-Amino-6-phenylthio- anthraquinone, 1-amino-6-methylsulfonyl-anthraquinone and 1-amino-6- (4-chloro-phenylsulfonyl) -anthraquinone.
Suitable carboxylic acid derivatives are, for example, the halides, in particular the fluorides, chlorides and bromides, or the esters, in particular the methyl esters or thyl esters, of carboxylic acids of the formula (IV), such as pentachlorobenzoic acid.
The dyes of the formula I obtained are suitable for dyeing a wide variety of materials, for example as vat dyes for dyeing cellulose fibers, but especially as pigments. Thanks to their excellent lightfastness and good migrationfastness, they can be used for a wide variety of pigment applications.
The new dyes of the formula (1) are obtained in a form suitable for pigments or can be converted into a form suitable for pigments by post-treatment known per se in fine distribution, e.g. by dissolving or swelling in strong inorganic acids such as sulfuric acid and pouring on ice. The fine division can also be achieved by grinding with or without grinding aids, such as inorganic salts or sand, optionally in the presence of solvents, such as toluene, xylene, dichlorobenzene or N-methylpyrrolidone.
The color strength and transparency of the pigment can be influenced by varying the aftertreatment.
The pigments can be used to produce very real pigmented systems, such as mixtures with other substances, preparations, paints, printing inks, colored paper and colored macromolecular substances. When mixed with other substances, e.g. those with inorganic white pigments such as titanium dioxide (rutile) or with cement are understood. Preparations are e.g. Flush pastes with organic liquids or doughs and fine doughs with water, dispersants and, if necessary, preservatives.
The term paint stands e.g. For physically or oxidatively drying paints, stoving paints, reaction paints, two-component paints, dispersion paints for weatherproof coatings and glue paints. Printing inks are those for paper, textile and metal printing.
The macromolecular substances can be of natural origin, such as rubber, obtained through chemical modification, such as acetyl cellulose, cellulose butyrate or viscose, or produced synthetically, such as polymers, polyaddition products and polycondensates.
Plastic compounds such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, polyolefins, e.g. Polyethylene or polypropylene, polyester, e.g. Polyethylene terephthalate, polyamides, super polyamides, polymers and copolymers of acrylic esters, methacrylic esters, acrylonitrile, acrylamide,
Butadiene, styrene, as well as polyurethanes and polycarbonates. The substances pigmented with the claimed products can be in any form.
The compounds available have excellent pigment properties and are not only extremely water-fast, bad, acid-proof, lime-proof, alkali-proof, solvent-proof, over-lacquer-proof, over-spray-proof, sublimation-proof, heat-resistant, vulcanization-proof, but also very economical, easy to distribute in plastic masses and from excellent light and weather fastness.
The parts given in the examples are parts by weight, unless stated otherwise; they relate to parts of volume as kg to liter.
Example <I> 1 </I> a) 10.0 parts of well-ground 1,5-diamino-anthraquinone are added at 100 ° C. to a solution of 26.2 parts of pentachlorobenzoyl chloride in 600 parts of nitrobenzene. The mixture is heated to 210 ° C. over the course of one hour while stirring and the mixture is stirred at this temperature for a further four hours.
It is suctioned off at 170 ° C., washed with nitrobenzene at 170 ° C., washed nitrobenzene-free after cooling to 60 ° C. with methanol and dried at 50 ° C. in a circulating air cabinet. 26.3 parts of 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone are obtained in the form of yellow, cuboid prisms which dissolve orange-yellow in concentrated sulfuric acid.
If, instead of the 1,5-diamino-anthraquinone, equal parts of 1,4-diamino-anthraquinone are used, then 27.0 parts of 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone are obtained in the form of orange-red bar-shaped prisms, which Dissolve red in concentrated sulfuric acid.
If, instead of the 1,5-diamino-anthraquinone, an equivalent amount of 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone (11, 35 parts) is used, 25.0 parts of 4,8-di- (penta -chlor-be nzoylam ino) -1, 5-dihydroxy-anthraquinone in the form of red-violet prisms, which dissolve in concentrated sulfuric acid light brown.
b) 8 parts of 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone, which were brought into fine distribution by grinding in a vibrating mill with 2 parts of xylene and 160 parts of sodium chloride and washing out the saline, are made with a baking varnish of 25 parts Coconut oil alkyd resin (40% coconut oil), 10 parts of melamine resin, 50 parts of toluene and 7 parts of glycol monomethyl ether rubbed on an automatic Hover-Muller grinding machine.
The mixture is applied to the substrate to be painted, the paint is cured by baking at 130 ° C. and yellow, opaque coatings are obtained that are very fast to overpainting and have excellent light and weather fastness. Pigmented stoving enamels with the same fastness properties are obtained if 15-25 parts of the specified alkyd resin or an alkyd resin based on cottonseed oil,
Castor oil or synthetic fatty acids are used and 10-15 parts of the mentioned melamine resin or a condensation product of formaldehyde with urea or with benzoguanamine are used instead of the specified amount of melamine resin.
Pigmented stoving enamels with similar fastness properties and a red shade are obtained if, instead of the specified 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone, corresponding amounts of finely divided 1,4-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone or 4 , 8-Di- (pentachlor-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone is used.
If, instead of the specified amount of pigment, 1 to 10 parts of a mixture of titanium dioxide (rutile type) with one of the pigments specified in Example 1b are rubbed into the paint specified in Example 1b in a ratio of 0.5-50: 1, identical coatings are obtained with the same further processing Fastness properties and, with increasing titanium dioxide content, to a yellow or red hue shifted white.
Coatings with similar fastness properties are obtained when using physically drying fuel, zapon and nitro lacquers, air-drying oil, synthetic resin and nitro combination lacquers, oven and air-drying epoxy resin lacquers, possibly in combination with urea, melamine, alkyd lacquers or phenolic resins.
If reaction lacquers based on unsaturated polyester resin or amine-curing epoxy resin lacquers with dipropylenetriamine as the amine component are used, yellow or red lacquers with excellent weather and bloom fastness are obtained.
Pigmentation of similar fastness is obtained when using other two-component lacquers based on aromatic or aliphatic isocyanates and polyethers or polyesters containing hydroxyl groups, as well as with moisture-drying polyurea lacquers resulting in polyisocyanate lacquers.
c) 5 parts of a fine dough, obtained by kneading 50 parts of 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone with 15 parts of an aryl polyglycol ether emulsifier and 35 parts of water are mixed with 10 parts of heavy spar as filler, 10 parts of titanium dioxide (rutile type ) as a white pigment and 40 parts of an aqueous emulsion paint containing approx. 50% polyvinyl acetate. The paint is spread and, after drying, yellow paints are very good fastness to lime and cement and have excellent weather and light fastness.
The fine dough obtained by kneading is equally suitable for pigmenting clear polyvinylacetate emulsion paints, for emulsion paints containing mixed polymers of styrene and maleic acids as binders, as well as emulsion paints based on polyvinyl propionate, polymethacrylate or butadiene styrene and glue-based wallpaper paints with chalk .
Paints of a red shade and similar fastness properties are obtained if, instead of the specified 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone, corresponding amounts of 1,4-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone or 4,8-di- ( pentachlor-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone is used.
Other non-ionic emulsifiers, such as the reaction products of nonylphenyol with ethylene oxide, or ionic wetting agents, such as the sodium salts of alkylarylsulfonic acids, e.g. dinaphthylmethanedisulphonic acid,
Sodium salts of substituted sulfo fatty acid esters and sodium salts of paraffin sulfonic acids can be used in combination with alkyl polyglycol ethers.
d) A mixture of 65 parts of polyvinyl chloride, 35 parts of diisooctyl phthalate, 2 parts of dibutyltin mercaptide, 0.5 parts of titanium dioxide and 0.5 parts of 1,5-di (pentachlorobenzoylamino) - anthraquinone, which is obtained by grinding with sodium chloride in the presence of white spirit was brought into fine distribution, is colored on a mixing mill at 165C. An intensely yellow-colored mass is obtained, which can be used for the production of films or moldings. The dyeing is characterized by excellent light fastness and very good fastness to softening.
Dyeings of red shades and similar fastness properties are obtained if the specified 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone is replaced by corresponding amounts of 1,4-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone or 4,8-di- ( pentachloro-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone replaced.
Yellow or red moldings with very good light and migration fastness are obtained if 0.2 parts of the specified, finely divided pigments are mixed with 100 parts of polyethylene, polypropylene or polystyrene granules and at 220 to 280C directly in one Injection molding machine injected or processed into colored rods in an extrusion press or into colored skins on the mixing mill. The skins or rods are, if necessary, granulated and injected in an injection molding machine.
In a similar way, synthetic polyamides made of caprolactam or adipic acid and hexamethylenediamine or the condensates of terephthalic acid and ethylene glycol can be colored at 280-300 ° C., optionally under a nitrogen atmosphere.
Mixing 1 part of the specified, finely divided pigments with 10 parts of titanium dioxide (rutile type) and 100 parts of a powdered copolymer based on acrylonitrile-butadiene-styrene and coloring at 140-180C on a roller mill gives a yellow or red fur that is granulated and injected in an injection molding machine at 200-250C. Yellow or red moldings are obtained which have very good light and migration fastness and excellent heat resistance.
Plastics based on cellulose acetate, cellulose butyrate and mixtures thereof are colored with similar fastness properties in a similar manner, but at temperatures of 180, 220 ° C. and without the addition of titanium dioxide.
A yellow or red, transparent granulate with excellent light fastness and heat resistance is obtained if 0.2 parts of the specified pigments are mixed in finely divided form with 100 parts of a plastic based on polycarbonate in an extruder or in a kneading screw at 250-280.degree and processed into granules.
e) 90 parts of a weakly branched polypropylene glycol with a molecular weight of 2500 and a hydroxyl number of 56, 0.25 part of endoethylene piperazine, 0.3 part of tin (II) octoate, 1.0 part of a polyether siloxane, 3.5 parts of water, 12.0 parts of a grind of 10 parts of finely divided 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino)
Anthraquinone in 50 parts of the specified polypropylene glycol are mixed well with one another and then intimately mixed with 45 parts of tolylene diisocyanate (80% 2,4- and 20% 2,6-isomer) and poured into a mold. The mixture becomes cloudy after 6 seconds, and the foam is formed: after 70 seconds, an intensely yellow-colored, soft polyurethane foam has formed, the pigmentation of which has excellent lightfastness.
A yellow flexible polyurethane foam with a lightfast pigmentation is obtained if 90 parts of a slightly branched polyester made from adipic acid, diethylene glycol and trimethylolpropane with a molecular weight of 2000 and a hydroxyl number of 60 are mixed with the following components:
1.2 parts of dimethylbenzylamine, 2.5 parts of sodium castor oil sulfate, 2; 0 parts of an oxyethylated, benzylated oxydiphenyl, 1.75 parts of water, 12 parts of a paste, prepared by rubbing in 10 parts finely divided, i, 5-di- (pentachlor-benzoylamino) - anthraquinone in 50 parts of the above-mentioned polyester and, after mixing with stirring, 40 parts of toluene diisocyanate (65% 2,
4- and 35% a 2,6-isomer) is stirred in and the mixture is poured into a mold and diluted. Red flexible polyurethane foams similar to lightfast pigmentation are obtained by replacing 1,5-di- (pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone with corresponding amounts of 1,4-di- (pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone or 4,8-di- (pentachloro-benzoylamino) - 1,5-dihydroxy-anthraquinone.
f) With a printing ink, produced by rubbing 35 parts finely divided 1,4-di (pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone and 65 parts linseed oil and adding 1 part siccative (co-naphthenate, 50% in white spirit) red offset prints of high brilliance and color strength and very good light and lacquer fastness are obtained:
Use of this printing ink in letterpress, light, stone or steel engraving leads to red prints with similar fastness properties: If the pigment is used to color tinplate or low-viscosity gravure printing inks or printing inks, red prints with similar fastness properties are obtained. If you replace the 1,4-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone with corresponding amounts of 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino)
-anthraquinone, brilliant, yellow prints of similar authenticity are obtained. If appropriate amounts of 4,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone are used, red prints of similar brilliance and fastness are obtained.
g) A mixture of 100 parts of crepe light, 2.6 parts of sulfur, 1 part of stearic acid, 1 part of mercaptobenzothiazole, 0.2 part of hexamethylenetetramine, 5 parts of zinc oxide, 60 parts of chalk and 2 parts of titanium dioxide (anatase type) is mixed on a roller mill at 50 C with 2 parts of 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino)
-anthraquinone colored and then vulcanized at 140 C for 12 minutes. A yellow colored vulcanizate of very good lightfastness is obtained.
A red colored vulcanizate of similar lightfastness is obtained when using appropriate amounts of 1,4-di- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone or 4,8-di- (pentachlorobenzoylamino) 1,5-dihydroxy-anthraquinone instead of 1.5 -Di- (pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone.
h) 100 parts of a 20% strength aqueous paste of 1,5-di (pentachlorobenzaylamino) anthraquinone; For example, made by dissolving the dye in 96% sulfuric acid at -5 to + 5-, pouring onto ice, filtering and neutral washing with water, 22,500 parts of an aqueous, approximately 9% viscose solution are added in the stirrer.
The colored mass is stirred for 15 minutes, then deaerated and subjected to a spinning and desulfurization process. Yellow-colored threads or films with very good lightfastness are obtained.
Red pigmented threads or films of similar authenticity are obtained if one, with the finely divided 1,4-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone or 4,8-di- (pentachlor-benzoylamino) - 1,5- dihydroxy-anthraquinone colored 20% solution of acetyl cellulose in acetone or 15-25% solution of polyacrylonitrile in dimethylformamide is subjected to a dry spinning process.
i) 10,000 parts of a paper pulp containing 4 parts of cellulose per 100 parts are treated in the Hollander for about 2 hours. During this time, 4 parts of resin glue, then 30 parts of a 16% pigment dispersion, obtained by grinding in a ball mill 4.8 parts of 1,5-di- (pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone, are added every quarter hour 4.8 parts of dinaphthylmethanedisulfonic acid and 22 parts of water, then 5 parts of aluminum sulfate.
After completion on the paper machine, a yellow colored paper of excellent lightfastness and solventfastness is obtained.
Red papers of similar authenticity are obtained if the 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone used is replaced by corresponding amounts of 1,4-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone or 4,8-di- (pentachloro- benzoylamino) - 1,5-dihydroxy-anthraquinone replaced.
k) The yellow or red pigmented papers produced according to Example 1i are impregnated with a 55% solution of a urea-formaldehyde resin in n-butanol and baked at 140.degree. Yellow or red laminate papers with very good migration and excellent lightfastness are obtained.
A laminate paper with the same fastness properties is obtained by lamination of a paper which has been printed in the gravure printing process with a printing ink which contains one of the fine pigment pastes specified in Example 1c and water-soluble or saponifiable binders.
Example <I> 2 </I> A mixture of 450 parts of nitrobenzene, 25.5 parts of pentachlorobenzoic acid and 10.0 parts by volume of thionyl chloride is in a glass apparatus with stirrer, thermometer and reflux condenser in one Heated to 140C for an hour and held at this level for an hour.
It is then allowed to cool to 100 ° C. and dry air is passed through the apparatus for 5 minutes. At the same temperature, 10.0 parts of finely powdered 1,5-diamino-anthraquinone are introduced, the temperature is increased to 200 to 210 ° C. over the course of an hour and is maintained at this level for 3 hours. The precipitated dye is filtered off at 200C on a preheated suction filter and the product is washed twice with 50 parts of nitrobenzene at 200C each time. It is then washed with methanol until no more nitrobenzene is present.
30.2 parts of the 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone described in Example la, which is identical in its properties to the dye described in Example la, are obtained.
The process of Examples 1b to 1k gives pigmentations and dyeings with the same yellow shade, the same color strength and the same fastness properties.
If, instead of the 1,5-diamino-anthraquinone, equivalent amounts of 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone are used, 32.1 parts of 4,8-di- (pentachloro-benzoyl-amino) - are obtained 1,5-dihydroxy-anthraquinone, which is identical in its properties to the dye described in Example 1a and, according to the method of Examples 1b to 1k, results in pigmentations of the same shade and dyeings of the same fastness properties.
<I> Example 3 </I> A mixture of 22.7 parts of pentachlorobenzoic acid, 500 parts of o-dichlorobenzene and 9.0 parts by volume of thionyl chloride is treated according to Example 2. After cooling to 100 ° C., 6.5 parts of pyridine and 10.0 parts of 1,4-diamino-anthraquinone in finely powdered form are added, the temperature is increased to 170-180 ° C. within one and a half hours and is kept at this level for three and a half hours .
The precipitated dye is suctioned off at 150C on a preheated suction filter, and the product is washed with o-dichlorobenzene at 150C until it is colorless. It is then washed with methanol and then with hot water. 27.0 parts of 1,4-di- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone, which is identical to the dye described in Examples la and 2, are obtained. The process of Examples 1b to 1k gives red pigmentations and dyeings with very good fastness properties.
If, instead of 1,4-diamino-anthraquinone, equal amounts of 1,8-diamino-anthraquinone are used, 1,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone is obtained in the form of yellow prisms, which are in conc. Dissolve sulfuric acid brownish-yellow.
The process of Examples 1b to 1k gives yellow pigmentations with very good fastness properties. If, instead of 1,4-diamino-anthraquinone, equivalent amounts of 1,5-diamino-4-hydroxy-anthraquinone are used, 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino) -4-hydroxy-anthraquinone is obtained in the form of brown prisms which dissolve orange-brown in concentrated sulfuric acid.
The process of Examples 1b to 1k gives brown pigmentations with very good fastness properties.
Example <I> 4 </I> A mixture of 9.4 parts of pentachlorobenzoic acid, 5.0 parts by volume of thionyl chloride and 200 parts of nitrobenzene is treated according to Example 2. 10.0 parts of 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone are then introduced at 100 ° C., the mixture is heated to reflux temperature in one hour and the reaction mixture is kept under gentle reflux for three hours. After working up according to Example la or 2, 10.3 parts of 4-benzoylamino-1- (2,3;
4,5-pentachlorobenzoylamino) anthraquinone in the form of red needles which dissolve in concentrated sulfuric acid. The process of Examples 1b to 1k gives red pigmentations and dyeings with very good fastness properties.
Instead of 200 parts of nitrobenzene, 150 to 800 parts of nitrobenzene, trichlorobenzenes, dichlorobenzenes, o-chloronitrobenzene or naphthalene can be used.
If equivalent amounts of 4-amino-1- (4-chlorobenzoylamino) anthraquinone are used instead of the 4-amino-1-benzoylamino anthraquinone, 4- (4-chlorobenzoylamino) -1- (pentachlorobenzoylamino) is obtained ) anthraquinone in the form of brownish-red, cuboid prisms which dissolve in concentrated sulfuric acid in red and, when used according to Examples 1b to 1k, result in orange-colored pigmentations and dyeings with very good fastness properties.
<I> Example 5 </I> Half to three quarters of a solution of 33.7 parts of pentachlorobenzoyl chloride in 180 parts of nitrobenzene is converted into a mixture of 25.0 parts of 1,4-diamino-anthraquinone within 45 minutes at 45 to 50 ° C. 15.0 parts of collidine and 400 parts of nitrobenzene were added dropwise. It is heated to 120 C. After cooling to 45-50 ° C., the remainder of the solution is added dropwise over the course of one hour, heated again to 120 ° C. and allowed to cool.
It is suctioned off at 20 ° C., covered with cold nitrobenzene, the nitrobenzene is washed out with methanol, rewashed with hot water and, after drying, 49.4 parts of 4-amino-1- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone are obtained as shiny metallic product consisting of violet bar-shaped prisms that dissolves in concentrated sulfuric acid with a bluish red tinge. Used according to Examples 1b, 1c, 1e and 1h, it gives violet pigmentations of excellent lightfastness and good migration fastness.
Instead of collidine, equivalent amounts of pyridine, lutidine, quinoline or N, N-dimethylaniline can be used. The solution of the pentachlorobenzoyl chloride can be obtained according to Example 3 or 4 by reacting equivalent amounts of pentachlorobenzoic acid.
<I> Example 6 </I> 10.0 parts of 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone are used according to Example la, but in the presence of 5.5 parts of N, N-dimethylaniline, with 9.1 parts of pentachlorobenzoyl fluoride in order to obtain 10.9 parts of 1-benzoylamino-4- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone, which is identical to the dye according to Example 4 in terms of its properties and its pigment behavior.
<I> Example 7 </I> A mixture of 500 parts of nitrobenzene, 25.5 parts of pentachlorobenzoic acid and 10.0 parts by volume of thionyl chloride according to Example 2 is reacted, but 10.0 parts of finely powdered 1 are used at 100.degree , 4-diamino-anthraquinone and 0.2 part of dimethylformamide and obtained after further implementation according to Example 2 26.5 parts of 1,4-di- (pentachloro-benzoyl-amino) -anthraquinone with the dye mentioned in Example 1 is identical and resembles it in its dye and pigment properties.
<I> Example 8 </I> To a solution of 10.0 parts of pentachlorobenzoyl bromide in 360 parts of o-xylene, a mixture of 10.0 parts of 4-amino-1- ( 2,4-dichloro-benzoylamino) anthraquinone and 2.0 parts of potash. The mixture is heated to 140 ° C. over the course of one hour, while stirring, and stirred under reflux until all of the 4-amino-1- (2,4-dichloro-benzoylamino) anthraquinone has reacted.
After suctioning off at 110 ° C., washing with o-xylene at 100 ° C., rewashing with methanol, rewashing with hot water until the filter material is free of salt and drying at 80 ° C. in a circulating air cabinet, 16.0 parts of 4- (2,4-dichloro-benzoylamino are obtained ) - 1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone in the form of brown-red prisms, which dissolve in concentrated sulfuric acid in dark red.
Instead of potash, equivalent amounts of soda, pyridine, N, N-dimethylaniline, morpholine or piperidine can be used. Instead of 360 parts of o-xylene, 150-700 parts of o-, m- or p-xylene or mixtures thereof, chlorobenzene, dichlorobenzene or nitrobenzene can be used.
The process of Examples 1b to 1k gives yellowish red pigmentations or dyeings with good to very good fastness properties and excellent lightfastness.
Example <I> 9 </I> According to Example 4, but using 15.1 parts of the 4-amino-1- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone described in Example 5 instead of 10.0 parts of 4-amino -l-benzoylamino-anthraquinone, 12.1 parts of the 1,4-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone described in Examples 1-3 and 7 are obtained.
<I> Example 10 </I> 15.1 parts of the 4-amino-l- (pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone described in Example 5 instead of 10.0 parts of 4-amino-l-benzoylamino-anthraquinone result in accordance with Example 4 reacted with 8.3 parts of 2,3,4,5-tetrachlorobenzoic acid instead of pentachloro, benzoic acid 19.6 parts of 4- (2,3,4,5-tetrachlorobenzoylamino) - 1- (pentachlorobenzoylamino) - anthraquinone in the form of brownish-red needles, which dissolve in concentrated sulfuric acid orange-red, one arrives at the same compound,
if one proceeds according to example 9, but instead of <B> 15.1 </B> parts of 4-amino-1- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone 14.1 parts of that according to example 5 using an equivalent amount of 2 , 3,4,5-'Tetrachlorobenzoyl chloride used instead of pentachlorobenzoyl chloride produced 4-amino-1- (2,3,4,5-tetrachlorobenzoylamino) anthraquinone.
According to Examples 1b to 1k, orange-red pigmentations and dyeings with good fastness properties and very good lightfastness are obtained.
Example II According to Example la, however, using 11.2 parts of 1,4,5,8-tetraamino-anthraquinone instead of 10.0 parts of 1,5-diamino-anthraquinone, 24.8 parts of a deep violet dye are obtained in the form of cuboid violet Prisms that dissolve brownish-green in concentrated sulfuric acid.
The dye consists mainly of the 1,4,5,8-diamino-di (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone obtained by diacylation of 1,4,5,8-tetraamino-anthraquinone, small proportions of 8- Amino-1,4,5-tri- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone and traces of 1,4,5,8-tetra (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone. The process of Examples 1b to 1k gives violet pigmentations of very good fastness properties. According to paragraph 1 of this example,
however, using 11.15 parts of 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone instead of 11.2 parts of 1,4,5,8-tetraamino-anthraquinone, 23.6 parts of a violet dye are obtained in the form of purple, cuboid prisms that dissolve in concentrated sulfuric acid with a light brown color.
The dye consists mainly of a mixture of 4,5-, 4,8- and 5,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -1-hydroxy-anthraquinone and small amounts of 4,5,8-tri- (pentachlorobenzoylamino) ) -1-hydroxy-anthraquinone. The method of Examples 1b to 1k gives violet pigmentations of very good fastness properties.
<I> Examples 12 </I> to <I> 22 </I> If, according to Example 1a, equivalent amounts of other diamino-anthraquinones or diamino-anthraquinone derivatives are used instead of 1,5-di-amino-anthraquinone, the result is the dyes indicated in the table below which, according to the method of Examples 1b to 1k, give real pigmentations with the color shades indicated in the table.
EMI0007.0061
<U> Example <SEP> dye </U> <SEP> shade
<tb> 12 <SEP> 1,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 13 <SEP> 1,6-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> green-yellow
<tb> 14 <SEP> 4-chloro-1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 15 <SEP> 5-nitro-1,4-di- (pentachlorobenzoyl- <SEP> red
<tb> amino) anthraquinone
<tb> 16 <SEP> 4,8-di- (pentachlor-benzoyl-amino) - <SEP> red-brown
<tb> 1-hydroxy-anthraquinone
<tb> 17 <SEP> 2,6-di- (pentachloro-benzoylamino) -an <SEP> yellowish
<tb> thrachinone
<tb> 18 <SEP> 1,7-di- (pentachlor-benzoylamino) -an <SEP> green-yellow
<tb> thrachinone
<tb> 19 <SEP> 4,5-di- (pentachlorobenzoylamino) -1,8- <SEP> red
<tb> dihydroxy-anthraquinone
<tb> 20 <SEP> 5,8-dichloro-1,4-di- (pentachlor-benzoyl- <SEP> orange
<tb> amino) anthraquinone
<tb> 21 <SEP> 5,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -1,
4- <SEP> yellow-red
<tb> dihydroxy-anthraquinone
<tb> 22 <SEP> 3,7-dibromo-4,8-di- (pentachlorobenzoyl- <SEP> violet
<tb> amino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone <I> Example<B>23</B> </I> According to Example la, however, replacing the 10 parts 1,5-diamino-anthraquinone with 14.7 parts of the dye obtained when 4,8-diarnino-1,5-dihydroxy-anthraquinone is brominated in sulfuric acid so that the reaction product is about one atom of bromine per mole of 4,8-diamino-1,5-dihydroxy contains anthraquinone, one arrives at a dye,
which, according to the method of Examples 1b to 1f, gives real pigmentations with a violet hue. Dyes of similar fastness and similar shade are obtained if 26.2 parts of pentachloro-benzoyl chloride are reacted with 14.7 parts of the dye which is obtained when 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone in sulfuric acid brominated so that the reaction product about one atom of bromine per mole of 4,5-diamino-1,
Contains 8-dihydroxy-anthraquinone. <I> Examples 24-3S </I> According to Example 2 using the amount of pentachlorobenzoic acid specified there and replacing the 10.0 parts of 1,5-diamino-anthraquinone with equivalent amounts of other diamino-anthraquinones or diamino-anthraquinone Derivatives are obtained from the dyes indicated in the table below which, according to the process of Examples 1b to 1k, give true pigmentations with the hues indicated in the table.
EMI0008.0017
<U> Example <SEP> dye <SEP> Fa </U> r <U> b </U> t <U> o </U> n
<tb> 24 <SEP> 1,4-di- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone <SEP> orange
<tb> 25 <SEP> 1,6-di- (pentachlor-benzoylamino) -an <SEP> green-yellow
<tb> thrachinone
<tb> 26 <SEP> 1,7-di- (pentachlor-benzoylamino) -an <SEP> green-yellow
<tb> thrachinone
<tb> 27 <SEP> 1,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -an <SEP> yellow
<tb> thrachinone
<tb> 28 <SEP> 2,6-di- (pentachlor-benzoylamino) -an <SEP> yellowish
<tb> thrachinone
<tb> 29 <SEP> 4-chloro-1,5-di- (pentachlor-benzoyl- <SEP> yellow
<tb> amino) anthraquinone
<tb> 30 <SEP> 5-nitro-1,4-di- (pentachlorobenzoyl- <SEP> brown-red
<tb> amino) anthraquinone
<tb> 31 <SEP> 5,8-dichloro-1,4-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> red
<tb> 32 <SEP> 4,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -1-hydroxy-anthraquinone <SEP> red-brown
<tb> 33 <SEP> 4,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -1,
8-dihydroxy-anthraquinone <SEP> violet
<tb> 34 <SEP> 1,4-di- (pentachlor-benzoylamino) -5,8- <SEP> red
<tb> dihydroxy-anthraquinone
<tb> 35 <SEP> 3,7-dibromo-4,8-di- (pentachlorobenzoylamino) - <SEP> violet
<tb> 1,5-dihydroxy-anthraquinone <I> Examples 36-94 </I> According to Example 4 using the amount of pentachloro-benzoic acid indicated there and replacing the 10.0 parts of 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone by equivalent amounts of other amino-aroylamino-anthraquinones, the dyes indicated in the table below are obtained which, according to the method of Examples 1b and 1c, give genuinely pigmented paints with the shades given in the table below.
EMI0008.0023
<U> Example <SEP> dye <SEP> shade </U>
<tb> 36 <SEP> 4- (4-fluoro-benzoylamino) -1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> orange
<tb> 37 <SEP> 4- (2-chloro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> red
<tb> benzoylamino) anthraquinone
EMI0009.0001
Example <SEP> dye <SEP> shade
<tb> 38 <SEP> 4- (3-chloro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> red
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 39 <SEP> 4- (3,4-dichloro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> orange
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 40 <SEP> 4- (4-fluoro-2-chloro-benzoylamino) -1- <SEP> orange
<tb> (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 41 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-bromo- <SEP> red
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 42 <SEP> 4- (Pentachlor-benzoy1amino) -1- (2-chloro- <SEP> orange
<tb> 4-bromo-benzoylamino)
-anthraquinone
<tb> 43 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-nitro- <SEP> orange
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 44 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (3-nitro- <SEP> orange
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 45 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-nitro- <SEP> orange
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 46 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-chloro- <SEP> orange
<tb> 5-nitro-benzoylamino) anthraquinone
<tb> 47 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (3;
5- <SEP> orange
<tb> dinitro-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 48 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- <SEP> orange
<tb> (3-methyl-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 49 <SEP> 4- (Pentachl @ r-benzoylamino) -1- (3-trifluoro- <SEP> orange
<tb> methyl-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 50 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-methyl- <SEP> red
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 51 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-trifluoromethylbenzoylamino) - <SEP> orange
<tb> anthraquinone
<tb> 52 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-phenyl- <SEP> red
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 53 <SEP> 4- (Pentachlor-benzoylamino) -1- (3-carb- <SEP> brown
<tb> amoyl-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 54 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-methyl- <SEP> red
<tb> carbamoyl-benzoylamino) anthraquinone
<tb> 55 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- [4 = (n-butyl- <SEP> red
<tb> carbamoyl)
-benzoylaminoj-anthraquinone
<tb> 56 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-phenyl- <SEP> orange
<tb> carbamoyi-benzoylamino) anthraquinone
<tb> 57 <SEP> 4- (pentachlorobenzoyiamino) -1- [4- <SEP> orange
<tb> (2-chloro-phenylcarbamoyl) -benzoyl-amino] anthraquinone
<tb> 58 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- [4- (sulfolan- <SEP> red
<tb> 3-yl-carbamoyl) -benzoylamino} -anthraquinone
EMI0010.0001
<U> Example <SEP> dye <SEP> shade </U>
<tb> 59 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-methoxy- <SEP> brown
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 60 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-methoxy- <SEP> brown
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 61 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (3-sulfamoyl- <SEP> orange
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 62 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (naphthoyl- <SEP> brown
<tb> 2-amino)
-anthraquinone
<tb> 63 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-chloro-4- <SEP> orange
<tb> hydroxy-benzoylamino) anthraquinone
<tb> 64 <SEP> 5-Benzoylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) - <SEP> yellow
<tb> anthraquinone
<tb> 65 <SEP> 5- (2,4-difluoro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 66 <SEP> 5- (2,5-dichloro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 67 <SEP> 5- (2,4,5-trichlorobenzoylamino) -1- (penta- <SEP> yellow
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 68 <SEP> 5- (2-fluoro-4-chloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> yellow
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 69 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-chloro-2- <SEP> yellow
<tb> bromo-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 70 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2,4-dibromo- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 71 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino)
-1- (4-chloro-3- <SEP> yellow
<tb> nitro-benzoylamino) anthraquinone
<tb> 72 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2,4-dinitro- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 73 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-methyl- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 74 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-nitro-2- <SEP> yellow
<tb> methyl-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 75 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-isobutyl- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 76 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-carboxy- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 77 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-carbamoyl- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 78 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-hydroxy- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 79 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-chloro- <SEP> yellow
<tb> 2-hydroxy-benzoylamino)
-anthraquinone
<tb> 80 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (2-chloro- <SEP> yellow
<tb> 5-sulfamoyl-benzoylamino) anthraquinone
EMI0011.0001
Example <SEP> dye <SEP> shade
<tb> 81 <SEP> 5- (pentachlorobenzoylamino) -1- (naphth- <SEP> yellow-brown
<tb> thoyl-1-amino) anthraquinone
<tb> 82 <SEP> 8- (2-chloro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 83 <SEP> 8- (4-chloro-benzoylamino) -1- (pentachlor- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 84 <SEP> 8- (2,4-dichloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> yellow
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 85 <SEP> 8- (2,5-dichloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> yellow
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 86 <SEP> 8- (3,4-dichloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> yellow
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 87 <SEP> 8- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-nitro- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino)
-anthraquinone
<tb> 88 <SEP> 8- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-methyl- <SEP> yellow
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 89 <SEP> 8- (pentachlorobenzoylamino) -1- (3-trifluoro- <SEP> yellow
<tb> methyl-benzoylamino) -anthraquinone
<tb> 90 <SEP> 5,8-dichloro-4-benzoylamino-1- (pentachlor- <SEP> red
<tb> benzoylamino) anthraquinone
<tb> 91 <SEP> 5,8-dichloro-4- (3-chloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> red
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 92 <SEP> 5,8-dichloro-4- (4-chloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> red
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 93 <SEP> 5,8-dichloro-4- (2,4-dichlorobenzoylamino) -1- <SEP> red
<tb> (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 94 <SEP> 5,8-dichloro-4- (pentachlor-benzoylamino) -1- <SEP> red
<tb> (4-methyl-benzoylamino)
-anthraquinone Examples <I> 95-150 </I> According to Example 4 using the amount of pentachlorobenzoic acid specified there and replacing the <B> 10.0 </B> parts of 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone with equivalent amounts from anthraquinone derivatives with an acylatable amino group, the dyes indicated in the table below are obtained which, according to the method of Examples 1b to 1f, lead to true pigmentations with the hues given in the table below.
EMI0011.0011
<U> Example <SEP> dye <SEP> shade </U>
<tb> 95 <SEP> 1- (Pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 96 <SEP> 4-methylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 97 <SEP> 4-Butylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 98 <SEP> 4-dodecylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 99 <SEP> 4-Stearylamino-1- (pentachlorobenzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> <B> 100 </B> <SEP> 4-Cyclohexylamino-1- (pentachlor-benzoyl- <SEP> violet
<tb> amino) anthraquinone
EMI0012.0001
<U> Example <SEP> dye <SEP> shade </U>
<tb> 101 <SEP> 4-anilino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 102 <SEP> 4- (4-chloro-aniline) -1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 103 <SEP> 4- (2,4-dichloro-anilino)
-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 104 <SEP> 4- (4-methoxy-anilino) -1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 105 <SEP> 4-chloro- <SEP> 1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 106 <SEP> 5-chloro-1- (pentachlor-benzoyl-amino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 107 <SEP> 6-chloro- <SEP> 1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 108 <SEP> 6-fluoro- <SEP> 1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 109 <SEP> 7-fluoro- <SEP> 1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> <B> 110 </B> <SEP> 7-chloro- <SEP> 1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> <B> 111 </B> <SEP> 5,8-dichloro-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 112 <SEP> 6,7-dichloro-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 113 <SEP> 6,7-Difluoro-1- (pentachlor-benzoylamino)
-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 114 <SEP> 4,5,8-trichloro-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 115 <SEP> 2-bromo-4- (4-methyl-anilino) -1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> blue-violet
<tb> 116 <SEP> 4-Nitro-1- (pentachlor-benzoyl-amino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 117 <SEP> 5-Nitro-1- (pentachlor-benzoyl-amino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 118 <SEP> 4-acetylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> orange
<tb> 119 <SEP> 5-acetylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 120 <SEP> 5-propionylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 121 <SEP> 5-butyrylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 122 <SEP> 5-Laurylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 123 <SEP> 5-palmitylamino-1- (pentachlor-benzoylamino)
-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 124 <SEP> 5-stearoylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 125 <SEP> 8-Benzoylamino-1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 126 <SEP> 1,4-dibenzoylamino-5- (pentachlorobenzoyl- <SEP> orange
<tb> amino) anthraquinone
<tb> 127 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1-phenylacetyl- <SEP> red
<tb> amino-anthraquinone
<tb> <B> 128 </B> <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-nitro- <SEP> red-brown
<tb> phenylacetylamino) anthraquinone
<tb> 129 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-methyl- <SEP> red-brown
<tb> phenylacetylamino) anthraquinone
<tb> 130 <SEP> 5- (pentachloro-benzoylamino) -1- (4-chloro- <SEP> yellow
<tb> phenylacetylamino) anthraquinone
EMI0013.0001
<U> Example <SEP> dye </U> <SEP> shade
<tb> 131 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino)
-1-hydroxy-anthraquinone <SEP> orange
<tb> 132 <SEP> 8-nitro-4- (pentachlor-benzoylamino) -1,5- <SEP> red
<tb> dihydroxy-anthraquinone
<tb> 133 <SEP> 5-nitro-4- (pentaGhlor-benzoylamino) -1,8-dihydroxy-anthraquinone <SEP> red
<tb> 134 <SEP> 8- (pentachlorobenzoylamino) -1,4,5-trihydroxyanthraquinone <SEP> red
<tb> 135 <SEP> 4- (pentachloro-benzoylamino) -1-methoxy-anthraquinone <SEP> orange
<tb> 136 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1-isopropoxy-anthraquinone <SEP> orange
<tb> <B> 137 </B> <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1-hydroxy-3- <SEP> yellow-red
<tb> phenoxy-anthraquinone
<tb> 138 <SEP> 8-chloro-4- (pentachlor-benzoylamino) -1-hydroxy-anthraquinone <SEP> orange
<tb> 139 <SEP> 8-chloro-4- (pentachlor-benzoylamino) -1-methoxy-anthraquinone <SEP> orange
<tb> 140 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -2-carboxy-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 141 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino)
-2-carbamoyl-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 142 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -2-methoxy-carbonyl-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 143 <SEP> 1- (Pentachlor-benzoylamino) -2-propoxy-carbonyl-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 144 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -2-butoxy-carbonyl-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 145 <SEP> 1- (Pentachlor-benzoylamino) -2-acetyl-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 146 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -6-methyl-mercapto-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 147 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -6-phenyl-mercapto-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 148 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -6-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 149 <SEP> 1- (pentachlorobenzoylamino) -6- (4-chlorophenylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> yellow
<tb> 150 <SEP> 4- (pentachlorobenzoylamino) -1- (4-methyl- <SEP> red
<tb> phenylsulfonylamino)
-3-phenylsulfonyl-anthraquinone Example <B><I>151</I> </B> According to Example 9 with the replacement of 4-amino-1- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone by 5-amino prepared according to Example 5 -1- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone, one arrives at the 1,5-di- (pentachlor-benzoylamino) -anthraquinone prepared in a different way according to Examples la and 2, which play in its pigment properties in the case la and 2 resembles the dye described.
Example <B><I>152</I> </B> According to Example la, however, using a mixture of 11.65 parts 2,3,4,5-tetrachlorobenzoyl chloride and 13.1 parts pentachlorobenzoyl chloride instead of 26 , 2 parts of pentachlorobenzoyl chloride gives a yellow dye in the form of lemon-yellow prisms, which dissolve in concentrated sulfuric acid in yellow and, according to Examples 1b to 1k, yellow pigmentations with very good fastness properties are used.
The dye consists of a mixture of 1,5-di- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) -anthraquinone with 5- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) - 1- ( pentachlorobenzoylamino) anthraquinone and 1,5-di- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone in an approximate ratio of 1: 2: 1.
Dye mixtures of a different composition which give yellow pigmentations of similar fastness are obtained if a different molar mixing ratio of a total of two moles of acid chloride per mole of 1,5-di-aminoanthraquinone and / or 2,3,4,5-tetrachlorobenzoyl chloride is chosen replaced by equivalent amounts of 2,3,4,6- or 2,3,5,6-tetrachlorobenzoychloride.
Instead of 10.0 parts of 1,5-diamino-anthraquinone, equivalent amounts of 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone are used and instead of 11.35 parts of 2,3,4,5-tetrachlorobenzoyl chloride equal parts of 2,3,5,6-tetrachlorobenzoyl chloride result in a dye in the form of red, metallic luster prisms which dissolve in brown sulfuric acid and, according to Examples 1b to 1k, give very real pigmentation.
The dye consists of a mixture of 4,8-di- (2,3,5,6-tetrachloro-benzoylamino-, 8- (2,3,5,6-tetrachloro-benzoylamino) - 4- (pentachloro-benzoylamino- and 4,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone in an approximate ratio of 1: 2: 1.
In Example la, instead of 10.0 parts of 1,5-diamino-anthraquinone, the equivalent amount of 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone is used and instead of 26.2 parts of pentachlorobenzoyl chloride, a mixture of 15.5 parts 2,3,4,5-tetrachlorobenzoyl chloride and 8.75 parts of pentachlorobenzoyl chloride, a dye is obtained in the form of metallic shiny, red-violet needles, which dissolves red-brown in concentrated sulfuric acid and according to the method of games 1b to 1k gives very real red pigmentation.
The dye consists of a mixture of 4,5-di- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) -, 5- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) - 4- (pentachloro-benzoylamino ) - and 4,5-di (pentachlor-benzoylamino) - 1,8-dihydroxy-anthraquinone in an approximate ratio of 3.7: 3.6: 1
If one uses in Example la instead of 10.0 parts of 1,5-diamino-anthraquinone, the equivalent amount of a mixture of equal parts of 4,5-diamino-1,8-dihydroxy- and 4,8-diamino-1,5- dihydroxy-anthraquinone, a dye is obtained in the form of brown needles and red prisms which dissolves in concentrated sulfuric acid in brown and, according to Examples 1b to 1k, gives red-brown pigmentations with good fastness properties.
The dye consists of a 1: 1 mixture of 4,5- or 4,8-di- (pentachlor-benzoylamino) -1,5- or -1,8-dihydroxyanthraquinone.
<I> Examples 153-163 </I> According to Example 10 using the amount of 2,3,4,5-tetrachlorobenzoic acid specified there or the same amount of 2,3,4,6- or 2,3,5, 6-tetrachlorobenzoic acid or equivalent amounts of pentachlorobenzoic acid and replacing the 15.1 parts of 4-amino-1- (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone by equivalent amounts of the amino (pentachloro- or tetrachlorobenzoylamino) anthraquinones prepared according to Example 5 , the dyes given in the following table are obtained,
which, according to the process of Examples 1b to 1k, give real pigmentations or colorations with the shades given in the table.
EMI0014.0040
<U> Example <SEP> dye <SEP> shade </U>
<tb> 153 <SEP> 4- (2,3,4,5-tetrachlorobenzoylamino) -1- <SEP> orange
<tb> (2,3,5,6-tetrachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 154 <SEP> 4- (2,3,5,6-tetrachloro-benzoylamino) -1- (penta- <SEP> orange
<tb> chlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 155 <SEP> 4- (2,3,4,6-tetrachloro-benzoylamino) -1- <SEP> orange
<tb> (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 156 <SEP> 4- (2,3,4,6-tetrachloro-benzoylamino) -1- <SEP> orange
<tb> (2,3,5,6-tetrachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 157 <SEP> 4- (2,3,4,5-tetrachlorobenzoylamino) -1- <SEP> orange
<tb> (2,3,4,6-tetrachloro-benzoylamino)
-anthraquinone
<tb> 158 <SEP> 5- (2,3,5,6-tetrachloro-benzoylamino) -1- <SEP> yellow
<tb> (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 159 <SEP> 5- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) -1- <SEP> yellow
<tb> (pentachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 160 <SEP> 5- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) -1- <SEP> yellow
<tb> (2,3,5,6-tetrachlorobenzoylamino) anthraquinone
<tb> 161 <SEP> 8- (2,3,5,6-tetrachloro-benzoylamino) -4- <SEP> red
<tb> (pentachloro-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone
<tb> 162 <SEP> 8- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) -4- <SEP> red
<tb> (pentachloro-benzoylamino) -1,5-dihydroxy-anthraquinone
<tb> 163 <SEP> 5- (2,3,4,5-tetrachloro-benzoylamino) -4- <SEP> red
<tb> (pentachlor-benzoylamino) -1,8-dihydroxy-anthraquinone