CH528865A - New insecticidal phosphoric esters - Google Patents

New insecticidal phosphoric esters

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CH528865A
CH528865A CH1490871A CH1490871A CH528865A CH 528865 A CH528865 A CH 528865A CH 1490871 A CH1490871 A CH 1490871A CH 1490871 A CH1490871 A CH 1490871A CH 528865 A CH528865 A CH 528865A
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alkyl
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CH1490871A
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Ciba Geigy Ag
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Abstract

New insecticidal phosphoric esters. Cpds. are of formula R1OP(O)(OR2)-O-C(CH2-Hal)-OR3 where hal is Cl or Br; R1 and R2 are same or diff. 1-4C alkyl, R3 is aryl esp. phenyl or naphthyl, opt. substd. by halogen-1-4C alkyl, 1-4C alkoxy, 1-4C alkylthio, 1-4C alkylsulphinyl, 1-4C alkylsulphonyl, NO2, CF3, CN,SCN, COO (1-4C alkyl) or -CO(1-4C alkyl). Prepd. by reacting (hal)2CHCOOR3 with R1O-P(OR2)-OR4where R4 is 1-4C alkyl. Esp. effective against insects, nematodes, Acarids, bateria, and phytopathogenic fungi.

Description

  

  
 



  Schädlingsbekämpfungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung   aer    Formel
EMI1.1     


<tb>  <SEP> O <SEP> HC <SEP> - <SEP> Hal
<tb>  <SEP> II <SEP> II
<tb> R1O <SEP> - <SEP> 1? <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> R3 <SEP> (1)
<tb>  <SEP> 5 <SEP> (I)
<tb>  <SEP> OR2
<tb>  enthält, worin Hal, Chlor oder Brom bedeutet, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und C1-C4-Alkylreste bedeuten und R3 ein gegebenenfalls durch Halogen, Nieder-Alkyl.



     C1-Cj-Alkoxy,    Alkylkarbonyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl-,   C1-C4-Alkylsulfonyl, -NO2,    CF3, -CN, -SCN,
EMI1.2     


<tb> /Alkyl <SEP> (Cl-C4) <SEP> /Alkyl <SEP> (C1-C4)
<tb>  <SEP> 2 <SEP> \ <SEP> , <SEP> -CON
<tb>  <SEP> Alkyl <SEP> (C1-C4) <SEP> Alkyl <SEP> (C1-C4)
<tb>    -COO-Alkyl(C1-C4)      und/oder-COO-Aryl    substituiertes Arylradikal, darstellt. Unter Halogenatomen als Substituenten der Arylradikale werden Fluor, Chlor, Brom und Jod verstanden.



   Besonders geeignete Wirkstoffe sind diejenigen der Formel I, worin R1 und R2 Methyl oder Äthyl darstellen und R3 eine gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Substituenten Halogen, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, -NO2, -CF3, -CN,   -SCN,    Carbäthoxy, Carbomethoxy, Acetyl oder Propionyl substituierte Phenylgruppe bedeuten.



   Von diesen haben solche Verbindungen der Formel I eine besonders gute Wirkung, worin Hal, Chlor ist und der Substituent R3 eine durch einen oder mehrere der Substituenten Chlor, Brom, Jod,   -CN, -NOz    oder CF3 substituierte Phenylgruppe bedeutet, die ausserdem noch Methyl oder Äthyl enthalten kann.



   Die Phosphorsäureester der Formel I werden hergestellt, indem man einen Dihalogenessigsäureester der Formel  (Hal)2CH-COOR3 worin Hal Chlor oder Brom bedeutet und R3 die für Formel I gegebene Definition zukommt, mit einem Trialkylphosphit der Formel
EMI1.3     
 umsetzt, worin R1 und R2 die erwähnte Bedeutung haben und R4 einen C1-C4-Alkylrest darstellt. Die Reaktion kann in einem Lösungsmittel wie Toluol, Xylol, Petroläther, Dioxan vorgenommen werden, abhängig von der Schnelligkeit oder Trägheit der jeweiligen Umsetzung.



   Diese Reaktion ist überraschend, denn in der Literatur (F. W. Lichtenthaler, Chem. Rev. 61, 612 [1961]) wird zur Erläuterung der Perkow-Reaktion ausdrücklich ausgeführt, dass die Umsetzung von Triäthylphosphit mit Dichloressigsäureäthylester nur undefinierte Endprodukte neben   C2HsCl    ergibt. Dichloressigsäureester, so wird gesagt, eignen sich nicht für die Perkow-Reaktion.  



   Die neuen Phosphorsäureester der Formel I wirken beispielsweise gegen Insekten, Nematoden und Vertreter der Ordnung Acarina sowie gegen pflanzenpathogene Bakterien und Pilze. In entsprechend höheren Aufwandmengen zeigen sie auch eine herbizide und entblätternde Wirkung.



   Ihr Hauptanwendungsgebiet ist die Bekämpfung aller Entwicklungsstadien von saugenden und beissenden Insekten und Acarina, d. h. von Eiern, Larven, Puppen, Nymphen und Adulten bzw. Imagines.



   Zu den saugenden Insekten gehören Dipteren und Hymenopteren, z. B. Blattläuse (Aphidae) wie Myzus persicae, Doralis fabae, Rhopalosiphum padi, Macrosiphum pisi, Macrosiphum solanifolii, Cryptomyzus korschelti, Sappaphis mali, Hyalopterus arundinis, Myzus cerasi, dass Schild- und Wolläuse (Coccina), z. B. Aspidio:us hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus, Thripsarten (Thysanoptera) z. B. Hercinothrips femoralis, Wanzen z. B.



  Piesma quadrata, Thodnius prolixus, Triatoma infestans, Zikaden z. B. Euscelis bilobatus oder Nephotettix bipunctatus.



   Unter den beissenden Insekten sollen die Lepidopteren und Coleopteren erwähnt werden, z. B. Plutella maculipennis, Lymantria dispar, Euproctis chrysorrhoea, Malocosoma neustria, Mamestra brassicae, Agrotis segetum, Pieris brassicae, ferner Prodenia litura, Ephestia kühniella, Galleria mellonella, dann Schädlinge der Vorratshaltung wie Dermestes frischii, Trogoderma granarius, Tribolium castaneum, Calandra und Sitophilus zea mais, Stegobium paniceum, Tenebrio molitor, Oryzaephilus surinamensis, Blattela germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Blaberus gigantus, Blaberus fuscus, Gryllus domesticus, Sitophilus granarius, Keptinotarsa decemlineata; im Boden lebende Arten wie Agriotes sp., Melolontha melolontha; Termiten wie Leucotermes reticulitermes sp. oder Leucotermes flavipes.



   Eine grössere Anzahl Schädlinge ist unter der Ordnung Acarina zu finden, z. B. Milben und davon besonders Spinnmilben (Tetranychidae) wie Tetranychus telarius, T. althaeae, T. urticae, Paratetranychus pilosus, Panonychus ulmi, dann   Gallmilben    (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden wie Hemi tarsonemus latus oder Tarsonemus pallidus.



   Unter die Ordnung Acarina fallen aber auch die Zecken, d. h. Ektoparasiten wie Boophilus microplus Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylviarum,
Rhipicephalus bursa, Pneumonyssus caninum, Laelaps nutalli, Acarapis woodi, Psorergates ovis.



   Diese Zusammenstellung von Schädlingen erhebt keinerlei Anspruch auf Vollständigkeit. Grundsätzlich haben die
Phosphate der Formel I eine starke Wirkung gegen Insekten und Acarina, die als Schädlinge in Nutzpflanzenkulturen be kannt sind. So wird etwa der Reisstengelbohrer Chilo   suppres-    salis bereits mit Wirkstoffmengen von 0,02% vollständig ab getötet.



   Die Wirkstoffe der Formel I zeigen ausser der insektiziden und akariziden Wirkung auch eine starke Wirkung gegen pflanzenpathogene Nematoden, von denen folgende Ord nungen genannt werden sollen:
Aphelenchoides, z. B. Aphelenchus ritzemabosi, Aphelen chus fragariae, Aphelenchus oryzae, dann Ditylenchoides z. B. Ditylenchus dipsaci, ferner Meloidogyne, z. B. Meloid ogyne arenaria, Meloidogyne incognita, dann zystenbildende
Nemathoden (Heterodera), z. B. Heterodera rostochiensis,    Heterodera    schachtii, dann Wurzelnematoden wie Pratylen chus, Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphinema, Rhadopholus.



   Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder andern Zuschlagstoffen einge setzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formu lierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden.



   Beispiele solcher bioziden Verbindungen sind u. a.



  Bis-O,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP)   Dimethyl(2,2,2-trichlor- 1-hydroxyäthyl)phosphonat     (Trichlorfon)    1 ,2-Dibrom-2,2-dichloräthyldimethylphosphat    (Naled) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (Dichlorphos) 2-Methoxycarbamyl- 1-methylvinyldimethylphosphat  (Mevinphos) Dimethyl- 1 -methyl-2-(methylcarbamoyl)-vinylphosphat cis (Monocrotophos)    3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis-crotonamid    (Dicrotophos) 2-Chloro-2-diäthylcarbamoyl- 1-methylvinyldimethylphosphat  (Phosphamidon) O,O-Diäthyl-O-(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat  (Demeton) S-Äthylthioäthyl-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Thiometon) O,O-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphyt (Phorate) O ,O-Diäthyl-S-2-(äthylthio)-äthyldithiophosphat  (Disulfoton)   O ,O-Dimethyl-S-2-(äthylsulfinyl) -äthylthiophosphat     

   (Oxydemetonmethyl) O,O-Dimethyl-S-( 1 ,2-dicarbäthoxy)-äthyldithiophosphat  (Malathion) O,O,O,O-Tetraäthyl-S   ,S'-methylen-bis-dithiophosphat     (Ethion) O -Äthyl-S ,S-dipropyldithiophosphat O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl)  dithiophosphat (Formothion)   
O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat     (Dimethoat) O,O-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion
Methyl) O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion)
O-Äthyl-O-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN)    O,O-Dlmethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)-thiophosphat     (Fenitrothion)    0,0-Dimethyl-0-2,4,5-trichlorphenylthiophosphat    (Ronnel)    O-Äthyl-0-2,4,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat     (Trichloronat)   O,O-Dimethyl-O-2 5 -dichlor-4-bromphenylthiophosphat     

   (Bromophos)    0,0-D imethyl-O-(2 ,5-dichlor-4-j odphenyl) -thiophosphat     (Jodofenphos) 4-tert.-Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-methylamidophos phat (Crufomat)
O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylmercaptophenyl) thiophosphat (Fenthion) Isopropylamino-O-äthyl-0-(4-methylmercapto-3-methyl phenyl)-phosphat
O,O-Diäthyl-O-p-(methylsulfinyl)-phenyl-thiophosphat  (Fensulfothion)   O-p-(Dimethylsulfamido)-phenyl-O,O-dimethylthiophos-    phat (Famphur)    0,0,0',0'    -Tetramethyl-O,O' -thiodi-p-phenylenthio phosphat
O-Äthyl-S-phenyl-äthylditiophosphonat
O,O-Dimethyl-O-(a-methylbenzyl-3-hydroxycrotonyl)  phosphat
2-Chlor-   1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl-diäthylphosphat     (Chlorfenvinphos)
2-Chlor-   1-(2,4,5-trichlorphenyl)-vinyl-dimethylphosphat      
0- [2-Chlor-  

   1(2,5-dichlorpheny]-vinyl-O,O-diäthylihio-    phosphat     Phenylglyoxylonitriloxim-O,O-diäthylthiophosphat    (Phoxim) O,O-Diäthyl-O-(3-chlor-4-methyl-2-oxo-2-H-1-benzopyran
7-yl)-thiophosphat (Coumaphos) 2,3   -p-Dioxandithiol-S,S-bis(O,O-diäthyldithiophosphat)     (Dioxathion)   5-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)methyl]-O,O-diäthyl-    dithiophosphat (Phosalon) 2-(Doäthoxyphosphinylimino)-1,3-dithiolan   O,O-Dimethyl-S-[2-methoxy-1 3 ,4-thiadiazol-5-(4H) -onyl-    (4)-methyl]-dithiophosphat O,O-Dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophosphat (Imidan)   O,O-Diäthyl-O-(3    ,5,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat   0,

   O-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat    (Thionazin) O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl) -thio phosphat (Diazinon)   O,ODiäthyl-O-(2-chinoxalyl)-thiophosphat O,O-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-(4H)-    ylmethyl)-dithiophosphat (Azinphosmethyl)   O,O-Diäthyl-S-(4-oxo- 1,2,3-benzotriazin-3-(4H)-    ylmethyl)-dithiophosphat (Azinphosäthyl)   S-[(4,6-Diamino-S-triazin-2-yl)methyl]-O,O-dimethyl    dithiophosphat (Menazon) O,O-Dimethyl-O-(3-chlor-4-nitrophenyl)-thiophosphat  (Chlorthion) O,O-Dimethyl-O-(oder S)-2-(äthylthioäthyl)-thiophosphat  (Demeton-S-Methyl) 2-(O,O-Dimethyl-phosphoryl-thiomethyl)-5-methoxy-pyron
4-3 ,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid    0,0-Diäthyl-S-(2 ,5-dichlorphenylthiomethyl) -dithiophos-    phat (Phenkapton)  <RTI  

    ID=3.11> 0,0-Diäthyl-0-(4-methyl-cumarinyl-7)-thiophosphat     (Potasan) 5-Amino-bis-(dimethylamido)-phosphinyl-3-phenyl-1,2,4 triazol (Triamiphos)   N-Methyl-5 - (0.0-dimethylthiolphosphoryl)-3 -thiavaleramid     (Vamidothion) O,O-Diäthyl-O-[2-dimethylamino-4-methylpyrimidyl-(6)] thiophosphat (Diocthyl) O,O-Dimethyl-S-(methylcarb amoylmethyl) -thiophosphat  (Omethoat) O-Äthyl-0-(8 -chinolinyl) -ph enylthiophosphonat  (Oxinothiophos) O-Methyl-S-methyl-amidothiophosphat (Monitor)
O-Methyl-0-(2,5 -dichlor-4-bromphenyl) -benzothio phosphonat (Phosvel)
O.O,O,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy-cis crotonamid O,O-Dimethyl-S-(N-äthylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat  (Ethoat-Methyl) O,O-D iäthyl-S-(N-isopropylcarbamoylmethyl)-dithiophos phat (Prothoat)   S-N- (1 -Cyano- 1    -methyläthyl) 

   -carbamoylmethyldiäthyl    thiolphosphat (Cyanthoat) S-(2-Acetamidoäthyl)-O'O-dimethyldithiophosphat    Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hempa)   0,0-D imethyl-O- (2-chlor-4-nitrophenyl) -thioph osph at     (Dicapthon)   O,O-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat    (Cyanox)
O-Äthyl-O-p-cyanophenylthiophosphonat    O,O-Diäthyl-O-2,4-dichlorphenylthiophosphat    (Dichlor fenthion)
O-2,4-Dichlorphenyl-O-methylisopropylamidothiophosphat    0,0-Diäthyl-0-2,5-dichlor-4-bromphenylthiophosphat     (Bromophos-Äthyl) Dimethyl-p-(methylthio) -phenylphosphat    O,O-Dimethyl-O-p-sulfamidophenylthiophosphat    O-[p-(p-Chlorphenyl)-azophenyl]-O,O-dimethylthiophos phat (Azothoat) O-Äthyl-S   -4-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat   

    O-Isobutyl-S-p-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O,O-Dimethyl-S-p-ch lorphenylthiophosphat .



     O,O-Dimethyl-S-(p-chlorphenylthiomethyl) -dithiophosphat    O,O-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptomethyl-dithiophosphat  (Carbophenothion)   O,O-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat    O,O-Dimethyl-S-(carbäthoxy-phenylmethyl) -dithiophosphat  (Phenthoat)   O,O-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy-phenylmethyl)-dithio-    phosphat O,O-Dimethyl-S-(carboisopropoxy-phenylmethyl)  dithiophosphat   O,O-Diäthyl-7-hydroxy-3 ,4-tetramethylen-coummarinyl-    thiophosphat (Coumithoat) 2-Methoxy-4-H- 1,3 ,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid   O,O-Diäthyl-O-(5-pb    enyl-3   -isooxazolyl)-thiophosphat    2-(Diäthoxyphosphinylimino)-4-methyl- 1,3 -dithiolan   Tris-(2-methyl- 1 -aziridinyl)-phosphinoxyd    (Metepa) S-(2-Chlor-   1 

   -phthalimidoäthyl) -O,O-diäthyldithiophosphat      N-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dimethyl-3 5 ,6-trichlor-2-pyridylphosphat O,O-Dimethyl-O-(3'5,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat    S-2-(Äthylsulfonyl) -äthyldimethylthiolphosphat  (Dioxydemeton-S-Methyl) Diäthyl-S   -2-(äthylsulfinyl)-äthyldithiophosphat     (Oxydisulfoton) Bis-O,O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (Sulfotep)   Dimethyl- 1    ,3-di-(carbomethoxy)-   1-propen-2-yl-phosphat    Dimethyl-(2,2,2-trichlor- 1-butyroyloxyäthyl) -phosphonat  (Butonat) O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-methoxy-vinyl)-phosphat Bis-(dimethylamido)-fluorphosphat (Dimefox) 3 ,4-Dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid   Dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophosphat     (Formocarbam) O,O-Diäthyl-O-(2,2-dichlor- 

   1-chloräthoxyvinyl) -phosphat O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)-phosphat O-Äthyl-S ,S-diphenyldithiolphosphat O-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat   O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat    0,0-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat  (Methylcarbophenothion) O,O-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)-dithiophosphat Diisopropylaminofluorphosph at (Mipafox)   O,O-Dimethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethyl)-dithio-    phosphat (Morphothion) Bis-methylamido-phenylphosphat   O,O-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)-dithiophosphat    O,O-Dimethyl-(S und O)-äthylsulfinyläthylthiophosphat O,O-Diäthyl-O-4-nitrophenylphosphat Träthoxy-isopropoxy-bis(thiophosphinyl)disulfid   2-Methoxy-4-H- 1,3    ,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Oktamethylpyrophosphoramid 

   (Schradan) Bis-(dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan   N,N,N' ,N'-Tetramethyldiamidofluorphosphat    (Dimefox) O-Phenyl-O-p-nitrophenyl-methanthiophosphonat (Colep) O-Methyl-O-(2-chlor-4-tert.-butyl-phenyl)-N-methyl amidothiophosphat (Narlene)   O-Äthyl-O-(2    ,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat   O,O-Diäthyl-O-(4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl)-    thiophosphat 4,4'   -Bis-(O,O-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid      O,O-Di-(B-chloräthyl)    -0-(3 -chlor-4-methyl-cumarinyl-7) phosphat S-( 1   -Phthalimidoäthyl)-O    ,O-diäthyldithiophosphat     O,O-Dimethyl-O-(3 -chlor-4-diäthylsulfamylphenyl) -thio-    phosphat    O-Methyl-O- (2- carbisopropoxyphenyl) -amidothiophosphat     <RTI  

    ID=4.3> 5-(O,O-Dimethylphosphoryl)-6-chlor-bicyk    .2.0)  heptadien(1,5) O-Methyl-O-(2-i-propoxycarbonyl-1-methylvinyl) -äthyl amidothiophosphat   O-Methyl-O-(2-chlor-4-tert. -butyl-ph enyl) -N-methylamido-    thiophosphat (Narlene) O-Äthyl-O-(2   ,4-dichlorphenyl)    -phenylthiophosphonat O,O-Diäthyl-O-   (4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl)-    thiophosphat   4,4' -Bis-(O,O-dimethylthiophosphoryloxy) -diphenyl-disulfid      O,O-Di-CB-chloräthyl)-0-(3    -chlor-4-methyl-cumarinyl-7) phosphat S-( 1 -Phthalimidoäthyl) -O,O-diäthyldithiophosphat   0,0-D imethyl-O-(3 -chlor4-diäthylsulfamylphenyl)-    thiophosphat    O-Methyl-O- (2-carbisopropoxyph enyl )-amidothiophosphat    5-(O,O-Dimethylphosphoryl) -6-Chlor-bicyklo-(3  <RTI  

    ID=4.11> .2.0)-    heptadien(1,5)   O-Methyl-O-(2-i-propoxycarbonyl- 1-methylvinyl)-äthyl-    amidothiophosphat
Die erfindungsgemässen Mittel können auf verschiedenartigste Weise z. B. in Form von Sprays, Konzentraten, Stäubepulvern, Streumitteln, Granulaten, Fliegentellern oder getränkten Wirkstoff-Bändern angewendet werden.



   Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der Formel (I) kommen z. B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Diesel öl oder Kerosen, Kohlenteeröl und Öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, z. B. alkylierte Naphthaline oder Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über   100    C liegt.



   Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte, z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Äthylenoxyd in Betracht, z. B. das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd, oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und 12 Mol Äthylenoxyd.

  Als anionaktive Emulgiermittel seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Ölsäure oder der Abietinsäure oder Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.



   Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbo   naht,    Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden.



   Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel (I) in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usf. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.



   Es können auch Polymerengranulate verwendet werden.



  Sie lassen sich so herstellen, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd, Dicyandiamid/Formaldehyd, Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester oder andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem vorausbestimmbaren Adsorptions/ Desorptions-Verhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.

  Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Verstäubern ausgebracht werden. Das Verstäuben kann über ausgedehnten Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.



   Selbstverständlich lassen sich den Granulaten weitere Pestizide, Düngemittel, oberflächenaktive Mittel oder Stoffe zur Erhöhung des spezifischen Gewichts wie BaSO4 zusetzen.



   Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendes Zerkleinern erhältlich.



   Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harz, Leim, Casein oder Alginate.



   Im allgemeinen enthalten die Mittel zwischen 0,01 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise 0,1 bis 80 Gewichtsprozent.



   Durch Synergisten lässt sich die Wirkung der erfindungsgemässen Phosphorsäureester der Formel I steigern. Dafür eignen sich z. B. Sesamin, Sesamex, Piperonyl cyclonene, Piperonyl butoxid, Piperonal   bis- [2-(2-butoxyäthoxy)-äthyl]-    acetat, Sulfoxide, Propyl isome, N-(2-Äthylhexyl)-5-norbornen-2,3-dicarboxamid, Octachlordipropyläther, 2-Nitrophenyl-propargyläther, 4-Chlor-2-nitrophenylpropargyl äther, 2,4,5-Trichlorphenyl-propargyläther.

 

   Beispiel 1
Herstellung von   O,O-Diäthyl- 1 -(4-chlorphenoxy)-   
2-chlor-vinylphosphat
EMI4.1     
  (Wirkstoff   Nr.    1
47,6 g Dichloressigsäure-4-Chlorphenylester wurden in 100 ml Toluol gelöst. In diese Lösung wurden 40 g Triäthylphosphit zugegeben, woraufhin das Reaktionsgemisch auf   110    C erwärmt und bei dieser Temperatur 16 Stunden gehalten wurde.



   Das Toluol wurde anschliessend abgezogen und das Rohprodukt mittels einer Molekulardestillationsapparatur gereinigt.



  Ausbeute 35,3 g; Kp:   100"    C/0,003-0,004 Torr.



  Analyse für   C12H15Cl2O5P:    berechnet: P 9,1 Cl 20,8% gefunden: P 8,9 Cl 21,3%  
Die Stuktur des Produktes wurde mittels IR-Analyse bestätigt. Bei Zugabe von SO2Cl2 in CH2Cl2 wurde an die Doppelbindung Cl2 addiert. Das gebildete gelbliche Trichlor äthylphosphat zeigt folgende Analysenwerte für   C12H15Cl4O5P:    berechnet: P 7,25 Cl 34,42% gefunden: P 7,7 Cl 34,9%
In ähnlicher Weise lassen sich die folgenden Phosphorsäureester gewinnen:
EMI5.1     

  <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> NIrlf <SEP> stoff <SEP> R1 <SEP> =R2 <SEP> Hal <SEP> R3 <SEP> Kp/mmllg
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  <SEP> I
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<tb>  <SEP> (Mol.Dest.)
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<tb>  <SEP> cl
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<tb>  <SEP> (Mol.Dest.)
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<tb> 12 <SEP> 02115 <SEP> Cl <SEP> 11000/0,003
<tb>  <SEP> (Mol.J)est.)
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<tb>  <SEP> C1
<tb> 14 <SEP> C2H5 <SEP> Cl <SEP> 9 <SEP> 1250C/O,G08
<tb>  <SEP> C1
<tb>   
EMI7.1     


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<tb>  <SEP> 0113
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<tb>  <SEP> 22 <SEP> C1
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<tb> 1 <SEP> (Mol.Des.)
<tb> 27 <SEP> C2H5 <SEP> C1 <SEP> 12 <SEP> · <SEP> 12400/0,015
<tb>  <SEP> 0113
<tb>  <SEP> 28 <SEP> IG2 <SEP> 5 <SEP> 02115 <SEP> Cm <SEP> · <SEP> 13000/0,02
<tb>  <SEP> 0113
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EMI9.1     


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<tb>  <SEP> 31 <SEP> C2H5 <SEP> C1 <SEP> zuOCH3 <SEP> 165 C/0,02
<tb>  <SEP> 32 <SEP> 02115 <SEP> cl <SEP> Mcl <SEP> 14200/0,015
<tb>  <SEP> 0113
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<tb>  <SEP> 33 <SEP> CH <SEP> C1
<tb>  <SEP> 34 <SEP> 02115 <SEP> Cl <SEP> 9 <SEP> 60C/0,01
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<tb>  <SEP> 35 <SEP> C <SEP> G2H5 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> 000CH3 <SEP> zu <SEP> 14000/0,02
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EMI10.1     


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<tb>  <SEP> COOCH)
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<tb>  <SEP> (Mol.Dest.)
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EMI11.1     


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  <SEP> zuoOc/o,oo
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<tb>  <SEP> 25 <SEP> (Mol
<tb>  <SEP> 00113
<tb>  <SEP> 49 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> -Qcl <SEP> 9 <SEP> C1 <SEP> 13500/0, <SEP> 00)
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EMI12.1     


<tb>  <SEP> Wirkstoff <SEP> R <SEP> =R <SEP> Ilal <SEP> R,,',, <SEP> Kp/miSg
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  <SEP> 12 <SEP> 5
<tb> w <SEP> v <SEP>  
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<tb>  <SEP> (Mol.Dest.)
<tb>  <SEP> 3r
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<tb>  <SEP> (lol.Des.)
<tb>  <SEP> 00113
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 53 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> vC1 <SEP> 140 C/0, <SEP> 001
<tb>  <SEP> (M01.De6.)
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<tb>  <SEP> N 2 <SEP> (Mol.Dest.

  <SEP> )
<tb>  <SEP> NO2
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<tb>  <SEP> (Moi.Dest.)
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<tb>



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<tb>  sowie die Verbindungen
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<tb> 11C-Br
<tb>  <SEP> II
<tb> 0
<tb>  <SEP> 252-01 <SEP> 1421460
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<tb>  <SEP> II <SEP> II <SEP> 0
<tb> 59 <SEP> (021150)2P-cH0 <SEP> KPo,02 <SEP> 145-149 <SEP> 0
<tb>  <SEP> Mol <SEP> (Mol.Dct.)
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 9 <SEP> HO-Br
<tb>  <SEP> II <SEP> -o <SEP> nicht <SEP> destillierbar
<tb>  <SEP> 60 <SEP> nicht <SEP> destillierbar
<tb>  <SEP> O <SEP> HC-Br
<tb>  <SEP> II <SEP> 1
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<tb> (Mol.Dcst:

  :)
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<tb>   
EMI14.1     


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<tb> 

   68 <SEP> (iso)C3H70-P-O-C <SEP> 9 <SEP> C1 <SEP> ko <SEP> Kp0,0 <SEP> 13200
<tb>  <SEP> C1 <SEP> (Mol.Dest.)
<tb>  <SEP> o <SEP> CH3
<tb> 
Beispiel 2 a) Stäubemittel
Gleiche Teile eines Wirkstoffes der Formel I und gefällte Kieselsäure werden fein vermahlen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt   14    % Wirkstoffgehalt hergestellt werden.



  b) Spritzpulver
Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermahlen: 50 Teile Wirkstoff 20 Teile hochadsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin)
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert.-Octylphenol und Äthylenoxyd
1,5 Teile   1-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-    disulfonsaures Natrium c) Emulsionskonzentrat
Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff 70 Teile Xylol  10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines
Alkylphenols mit Äthylenoxyd und Calcium-dodecyl benzolsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.



  d) Granulate a) 7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wird gut vermischt, das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.



   b) Zur Herstellung eines   10%igen    Polymerengranulats werden 1050 bis 1100 g technischer Wirkstoff der Formel I in 2 Liter Trichloräthylen gelöst und in einem Wirbelschichtgranulator bei 1,5 atü Sprühdruck auf 9230 g vorgelegtes poröses Harnstoff/HCHO-Granulat aufgesprüht. Durch Aufheizen der Wirbelluft auf etwa   50    C lässt sich das Lösungsmittel wieder entfernen.



   c) Zur Herstellung eines 7,5 %igen beschwerten Granulats werden 770 g eines festen techn. Wirkstoffs der Formel I, 500 g BaSO4, 1000 g Harnstoff und 7730 g pulvriges, poröses Polyacrylnitril auf einem Walzenstuhl verpresst und anschliessend auf die gewünschte Korngrösse gebrochen.



   Beispiel 3
Kontaktwirkung auf Musca domestica (L.) und
Ceratitis capitata
Je 1 Hälfte einer Petrischale wurde mit je 1 ml einer acetonischen Lösung der Substanz Nr. 1 behandelt, die   1000, 100, 10,    5, 2,5 und 1,25 ppm des Wirkstoffes enthielt.



  Nach Abdampfen des Lösungsmittels wurden je 10 unterkühlte Stubenfliegen in die vorbereiteten Petrischalen gebracht und die Deckelhälften aufgelegt. Nach wachsenden Zeitintervallen wurde bei den verschiedenen Konzentrationen die Abtötung kontrolliert. Folgende Abtötung in Prozent wurde nach 2 Stunden erzielt:

  :
Wirkstoff Nr. 1
EMI15.1     


<tb>   Konz.[ppm]    <SEP> Musca <SEP> domestica <SEP> Ceratitis <SEP> capitata
<tb>  <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 5 <SEP> 50 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 2,5 <SEP> 50 <SEP> 100
<tb>  <SEP>    1,25, <SEP> 0 <SEP> 50    <SEP> 
<tb> 
Beispiel 4
Wirkung gegen Spodoptera littoralis-Larven
Je 5 Larven im L-2-Stadium werden auf ein Blatt von Malva silvestris gesetzt, das von einer in eine wässrige Lösung eines Wirkstoffes getauchten Pflanze stammt und danach in eine abgedeckte Petrischale gegeben worden war. Die Luftfeuchtigkeit in der Schale wird mit einem befeuchteten Wattebausch aufrechterhalten. Bei diesem Kontakt- und Frasstest wird die Wirkung nach 1 Tag und nach 2 Tagen geprüft.

  Hat bereits nach 1 Tag für eine bestimmte Konzentration vollständige Abtötung stattgefunden, so wird ein frisches Blatt derselben Pflanze mit einer neuen Population besiedelt. Auf diese Weise wird auch eine eventuelle Alterung des Wirkstoffbelags bei der Auswertung berücksichtigt.



   Für Wirkstoff Nr. 25 ergaben sich folgende Abtötungsprozente:
Konz [ppm] 1 Tag 2 Tage
800 100 100
400 100 100
200 100 100
100 100 80
50 100 100
25 80 80
Beispiel 5 a) Der Test mit Epilachna varivestis, dem mexikanischen Bohnenkäfer, wurde folgendermassen durchgeführt:   4-5    Sämlinge von Phaseolus vulgaris im Primärblattstadium, in einem Blumentopf angezogen, wurden in Emulsionen der Versuchspräparate getaucht und anschliessend trocknen gelassen. Die Versuchstiere, L-4-Stadium des Käfers, wurden in eine Cellophantüte eingebracht, die anschliessend mit einem Gummiband über der behandelten Pflanze befestigt wurde. Nach 5 Tagen wird die Wirkung der Behandlung durch Auszählen der lebenden und toten Tiere und durch Berechnung der prozentualen Abtötung ermittelt.

 

   Für Wirkstoff Nr. 43 wurden folgende Abtötungsprozente erhalten:
Konz. [ppm] 5 Tage
800 100
400 100
200 100
100 100
50 100
25 100 b) Der Test mit Orgyia gonostigma im L-3-Stadium wurde analog mit jungen Malven (Malva silvestris) als Wirtspflanze durchgeführt. Für jeden Versuch wurden 5 Larven verwendet. Nach 2 und 5 Tagen wurde ausgewertet. Hatte bereits nach 2 Tagen vollständige Abtötung stattgefunden, so wurde die Pflanze neu besiedelt. Auf diese Weise wird auch eine eventuelle Alterung des Wirkstoffbelags bei der Auswertung berücksichtigt.  



   Für Wirkstoff Nr. 21 wurden folgende Abtötungsprozente erzielt:
Konz. [ppm] 2 Tage 5 Tage
800 100 100
400 100 80
200 100 100
100 100 80
Beispiel 6
Wirkung gegen Chilo suppressalis (Larven)
Die Wirkstoffe Nr. 1 und 2 wurden auf ihre Frasswirkung gegen L-2-Larven geprüft. Zu dieser Prüfung wurden die Larven auf Wurzelwerk von Reissämlingen ausgesetzt, welches man vorher durch Tauchen in eine Emulsion des Wirkstoffes behandelt hatte.



   Die Auswertung erfolgte nach 5 Tagen. Konzentration des Wirkstoffes Abtötung in % für Wirkstoff in der Emulsion Nr. 1 und Nr. 2
800 ppm 100
400 ppm 100
200 ppm 100
Beispiel 7
Wirkung gegen Aphis fabae
Junge Vicia faba-Pflanzen von ungefähr 6 cm Höhe wurden mit durch Aphis fabae befallenen Pflanzenteilen infestiert. Nach 5 Tagen waren durch Weiterwachsen der Pflanzen und entsprechend starke Vermehrung der Blattläuse die Ausgangsbedingungen für den Wirkstofftest gegeben. Die befallene Pflanze wurde mit den Emulsionen des Wirkstoffes Nr. 25 von allen Seiten (Kontaktwirkung) oder nur von oben in Richtung der Sprossachse (Penetrationswirkung) übersprüht. Im letzten Fall werden die an den Blattunterseiten sitzenden Versuchstiere nicht vom Sprühstrahl getroffen. Lag nach 2 Tagen bereits 100% Abtötung vor, so wurde die Pflanze neu besiedelt.



   Wirkstoff Nr. 25 erzielte nach 2 und 5 Tagen folgende Abtötungsprozente:    Konz. [ppm] Kontaktwirkung Penetration
2 Tage 5 Tage 2 Tage   
800 100 100 100
400 100 0 100
200 100 0 100
100 100 0 60
Beispiel 8
Wirkung gegen Spinnmilben    Buschbohnenpflanzen    (Phaseolus vulgaris) wurden im Zweiblattstadium 12 Stunden vor der Wirkstoffbehandlung mit Spinnmilben durch Auflegen befallener Blattstücke aus einer Zucht infiziert, so dass sich nach Ablauf dieser Zeit eine Population in allen Entwicklungsstadien auf der Pflanze vorfand. Mit Hilfe eines Chromatographie-Zerstäubers wurden die Pflanzen dann mit dem emulgierten Wirkstoff besprüht, bis ein gleichmässier Tröpfchenbelag auf der Blattoberfläche entstand. Nach 2 und 7 Tagen wurde ausgewertet: Die Pflanzenteile wurden unter einem Stereo-Mikroskop zur Berechnung der Abtötungsprozente inspiziert.

  Die Wirkung auf Eier war bei dieser Versuchsanordnung nach 2 Tagen noch nicht feststellbar, weil unter den gegebenen Bedingungen die Embryonalentwicklung 4 Tage dauert. Lag nach 2 Tagen   100%    Abtötung für Larven und Adulte vor, fand Neubesiedlung der Pflanze statt.



   In der folgenden Tabelle sind die Abtötungsprozente der normalsensiblen Art Tetranychus urticae Koch und die der phosphoräureestertoleranten Art Tetranychus telarius L. angegeben.



   Wirkstoff Nr. 1 a) Wirkung gegen Tetr. urticae Abtötung
EMI16.1     


<tb>  <SEP> nach <SEP> 2 <SEP> Tagen <SEP> nach <SEP> 7 <SEP> Tagen
<tb> onz. <SEP> [ppm] <SEP> Larven <SEP> Adulte <SEP> Eier <SEP> Larven <SEP> Adulte
<tb>  <SEP> 800 <SEP>    lOO    <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP>    60    <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 100 <SEP>    lOO    <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 80
<tb>   b) Wirkung gegen Tetr. telarius
Abtötung
EMI17.1     


<tb>  <SEP> nach <SEP> 2 <SEP> Tagen <SEP> nach <SEP> 7 <SEP> Tagen
<tb> Konz.

  <SEP> [ppm] <SEP> Larven <SEP> Adulte <SEP> Eier <SEP> Larven <SEP> Adulte
<tb>  <SEP> 800 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 80
<tb> 
Wirkstoff Nr. 15 a) Wirkung gegen Tetr. urticae
Abtötung
EMI17.2     


<tb>  <SEP> nach <SEP> 2 <SEP> Tagen <SEP> nach <SEP> 7 <SEP> Tagen <SEP> 
<tb> Konz.

  <SEP> [ppm] <SEP> Larven <SEP> Adulte <SEP> Eier <SEP> Larven <SEP> Adulte
<tb>  <SEP> 800 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP>    60    <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 100
<tb>  b) Wirkung gegen Tetr. telarius
Abtötung
EMI17.3     


<tb>  <SEP> nach <SEP> 2 <SEP> Tage <SEP> nach <SEP> 7 <SEP> Tagen
<tb> Konz.

  <SEP> [ppm] <SEP> Larven <SEP> Adulte <SEP> Eier <SEP> Larven <SEP> Adulte
<tb>  <SEP> 800 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP>    O    <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  <SEP> 100 <SEP>    80    <SEP> 80 <SEP>    0    <SEP> 60 <SEP> 100
<tb>   
Beispiel 9 Wirkung gegen Ektoparasiten und Vektoren Zecken
A. Rhipicephalus bursa (Adulte). Die Versuchstiere werden kurz mit wässrigen Lösungen einer Verdünnungsreihe der Wirksubstanz behandelt. Auswertung nach 2 Wo   chen.   



   B. Rhipicephalus bursa (Larven). Methode wie unter A.



  Auswertung nach 3 Tagen.



   C. Boophilus microplus (Larven). Methode wie unter B.



  Auswertung nach 3 Tagen.



  Vektoren
D. Lucilia sericata (Larven). Den Larven der Schmeiss fliege (Blow fly) wird gehacktes   Pferdefleisch    als Nahrung gereicht, das mit Verdünnungskonzentrationen eines Wirk stoffes vermischt wurde. Auswertung nach 24 Stunden.



   E. Jedes aegypti (Larven). Die Larven der Gelbfieber mücke werden in einer sehr verdünnten wässrigen Wirkstofflösung gehalten. Auswertung nach 24 Stunden. Mindestkonzentrationen für vollständige Abtötung
EMI18.1     


<tb>  <SEP> Wirkstoff <SEP> Nr. <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E
<tb>  <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,003
<tb>  <SEP> 2 <SEP> # <SEP> 10 <SEP>    OV5    <SEP> 0,1 <SEP> 1,5 <SEP> 0,001
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP>     <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 0 > 125    <SEP> 
<tb>  <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP>    1Q    <SEP> 6 <SEP> 0,06 <SEP> 
<tb>  <SEP> 13 <SEP> 5 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 1,5 <SEP> 0,01
<tb> 14 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 3 <SEP> 0,001
<tb>  <SEP> 16 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 1,5 <SEP> 

   0,012
<tb>  <SEP> 17 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP>    0.5 <SEP>     <SEP> 3 <SEP> 0,025
<tb>  <SEP> 18 <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 50 <SEP> 12 <SEP> 0,05
<tb>  <SEP> 19 <SEP> 5 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,001
<tb>  <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,03 <SEP> 
<tb>  <SEP> 21 <SEP> 1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,025
<tb>  <SEP> 23 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 12 <SEP> 0,125 <SEP> 
<tb>  <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0,75 <SEP> 0,012
<tb>  <SEP> 26 <SEP> 1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,05
<tb>  <SEP> 27 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,006
<tb>  <SEP> 28 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 3 <SEP> 0,012
<tb>  <SEP> 29 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 0,012
<tb>  <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP>    0,025    <SEP> 
<tb>  <SEP> 31 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP>   <RTI   

    ID=18.8> 0,012    <SEP> 
<tb>  <SEP> 33 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP>    0,125    <SEP> 
<tb>  <SEP> 34 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 12 <SEP> 1
<tb>  <SEP> 35 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 0,05
<tb>  <SEP> 36 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP>    0,25    <SEP> 
<tb>  <SEP> 37 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 0,001
<tb>  <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 0,012
<tb>    Mindestkonzentrationen für vollständige Abtötung
EMI19.1     


<tb> Wirkstoff <SEP> Nr.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E
<tb>  <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm
<tb> 39 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 1,5 <SEP> 0,005
<tb> 40 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 0,01
<tb> 41 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 0,025
<tb> 42 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 1,5 <SEP> 0,002
<tb> 43 <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 1,5 <SEP> 0,005
<tb> 44 <SEP> 100 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,25
<tb> 45 <SEP> 1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 48 <SEP> 0,1
<tb> 46 <SEP> 1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 3 <SEP> 0,025
<tb> 47 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 0,025
<tb> 48 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 0,2
<tb> 49 <SEP> 5 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 2 <SEP> 0,25
<tb> 50 <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 48 <SEP> 0,1
<tb> 51 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 6 <SEP> 0,05
<tb> 52 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 12 <SEP> 0,01
<tb> 53 <SEP> 10 <SEP> 0,1 

   <SEP> 0,1 <SEP> 6 <SEP> 0,1
<tb> 54 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 4 <SEP> 1
<tb> 55 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> 0,5
<tb> 56 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 1
<tb>   
Beispiel 10 Wirkung gegen Vorratsschädlinge unter Verwendung einer
5 %igen Staubformulierung auf Talkumbasis
EMI20.1     


<tb> Testtierarten <SEP> Mindestwirkstoffmenge <SEP> der <SEP> 100%igen
<tb>  <SEP> Abtötung <SEP> in <SEP> 24 <SEP> Stunden <SEP> Expositions
<tb>  <SEP> zeit <SEP> (mg <SEP> Wirkstoff <SEP> pro <SEP> mê)
<tb>  <SEP> Verb. <SEP> Nr.

  <SEP> 37
<tb> Deutsche <SEP> Küchenschabe
<tb> (Phyllodromia <SEP> germanica) <SEP> 12
<tb> Amerikanische <SEP> Küchenschabe)
<tb> (Periplaneta <SEP> americana) <SEP> 50
<tb> Russische <SEP> Küchenschabe
<tb> (Blatta <SEP> orientalis) <SEP> 50
<tb> Mehlkäfer <SEP> Imago <SEP> 50
<tb> (Tenebrio <SEP> molitor) <SEP> Lavre <SEP> 100
<tb> Speckkäfer <SEP> Imago <SEP> 50
<tb> (Dermestes <SEP> frischii)
<tb>  <SEP> Larve <SEP> 12
<tb> Sitophilus <SEP> granarius
<tb>  <SEP> (Larve) <SEP> 50
<tb> Pelzkäfer <SEP> Lavre
<tb> (Attagenus <SEP> piceus) <SEP> 50
<tb> Hausgrille
<tb> (Acheta <SEP> domestica) <SEP> 100
<tb>   
Beispiel 11
Fungizide Wirkung
1. Im Gewächshaus wurden Reispflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe, enthaltend 0,1% des Wirkstoffes Nr. 21, besprüht. Zwei Tage nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Konidien von Piricularia oryzae Bri.

  et Cav. infiziert. Nach 7 Tagen Inkubation in einer Feuchtkammer zeigten die mit dem Versuchspräparat behandelten Pflanzen einen Pilzbefall von rund 10%, während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100% befallen waren.



   2. Mit Rhizoctonia solani Kühn bewachsene Agarscheibchen wurden in Petrischalen mit unsteriler Erde überschichtet.



  Auf die Oberfläche dieser Erdschichten wurde eine wässrige Brühe, enthaltend den zu prüfenden Wirkstoff Nr. 38, gleichmässig verteilt. Nach einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei   24     C wurde das Wachstum des Testpilzes untersucht und beurteilt. Dabei ergab eine   Prülkonzentration    von 100 ppm Wirkstoff eine vollständige Hemmung des Pilzwachstums.



   PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Phosphorsäureester der Formel
EMI21.1     


<tb>  <SEP> O <SEP> HC <SEP> - <SEP> Hal
<tb>  <SEP> II <SEP> I
<tb> R <SEP> O <SEP> - <SEP> P <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> C <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> R3
<tb>  <SEP> I <SEP> 3
<tb>  <SEP> OR2
<tb>  enthält, worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und C1-C4-Alkylreste bedeuten und R3 ein gegebenenfalls durch Halogen, Nieder-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Alkylcarbonyl,   C1-C4-Alkylthio,      C1-C4-    Alkylsulfinyl-,   C1-C4-Alkylsulfonyl, -NO2, -CF3,    CN,   -SCN,   
EMI21.2     


<tb> Cl <SEP> -c <SEP> 4- <SEP> Alkylsulfinyl-, <SEP> C1-C4-Alicylsulfonyl,
<tb>    -NO2,      -CF7,    CN,

   -SCN,
EMI21.3     


<tb>  <SEP> /AIkyl(C <SEP> ) <SEP> /AIkyl(C1-C <SEP> \
<tb> SO2N <SEP> \ <SEP> , <SEP> -CON\ <SEP> , <SEP> -C00-Alkyl(C <SEP> , <SEP> -COO-Alkyl(cl-c4)
<tb>  <SEP> Alkyl(Cl-C4) <SEP> Alkyl(Cl-C4)
<tb>    und/oder-COO-Aryl    substituiertes Arylradikal darstellt.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI21.4     
 enthält.

 

   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI21.5     
 enthält.



   3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI21.6     
 enthält.



   4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI21.7     
 enthält.



   5. Mittel gemäss Patentanspruch   l,    welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI21.8     
 enthält.



   6. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI21.9     
 enthält.



   7. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel enthält.
EMI21.10     
 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



  Pesticides The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a compound of the formula
EMI1.1


<tb> <SEP> O <SEP> HC <SEP> - <SEP> Hal
<tb> <SEP> II <SEP> II
<tb> R1O <SEP> - <SEP> 1? <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> R3 <SEP> (1)
<tb> <SEP> 5 <SEP> (I)
<tb> <SEP> OR2
<tb> contains where Hal is chlorine or bromine, R1 and R2 are identical or different and are C1-C4-alkyl radicals and R3 is a lower-alkyl, optionally substituted by halogen.



     C1-Cj-alkoxy, alkylcarbonyl, C1-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfinyl-, C1-C4-alkylsulfonyl, -NO2, CF3, -CN, -SCN,
EMI1.2


<tb> / Alkyl <SEP> (Cl-C4) <SEP> / Alkyl <SEP> (C1-C4)
<tb> <SEP> 2 <SEP> \ <SEP>, <SEP> -CON
<tb> <SEP> alkyl <SEP> (C1-C4) <SEP> alkyl <SEP> (C1-C4)
<tb> -COO-alkyl (C1-C4) and / or -COO-aryl-substituted aryl radical. Halogen atoms as substituents on the aryl radicals are understood to mean fluorine, chlorine, bromine and iodine.



   Particularly suitable active ingredients are those of the formula I in which R1 and R2 are methyl or ethyl and R3 is optionally substituted by one or more of the substituents halogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylmercapto, methylsulfinyl, methylsulfonyl, -NO2, -CF3, - CN, -SCN, carbethoxy, carbomethoxy, acetyl or propionyl-substituted phenyl group.



   Of these, compounds of the formula I in which Hal is chlorine and the substituent R3 is a phenyl group substituted by one or more of the substituents chlorine, bromine, iodine, -CN, -NO2 or CF3, and which is also methyl or may contain ethyl.



   The phosphoric esters of the formula I are prepared by converting a dihaloacetic ester of the formula (Hal) 2CH-COOR3 in which Hal is chlorine or bromine and R3 has the definition given for formula I, with a trialkyl phosphite of the formula
EMI1.3
 converts, in which R1 and R2 have the meaning mentioned and R4 is a C1-C4-alkyl radical. The reaction can be carried out in a solvent such as toluene, xylene, petroleum ether, dioxane, depending on the speed or inertia of the particular reaction.



   This reaction is surprising, because in the literature (F. W. Lichtenthaler, Chem. Rev. 61, 612 [1961]) it is expressly stated to explain the Perkow reaction that the reaction of triethyl phosphite with ethyl dichloroacetate only gives undefined end products in addition to C2HsCl. Dichloroacetic acid esters are said to be unsuitable for the Perkow reaction.



   The new phosphoric acid esters of the formula I act, for example, against insects, nematodes and representatives of the Acarina order, and against phytopathogenic bacteria and fungi. At correspondingly higher application rates, they also show a herbicidal and defoliant effect.



   Its main field of application is the control of all stages of development of sucking and biting insects and acarina, i.e. H. of eggs, larvae, pupae, nymphs and adults or adults.



   Suckling insects include Diptera and Hymenoptera, e.g. B. Aphids (Aphidae) such as Myzus persicae, Doralis fabae, Rhopalosiphum padi, Macrosiphum pisi, Macrosiphum solanifolii, Cryptomyzus korschelti, Sappaphis mali, Hyalopterus arundinis, Myzus cerasi, that shield and lice (Coccina), z. B. Aspidio: us hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus, species of thrips (Thysanoptera) z. B. Hercinothrips femoralis, bed bugs e.g. B.



  Piesma quadrata, Thodnius prolixus, Triatoma infestans, cicadas z. B. Euscelis bilobatus or Nephotettix bipunctatus.



   Among the biting insects the Lepidoptera and Coleoptera should be mentioned, z. B. Plutella maculipennis, Lymantria dispar, Euproctis chrysorrhoea, Malocosoma neustria, Mamestra brassicae, Agrotis segetum, Pieris brassicae, also Prodenia litura, Ephestia kühniella, Galleria mellonella, then pests of the stockpiling like Dermestolandium castilum and granopharius, Tribusandra castum freshii, Trogoderium castopharius, such as Dermestandra castum zea mais, Stegobium paniceum, Tenebrio molitor, Oryzaephilus surinamensis, Blattela germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Blaberus gigantus, Blaberus fuscus, Gryllus domesticus, Sitophilus granarius, Keptinotarsa decemlineata; soil species such as Agriotes sp., Melolontha melolontha; Termites such as Leucotermes reticulitermes sp. or Leucotermes flavipes.



   A large number of pests can be found under the order Acarina, e.g. B. mites and especially spider mites (Tetranychidae) such as Tetranychus telarius, T. althaeae, T. urticae, Paratetranychus pilosus, Panonychus ulmi, then gall mites (Eriophyes ribis) and tarsonemids such as Hemi tarsonemus latus or Tarsonemus pallidus.



   The order Acarina also includes ticks, i. H. Ectoparasites such as Boophilus microplus Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylviarum,
Rhipicephalus bursa, Pneumonyssus caninum, Laelaps nutalli, Acarapis woodi, Psorergates ovis.



   This list of pests does not claim to be complete. Basically they have
Phosphates of the formula I have a strong action against insects and acarina, which are known to be pests in crops of useful plants. For example, the rice stem borer Chilo suppressalsis is completely killed off with active ingredient quantities of 0.02%.



   In addition to the insecticidal and acaricidal action, the active ingredients of the formula I also have a strong action against phytopathogenic nematodes, of which the following ordinances should be mentioned:
Aphelenchoides, e.g. B. Aphelenchus ritzemabosi, Aphelen chus fragariae, Aphelenchus oryzae, then Ditylenchoides z. B. Ditylenchus dipsaci, also Meloidogyne, z. B. Meloid ogyne arenaria, Meloidogyne incognita, then cyst-forming
Nemathodes (Heterodera), e.g. B. Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, then root nematodes such as Pratylen chus, Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphinema, Rhadopholus.



   The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the usual substances in the formulation technology, such as. B. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers. Further biocidal compounds can also be added.



   Examples of such biocidal compounds are i.a. a.



  Bis-O, O-diethylphosphoric anhydride (TEPP) dimethyl (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate (Trichlorfon) 1,2-dibromo-2,2-dichloroethyldimethylphosphate (Naled) 2,2-dichlorovinyldimethylphosphate (dichlorophos) 2-methoxycarbamyl-1-methylvinyldimethylphosphate (Mevinphos) dimethyl-1-methyl-2- (methylcarbamoyl) vinyl phosphate cis (monocrotophos) 3- (dimethoxyphosphinyloxy) -N, N-dimethyl-cis-crotonamide (dicrotophos) 2-chloro-2 -diethylcarbamoyl- 1-methylvinyldimethylphosphate (phosphamidone) O, O-diethyl-O- (or S) -2- (ethylthio) -ethylthiophosphate (demetone) S-ethylthioethyl-O, O-dimethyl-dithiophosphate (thiometone) O, O- Diethyl S-ethylmercaptomethyldithiophosphyte (Phorate) O, O-diethyl-S-2- (ethylthio) ethyldithiophosphate (Disulfoton) O, O-dimethyl-S-2- (ethylsulfinyl) ethylthiophosphate

   (Oxydemetonmethyl) O, O-dimethyl-S- (1,2-dicarbethoxy) -ethyldithiophosphate (malathion) O, O, O, O-tetraethyl-S, S'-methylene-bis-dithiophosphate (ethion) O -ethyl- S, S-dipropyldithiophosphate O, O-dimethyl-S- (N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) dithiophosphate (formothione)
O, O-Dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) -dithiophosphate (dimethoate) O, O-dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphate (parathion
Methyl) O, O-diethyl-O-p-nitrophenylthiophosphate (parathion)
O-Ethyl-Op-nitrophenylphenylthiophosphonate (EPN) O, O-Dlmethyl-O- (4-nitro-m-tolyl) -thiophosphate (fenitrothion) 0,0-dimethyl-0-2,4,5-trichlorophenylthiophosphate (Ronnel) O-ethyl-0-2,4,5-trichlorophenylethylthiophosphonate (trichloronate) O, O-dimethyl-O-2 5-dichloro-4-bromophenylthiophosphate

   (Bromophos) 0,0-Dimethyl-O- (2,5-dichloro-4-iodophenyl) thiophosphate (Jodofenphos) 4-tert-butyl-2-chlorophenyl-N-methyl-O-methylamidophosphate (Crufomat )
O, O-Dimethyl-O- (3-methyl-4-methylmercaptophenyl) thiophosphate (fenthion) isopropylamino-O-ethyl-0- (4-methylmercapto-3-methylphenyl) phosphate
O, O-diethyl-Op- (methylsulfinyl) -phenyl-thiophosphate (Fensulfothion) Op- (dimethylsulfamido) -phenyl-O, O-dimethylthiophosphate (Famphur) 0,0,0 ', 0' -Tetramethyl-O, O '-thiodi-p-phenylenethio phosphate
O-ethyl-S-phenyl-ethylditiophosphonate
O, O-dimethyl-O- (a-methylbenzyl-3-hydroxycrotonyl) phosphate
2-chloro 1- (2,4-dichlorophenyl) vinyl diethyl phosphate (chlorfenvinphos)
2-chloro-1- (2,4,5-trichlorophenyl) vinyl dimethyl phosphate
0- [2-chloro-

   1 (2,5-dichloropheny] vinyl O, O-diethylhio- phosphate phenylglyoxylonitrile oxime O, O-diethyl thiophosphate (phoxime) O, O-diethyl O- (3-chloro-4-methyl-2-oxo-2 -H-1-benzopyran
7-yl) thiophosphate (Coumaphos) 2,3-p-dioxanedithiol-S, S-bis (O, O-diethyldithiophosphate) (dioxathione) 5 - [(6-chloro-2-oxo-3-benzoxazolinyl) methyl] -O, O-diethyl dithiophosphate (phosalone) 2- (doethoxyphosphinylimino) -1,3-dithiolane O, O-dimethyl-S- [2-methoxy-1 3, 4-thiadiazol-5- (4H) -onyl- (4) methyl] dithiophosphate O, O-dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophosphate (imidane) O, O-diethyl-O- (3, 5,6-trichloro-2-pyridyl) thiophosphate 0,

   O-diethyl-O-2-pyrazinylthiophosphate (thionazine) O, O-diethyl-O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl) -thiophosphate (diazinon) O, O-diethyl-O- (2-quinoxalyl) thiophosphate O, O-dimethyl-S- (4-oxo-1,2,3-benzotriazine-3- (4H) - ylmethyl) -dithiophosphate (azinphosmethyl) O, O-diethyl-S- (4-oxo- 1 , 2,3-benzotriazin-3- (4H) - ylmethyl) -dithiophosphate (azinphosethyl) S - [(4,6-diamino-S-triazin-2-yl) methyl] -O, O-dimethyl dithiophosphate (menazon) O, O-Dimethyl-O- (3-chloro-4-nitrophenyl) thiophosphate (chlorothione) O, O-dimethyl O- (or S) -2- (ethylthioethyl) thiophosphate (demeton-S-methyl) 2 - (O, O-dimethyl-phosphoryl-thiomethyl) -5-methoxy-pyrone
4-3, 4-dichlorobenzyl-triphenylphosphonium chloride 0,0-diethyl-S- (2,5-dichlorophenylthiomethyl) -dithiophosphate (phenkapton) <RTI

    ID = 3.11> 0,0-diethyl-0- (4-methyl-coumarinyl-7) -thiophosphate (Potasan) 5-amino-bis- (dimethylamido) -phosphinyl-3-phenyl-1,2,4 triazole (Triamiphos ) N-methyl-5 - (0.0-dimethylthiolphosphoryl) -3 -thiavaleramide (vamidothion) O, O-diethyl-O- [2-dimethylamino-4-methylpyrimidyl- (6)] thiophosphate (diocthyl) O, O-dimethyl- S- (methylcarb amoylmethyl) thiophosphate (omethoate) O-ethyl-0- (8-quinolinyl) -phenylthiophosphonate (Oxinothiophos) O-methyl-S-methyl-amidothiophosphate (monitor)
O-methyl-0- (2,5-dichloro-4-bromophenyl) -benzothio phosphonate (Phosvel)
OO, O, O-tetrapropyldithiopyrophosphate 3- (dimethoxyphosphinyloxy) -N-methyl-N-methoxy-cis crotonamid O, O-dimethyl-S- (N-ethylcarbamoylmethyl) -dithiophosphate (ethoate-methyl) O, OD iäthyl-S- (N-isopropylcarbamoylmethyl) -dithiophosphate (prothoate) SN- (1-cyano- 1 -methylethyl)

   -carbamoylmethyl diethyl thiol phosphate (cyanthoate) S- (2-acetamidoethyl) -O'O-dimethyldithiophosphate hexamethylphosphoric acid triamide (Hempa) 0,0-Dimethyl-O- (2-chloro-4-nitrophenyl) -thiophosphate (dicapthone) O, O-dimethyl-Op-cyanophenylthiophosphate (Cyanox)
O-ethyl-O-p-cyanophenylthiophosphonate O, O-diethyl-O-2,4-dichlorophenylthiophosphate (dichlorofenthion)
O-2,4-dichlorophenyl-O-methylisopropylamidothiophosphate 0,0-diethyl-0-2,5-dichloro-4-bromophenylthiophosphate (bromophos-ethyl) dimethyl-p- (methylthio) -phenylphosphate O, O-dimethyl-Op- sulfamidophenylthiophosphate O- [p- (p-chlorophenyl) azophenyl] -O, O-dimethylthiophosphate (azothoate) O-ethyl-S -4-chlorophenyl-ethyldithiophosphonate

    O-isobutyl-S-p-chlorophenyl-ethyldithiophosphonate O, O-dimethyl-S-p-chlorophenylthiophosphate.



     O, O-Dimethyl-S- (p-chlorophenylthiomethyl) -dithiophosphate O, O-diethyl-p-chlorophenylmercaptomethyl-dithiophosphate (carbophenothione) O, O-diethyl-Sp-chlorophenylthiomethyl-thiophosphate O, O-dimethyl-S- (carbethoxy -phenylmethyl) -dithiophosphate (phenthoate) O, O-diethyl-S- (carbofluoroethoxyphenylmethyl) -dithiophosphate O, O-dimethyl-S- (carboisopropoxyphenylmethyl) dithiophosphate O, O-diethyl-7-hydroxy-3 , 4-tetramethylene-coummarinyl thiophosphate (coumithoate) 2-methoxy-4-H-1,3,2-benzodioxaphosphorine-2-sulfide O, O-diethyl-O- (5-pb enyl-3-isooxazolyl) thiophosphate 2- (Diethoxyphosphinylimino) -4-methyl-1,3-dithiolane Tris- (2-methyl-1 -aziridinyl) -phosphine oxide (Metepa) S- (2-chloro-1

   -phthalimidoethyl) -O, O-diethyldithiophosphate N-hydroxynaphthalimido-diethyl phosphate dimethyl-35, 6-trichloro-2-pyridyl phosphate O, O-dimethyl-O- (3'5,6-trichloro-2-pyridyl) thiophosphate S. -2- (Ethylsulfonyl) -äthyldimethylthiolphosphat (Dioxydemeton-S-Methyl) Diethyl-S -2- (Ethylsulfinyl) -äthyldithiophosphat (Oxydisulfoton) Bis-O, O-diethylthiophosphoric anhydride (Sulfotep) Dimethyl- 1, 3-di- 1-propen-2-yl-phosphate dimethyl (2,2,2-trichloro-1-butyroyloxyethyl) -phosphonate (butonate) O, O-dimethyl-O- (2,2-dichloro-1-methoxy-vinyl ) phosphate bis (dimethylamido) fluorophosphate (Dimefox) 3, 4-dichlorobenzyl triphenylphosphonium chloride dimethyl N-methoxymethylcarbamoylmethyl dithiophosphate (formocarbam) O, O-diethyl-O- (2,2-dichloro-

   1-chloroethoxyvinyl) phosphate O, O-dimethyl-O- (2,2-dichloro-1-chloroethoxyvinyl) phosphate O-ethyl-S, S-diphenyldithiol phosphate O-ethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonate O, O-diethyl -S-benzyl-thiolphosphate 0,0-dimethyl-S- (4-chlorophenylthiomethyl) -dithiophosphate (methylcarbophenothione) O, O-dimethyl-S- (ethylthiomethyl) -dithiophosphate diisopropylaminofluorophosphate (Mipafox) O, O-dimethyl-S- (Morpholinylcarbamoylmethyl) -dithiophosphate (Morphothion) Bis-methylamido-phenylphosphate O, O-Dimethyl-S- (benzenesulfonyl) -dithiophosphate O, O-Dimethyl- (S and O) -ethylsulfinylethylthiophosphate O, O-Diethyl-O-4 nitrophenyl phosphate, trethoxy-isopropoxy-bis (thiophosphinyl) disulfide, 2-methoxy-4-H-1,3,2-benzodioxaphosphorine-2-oxide, octamethylpyrophosphoramide

   (Schradan) bis- (dimethoxythiophosphinylsulfido) -phenylmethane N, N, N ', N'-tetramethyldiamidofluorophosphate (Dimefox) O-phenyl-Op-nitrophenyl-methanethiophosphonate (Colep) O-methyl-O- (2-chloro-4-tert .-Butyl-phenyl) -N-methyl amidothiophosphate (Narlene) O-ethyl-O- (2,4-dichlorophenyl) -phenylthiophosphonate O, O-diethyl-O- (4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl) thiophosphate 4,4'-bis- (O, O-dimethylthiophosphoryloxy) -diphenyl disulfide O, O-di- (B-chloroethyl) -0- (3-chloro-4-methyl-coumarinyl-7) phosphate S- (1-phthalimidoethyl ) -O, O-diethyldithiophosphate O, O-dimethyl-O- (3-chloro-4-diethylsulfamylphenyl) -thiophosphate O-methyl-O- (2-carbisopropoxyphenyl) -amidothiophosphate <RTI

    ID = 4.3> 5- (O, O-dimethylphosphoryl) -6-chloro-bicyk .2.0) heptadiene (1,5) O-methyl-O- (2-i-propoxycarbonyl-1-methylvinyl) -ethyl amidothiophosphate O- Methyl O- (2-chloro-4-tert-butyl-phenyl) -N-methylamidothiophosphate (Narlene) O-ethyl O- (2,4-dichlorophenyl) phenylthiophosphonate O, O-diethyl-O - (4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl) thiophosphate 4,4 '-Bis- (O, O-dimethylthiophosphoryloxy) -diphenyl-disulfide O, O-Di-CB-chloroethyl) -0- (3 -chlor- 4-methyl-coumarinyl-7) phosphate S- (1-phthalimidoethyl) -O, O-diethyldithiophosphate 0,0-Dimethyl-O- (3-chlor4-diethylsulfamylphenyl) -thiophosphate O-methyl-O- (2-carbisopropoxyph enyl) amidothiophosphate 5- (O, O-dimethylphosphoryl) -6-chloro-bicyclo- (3 <RTI

    ID = 4.11> .2.0) - heptadiene (1,5) O-methyl-O- (2-i-propoxycarbonyl-1-methylvinyl) -ethyl-amidothiophosphate
The inventive agents can be used in a wide variety of ways, for. B. can be used in the form of sprays, concentrates, dusting powders, grit, granules, fly plates or soaked active ingredient bands.



   For the preparation of directly sprayable solutions of the compounds of formula (I) come, for. B. mineral oil fractions from high to medium boiling range, such as diesel oil or kerosene, coal tar oil and oils of vegetable or animal origin, and hydrocarbons, eg. B. alkylated naphthalenes or tetrahydronaphthalene, into consideration, optionally using xylene mixtures, cyclohexanols, ketones, and also chlorinated hydrocarbons, such as trichloroethane, trichlorethylene or tri- and tetrachlorobenzenes. Organic solvents with a boiling point above 100 ° C. are advantageously used.



   Aqueous application forms are particularly expediently prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable wettable powders by adding water. As emulsifiers or dispersants, nonionic products such. B. condensation products of aliphatic alcohols, amines or carboxylic acids with a long-chain hydrocarbon radical of about 10 to 20 carbon atoms with ethylene oxide into consideration, z. B. the condensation product of octadecyl alcohol and 25 to 30 moles of ethylene oxide, or that of technical oleylamine and 15 moles of ethylene oxide or that of dodecyl mercaptan and 12 moles of ethylene oxide.

  The following are mentioned as anionic emulsifiers: the sodium salt of dodecyl alcohol sulfuric acid ester, the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, the potassium or triethanolamine salt of oleic acid or abietic acid or mixtures of these acids, or the sodium salt of a petroleum sulfonic acid. Quaternary ammonium compounds, such as cetylpyridinium bromide or dioxyethylbenzyldodecylammonium chloride, are suitable as cationic dispersants.



   Talc, kaolin, bentonite, calcium carbonate seams, calcium phosphate, but also coal, cork flour, wood flour and other materials of vegetable origin can be used as solid carrier materials for the production of dust and grit.



   Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula (I) in an organic solvent and applying the solution thus obtained to a granulated mineral, e.g. B. attapulgite, SiO2, granicalcium, bentonite etc. applies and then the organic solvent evaporates again.



   Polymer granules can also be used.



  They can be produced in such a way that the active ingredients of the formula I are mixed with polymerizable compounds (urea / formaldehyde, dicyandiamide / formaldehyde, melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out, which does not affect the active ingredients, and with granulation is carried out during gel formation. It is more favorable to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester or others) with a certain surface area and a favorable, predeterminable adsorption / desorption ratio with the active ingredients such. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.

  Such polymer granules can be applied in the form of microgranules with bulk weights of preferably 300 g / liter to 600 g / liter with the aid of atomizers. Dusting can be carried out over large areas of crops of useful plants with the help of aircraft.



   Of course, other pesticides, fertilizers, surface-active agents or substances such as BaSO4 can be added to the granules.



   Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.



   The various application forms can be provided in the usual way by adding substances which improve the distribution, the adhesive strength, the rain resistance or the penetration capacity; as such substances are mentioned: fatty acids, resin, glue, casein or alginates.



   In general, the agents contain between 0.01 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably 0.1 to 80 percent by weight.



   The effect of the phosphoric esters of the formula I according to the invention can be increased by synergists. For this are z. B. sesamin, sesamex, piperonyl cyclonene, piperonyl butoxide, piperonal bis- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] acetate, sulfoxides, propyl isome, N- (2-ethylhexyl) -5-norbornene-2,3- dicarboxamide, octachlorodipropyl ether, 2-nitrophenyl propargyl ether, 4-chloro-2-nitrophenylpropargyl ether, 2,4,5-trichlorophenyl propargyl ether.

 

   example 1
Production of O, O-diethyl- 1 - (4-chlorophenoxy) -
2-chloro-vinyl phosphate
EMI4.1
  (Active ingredient no. 1
47.6 g of 4-chlorophenyl dichloroacetate were dissolved in 100 ml of toluene. 40 g of triethyl phosphite were added to this solution, whereupon the reaction mixture was heated to 110 ° C. and held at this temperature for 16 hours.



   The toluene was then drawn off and the crude product was purified using a molecular distillation apparatus.



  Yield 35.3g; Bp: 100 "C / 0.003-0.004 torr.



  Analysis for C12H15Cl2O5P: calculated: P 9.1 Cl 20.8% found: P 8.9 Cl 21.3%
The structure of the product was confirmed by means of IR analysis. When SO2Cl2 was added in CH2Cl2, Cl2 was added to the double bond. The yellowish trichloroethyl phosphate formed shows the following analysis values for C12H15Cl4O5P: calculated: P 7.25 Cl 34.42% found: P 7.7 Cl 34.9%
The following phosphoric acid esters can be obtained in a similar way:
EMI5.1

  <SEP> h <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> NIrlf <SEP> substance <SEP> R1 <SEP> = R2 <SEP> Hal <SEP> R3 <SEP> Kp / mmllg
<tb> <SEP> No.

  <SEP> I
<tb> 2 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> to <SEP> C1 <SEP> 000C / 0.001
<tb> <SEP> cl <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> 3 <SEP> 0113 <SEP> cl <SEP> C1 <SEP> 1 <SEP> 240C / 0.005
<tb> 4 <SEP> CH3 <SEP> C1 <SEP> to C1 <SEP> 700C / 0.001
<tb> <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> <SEP> 0F3
<tb> 5 <SEP> CH3 <SEP> cl <SEP> to CF3 <SEP> 130 C / O, OOl
<tb> <SEP> cl
<tb> 6 <SEP> CH) <SEP> cl <SEP> zuN02 <SEP> 13500 / 0.001
<tb> <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> 7 <SEP> 0113 <SEP> cl <SEP> N02 <SEP>} 3o5l %% 0 :: Ot0i
<tb> <SEP> ¯ <SEP> C1 <SEP> ¯ <SEP> (Mol.Dcst <SEP>)
<tb>
EMI6.1


<tb> Active ingredient <SEP> R1 = R2 <SEP> IIal <SEP> R3 <SEP> Kp / mmUg
<tb> No.

  <SEP> I <SEP> I
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<tb> 9 <SEP> C2H <SEP> C1 <SEP> Cl <SEP> 0F3
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<tb> 11 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> e <SEP> N02
<tb> <SEP> C1
<tb> 12 <SEP> 02115 <SEP> Cl <SEP> 11000 / 0.003
<tb> <SEP> (Mol.J) est.)
<tb> 13 <SEP> C2H5 <SEP> C1 <SEP> ¹ <SEP> 124-132 C / 0.06
<tb> <SEP> C1
<tb> 14 <SEP> C2H5 <SEP> Cl <SEP> 9 <SEP> 1250C / O, G08
<tb> <SEP> C1
<tb>
EMI7.1


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  <SEP> ¯ <SEP> ¯
<tb> 15 <SEP> 02115 <SEP> cl <SEP> Mcl <SEP> to 13000 / 0.02
<tb> <SEP> Cl
<tb> 16 <SEP> a2II5 <SEP> C1 <SEP> G1 <SEP> 145 C / C, 03
<tb> <SEP> cl
<tb> <SEP> Cl
<tb> 17 <SEP> C2H5 <SEP> Cl <SEP> 4 / ¯ <SEP> y <SEP> Cl <SEP> 136 C / O, OOl
<tb> <SEP> Ci <SEP> (Nol.Dest.)
<tb> <SEP> al
<tb> 18 <SEP> C2H5 <SEP> Cl <SEP> J <SEP> J <SEP> Smp .: <SEP> 90 C
<tb> <SEP> ci
<tb> 19 <SEP> C2H5 <SEP> C1 <SEP> <<SEP> Br <SEP> 230C / o, 001
<tb> <SEP> Mr <SEP> (Mol.Dcs.) <SEP>:
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  <SEP> Br
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EMI8.1


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<tb> 21 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> Mci <SEP> C1 <SEP> 132-137 C / 0.02
<tb> <SEP> 0113
<tb> <SEP> 22 <SEP> 02115 <SEP> Cl <SEP> 115-1L80C / O, OOC
<tb> <SEP> 22 <SEP> C1
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<tb> 1 <SEP> (Mol.Des.)
<tb> 27 <SEP> C2H5 <SEP> C1 <SEP> 12 <SEP> · <SEP> 12400 / 0.015
<tb> <SEP> 0113
<tb> <SEP> 28 <SEP> IG2 <SEP> 5 <SEP> 02115 <SEP> Cm <SEP> · <SEP> 13000 / 0.02
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EMI9.1


<tb> <SEP> Active ingredient <SEP> R1 = R2 <SEP> Hal <SEP> R3 <SEP>

   KP / JEIG
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<tb> <SEP> 00113
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<tb> <SEP> 31 <SEP> C2H5 <SEP> C1 <SEP> zuOCH3 <SEP> 165 C / 0.02
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<tb> <SEP> 33 <SEP> C <SEP> H <SEP> C1 <SEP> <<SEP> 140 <SEP> C / 0.001
<tb> <SEP> 33 <SEP> CH <SEP> C1
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<tb>
EMI10.1


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<tb> No.

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<tb> <SEP> COOCH)
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<tb> <SEP> (Mol.Dest.)
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EMI11.1


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<tb> 48 <SEP> l <SEP> a2H5 <SEP> Ci <SEP> 1 <SEP> | <SEP> Oa9H3 <SEP> Br <SEP> 13500 / 0.005
<tb> <SEP> 25 <SEP> (Mol
<tb> <SEP> 00113
<tb> <SEP> 49 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> -Qcl <SEP> 9 <SEP> C1 <SEP> 13500/0, <SEP> 00)
<tb> <SEP> (Moi.) [) est.)
<tb> <SEP> Br
<tb>
EMI12.1


<tb> <SEP> Active ingredient <SEP> R <SEP> = R <SEP> Ilal <SEP> R ,, ',, <SEP> Kp / miSg
<tb> <SEP> No.

  <SEP> 12 <SEP> 5
<tb> w <SEP> v <SEP>
<tb> <SEP> 50 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> -C6C15 <SEP> 1800C / O, 08
<tb> <SEP> 51 <SEP> OH <SEP> Ci <SEP> to CN <SEP> 125 C / O, OOl
<tb> <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> <SEP> 3r
<tb> <SEP> 52 <SEP> C2H5 <SEP> (X1 <SEP> 4 ^ $ Br <SEP> 14500/0, <SEP> 005
<tb> <SEP> (lol.Des.)
<tb> <SEP> 00113
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 53 <SEP> 02115 <SEP> C1 <SEP> vC1 <SEP> 140 C / 0, <SEP> 001
<tb> <SEP> (M01.De6.)
<tb> <SEP> 54 <SEP> 5 <SEP> C1 <SEP> 14000 / 0.005
<tb> <SEP> N 2 <SEP> (Mol.Dest.

  <SEP>)
<tb> <SEP> NO2
<tb> <SEP> 55 <SEP> 0.2115 <SEP> ci <SEP> MO0-0113 <SEP> 1400C / O, OO '?
<tb> <SEP> (Moi.Dest.)
<tb> <SEP> 56 <SEP> 02115 <SEP> cl <SEP> <<SEP> 140
<tb> <SEP> COCH;
<tb>
EMI13.1


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<tb> 57 <SEP> 011r <SEP> Ci <SEP> 140O0 / 0.00) L
<tb> <SEP> T7 <SEP> (Mol.
<tb>



   <SEP> M¸M <SEP> COCHD <SEP> ¯ <SEP> X
<tb> as well as the connections
EMI13.2


<tb> 11C-Br
<tb> <SEP> II
<tb> 0
<tb> <SEP> 252-01 <SEP> 1421460
<tb> <SEP> 0.03 <SEP> (Mol.Don't.)
<tb> <SEP> O <SEP> lIC-Br
<tb> <SEP> II <SEP> II <SEP> 0
<tb> 59 <SEP> (021150) 2P-cH0 <SEP> KPo, 02 <SEP> 145-149 <SEP> 0
<tb> <SEP> Mol <SEP> (Mol.Dct.)
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 9 <SEP> HO-Br
<tb> <SEP> II <SEP> -o <SEP> not <SEP> distillable
<tb> <SEP> 60 <SEP> not <SEP> distillable
<tb> <SEP> O <SEP> HC-Br
<tb> <SEP> II <SEP> 1
<tb> 61 <SEP> (C2H50) 2 <SEP> 0 <SEP> C <SEP> Kp0.02 <SEP> 13800
<tb> <SEP> (Mol.Des.)
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> O <SEP> HC-Br
<tb> <SEP> II <SEP> II
<tb> 62 <SEP> (c21150) 2P-c0 <SEP> C1 <SEP> KPO, OO1 <SEP> 12800
<tb> (Mol.Dcst:

  :)
<tb> <SEP> C1
<tb>
EMI14.1


<tb> <SEP> O <SEP> HaBr
<tb> <SEP> II <SEP> II
<tb> 63 <SEP> (C2H50) 2P-O-C-O <SEP> <<SEP> Apo, 02 <SEP> (Mol.Dest,)
<tb> <SEP> oP)
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<tb> 64 <SEP> (a2H5 <SEP>) 2 <SEP> -O-C <SEP> <<SEP> Kr0.02 <SEP> 107-1080C
<tb> <SEP> C1 <SEP> (Mol.) Dest.)
<tb> <SEP> O <SEP> HO-Br
<tb> <SEP> II <SEP> 11 <SEP> ō¯ <<SEP> 3
<tb> 65 <SEP> (02H50) 2P-0-C <SEP> Ci <SEP> Apo, 02 <SEP> 15100
<tb> <SEP> C1 <SEP> CH3 <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> <SEP> HaBr <SEP> 3
<tb> <SEP> Ii <SEP> II
<tb> 66 <SEP> (2l5 <SEP>) 2 <SEP> <SEP> 9 <SEP> C1 <SEP> Apo <SEP> 001 <SEP> 148-149 C
<tb> <SEP> C1 <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> <SEP> O <SEP> HCC1
<tb> <SEP> II <SEP> (1
<tb> 67 <SEP> (iso) C3H70-P-O-C- <SEP> kr0.01 <SEP> 1290C
<tb> (Mol.Dest)
<tb> <SEP> 00113
<tb> <SEP> O <SEP> KCC1
<tb> <SEP> II
<tb>

   68 <SEP> (iso) C3H70-P-O-C <SEP> 9 <SEP> C1 <SEP> ko <SEP> Kp0,0 <SEP> 13200
<tb> <SEP> C1 <SEP> (Mol.Dest.)
<tb> <SEP> o <SEP> CH3
<tb>
Example 2 a) Dust
Equal parts of an active ingredient of the formula I and precipitated silica are finely ground. By mixing them with kaolin or talc, dusts with a preferably 14% active ingredient content can be produced from them.



  b) wettable powder
To produce a wettable powder, for example, the following components are mixed and finely ground: 50 parts active ingredient 20 parts highly adsorptive silica 25 parts Bolus alba (kaolin)
3.5 parts of reaction product from p-tert-octylphenol and ethylene oxide
1.5 parts of 1-benzyl-2-stearyl-benzimidazole-6,3'-disulfonic acid sodium c) emulsion concentrate
Highly soluble active ingredients can also be formulated as an emulsion concentrate according to the following rule: 20 parts of active ingredient 70 parts of xylene 10 parts of a mixture of a reaction product
Alkylphenols with ethylene oxide and calcium dodecyl benzene sulfonate are mixed. When diluting with water to the desired concentration, a sprayable emulsion is created.



  d) Granules a) 7.5 g of one of the active ingredients of the formula I are dissolved in 100 ml of acetone and the acetone solution thus obtained is added to 92 g of granulated attapulgite. The whole thing is mixed well, the solvent is drawn off in a rotary evaporator. Granules are obtained with an active ingredient content of 7.5%.



   b) To produce a 10% polymer granulate, 1050 to 1100 g of technical active ingredient of the formula I are dissolved in 2 liters of trichlorethylene and sprayed onto 9230 g of porous urea / HCHO granules in a fluidized bed granulator at 1.5 atm. The solvent can be removed again by heating the fluidized air to around 50 ° C.



   c) To produce a 7.5% weighted granulate, 770 g of a solid technical. Active ingredient of formula I, 500 g BaSO4, 1000 g urea and 7730 g powdery, porous polyacrylonitrile pressed on a roller frame and then broken down to the desired grain size.



   Example 3
Contact effect on Musca domestica (L.) and
Ceratitis capitata
Half of each Petri dish was treated with 1 ml of an acetone solution of substance no. 1 which contained 1000, 100, 10, 5, 2.5 and 1.25 ppm of the active ingredient.



  After the solvent had evaporated, 10 supercooled houseflies were placed in the prepared Petri dishes and the lid halves were placed on top. After increasing time intervals, the killing was checked at the various concentrations. The following percent kill was achieved after 2 hours:

  :
Active ingredient no. 1
EMI15.1


<tb> Conc. [ppm] <SEP> Musca <SEP> domestica <SEP> Ceratitis <SEP> capitata
<tb> <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 5 <SEP> 50 <SEP> 100
<tb> <SEP> 2.5 <SEP> 50 <SEP> 100
<tb> <SEP> 1.25, <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP>
<tb>
Example 4
Action against Spodoptera littoralis larvae
5 larvae each in the L-2 stage are placed on a leaf of Malva silvestris, which comes from a plant immersed in an aqueous solution of an active ingredient and then placed in a covered Petri dish. The humidity in the bowl is maintained with a dampened cotton ball. In this contact and eating test, the effect is checked after 1 day and after 2 days.

  If a certain concentration has been completely destroyed after just 1 day, a fresh leaf of the same plant is colonized with a new population. In this way, any aging of the active ingredient coating is also taken into account in the evaluation.



   For active ingredient No. 25, the kill percentages were as follows:
Conc [ppm] 1 day 2 days
800 100 100
400 100 100
200 100 100
100 100 80
50 100 100
25 80 80
Example 5 a) The test with Epilachna varivestis, the Mexican bean beetle, was carried out as follows: 4-5 seedlings of Phaseolus vulgaris in the primary leaf stage, grown in a flower pot, were immersed in emulsions of the test preparations and then allowed to dry. The test animals, L-4 stage of the beetle, were placed in a cellophane bag, which was then attached with a rubber band over the treated plant. After 5 days, the effect of the treatment is determined by counting the living and dead animals and calculating the percentage death.

 

   The following kill percentages were obtained for active ingredient No. 43:
Conc. [Ppm] 5 days
800 100
400 100
200 100
100 100
50 100
25 100 b) The test with Orgyia gonostigma in the L-3 stage was carried out analogously with young mallow (Malva silvestris) as the host plant. 5 larvae were used for each experiment. An evaluation was carried out after 2 and 5 days. If the plant was completely destroyed after just 2 days, it was repopulated. In this way, any aging of the active ingredient coating is also taken into account in the evaluation.



   The following kill percentages were achieved for active ingredient No. 21:
Conc. [Ppm] 2 days 5 days
800 100 100
400 100 80
200 100 100
100 100 80
Example 6
Effect against Chilo suppressalis (larvae)
The active ingredients No. 1 and 2 were tested for their feeding action against L-2 larvae. For this test, the larvae were exposed to the roots of rice seedlings which had previously been treated by being dipped in an emulsion of the active ingredient.



   The evaluation took place after 5 days. Concentration of the active ingredient kill in% for active ingredient in emulsion no. 1 and no. 2
800 ppm 100
400 ppm 100
200 ppm 100
Example 7
Action against Aphis fabae
Young Vicia faba plants of about 6 cm in height were infected with parts of the plants infected by Aphis fabae. After 5 days, the starting conditions for the active substance test were given by the plants continuing to grow and the aphids multiplying accordingly. The infested plant was sprayed with the emulsions of the active ingredient No. 25 from all sides (contact effect) or only from above in the direction of the shoot axis (penetration effect). In the latter case, the test animals sitting on the underside of the leaves are not hit by the spray jet. If 100% kill was already present after 2 days, the plant was repopulated.



   Active ingredient no. 25 achieved the following kill percentages after 2 and 5 days: Conc. [Ppm] Contact effect penetration
2 days 5 days 2 days
800 100 100 100
400 100 0 100
200 100 0 100
100 100 0 60
Example 8
Action against spider mites Bush bean plants (Phaseolus vulgaris) were infected with spider mites in the two-leaf stage 12 hours before the active ingredient treatment by placing infected leaf pieces from a cultivation, so that after this time a population in all stages of development was found on the plant. Using a chromatography atomizer, the plants were then sprayed with the emulsified active ingredient until an even coating of droplets formed on the leaf surface. Evaluation was carried out after 2 and 7 days: the plant parts were inspected under a stereo microscope to calculate the percentage of death.

  In this test arrangement, the effect on eggs could not be determined after 2 days because embryonic development takes 4 days under the given conditions. If after 2 days 100% death for larvae and adults was found, the plant was repopulated.



   The following table shows the percentage of death of the normally sensitive species Tetranychus urticae Koch and that of the phosphoric acid ester-tolerant species Tetranychus telarius L.



   Active ingredient no. 1 a) Action against Tetr. urticae mortification
EMI16.1


<tb> <SEP> after <SEP> 2 <SEP> days <SEP> after <SEP> 7 <SEP> days
<tb> onz. <SEP> [ppm] <SEP> larvae <SEP> adults <SEP> eggs <SEP> larvae <SEP> adults
<tb> <SEP> 800 <SEP> lOO <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 100
<tb> <SEP> 100 <SEP> lOO <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 80
<tb> b) Effect against Tetr. telarius
Mortification
EMI17.1


<tb> <SEP> after <SEP> 2 <SEP> days <SEP> after <SEP> 7 <SEP> days
<tb> conc.

  <SEP> [ppm] <SEP> larvae <SEP> adults <SEP> eggs <SEP> larvae <SEP> adults
<tb> <SEP> 800 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 100
<tb> <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 80
<tb>
Active ingredient no. 15 a) Action against Tetr. urticae
Mortification
EMI17.2


<tb> <SEP> after <SEP> 2 <SEP> days <SEP> after <SEP> 7 <SEP> days <SEP>
<tb> conc.

  <SEP> [ppm] <SEP> larvae <SEP> adults <SEP> eggs <SEP> larvae <SEP> adults
<tb> <SEP> 800 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 100
<tb> b) Effect against Tetr. telarius
Mortification
EMI17.3


<tb> <SEP> after <SEP> 2 <SEP> days <SEP> after <SEP> 7 <SEP> days
<tb> conc.

  <SEP> [ppm] <SEP> larvae <SEP> adults <SEP> eggs <SEP> larvae <SEP> adults
<tb> <SEP> 800 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> O <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 60 <SEP> 100
<tb>
Example 9 Action against ectoparasites and vectors ticks
A. Rhipicephalus bursa (adults). The test animals are briefly treated with aqueous solutions of a dilution series of the active substance. Evaluation after 2 weeks.



   B. Rhipicephalus bursa (larvae). Method as under A.



  Evaluation after 3 days.



   C. Boophilus microplus (larvae). Method as under B.



  Evaluation after 3 days.



  Vectors
D. Lucilia sericata (larvae). The blow fly larvae are given chopped horse meat as food, which has been mixed with diluted concentrations of an active substance. Evaluation after 24 hours.



   E. Each aegypti (larvae). The larvae of the yellow fever mosquito are kept in a very dilute aqueous active substance solution. Evaluation after 24 hours. Minimum concentrations for complete destruction
EMI18.1


<tb> <SEP> Active ingredient <SEP> No. <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E
<tb> <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm
<tb> <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.003
<tb> <SEP> 2 <SEP> # <SEP> 10 <SEP> OV5 <SEP> 0.1 <SEP> 1.5 <SEP> 0.001
<tb> <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 0> 125 <SEP>
<tb> <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP> 1Q <SEP> 6 <SEP> 0.06 <SEP>
<tb> <SEP> 13 <SEP> 5 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 1.5 <SEP> 0.01
<tb> 14 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> 3 <SEP> 0.001
<tb> <SEP> 16 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 1.5 <SEP>

   0.012
<tb> <SEP> 17 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> <SEP> 3 <SEP> 0.025
<tb> <SEP> 18 <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 50 <SEP> 12 <SEP> 0.05
<tb> <SEP> 19 <SEP> 5 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.001
<tb> <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.03 <SEP>
<tb> <SEP> 21 <SEP> 1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.025
<tb> <SEP> 23 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 12 <SEP> 0.125 <SEP>
<tb> <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0.75 <SEP> 0.012
<tb> <SEP> 26 <SEP> 1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.05
<tb> <SEP> 27 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.006
<tb> <SEP> 28 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> 3 <SEP> 0.012
<tb> <SEP> 29 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 0.012
<tb> <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 0.025 <SEP>
<tb> <SEP> 31 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> <RTI

    ID = 18.8> 0.012 <SEP>
<tb> <SEP> 33 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 0.125 <SEP>
<tb> <SEP> 34 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 1 <SEP> 12 <SEP> 1
<tb> <SEP> 35 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 0.05
<tb> <SEP> 36 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 0.25 <SEP>
<tb> <SEP> 37 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1.5 <SEP> 0.001
<tb> <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1.5 <SEP> 0.012
<tb> Minimum concentrations for complete destruction
EMI19.1


<tb> Active ingredient <SEP> No.

  <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E
<tb> <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm <SEP> ppm
<tb> 39 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 1.5 <SEP> 0.005
<tb> 40 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1.5 <SEP> 0.01
<tb> 41 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 0.025
<tb> 42 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 1.5 <SEP> 0.002
<tb> 43 <SEP> 10 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 1.5 <SEP> 0.005
<tb> 44 <SEP> 100 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.25
<tb> 45 <SEP> 1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 48 <SEP> 0.1
<tb> 46 <SEP> 1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 0.025
<tb> 47 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 0.025
<tb> 48 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 0.2
<tb> 49 <SEP> 5 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 2 <SEP> 0.25
<tb> 50 <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 48 <SEP> 0.1
<tb> 51 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 6 <SEP> 0.05
<tb> 52 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 12 <SEP> 0.01
<tb> 53 <SEP> 10 <SEP> 0.1

   <SEP> 0.1 <SEP> 6 <SEP> 0.1
<tb> 54 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 4 <SEP> 1
<tb> 55 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> 0.5
<tb> 56 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 1
<tb>
Example 10 Action against stored pests using a
5% dust formulation based on talcum
EMI20.1


<tb> Test animal species <SEP> Minimum amount of active ingredient <SEP> of the <SEP> 100%
<tb> <SEP> Killing <SEP> in <SEP> 24 <SEP> hours <SEP> exposure
<tb> <SEP> time <SEP> (mg <SEP> active ingredient <SEP> per <SEP> mê)
<tb> <SEP> Connection <SEP> No.

  <SEP> 37
<tb> German <SEP> cockroach
<tb> (Phyllodromia <SEP> germanica) <SEP> 12
<tb> American <SEP> cockroach)
<tb> (Periplaneta <SEP> americana) <SEP> 50
<tb> Russian <SEP> cockroach
<tb> (Blatta <SEP> orientalis) <SEP> 50
<tb> Flour beetle <SEP> Imago <SEP> 50
<tb> (Tenebrio <SEP> molitor) <SEP> Lavre <SEP> 100
<tb> Bacon beetle <SEP> Imago <SEP> 50
<tb> (Dermestes <SEP> frischii)
<tb> <SEP> larva <SEP> 12
<tb> Sitophilus <SEP> granarius
<tb> <SEP> (larva) <SEP> 50
<tb> fur beetle <SEP> Lavre
<tb> (Attagenus <SEP> piceus) <SEP> 50
<tb> House barbecue
<tb> (Acheta <SEP> domestica) <SEP> 100
<tb>
Example 11
Fungicidal effect
1. Rice plants were grown in the greenhouse and sprayed once prophylactically with an aqueous spray mixture containing 0.1% of active ingredient No. 21. Two days later, the plants thus treated were infected with conidia of Piricularia oryzae Bri.

  et Cav. infected. After 7 days of incubation in a humid chamber, the plants treated with the test preparation showed a fungal attack of around 10%, while the untreated control plants were 100% infected.



   2. Agar disks boldly overgrown with Rhizoctonia solani were covered with unsterile soil in Petri dishes.



  An aqueous broth containing active ingredient No. 38 to be tested was evenly distributed over the surface of these layers of earth. After an incubation time of 48 hours at 24 C, the growth of the test fungus was examined and assessed. A test concentration of 100 ppm active ingredient resulted in complete inhibition of fungal growth.



   PATENT CLAIM 1
Pesticide, which as active component is a phosphoric acid ester of the formula
EMI21.1


<tb> <SEP> O <SEP> HC <SEP> - <SEP> Hal
<tb> <SEP> II <SEP> I
<tb> R <SEP> O <SEP> - <SEP> P <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> C <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> R3
<tb> <SEP> I <SEP> 3
<tb> <SEP> OR2
<tb> contains where Hal is chlorine or bromine, R1 and R2 are identical or different and are C1-C4-alkyl radicals and R3 is optionally substituted by halogen, lower-alkyl, C1-C4-alkoxy, alkylcarbonyl, C1-C4-alkylthio , C1-C4- alkylsulfinyl-, C1-C4-alkylsulfonyl, -NO2, -CF3, CN, -SCN,
EMI21.2


<tb> Cl <SEP> -c <SEP> 4- <SEP> alkylsulfinyl-, <SEP> C1-C4-alicylsulfonyl,
<tb> -NO2, -CF7, CN,

   -SCN,
EMI21.3


<tb> <SEP> / AIkyl (C <SEP>) <SEP> / AIkyl (C1-C <SEP> \
<tb> SO2N <SEP> \ <SEP>, <SEP> -CON \ <SEP>, <SEP> -C00-alkyl (C <SEP>, <SEP> -COO-alkyl (cl-c4)
<tb> <SEP> alkyl (Cl-C4) <SEP> alkyl (Cl-C4)
<tb> and / or -COO-aryl represents substituted aryl radical.



   SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI21.4
 contains.

 

   2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI21.5
 contains.



   3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI21.6
 contains.



   4. Means according to claim I, which is the compound of the formula
EMI21.7
 contains.



   5. Means according to claim l, which is the compound of the formula as the active component
EMI21.8
 contains.



   6. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI21.9
 contains.



   7. Agent according to claim I, which contains the compound of the formula as the active component.
EMI21.10
 

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Beispiel 11 Fungizide Wirkung 1. Im Gewächshaus wurden Reispflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe, enthaltend 0,1% des Wirkstoffes Nr. 21, besprüht. Zwei Tage nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Konidien von Piricularia oryzae Bri. et Cav. infiziert. Nach 7 Tagen Inkubation in einer Feuchtkammer zeigten die mit dem Versuchspräparat behandelten Pflanzen einen Pilzbefall von rund 10%, während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100% befallen waren. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Example 11 Fungicidal effect 1. Rice plants were grown in the greenhouse and sprayed once prophylactically with an aqueous spray mixture containing 0.1% of active ingredient No. 21. Two days later, the plants thus treated were infected with conidia of Piricularia oryzae Bri. et Cav. infected. After 7 days of incubation in a humid chamber, the plants treated with the test preparation showed a fungal attack of around 10%, while the untreated control plants were 100% infected. 2. Mit Rhizoctonia solani Kühn bewachsene Agarscheibchen wurden in Petrischalen mit unsteriler Erde überschichtet. 2. Agar disks boldly overgrown with Rhizoctonia solani were covered with unsterile soil in Petri dishes. Auf die Oberfläche dieser Erdschichten wurde eine wässrige Brühe, enthaltend den zu prüfenden Wirkstoff Nr. 38, gleichmässig verteilt. Nach einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 24 C wurde das Wachstum des Testpilzes untersucht und beurteilt. Dabei ergab eine Prülkonzentration von 100 ppm Wirkstoff eine vollständige Hemmung des Pilzwachstums. An aqueous broth containing active ingredient No. 38 to be tested was evenly distributed over the surface of these layers of earth. After an incubation time of 48 hours at 24 C, the growth of the test fungus was examined and assessed. A test concentration of 100 ppm active ingredient resulted in complete inhibition of fungal growth. PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen Phosphorsäureester der Formel EMI21.1 <tb> <SEP> O <SEP> HC <SEP> - <SEP> Hal <tb> <SEP> II <SEP> I <tb> R <SEP> O <SEP> - <SEP> P <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> C <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> R3 <tb> <SEP> I <SEP> 3 <tb> <SEP> OR2 <tb> enthält, worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und C1-C4-Alkylreste bedeuten und R3 ein gegebenenfalls durch Halogen, Nieder-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl-, C1-C4-Alkylsulfonyl, -NO2, -CF3, CN, -SCN, EMI21.2 <tb> Cl <SEP> -c <SEP> 4- <SEP> Alkylsulfinyl-, <SEP> C1-C4-Alicylsulfonyl, <tb> -NO2, -CF7, CN, PATENT CLAIM 1 Pesticide, which as active component is a phosphoric acid ester of the formula EMI21.1 <tb> <SEP> O <SEP> HC <SEP> - <SEP> Hal <tb> <SEP> II <SEP> I <tb> R <SEP> O <SEP> - <SEP> P <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> C <SEP> - <SEP> O <SEP> - <SEP> R3 <tb> <SEP> I <SEP> 3 <tb> <SEP> OR2 <tb> contains where Hal is chlorine or bromine, R1 and R2 are identical or different and are C1-C4-alkyl radicals and R3 is optionally substituted by halogen, lower-alkyl, C1-C4-alkoxy, alkylcarbonyl, C1-C4-alkylthio , C1-C4- alkylsulfinyl-, C1-C4-alkylsulfonyl, -NO2, -CF3, CN, -SCN, EMI21.2 <tb> Cl <SEP> -c <SEP> 4- <SEP> alkylsulfinyl-, <SEP> C1-C4-alicylsulfonyl, <tb> -NO2, -CF7, CN, -SCN, EMI21.3 <tb> <SEP> /AIkyl(C <SEP> ) <SEP> /AIkyl(C1-C <SEP> \ <tb> SO2N <SEP> \ <SEP> , <SEP> -CON\ <SEP> , <SEP> -C00-Alkyl(C <SEP> , <SEP> -COO-Alkyl(cl-c4) <tb> <SEP> Alkyl(Cl-C4) <SEP> Alkyl(Cl-C4) <tb> und/oder-COO-Aryl substituiertes Arylradikal darstellt. -SCN, EMI21.3 <tb> <SEP> / AIkyl (C <SEP>) <SEP> / AIkyl (C1-C <SEP> \ <tb> SO2N <SEP> \ <SEP>, <SEP> -CON \ <SEP>, <SEP> -C00-alkyl (C <SEP>, <SEP> -COO-alkyl (cl-c4) <tb> <SEP> alkyl (Cl-C4) <SEP> alkyl (Cl-C4) <tb> and / or -COO-aryl represents substituted aryl radical. UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI21.4 enthält. SUBCLAIMS 1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula EMI21.4 contains. 2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI21.5 enthält. 2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula EMI21.5 contains. 3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI21.6 enthält. 3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula EMI21.6 contains. 4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI21.7 enthält. 4. Means according to claim I, which is the compound of the formula EMI21.7 contains. 5. Mittel gemäss Patentanspruch l, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI21.8 enthält. 5. Means according to claim l, which is the compound of the formula as the active component EMI21.8 contains. 6. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI21.9 enthält. 6. Agent according to claim I, which is the compound of the formula EMI21.9 contains. 7. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel enthält. EMI21.10 7. Agent according to claim I, which contains the compound of the formula as the active component. EMI21.10 8. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive 8. Means according to claim I, which as active Komponente die Verbindung der Formel EMI22.1 enthält. Component the compound of the formula EMI22.1 contains. PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von saugenden und beissenden Insekten, Vertretern der Ordnung Akarina, pflanzenpathogenen Nematoden und pflanzenpathogenen Bakterien und Pilzen. PATENT CLAIM II Use of an agent according to claim I for combating sucking and biting insects, representatives of the order Acarina, phytopathogenic nematodes and phytopathogenic bacteria and fungi.
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