Bitumenhaltige Masse
Die Erfindung betrifft bitumenhaltige Massen aus einer Bitumenkomponente und einer Polymerkomponeunte.
Bitumen haben bei der Anwendung als Bindemittel beim Strassenbau und bei industriellen Anwendungen häufig den Nachteil, dass das Bindemittel die Anforderungen nicht vollständig erfüllt. Der Nachteil, der sich um so stärker bemerkbar macht, je härter die Anforderungen an das Bindemittel sind, wird häufig mit den rheologischen Eigenschaften des Bitumens in Verbindung gebracht, wenn sie schlecht sind. Dies soll anhand einiger Beispiele aus dem Strassenbau erläutert werden.
In Gebieten mit extrem hohen Temperaturen im Sommer und extrem niedrigen Temperaturen im Winter ist es beim Strassenbau erwünscht, Bitumen mit einer angemessenen Festigkeit gegenüber einer plastischen Deformation bei sehr hohen Temperaturen und mit einer angemessenen Plastizität bei sehr niedrigen Temperaturen anzuwenden. Diese Kombination von Eigenschaften wird in üblichen Bindemitteln auf Bitumenbasis nicht angetroffen.
Bei der Anwendung in Gebieten mit einem milderen Klima besteht ebenfalls ein starker Bedarf nach Bindemitteln mit höherer Festigkeit gegenüber einer plastischen Deformation, wie sie die Bindemittel auf Bitumenbasis besitzen, die gegenwärtig verfügbar sind.
Weiterhin ist beim Strassenbau die Gleitfestigkeit des Pflasters von Wichtigkeit. Diese wird nachteilig u. a.
durch Ausbluten des Bindemittels und bei einem Verschleissbelag mit offenere Textur durch die Knetwirkung des Verkehrs auf den Verschleissbelag nachteilig beeinflusst. Die letztgenannten beiden Phänomene sind ebenfalls auf die unbefriedigenden rheologischen Eigenschaften des angewendeten Bitumens zurückzuführen.
Es war in der Vergangenheit nicht möglich, mit üblichen Herstellungsverfahren Bitumina herzustellen, die die genannten Probleme zufriedenstellend lösen.
Eine bessere Festigkeit gegenüber plastischer Deformierung bei hohen Temperaturen kann tatsächlich durch Anwendung von härteren Qualitäten erzielt werden. Dies wird jedoch mit einem Abfall der Plastizität bei niedrigen Temperaturen und einem Anstieg der Viskosität bei Temperaturen, die im allgemeinen bei der Herstellung von Gemischen aus dem Bitumina mit Mineralstoffen angewendet werden, erkauft. Im Gegensatz hiezu wird die Plastizität bei niederen Temperaturen durch Anwendung weicherer Qualitäten verbessert, obwohl hierdurch auch eine ungenügende Stabilität bei höheren Strassentemperaturen auftritt, während ausserdem eine zu starke Verminderung der Mischtemperatur notwendig wird.
Es wurde bereits vorgeschlagen, die rheologischen Eigenschaften der üblichen Bitumina durch Zusatz von Polymeren zu verbessern. Kautschuke, wie Naturkautschuk und Synthesekautschuk, haben sich zu diesem Zweck als sehr geeignet erwiesen. Die Zugabe derartiger Kautschuke zu Bitumina kann einen günstigen Einfluss sowohl auf das Verspröden bei niedriger Temperatur wie auf die Festigkeit gegen Fliessen bei hohen Strassentemperaturen ausüben. Der Nachteil der Anwendung dieser Elastomeren besteht darin, dass sie zwar sehr wirksam für den angestrebten Zweck sind, wenn sie vulkanisiert sind, jedoch nur in nicht-vulkanisiertem Zustand in einem Bitumen fein dispergiert werden können.
Unglücklicherweise haben nicht-vuikanisierte Kautschuke nur einen kleinen günstigen Einfluss auf die genannten Eigenschaften der Bitumina. Daher sind für den gewünschten Zweck ziemlich hohe Konzentrationen von unvulkanisiertem Kautschuk mit relativ hohem Molekulargewicht erforderlich, was im allgemeinen dazu führt, dass die Viskosität bei den Verarbeitungstemperaturen zu stark erhöht wird.
Diese Nachteile können grösstenteils dadurch überwunden werden, dass man eine Gruppe von thermoplastischen Elastomeren anwendet, die seit kurzem verfügbar sind. Dies betrifft Blockcopolymerisate der allgemeinen Formel A-B-A, wobei die beiden A gleiche oder verschiedene thermoplastische nicht-elastomere Poly merblooks darstellen, die durch Polymerisation von einer oder mehreren monovinylaromatischen Verbindungen hergestellt worden sind und wobei B einen elastomeren Polymerblock darstellt, der entweder durch Polymerisation von ein oder mehreren konjugierten Dienen oder durch Copolymerisation von ein oder mehrerenkonju- gierten Dienen mit einer oder mehreren monovinylaromatischen Verbindungen hergestellt worden ist, wobei der Polymerblock B gegebenenfalls teilweise oder vollständig hydriert worden ist.
Der Kürze halber sollen thermoplastische Kautschuke dieser Art im folgenden als Blockcopolymere bezeichnet werden. Bei Raumtemperatur haben diese Blockcopolymere die Eigen- schaften eines vulkanisierten Kautschuks. Bei Temperaturen oberhalb etwa 70 "C verschwindet der Vulkanisat- charakter, wodurch diese Blockcopolymeren hervorragend zur Dispersion in geschmolzenen bitumenhaltigen Stoffen geeignet wird. Wenn diese Gemische abgekühlt werden, wird der Vulkanisatcharakter der Blockcopolymeren wieder hergestellt und es werden sehr elastische, kautschukartige Produkte erhalten.
Auf diese Art können Gemische erhalten werden, die bei hohen Strassentemperaturen eine hervorragende Fliessfestigkeit besitzen, während sie wegen des thermoplastischen Charakters der Blockcopolymeren nur einen leichten Anstieg der Verarbeitungstemperatur erfordern. Wenn ausserdem von weichen Bitumina ausgegangen wird und diese Blockcopolymeren angewendet werden, können Gemische erhalten werden, die ausser den genannten günstigen Eigenschaften eine sehr niedrige Versprödungstemperatur besitzen. Die Anwendung der Blockcopolymeren eröffnet daher die Möglichkeit, den viskoelastischen Temperaturbereich von Bitumina erheblich zu erweitern.
Die Menge, in der die genannten Blockcopolymeren angewendet werden, hängt zum grossen Teil von der Anwendungsart ab. Bei der Anwendung im Strassenbau sind im allgemeinen Mengen auszuwählen, die unterhalb 10 Gew.-O/o liegen. Bei industriellen Anwendungen werden meistens Mengen gebraucht, die von mehr als 5 bis weniger als 15 Gew.-O/o schwanken.
Gemische, die aus mehr als 85 Gew.-O/o einer Bitumenkomponente und weniger als 15 Gew.- /o eines Blockcopolymeren bestehen, sind in jedem Fall ausreichend verarbeitbar, dass sie nach den gegenwärtigen Verfahren für übliche Bitumina angewendet werden können. Im allgemeinen liegen die Anwendungstemperaturen unterhalb der Temperatur, bei der eine Anderung der thermischen und/oder oxydativen Zersetzung der Bitumina oder der Polymeren auftritt. Es wurde jedoch gefunden, dass nicht alle Gemische ausreichend stabil bei längerem Lagern bei einer Temperatur von etwa 140 "C sind. Der Kürze halber soll als Lagerungsstabilität die Stabilität während des Lagerns unter Stickstoff bei einer Temperatur von etwa 140 C über 9 Tage verstanden werden.
Gemische mit ungenügender Lagerungsstabilität trennen sich in eine bitumenreiche Phase, die kaum Polymerisat enthält, und eine polymerisatreiche Phase, in der nur eine kleine Bitumenmenge vorliegt, auf. Die ungenügende Lagerungsstabilität einiger dieser Gemische ist ein ernsthaftes Hindernis für ihre praktische Anwendung, um so mehr, als die lagerungsinstabilen Gemische häufig bei Raumtemperatur das tPhä- nomen des Ausblutens zeigen, wodurch eine schlechte Klebkraft des Bindemittels an die Mineralaggregate erlagerungsinstabilen Gemische beim Verdünnen mit flüchtagen organischen Lösungsmitteln häufig bei Raumtemperatur eine schnelle Phasentrennung zeigen.
Die mikroskopische Prüfung einer grossen Zahl von Gemischen von Blockcopolymeren mit verschiedenen bituminösen Komponenten bei der 250-fachen Vergrösserung zeigte, dass diese Gemische in eine der drei folgenden Gruppen eingeteilt werden können: (1) heterogene Gemische (2) mikrodisperse Gemische und (3) homogene Gemische.
Nur diejenigen Gemische, die aufgrund der mikroskopischen Prüfung entweder in die Gruppe (2) oder die Gruppe (3) fallen, zeigen eine ausreichende Lagerungsstabilität. Ausserdem war es in den meisten Fällen möglich, aus den Gemischen der Gruppen (2) oder (3) durch Verdünnung mit flüchtigen organischen Lösungsmitteln Auszüge herzustellen, die keine Phasenauftrennung bei Raumtemperatur zeigten. Der Aromatengehalt der n-Heptan > Mtalten-Phase und der n-Heptan-Asphalten-Gehalt der Bitumenkomponente spielen in diesem Zusammenhang eine wichtige Rolle.
Es wurde gefunden, dass Gemische aus mehr als 85 Gew.- /o einer Bitumenkomponente und weniger als 15 Gew.-O/o enes Blockcopolymeren nur dann eine ausreichende Lagerunstabilität haben, wenn der Aromatengehalt der Bitumenkomponente, ausgedrückt als Bruchteil aromatischer Kohlenstoff der Maltenphase von n Heptan (fa), mehr als 0,004 x P + 0,280 beträgt, wobei P den Gehalt von Asphaltenrückstand in n-Heptan der Bitumenkomponente bezeichnet. Diese Gemische sind entweder mikrodispers oder homogen. Gemische, in denen fa < N 0,004 x P + 0,280 ist, sind heterogen und besitzen nicht ausreichende Lagerstabilität.
Die Erfindung betrifft daher bitumenthaltige Massen mit einem Zusatz eines elastomeren Polymerisats, gekennzeichnet durch einen Gehalt von a) mehr als 85 Gew.-O/o einer Bitumenkomponente, deren Aromatengehalt, ausgedrückt als Bruchteil aromatischer Kohlenstoff der Maltenphase von n-Heptan (f ,), mehr als 0,004 bp + 0,280 beträgt, wobei P den Gehalt von Asphaltenrückstand in n-Heptan bezeichnet, sowie von b) weniger als 15 Gew.-O/o eines Blockcopolymerisats der allgemeinen Formel A-B-A, in der beide A gleiche oder verschiedene, thermoplastische, nicht-elastomere Polymerisatblocks bedeuten,
die durch Polymerisation von einer oder mehreren monovinylaromatischen Verbindungen erhalten worden sind und B einen elastomeren Polymerblook darstellt, der entweder durch Polymerisation von einem oder mehreren konjugierten Dienen oder durch Copolymerisation von einem oder mehreren konjugierten Dienen mit einer oder mehreren monovinylaromatischen Verbindungen erhalten worden ist und gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriert ist.
Die angegebene Formel zeigt somit an, welche Beziehung zwischen dem Aromatengehalt der n-Heptan Malten-Phase und dem Gehalt eines Bitumens an n Heptan-Asphaltenen besteht, damit sichergestellt ist, dass eine lagerungsstabile Mischung erhalten wird, wenn ein Blockcopolymeres als Elastomerkomponente für dieses Bitumen verwendet wird. Dies bedeutet ausserdem häufig, dass bei Verdünnung eines Gemisches mit einem flüchtigen organischen Lösungsmittel kein Entmischen bei Raumtemperatur auftritt.
Ausser der Bedeutung des Aromatengehalts der Bitumina für die Lagerungsstabilität von Gemischen dieser Bitumina mit Blockcopolymeren zeigten Untersuchungen mit einer grossen Zahl solcher Gemische, dass der Aromatengehalt einen Haupteinfluss auf die rheologischen Eigenschaften der Gemische besitzt. Es wurde gefunden, dass der Anstieg des Erweichungspunktes nach der Ring- und Kugelmethode, wie er bei der Zugabe von Blockcopolymeren zu Bitumina auftritt, kleiner ist, wenn das Bitumen eine höhere Aromatizität besitzt. Die besten Ergebnisse hinsichtlich der Verbesserung der Fliesseigenschaften bei hohen Temperaturen werden erhalten, wenn Gemische hergestellt werden, die aufgrund der mikroskopischen Untersuchung in die mikrodisperse Gruppe eingeordnet werden können.
Da bei mikrodispersen Gemischen die Fraktion von aromatischem Koh lenstoff der n-Heptan-Malten-Phase der Bitumenkomponente höher als 0,004 x P + 0,280, aber niedriger als 0,004 bp + 0,310 liegt, wird bei der Herstellung der erfindungsgemässen massen aus Bitumen und Blockcopolymeren bevorzugt, Gemische herzustellen, bei denen die Aromatizität der Bitumenkomponente, ausgedrückt als Bruchteil aromatischer Kohlenstoff der n-Heptan Malten-Phase (fa) niedriger als 0,004 x P + 0,310 liegt.
Die vorliegende Erfindung bietet die Möglichkeit, Bitumina zu modifizieren, die wegen ihres geringen Aromatengehalts zum Vermischen mit Blockcopolymeren zu lagerungsstabiien Gemischen ungeeignet sind, indem aromatische Bestandteile zugefügt werden, und zwar derart, dass sie zu diesem Zweck geeignet werden. Die Erfindung bietet ausserdem die Möglichkeit, den Aromatengehalt von hoch-aromatischen Bitumina, die als solche lagerungsstabile Gemische mit Blockcopolymeren ergeben, aber schlechtere Fliesseigenschaften als Gemische mit Bitumen mit geringerem Aromatengehalt haben, derart anzupassen, das Gemische hergestellt werden können, die eine gerade ausreichende Lagerungsstabilität und erheblich verbesserte Fliesseigenschaften besitzen.
Die Bitumenkomponenten, die zur Herstellung der bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung geeignet sind, kommen in erster Linie Bitumenkomponenten in Frage, die aus Mineralölen hergestellt worden sind. Beispiele für geeignete Bitumenkomponenten sind Destillationsbitumen, Fäliungsbitumen, geblasene Bitumen und Gemische von zwei oder mehr der genannten Bitumen in einem Verhältnis, dass die gemäss der Formel gewünschte Aromatizität erreicht wird. Bevorzugt wird ein Destillationsbitumen, ein Fällungsbitumen oder ein Gemisch aus einem Destillationsbitumen und einem Fällungsbitumen als Bitumenkomponente bei der Herstellung der bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung.
Als Bitumenkomponente sind Gemische von ein oder mehreren der genannten Bitumen mit aromatischen Erdölextrakten, aromatischen Erdöldestillaten oder paraffinisch-naphthenischen Erdöldestillaten in einem Verhältnis, dass die gemäss der genannten Formel gewünschte Aromatizität erreicht wird, sehr geeignet.
Wenn eine Bitumenkomponente dieser Art angewendet wird, wird vorzugsweise ein Gemisch aus einem Fällungsbitumen und einem aromatischen Erdölextrakt ausgewählt, insbesondere ein Gemisch aus einem Propanbitumen und einem aromatischen Extrakt aus einem schweren Schmieröl.
Erfindungsgemässe Massen werden vorzugsweise aus Bitumenkomponenten mit einer Penetration zwischen 10 und 2000 bei 25 "C hergestellt.
Die Blockcopolymeren, von denen weniger als 15 Gew.- /o bei der Herstellung der bitumenhaltigen Massen verwendet werden, sollten mit mehr als 85 Gew.- /o der Bitumenkomponente vermischt werden.
Sie haben die allgemeine Formel A IB A, wobei A und B die genannte Bedeutung haben. Vorzugsweise besitzen die thermoplastischen Polymerblocks A ein Molekulargewicht zwischen 7 500 und 100 000, insbesondere zwischen 10 000 und 50 000. Vorzugsweise hat der elastomere Polymerblock B ein Molekulargewicht zwischen 25 000 und 1000 000, insbesondere zwischen 35 000 und 15 000. Vorzugsweise liegt die Menge der thermoplastischen Polymerblooks A in dem Blockcopolymeren bei 10 bis 70 Gew.- /o, insbesondere von 20 bis 50 Gew.-O/o. Monovinylaromatische Verbindungen, die als Monomere bei der Herstellung der thermoplastischen Polymerblocks A und der elastomeren Polymerblocks B bei den erfindungsgemäss verwendeten Blockcopolymeren geeignet sind, sind z. B. Styrol und o;-Methylstyrol.
Konjugierte Diene, die als Monomere bei der Herstellung der elastomeren Polymerblocks B bei dem Blockcopolymeren geeignet sind, sind vorzugsweise Diene mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen je Molekül, insbesondere Butadien und Isopren.
Beispiele geeigneter Blockcopolymere sind Polysty rol - Polyisopren - Polystyrol, Polystyrol - Polybu- tadien - Polystyrol, Polystyrol - teilweise hydriertes Polyisopren - Polystyrol und Polystyrol - Styrol/Bu- tadien-Copolymerisat - Polystyrol. Bevorzugt wird ein Blockcopolymeres der Struktur Polystyrol - Polybuta- dien - Polystyrol als Polymerkomponente bei den bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung verwendet.
Die Herstellung der Massen kann in einfacher Weise durch Rühren der Polymerkomponente in Form einer fein verteilten festen Substanz oder in Form einer Lösung, z. B. in Benzol oder Toluol, in die geschmolzene Bitumenkomponente erfolgen. Das Lösungsmittel kann anschliessend durch Verdampfen entfernt werden.
Wenn die bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung zum Strassenbau verwendet werden, werden vorzugsweise Massen mit weniger als 10 Gew.-O!o an Blockcopolymeren verwendet. Ausserdem wird für Strassen bauzwecke eine Masse bevorzugt, deren Bitumenkomponente eine Penetration zwischen 50 und 500 bei 25 OC besitzt. Bei der Anwendung zum Strassenbau wird die bitumenhaltige Masse üblicherweise mit Füllstoffen bestimmter Grösse, insbesondere mit Mineralaggregaten vermischt. Im allgemeinen werden zum Strassenbau Gemische vorgesehen, die 3 bis 15 Gew.- /o der bitumenhaltigen Masse gemäss der Erfindung und 85 bis 97 Gew.-0/o Füllstoff ausgewählter Grösse besitzen.
Es ist ebenfalls möglich, die bitumenhaltigen Massen zu Strassenbauzwecken in Form von Versclmittbitumen zu verwenden. In diesem Fall werden Verschnitte aus 70 bis 90 Gew.-O/o der bitumenhaltigen Masse und 10 bis 30 Gew.-e/o eines flüchtigen organischen Lösungsmittels mit mehr als 30 Giew.-O/o Aromatengehalt bevorzugt.
Wenn die bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung auf industriellen Anwendungsgebieten verwendet werden sollen, werden vorzugsweise Massen ausgewählt, die mehr als 5 und weniger als 15 Gew.- /o der Blockcopolymeren enthalten. Ausserdem sind für diese Zwecke Massen bevorzugt, deren Bitumenkomponente eine Penetration zwischen 10 und 1000 bei 25 C besitzt. Wenn die bitumenhaltigen Massen industriell in Form von Verschnitt verwendet werden sollen, werden vorzugsweise Verschnitte aus 40 bis 70 Gew.-0/o der bitumenhaltigen Massen und 30 bis 60 Gew.-0/o eines flüchtigen organischen Lösungsmittels mit mehr als 30 Gew.-O/o Aromatengehalt ausgewählt.
Unter den industriellen Anwendungsgebieten der er findungsgemässen Massen aus Bitumen und Blockcopolymeren bilden die Klebstoffe, insbesondere für synthetische Dachabdeckungen, einen wichtigen Teil.
Synthetische Stoffe, wie Platten aus Butylkautschuk und Platten aus Äthylen-Propylen-Copolymerisaten wurden bereits für Dachabdeckungen seit einiger Zeit verwendet. Die hohe mechanische Festigkeit und Wetterfestigkeit dieser synthetischen Produkte gestatten die Verwendung nur jeweils einer einzigen Platte.
Eine Schwierigkeit bei der Anwendung dieser syn thetisohen Dachabdeckungsstoffe besteht darin, dass geeignete Klebstoffe nicht verfügbar sind. Es wurde gefunden, dass sowohl übliche Klebstoffe wie auch in letzter Zeit entwickelte Klebstoffe, die von Herstellern fül synthetische Dachabdeckungen empfohlen werden, nicht ganz zufrieden stellen.
Um für Dachabdeckungen geeignet zu sein, sollten Klebstoffe die folgenden Bedingungen erfüllen:
1. Sie sollen ausreichend kleben,
2. sie sollen bei niedrigen Temperaturen ausreichend biegsam sein,
3. sie sollen bei hohen Temperaturen eine ausreichnde Fliessfestigkeit besitzen,
4. sie sollen nach üblichen Verfahren für Dachabdeckungszwecke bearbeitbar sein,
5. sie sollen in der Hitze lagerungsstabil sein und
6. sie sollen ausreichend hart sein, damit sie beim Betreten des Dachs nicht deformieren.
Eine ausgedehnte Untersuchung der Möglichkeit dei Verwendung der erfindunsgemässen bitumen haltigen Massen mit Blockcopolymeren als Klebstoff für synthetische Dachabdeckungsmaterialien hat gezeigt, dass diese Gemische die Anforderungen hinsichtlich der Klebstoffe erfüllen. Einige hatten jedoch schlechtere Eigenschaften hinsichtlich der Fliessfestigkeit, der Versprödung, der Härte oder der Bearbeitbarkeit.
Es wurde jedoch gefunden, dass erfindungsgemäss Gemische aus Bitumen und Blockcopolymeren hervorragende Eigenschaften als Klebstoffe für synthetische Dachabdeckungsmaterialien besitzen, wenn der Gehalt des Gemisches lan Blockcopolymeren, der zwischen 6,5 und 14,5 Gew.s/o schwanken kann, hinsichtlich der Penetraion des Bitumens, die zwischen 40 und 550 bei 25 C schwanken kann, so ausgewählt wird, dass das Gemisch innerhalb der Fläche fällt, die durch die Seiten des Vierecks ABDC der beigefügten Zeichnung gegeben ist. Gemäss der Zeichnung stellt die Y-Achse die Penetration bei 25 CC des Bitumens in logarithmischer Darstellung und die X-Achse den Blockcopolymergehalt des Gemisches dar.
Die Spitzen des Vierecks ABCD entsprechen den Koordinaten A (7,6; 200), B (14,5; 550), C (11,6; 40) und D (6,5; 65). Die Seiten des Vierecks ABCD können durch die folgenden Formeln definiert werden: AB (y = 0,064 x + 1,8135), BC (y = 0,393 x -2,9574), CD l(y=0,041x +2,0786) und DA (y = 0,444 x - 1,0733), wobei y den Logarithmus der Penetration der Bitumenkomponente bei 25 C und x den Blockcopolymergehalt des Gemisches darstellen.
Unter entsprechender Berücksichtigung der Beschränkung hinsichtlich des Aromatengehalts (falz 0,004 x P + 0,280) und der Penetration (40 bis 550) der Bitumenkomponente und dem Blockcopolymergehalt des Gemisches (6,5 bis 14,5 Gew.-O/o), zeigt die Darstellung die Möglichkeit, bei einer vorgegebenen Penetration der Bitumenkomponente, die entsprechenden Gehalte an Blockcopolymeren und anders ausgedrückt bei einem gegebenen gewünschten Blockcopolymergehalt die Penetrationen, die für die Bitumenkomponente noch erlaubt werden können, einzustellen.
Wenn z. B. die Bitumenkomponente eine Penetration von 70 oder 200 bei 25 "C hat, kann der Gehalt an Blockcopolymeren im Gemisch zwischen 6,6 und 12,2 Gew.-O/o, bzw. zwischen 7,6 und 13,4 Gew.-O/o liegen. Wenn dagegen z. B. ein Gehalt von Blockcopolymeren von 8,0 oder 10,0 Gew.- /o in den Klebstoffen erwünscht ist, sollte die Bitumenkomponente eine Penetration zwischen 56 und 210 oder zwischen 47 und 280 bei 25 "C haben.
Als für die Herstellung von Klebstoffen für die genannten Zwecke geeignete Bitumenkomponente kommen im Prinzip dieselben Bitumenkomponenten infrage, die eingangs genannt wurden, wobei die zusätzliche Bedingung der Penetration in Betracht zu ziehen ist.
Für die Klebstoffe geeignete Blockcopolymere sind die genannten, insbesondere hinsichtlich des Moieku- largewichts und der Zusammensetzung, ausgenommen der kleinere Konzentrationsbereich, in dem diese Polymeren für den genannten Zweck verwendet werden.
Materialien zum Dachdecken, sowohl synthetischer wie üblicher Herkunft, werden in der Regel in Form von Platten auf das Dach gelegt; um den Transport und die Handhabbarkeit dieser Platten zu erleichtern, werden sie häufig in Rollenform geliefert. Üblicherweise werden die Platten mit Talkumpulver beschichtet, um dadurch das Abrollen zu erleichtern. Die Gegenwart dieser Talkumschicht hat in der Vergangenheit häufig Schwierigkeiten mit sich gebracht, weil dadurch die Adhäsion der Platten an das Substrat nachteilig beeinflusst wird. Versuche im Freien haben ergeben, dass bei Verwendung der erfindungsgemässen Massen als Klebstoff keine Bedenken gegen die Verwendung von talkum beschichteten Platten erhoben werden können, weil sich keine nachteiligen Einwirkungen bezüglich der Klebkraft ergeben.
Eine attraktive Eigenschaft der-Klebstoffe gemäss der Erfindung besteht darin, dass bei der richtigen Wahl der Verarbeitungstemperatur in einem Bereich unterhalb 180 OC diese Massen nicht nur ausreichend flüssig sind, sondern auch in einer Schicht von ausreichender Dicke (etwa 1 mm) angewendet werden können. Dies ist von besonderer bedeutung für das Verkleben von synthetischen Materialien für Dachabdeckungen, die in Form einzelner Platten angewendet werden, wobei die Massen nicht nur als Klebstoff wirken; sondern bis zu einem gewissen Ausmass auch als Streichmasse, um Ungleichmässigkeiten auf der Unterschicht auszuglätten.
Beispiele für synthetische Dachabdeckungsmaterialien, die zum Verkleben mit den erfindungsgemässen Massen geeignet sind, sind solche Stoffe, die auf synthetischen Elastomeren beruhen, wie Platten aus Butylkautschuk und aus Polyäthylen/Polypropylen-Kautschuk sowie Materialien, die auf anderen synthetischen Polymeren basieren, wie Platten aus Polyvinylchlorid. Das Substrat, auf das die Dachabdeckungsmaterialien aufgebracht werden, besteht häufig aus einem nicht-wasser dichten Material aus Baustoffen, wie Holz oder Beton.
Für Konstruktionen aus Beton, insbesondere unter feuchten Wetterbedingungen, ist es üblich, zunächst das
Substrat mit einer Grundierung zu versehen, damit das Ausbreiten und die Klebkraft des Klebstoffs verbessert werden. Die üblichen Grundierungen bestehen häufig aus einer Lösung eines geblasenen gBitumens in einem flüchtigen Lösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, zu denen in den meisten Fällen eine kleine Menge eines Benetzungsmittels zugesetzt worden ist. Es wurde gefunden, dass solche Grundierungen für das Verkleben von synthetischen Dachabdeckungsmaterialien mit Gemischen aus Bitumen und Blockcopolymeren gemäss der
Erfindung weniger geeignet sind. Es können jedoch sehr günstige Ergebnisse erhalten werden, wenn als Grundie rung ein Verschnitt aus den gleichen Gemischen aus Bi tumen und Blockcopolymer verwendet wird, die als
Klebstoff verwendet werden.
Wie bereits erwähnt, haben
Gemische aus Bitumen und Blockcopolymeren der Be dingung fa > 0,004 x P + 0,280 nicht nur eine ange messene Heisslagerungsfähigkeit, sondern sie zeigen häu fig auch eine zufriedenstellende Stabilität, wenn sie mit flüchtigem Lösungsmittel verdünnt werden, so dass die
Herstellung dieser Verschnitte im allgemeinen keine Schwierigkeiten aufwirft.
In manchen Fällen ist es erwünscht, die syntheti schen Dachabdeckungsmaterialien nach dem Aufbringen mit einer Schicht eines fein verteilten Mineralaggregats, wie Schieferstücken, abzudecken. Als Klebstoff für diese Fertigüberzüge wurden Verschnitte als geeignet gefun den, die aus den bitumenhaltigen Massen gemäss der
Erfindung hergestellt worden sind.
Ausser der Verwendung zum Verkleben von synthe tischen Dachabdeckungsmaterialien können die Klebstoffe aus bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung auch zum Verkleben von Isolierstoffen, wie Glaswolle, Polyurethanschaumstoffen oder Holzfasern auf Dächern verwendet werden. Die Anwendung dieser Klebstoffe ist nicht auf Dachkonstruktionen beschränkt, weil sie auch als Klebstoffe für andere Zwecke sehr geeignet sind. In diesem Zusammenhang kann z. B. das Verkleben von Isoliermaterialien und Bodenbelägen auf einem Substrat, das z. B. aus Holz, Metall, Stein oder Beton besteht, erwähnt werden.
Obwohl im Prinzip jedes Gemisch aus Bitumen und dem Blockcopolymeren, das die genannten Bedingungen erfüllt, als Klebstoff für synthetische Dachabdeckungsmaterialien geeignet ist, bedingen die grossen Unterschiede des Klimas und der Art der Dachkonstruktion, dass bestimmte Gruppen dieser Gemische bevorzugt sind.
Zum Verkleben synthetischer Dachabdeckungsmaterialien auf Flächendächern in Bereichen mit einem mässigen Klima wird vorzugsweise ein Klebstoff mit 6,5 bis 8,0 Gew.-O/o Blockcopolymerisat ausgewählt, dessen Bitumenkomponente eine Penetration zwischen 50 und 100 besitzt.
Um synthetische Dachabdeckungsmaterialien auf stark abfallenden Dachkonstruktionen und/oder in Bereichen mit heissem Klima zu verkleben, wird vorzugsweise ein Klebstoff verwendet, der 10 bis 12,5 Gew.-O/o Blockcopolymerisat enthält und dessen Bitumenkomponente eine Penetration zwischen 40 und 85 besitzt.
Wenn die Klebstoffe gemäss der Erfindung zum Verkleben von synthetischen Dachabdeckungsmaterialien in Gebieten mit einem extrem kalten Klima verwendet werden, werden vorzugsweise Klebstoffe mit 10,5 bis 14,5 Gew.-O!o Blockcopolymerisat und einer Bitumenkomponente mit einer Penetration zwischen 250 und 550 ausgewählt.
Die Klebstoffe aus den bitumenhaltigen Massen gemäss der Erfindung können entweder als solche oder in Form eines Verschnitts verwendet werden. Ausser der Bitumenkomponente, dem Blockcopolymeren und etwa flüchtigen Lösungsmitteln können die Klebstoffe auch andere Verbindungen enthalten, wie Mittel zur Verbes serung der Klebkraft, Mittel zur Verbesserung der Benet- zung der zu verklebenden Oberflächen, Antioxydations mittel und alle Stoffe, die im allgemeinen zu Klebstoffen zugesetzt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Es wurden eine Anzahl bitumenhaltiger Massen her gestellt, von denen die Bitumenkomponenten aus Bi tumen und Verdünnungsölen hergestellt waren, die die folgenden Eigenschaften hatten.
Bitumen Penetration Erweichungs- f, ider n-C7- Gehalt der Nr. bei 25 OC punkt, Ring- Maltenphase n-C7
0,1 mm und Kugel Asphaltene, methode "C Gew.-O/o B1 3,5 69 0,42 2,9 B2 11 63 0,38 7,2 B3 9 68 0,32 9,4 B4 285 35 0,27 4,2
Alle Bitumen wurden aus Rohölen aus dem Mittleren Osten hergestellt. Die Bitumen B1, B2 und B3 waren Propanbitumen, Bitumen B4 war ein direkt destilliertes Bitumen.
Die in der Tabelle im übrigen genannten Mengen, insbesondere die Penetration bei 25 C, der Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugelmethode, der fa- Wert und der Gehalt von n-Heptan-asphaltenen wurden wie folgt Ibestimmt:
Penetration bei 25 "C ASTM D 5
Erweichungspunkt, Ring- und ASTM D 36
Kugelmethode
Gehalt an n-C7-Asphaltenen IP 143.
Der fa-Wert wurde aus der Dichte bei 20 bzw. 4 C berechnet und der Prozentsatz an Kohlenstoff und an Wasserstoff wurde gemäss R.B. Williams in Proceedings, 6th World Petroleum Congress, Abschnitt IV, Bericht 17 (1963) bestimmt.
Verdünnungsöl Viskosität, cSt, bei fa
Nr. 25 C 60 C 100 C
F1 350 44 11,2 0,16
F2 15 000 514 59,2 0,23
F3 26000 730 70,8 0,25
F4 3 600 133 16,7 0,45
Die Verdünnungsöle waren alle aus Rohölen hergestellt, die aus dem Mittleren Osten stammten. Das Verdünnungsöl F1 war ein schweres Destillat, die Verdünnungsöle F2, F3 und F4 waren aromatische Extrakte, die bei der Herstellung von Schmierölen anfielen.
Es wurden 7 bitumenhaltige Massen durch Vermischen einer Bitumenikomponente mit einer Menge Blockcopolymerisat hergestellt. Als Blockcopolymerisat wurde in allen Fällen ein copolymeres Polystyrol-Poly- butadien-Polystyrol mit einem Molekulargewicht von 14 000-65 000 - 14 000 verwendet.
Eine bitumenthaltige Masse wurde als lagerstabil bezeichnet, wenn keine merklichen Differenzen beim Vergleich der Penetration bei 25 C und des Erweichungspunktes nach der Ring- und Kugelmethode der oberen Schicht und der Bodenschicht nach 9 Tagen Lagerung bei 140 C unter tickstoff gefunden wurden. Die Beurteilung, ob ein stabiler Verschnitt bei Raumtemperatur aus den bitumenhaltigen Massen hergestellt werden konnte, wurde auf der Basis des Befunds bewertet, ob eine Phasenauftrennung bei Raumtemperatur in einem Gemisch aus 70 g der bitumenhaltigen Masse und 30 g eines mittleren Destillats vom Siedebereich 170 bis 255 C in einem Aromatengehalt von 82 O/o auftrat oder nicht. Die Zusammensetzung und die Stabilität von verschiedenen Massen sind in Tabelle I aufgeführt.
In der Tabelle bedeuten: fa = Fraktion aromatischer Kohlenstoff der n-Hep tan-Maltenphase, aus experimentellen Wer ten (d##% C und % H).
fa * = Fraktion aromatischer Kohlenstoff der n > Hep- tan- Maltenphase, berechnet mit der Formel fa * = 0,004 x P + 0,280.
Die letzten beiden Spalten von Tabelle I geben die Stabilität der Massen nach dem Lagern bei hoher Temperatur und bei Raumtemperatur nach Verdünnung mit einem flüchtigen Lösungsmittel wieder (+ = stabil; - = instabil.
Tabelle I Masse Gew.-e/0 fa P, fa * Gew.-O/o 9 Tage Lagern bei Stabilität
Nr. Bitumen- Gew.-% Block- 140 C unter N2 komponente copolymer
Penetration Erwichungs- Heiss- Ver- bei 25 oC, punkt, Ring lagern schnitt
0,1 mm und Kugel,
C
Ober- Bo- Ober- Bo fläche den fläche den A 100 B4 0,26 4,2 0,297 3 110 216 102 38,5 -
B 97 B4 3F1 0,26 4,1 0,296 5 171 231 90,5 46,0 - - I 66,5 B1 0,35 2,0 0,288 3 200 202 50,5- 50,5 + +
33,5 F2 II 60 B1 0'34 1,8 0,287 5 240 238 62,0 62,0 + +
40 F2 III 70 B2 0,33 5,0 0,300 5 101 100 70,0 70,0 + +
30 F2 C 70 B3 0 29 6,5 0,306 5 72 64 90,0 63,5 -
30 F3 IV 70 B3
21 F3 0,32 6,5 0,306 5 72 78 75,0 75,0 + +
9 F4
Tabelle I zeigt, dass nur die Massen lagerstabil sind, bei denen fa > fa * ist. Ausserdem können aus diesen Massen stabile Versclinitte hergestellt werden.
Dementsprechend entsprechen in Tabelle I nur die bitumenhaltigen Massen I, II, III und IV den erfindungsgemässen Massen.
Es wurden zu 3 Bitumen 10 Gew.-O/o des Blockcopolymerisats Polystyrol- Polybutadien-Polystyrol zugesetzt. Die Zusammensetzung der verschiedenen Massen und die Wirkung der Zugabe des Blockcopolymeren auf den Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugelmethode sind in Tabelle II aufgeführt.
Hierbei bedeuten: fa * = Fraktion aromatischer Kohlenstoff der nHep- tan-Malten-Phase, berechnet nach der For mel fa * = 0,004 x P + 0,280.
fa ** = Fraktion aromatischer Kohlenstoff der n-Hep tan-Malten-Phase, berechnet nach der For mel fa ** = 0,004 x P + 0,310.
Tabelle 11 Masse Gew.- /o f, P, fa * Stabilität fa ** Gew.- /o Erweichungs- Brweichungs- Nr. Bitumen Gew.-O/o Heiss- Block- punkt, Ring punktanstieg komponente lagerung copolymer und Kugel infolge Block OC copolymer zusatz D 80131
20 F2 0,40 2,3 0,289 + 0,319 0 51 - V 80 B1 80131
20 F2 0,40 2,3 0,289 + 0,319 10 86 35 80132
20 F3 0,35 5,8 0,303 + 0,333 0 48 - VI 80 B2 20F3 0,35 5,8 0,303 + 0,333 iO 95
47 F 80 B3
14 F3 0,32 7,5 0,310 + 0,340 0 50
6F4 VII 80 B3
14 Ei3 0,32 7,5 0,310 + 0,340 10 105 55 6F4
Tabelle II zeigt, dass die Wirkung der Blockcopolymeren auf den Erweichungspunkt nach dem Mischen mit Bitumen von etwa dem gleichen Erweichungspunkt stark von dem Aromatengehalt des Bitumens abhängt.
Der Anstieg des Erweichungspunktes ist am stärksten bei Massen im Bereich von Mirkodispersionen, d. h.
Massen, bei denen der fa-Wert der Bitumenkomponente der Beziehung fa ** > fa > fa * genügt. Gemäss Tabelle II sind nur die bitumenhaltigen Massen V, VI und VII Massen gemäss der Erfindung.
Die Eigenschaften einer Reihe von erfindungsgemässen bitumenhaltigen Massen sind in Tabelle III zusammengestellt. Das Biockcopolymerisat in allen Massen gemäss Tabelle III war das bereits genannte Polystyrol Polybutadien - Polystyrol-Blockcopolymer mit dem Molekulargewicht 14 000-65 000 - 14 000.
Die äquiviskosen Temperaturen (EVT-Werte) für 20 000, 2000 und 200 cSt, d. h. die Temperaturen, bei denen eine Viskosität von 20 000, 2 000 bzw. 200 cSt erreicht werden, werden mit dem Dunkelöl-Viskometer gemäss ASTM D 2170 gemessen.
Der Bruchpunkt gemäss Fraass wurde nach IP 80 bestimmt. Die Fraass-Temperatur ist die Temperatur, bei der eine dünne Schicht von Bitumenmaterial nach dem Biegen einen Bruch zeigt. Je niedriger diese Temperatur ist, desto kleiner ist die Möglichkeit eines Brechens durch Versprödung.
Tabelle III zeigt, wie durch die besondere Kombination der Bitumenkomponente und des Gehalts an Blockcopolymerisat Massen hergestellt werden können, die den üblichen Bitumenqualitäten entsprechen. Hierbei stellt sich heraus, dass es im Prinzip möglich ist, Bindemittel mit einer erheblich höheren Fliessfestigkeit bei hoher Temperatur und gleichzeitig erheblich niedriger Ver sprödungstemperatur herzustellen (z. B. durch Vergleich der Masse XVII mit einer üblichen Qualität 80/100).
Aus Tabelle III ist weiterhin ersichtlich, dass durch die richtige Wahl des Aromatengehalts im Gemisch aus Propanbitumen und Aromatenextrakt und durch den Gehalt an Blockcopolymerisat, Bindemittel hergestellt werden können, die extrem gute Fliesseigenschaften bei hohen Temperaturen besitzen (vgl. Masse XV) oder wobei andererseits Produkte mit extrem niedrigen Versprödungstemperaturen erhalten werden, die immer noch gute Fliesseigenschaften besitzen (vgl. Masse XVII).
Obwohl die in Tabelle III angegebenen Massen höherer EVT-Werte als übliche Bitumen besitzen, können sie trotzdem mit Mineralstoffen ohne Schwierigkeit vermischt werden. Mischversuche mit Mineralstoffaggregaten zeigen, dass selbst Massen, die 10 Gew.-O/o Blockcopolymeres enthalten, sehr gut bei einer Temperatur von 170 "C angewendet werden können. Die hohen Erweichungstemperaturen, die bei einigen der Massen gemäss Tabelle III gefunden werden, machen diese Massen prinzipiell geeignet für verschiedene industrielle Anwendungszwecke.
Aus einer Reihe von Bindemitteln von Gemischen gemäss Tabelle III mit Mineralstoffen wurden Gemische hergestellt. Die Mineralaggregate bestanden aus 55 Gew.-% Porphyr, 35,5 Gew.-% Sand und 9,5 Gew. /o Füllstoff. Bei der Herstellung der Gemische wurden 93 Gew.-0/o Mineralaggregat dieser Zusammensetzung bei Temperaturen von höchstens 170 C mit 7 Gew.-% der Bindemittel I, II, VIII, XII, XIII und XIV vermischt. Die Gemische wurden anschliessend verwalzt, bis der Gehalt an Hohlräumen 1,6 bis 2,4 Vol.-% betrug. Die asphalthaltigen Betongemische 1 bis 6, die erhalten wurden, wurden verschiedenen Versuchsbedingungen unterworfen.
Tabelle III Masse Gew.- /o Gew./o fa P, Pa * Sta- Penetra- Erwei- E.V.T. Bruch Nr. Bitumen Bloak- Gew.- /o bili- tion chungs- punkt komponente copolymer tät, bei punkt, 20 000 2 000 200 Fraass,
Heiss- 25 C, Ring und cSt cSt cSt lage- 0,1 mm Kugel,
rung C C C C C 1 66,5-B1
33,5 F2 3 0,35 2,0 0,288 + 190 54,5 75 100 145 -13 II 60 B1 40 F2 5 0,34 1,8 0,287 + 220 65,0 78 109 164 20 VIII 51,1 B1 10 0,33 1,5 0,286 + 188 73,0 94 136 218 --28
48,9 F2 IX 68,5 B1 31,5 F2 3 0,35 2,0 0,2 & + 101 54,0 80 110 152 - 9 X 68,4B1 5 0,35 2,0 0,288 + 96 69,5 87 117 173 -11
31,'6F2 XI 67,8 B1 32,2 F2 9 0,35 2,0 0,288 + 86 79,0 98 143 230 -18 XII 77,3 B1 3 0,37 2,2 0,289 + 47 57,0 86 114 163 22,7F2 XIII 77 B1 23 F2 5 0,37 2,2 0,289 + 47 74,5 93 126 184 XIV 76,7131
23,3 F2 10 0,37 2,2
0,289 + 52 85,5 108 154 237 -13 XV 90 B2 10 F2 10 0,36 6,5 0,306 + 23 106 125 168 275 - 5 XVI 80B220F2 10 0,35 5,8 0,303 + 46 99 122 161 245 -14 XVII 70 B2 30 F2 10 0,33 5,1 0,300 + 81 92 100 153 235 < -38 XVIII 65,0 B3
24,5 F3 6 0,32 5,2 0,301 + 104 75 88 118 184 -33
10,5 F4 IV 70B321F3 9 0,32 6,5 0,306 + 73 90 110 146 225 < -38 9 F4 Übliche Bitumina aus Mittelost-Rohöl, 180/200 Pen. 39 70 97 139 -18 Qualität:
80/100 Pen. 47 79,5 109 153,3 -17
50/60 Pen. 53 87 117 163 -14
20/30 Pen. 64,5 102 153 180 - 8 Stabilität nach Marshall
Die Stabilität Marshal bezeichnet die Kraft, unter der zylindrische Proben von Strassenbaugemischen auf Bitumenbasis eine plastische Deformation zeigen. Je grösser diese Kraft ist, desto mehr Widerstand gegen eine plastsiche Deformation besitzt die Probe. Die Stabilität nach Marshall wird gemäss ASTM D 1559 bestimmt. Die Stabilitäten von asphaltischen Betongemi schen 1 bis 6 sind in Tabelle IV aufgeführt. Diese Tabelle zeigt, dass die Stabilität nach Marshall erheblich mit ansteigender Menge des Blockcopolymeren im Binde mittel ansteigt.
Tabelle IV
Asphalt- Bindemittel Block copoly- Marshall-Stabilität beton für den merge- kg, bei
Nr. Asphaltbeton halt im
Bindemit- 45 C 60 C tel, Gew.-%
1 I 3 1150 800
2 II 5 1270 920 3 VIII 10 1470 1070
4 XII 3 2010 940
5 XIII 5 2370 1150
6 XIV 10 3000 1530 Gesenkversuche
Mit den Asphaltbetongemischen 1, 2, 3, 4 und 6 wurden Gesenkversuche durchgeführt. Zu diesem Zweck wurden Probeblöcke von 23 x 23 x 6 cm bei einer Temperatur von 20 C mit einem Gesenk eines Durchmessers von 3 cm unter einer Gesamtbelastung von 8 kg/cm2 belastet. Nach 5 Stunden wurde der Eindruck des Gesenks in die Probe gemessen, wonach die Belastung vom Gesenk entfernt und die elastische Erholungsfähigkeit gemessen wurde, bis ein konstanter Wert erhalten wurde. Die Ergebnisse der Gesenkversuche sind in Tabelle V aufgeführt.
Die Werte in der Tabelle zeigen, dass besonders bei hohen Blockcopolymergehalten sehr erhebliche elastische Erholungswerte erhalten werden.
Tabelle V Asphalt- Bi4demit- Blockco- Penetration Elastische beton tel für den polymer- Erholung Nr. Asphaltbeton gehalt, mm O/o Gew.- /o 1 I 3 8,7 11 2 II 5 5,0 33 3 VIII 10 3,3 67 4 XII 3 6,5 17 6 XIV 10 2,9 83
Die Asphaltbetongemische 2, 3, 5 und 6 wurden Biegeversuchen unterworfen. Hierzu wurden Probestükke von 23 x 3 x 2 cm bei verschiedenen Temperaturen in einer Instron -Maschine mit einer konstanten Deformationsgeschwindigkeit einem Biegeversuch über 3 Punkte unterworfen. Die Asphaltbetongemische 1, 2, 3, 5 und 6 wurden Druckversuchen unterworfen. Hierzu wurden Probestücke von 10 x 3 x 3 cm in der Instron Maschine bei verschiedenen Temperaturen mit einer konstanten Deformationsgeschwindigkeit geprüft. Die Ergebnisse der Biege- und Druckversuche sind in den Tabellen VI und VII aufgeführt.
Tabelle VI
Biegeversuch Asphalt- Blockcopoly- Zugfestigkeit kg/cm2 Bruchdehnung, O/o, beton mergehalt im bei bei Nr. Bindemittel, Gew.o 00C 20 C 40 C 0 C -20 C -40 C
2 5 49 126 108 2,5 0,090 0,063
3 10 70 150 144 12 0,38 0,102
5 5 120 120 126 0,118 0,061 0,062
6 10 150 169 1 > 61 0,470 0,109 0,088
Forts.:
:
Steife, kg/cm2 bei Zugfestigkeit x Bruchdehnung, kg/cm2 bei O "C -20 "C -40 OC O OC 20 C -40 0C
2 000 125 000 200 000 1,23 0,113 0,067
100 17000 142000 8,4 1,32 0,147
102 000 198 000 210 000 0,14 0,073 0,078
32000 155000 185000 0,705 0,184 0,142
Tabelle VII
Druckversuche Asphalt- Blockoopoly- Zugfestigkeit, Bruchdehnung, O/o, beton mergehalt bei kg/cm2 bei
Nr.
im Bindemittel Gew./o 60 "C 20 OC OOC 60 C 20 OC 0 OC
1 3 1,4 9,8 115 11,1 11,4 4,6
2 5 2,1 9,4 82 11,3 14,0 7,5
3 10 3,4 11,4 48 b0,9 13,5 14,9
5 5 2,6 37 260 10,9 10,7 1,72
16 10 4,1 39 169 10,0 12,9 3,5
Forts.:
:
Steife, kg/cm2 Zugfestigkeit x Bruchdehnung, bei kg/cm2 bei
60 "C 20 "C 0 "C 60 "C 20 "C 0 "C
13,5 86 2 500 0,15 1,12 5,3
19,5 56 1 120 0ss4 1,32 6,2
34,0 88 330 0,37 1,54 7,2
25 350 15 200 0,28 3,96 4,5
41 310 4 900 0,41 5,03 5,9
Die Ergebnisse aus dem Biegeversuch und dem Druckversuch zeigen, dass bei erhöhter Temperatur (60 "C) die Zugfestigkeit mit ansteigendem Gehalt von Blockcopolymerisaten im Bindemittel ansteigt, während die Bruchdehnung praktisch unverändert bleibt. Bei niedrigen Temperaturen (-20 und 40 C) steigen so-.
wohl Zugfestigkeit wie Bruchdehnung mit ansteigendem Gehalt von Blockcopolymerisaten im Bindemittel an. In allen Fällen steigt die Bruchenergie, für die das Produkt aus Zugfestigkeit und Bruchdehnung ein Mass ist, mit steigendem Blockcopolymerisat im Bindemittel an.
Es ist ferner ersichtlich, dass mit steigendem Gehalt an Blockcopolymerisaten im Bindemittel die Steife der Asphaltbetongemische bei 60 "C ansteigt und bei -20 und -40 OC abfällt, d. h., dass man von diesen As phaltbetongemischen erwarten kann, dass mit ansteigendem Gehalt von Blockcopolymerisat im Bindemittel nicht nur eine geringere Versprödung bei niedriger Temperatur auftritt, sondern auch eine erheblich höhere Festigkeit gegenüber einer plastischen Deformation bei hohen Strassentemperaturen zu erwarten ist.
Ein anderer bemerkenswerter Punkt ist die Tatsache, dass bei den verwendeten geringen Temperaturen von -40 OC erhebliche Bruchdehnungswerte erhalten werden.
iSchliesslich wurden einige Auffettungsversuche durchgeführt. Hiezu wurden die Bitumenmassen I und II und eine Bitumenkomponente aus 65,5 Gew.-O/o B1 und 34,5 Gew.-O/o F2 verwendet, die etwa die gleiche Penetration bei 25 OC wie die Massen I und II hatte, wobei jedoch kein Blockcopolymeres vorhanden war.
Aus diesen drei Bindemitteln wurden Oberflächenschichten auf kleine Flächen eines bestehenden Pflasters in einer Menge von 1,2 kg Bindemittel je m2 aufgebracht und diese anschliessend mit Split abgedeckt. Ein Versuchsrad drehte sich kontinuierlich über diese Versuchsflächen über eine Dauer von 76 Stunden bei etwa 25 OC. Anschliessend wurde die Auffettung in der Radspur abgeschätzt. Bei den Bindemitteln mit 0,3 und 5 Gew.-0/o Blockcopolymerisat wurden die Auffettungs Indizes von 65,15 und 0 gefunden (0 = keine Auffettung, 100 = 100 O/o Auffettung).
Klebstoff für synthetische Dachabdeckungsmateria lien
Es wurden 12 Gemische aus Bitumen und Blockcopolymerisaten gemäss der Erfindung (Masse VI und Massen - XIX-XXIX) durch Vermischen verschiedener Mengen des anfangs verwendeten Blockcopolymerisats mit Bitumenkomponenten aus den Propanbitumen B1, B2 und B3 und aromatischen Extrakten F3 und F4 hergestellt. Die 12 Massen wurden als Klebstoffe für synthetische Dachabdeckungsmaterialien geprüft. Zu vergleichszwecken wurden 6 andere Massen, die nicht der Erfindung entsprachen, ebenfalls als Klebstoffe für synthetische Dachabdeckungsmaterialien (Massen A' bis F') geprüft.
Die Massen A' und B' sind Klebstoffe für übliche Dachabdeckungsstoffe, die Masse C' ist ein Produkt, das als Klebstoff von einem Hersteller für synthetische Dach afbdeckungsstoffe empfohlen wird und die Massen D', E' und F' sind handelsübliche Klebstoffe für synthetische Dachabdeckungsstoffe.
Die geprüften Massen waren wie folgt zusammengesetzt: Masse A': geblasenes R 85/25-Bitumen aus einem -Mittelost-Rohöl Masse B': geblasenes R 110/30-Bitumen aus einem Mittelost-Rohöl Masse C': Gummilösung aus etwa 35 ew.-0/o
Kautschuk in einer Benzinfraktion,
Kp. 58=121 C Masse D': - Gemisch aus geblasenem Bitumen und Kautschuk Masse E': Gemisch aus 75 Gew.-teilen Masse
A' und 25 Gew.-teilen Masse D' Masse F':
Bitumen/Polymergemisch Masse XIX 95 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (77 Gew.- /o B1 und 23 Gew.-O/o
F3) und 5 Gew.-O/o Blockcopoly mer Masse XX 90 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (55 Gew.-O/o B2 + 45 Gew.-O/o F3) und 10 Gew.- /o Blockcopolymer Masse XXI- 86 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (80 Gew.-O/o B2 + 20 Gew.-o/o F3) und 14 Gew.-O/o Blockcopolymer Masse XXII:
90 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (85 Gew.-O/o B2 + 15 Gew.-O/o F3) und 10 Gew.-O/o Blockcopolymer Masse XXIII: 93,5 Gew.-O/o BitumenwKomponen- te (66 Gew.-'0/o B2 und 34 Gew.-O/o
F3) und 6,5 Gew.-O/o Blockcopoly mer Masse XXIV: 86 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (52,5 Gew.-%B2 und 47,5 Gew. O/o F3) und 14 Gew.-% Blookcopo- lymer Masse XXV:
88,5 Gew.-O/o Bitumen-Komponen te (83,5 Gew.-O/o B2 und 16,5 Gew.-0/o F3) und 11,5 Gew.- /o
Blockcopolymer Masse XXVI: 92 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (64 Gew.-O/o B2 und 36 Gew.-O/o
F3) und 8 Gew.-% Blockcopoly mer Masse VI: 90 Gew.- /o Bitumen-Komponente (80 Gew.-0/o B2 und 20 Gew.- /o
Blockcopolymer
Masse XXVII: 93 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (75 Gew.-O/o B3 und 17,5 Gew.-O/o
F3 und 7,5 Gew.-% F4) und 10 Gew.-"/o Blockcopolymer
Masse XXVIII:
93 Gew.-O/o Bitumen-Komponente (80 Gew.-% B3 und 14 Gew.-%
F3 und 6 Gew.- /o F4) und 7 Gew.- O/o Blockcopolymer
Masse XXIX: 93 Gew.-% Bitumen-Komponente (78 Gew.- /o B2 und 22 Gew.-%
F3) und 7 Gew.- /o Blockcopoly mer
Die Eigenschaften der Massen sind in den Tabellen
VIII und IX zusammengestellt. Ausser für die zulässige
Abweichung der Penetration der Bitumen-Komponente bei 25 C hinsichtlich eines gegebenen Blockcopolymer gehalts gemäss der Zeichnung (pen*) und der Adhäsion wurden die angegebenen Eingeschaften wie vorher be stimmt.
Die Adhäsion wurde aufgrund der Abschälfe Festigkeit bei 25 C in kg/cm mit einem Zugfestigkeitsver such senkrecht zur Oberfläche von Proben aus synthetischen Dachabdeckungsmaterialien bestimmt, die entweder in Schichten oder auf Holz oder auf Beton geklebt waren. Hierdurch war es möglich, die geprüften Massen in vier Klebgruppen einzustufen, nämlich: Massen mit sehr schlechter Adhäsion ( -): Abschälfestigkeit < 1/2 Massen mit schlechter Adhäsion (-): 1/2 6 Abschälfestigkeit < 1 Massen mit guter Adhästion ( s): 1 < Abschälfestigkeit < 2 Massen mit sehr guter Adhäsion (+ +):
: Abschälfestigkeit > 2
Hinsichtlich der Heisslagerungsfähigkeit wurde beobachtet, dass die Massen XIX bis XXIX alle eine ausreichende Stabilität besassen.
Wenn angenommen wird, dass die Massen wenigstens zum Verkleben von synthetischen Dachabdekkungsmaterialien auf flachen Dachkonstruktionen in einem mässigen Klima geeignet sein müssen, können die Anforderungen an solche Klebmassen wie folgt zusammengestellt werden: 1. Die Abschälfestigkeit muss grösser oder gleich
1 kg/cm2 hinsichtlich der Adhäsion sein.
2. Der Bruchpunkt nach Fraass muss kleiner oder gleich -10 C sein in Zusammenhang mit der Flexi bilität bei niedriger Temperatur.
3. Der Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugelme- thode muss grösser oder gleich 85 C sein in Zusam menhang mit der Fliessfähigkeit bei hohen Tempera turen.
4. Die Viskosität soll 2000 cSt bei einer Temperatur kleiner oder gleich 180 0C sein in Zusammenhang mit der Verarbeitbarkeit.
5. Es muss eine ausreichende Stabilität während der
Heisslagerung gewährleistet sein in Zusammenhang mit der Tatsache, dass die Produkte häufig ziemlich lange Zeit bei hohen Temperaturen gelagert wer den.
6. Die Penetration bei 25 C muss grösser oder gleich
100 sein, bezüglich der Härte.
Die in den folgenden Tabellen VIII und IX zusammengestellten Werte zeigen, dass alle Massen A' bis F' diese Mindestanforderungen in einem oder mehreren Punkten nicht erfüllen. Insbesondere sind sie bezüglich der Klebeeigenschaften nicht geeignet. Die Massen VI und XIX bis XXIX haben eine angemessene Heisslagerungsstabilität und zeigen eine zufriedenstellende Adhäsion. Von diesen Massen sind jedoch nur die Massen VI und XXIV' bis XXIX überlegen, weil sie allen anderen Anforderungen ebenfalls entsprechen.
Tabelle VIII
Masse Block- Eigenschaften der Bitumen- Eigenschaften der Massen
Nr. oopoly- komponente im Bitumen/Blook- merge- copolymer-Gemisch halt, P, fa fa * Penetra- Pentra- Penetra- Erwei- Bruch- Visko- Adhäsion
Gew.-% Gew.- tion tion tion bei chungs- punkt sität Athen-Propen % bei 0,1 mm 25 C, punkt Fraass, von Kautschuk
25 C, 0,1 mm (R & ) C 2000 auf Athen-
0,1 mm bei C cSt Propen bei 0C Kautschuk
A' 21 86,5 -22 150 - abt. 30 abt.
110 abt.-28 abt.180 -
C'
D' 100 91 --
E' 31 86,5 -
F' 47 73,5 - XIX 5 2,6 Oy38 0,290 50 43 76 -6 125 + + XX 10 4,0 0,32 0,296 400 47-280 200 86 < -38 140 + XXI 14 5,8 0,35 0,303 65 350-510 40 108 < -30 200 + XXII 10 6,1 0,36 0,304 40 47-280 40 100 -5 165 + XXIII 6,5 4,8 0,33 0,299 150 65 98 75 -20 130 + XXIV 14 3,8 0,32 0,295 500 350-510 95 95 < -38 178 + XXV 11,5 6,0 0,36 0,304 45 41-350 35 105 -15 175 + XXVI 8 4,6 0,33 0,298 200 56-210 95 86 -20 135 + VI 10 5,8 0,35 0,303 65 47-280 46 95 -15 161 + + XXVII 10 7,1 0,32 0,308 90 47-280 54 98 -20 155 +
XXVIII 7 7,5 0,32 0,310 65 62-110 52 92 -10 150 + XXIX 7 5,6 0,35 0,302 65 62-110 54 88 10 135 +
Tabelle IX
Adhäsion
Masse Butylkautschuk Polyvinyl- Athen-Propen- Athen-Propen- Polyvinyl
Nr. auf Butylkautschuk chlorid auf Kautschuk Kautschuk auf chlorid auf
Polyvinyl- auf Holz Beton * auf Holz chlorid
XIX + ++ ++ + ++
VI ++ ++ ++ +
XXVII + + + + +
XXVIII + + + + +
XXIX + + + + +
Grundierung des Betons mit 50 %iger Lösung derMasse in Toluol
Bituminous mass
The invention relates to bituminous compositions made from a bitumen component and a polymer component.
When used as a binder in road construction and in industrial applications, bitumen often has the disadvantage that the binder does not fully meet the requirements. The disadvantage, which becomes more noticeable the harder the requirements placed on the binder, is often associated with the rheological properties of the bitumen if they are poor. This will be explained using a few examples from road construction.
In areas with extremely high temperatures in summer and extremely low temperatures in winter, it is desirable in road construction to use bitumen with adequate resistance to plastic deformation at very high temperatures and with adequate plasticity at very low temperatures. This combination of properties is not found in conventional bitumen-based binders.
When used in areas with a milder climate, there is also a strong need for binders with higher resistance to plastic deformation such as the bitumen-based binders currently available.
The slip resistance of the pavement is also important in road construction. This is disadvantageous u. a.
adversely affected by bleeding of the binding agent and, in the case of a wear surface with a more open texture, by the kneading effect of traffic on the wear surface. The latter two phenomena are also due to the unsatisfactory rheological properties of the bitumen used.
In the past, it was not possible to use conventional manufacturing processes to produce bitumen which satisfactorily solved the problems mentioned.
Better resistance to plastic deformation at high temperatures can actually be achieved by using harder grades. However, this is paid for with a decrease in plasticity at low temperatures and an increase in viscosity at temperatures that are generally used in the production of mixtures of bitumina with minerals. In contrast to this, the plasticity is improved at lower temperatures by using softer qualities, although this also results in inadequate stability at higher road temperatures, while an excessive reduction in the mixing temperature is also necessary.
It has already been proposed to improve the rheological properties of the usual bitumens by adding polymers. Rubbers such as natural rubber and synthetic rubber have proven to be very suitable for this purpose. The addition of such rubbers to bitumens can have a beneficial effect both on embrittlement at low temperatures and on resistance to flow at high road temperatures. The disadvantage of using these elastomers is that, although they are very effective for the intended purpose when vulcanized, they can only be finely dispersed in a bitumen in the non-vulcanized state.
Unfortunately, non-vuicanized rubbers have only a small beneficial effect on the stated properties of the bitumens. Therefore, fairly high concentrations of unvulcanized rubber of relatively high molecular weight are required for the desired purpose, which generally leads to the viscosity being increased too much at the processing temperatures.
These disadvantages can be largely overcome by using a group of thermoplastic elastomers that have recently become available. This relates to block copolymers of the general formula ABA, where the two A represent the same or different thermoplastic non-elastomeric poly merblooks that have been prepared by polymerization of one or more monovinylaromatic compounds and where B represents an elastomeric polymer block, which is either by polymerization of one or several conjugated dienes or by copolymerization of one or more conjugated dienes with one or more monovinyl aromatic compounds, the polymer block B optionally having been partially or completely hydrogenated.
For the sake of brevity, thermoplastic rubbers of this type will hereinafter be referred to as block copolymers. At room temperature, these block copolymers have the properties of a vulcanized rubber. The vulcanizate character disappears at temperatures above about 70 ° C., making these block copolymers excellently suitable for dispersion in molten bitumen-containing substances. When these mixtures are cooled, the vulcanizate character of the block copolymers is restored and very elastic, rubber-like products are obtained.
In this way, mixtures can be obtained which have excellent flow resistance at high road temperatures, while, because of the thermoplastic character of the block copolymers, they only require a slight increase in the processing temperature. If, in addition, soft bitumens are used and these block copolymers are used, mixtures can be obtained which, in addition to the favorable properties mentioned, have a very low embrittlement temperature. The use of block copolymers therefore opens up the possibility of considerably expanding the viscoelastic temperature range of bitumens.
The amount in which the block copolymers mentioned are used depends largely on the type of application. When used in road construction, quantities should generally be selected which are below 10% by weight. In industrial applications, amounts are mostly used which vary from more than 5 to less than 15% by weight.
Mixtures which consist of more than 85% by weight of a bitumen component and less than 15% by weight of a block copolymer are in any case sufficiently processable that they can be used for common bitumens according to the current processes. In general, the application temperatures are below the temperature at which there is a change in the thermal and / or oxidative decomposition of the bitumens or the polymers. It has been found, however, that not all mixtures are sufficiently stable when stored for long periods at a temperature of about 140 ° C. For the sake of brevity, storage stability should be understood as the stability during storage under nitrogen at a temperature of about 140 ° C. for 9 days.
Mixtures with insufficient storage stability separate into a bitumen-rich phase, which hardly contains any polymer, and a polymer-rich phase, in which only a small amount of bitumen is present. The inadequate storage stability of some of these mixtures is a serious obstacle to their practical application, all the more so as the storage-unstable mixtures often show the bleeding phenomenon at room temperature, as a result of which the binder has poor adhesion to the mineral aggregates Solvents often show rapid phase separation at room temperature.
The microscopic examination of a large number of mixtures of block copolymers with various bituminous components at a magnification of 250 times showed that these mixtures can be divided into one of the following three groups: (1) heterogeneous mixtures (2) microdisperse mixtures and (3) homogeneous ones Mixtures.
Only those mixtures which, on the basis of the microscopic examination, fall into either group (2) or group (3) show adequate storage stability. In addition, in most cases it was possible to produce extracts from the mixtures of groups (2) or (3) by dilution with volatile organic solvents which did not show any phase separation at room temperature. The aromatic content of the n-heptane> Mtalten phase and the n-heptane-asphaltene content of the bitumen component play an important role in this context.
It has been found that mixtures of more than 85% by weight of a bitumen component and less than 15% by weight of a block copolymer only have sufficient storage instability if the aromatic content of the bitumen component, expressed as a fraction of aromatic carbon in the malt phase of n heptane (fa) is more than 0.004 x P + 0.280, where P denotes the content of asphaltene residue in n-heptane of the bitumen component. These mixtures are either microdisperse or homogeneous. Mixtures in which fa <N 0.004 × P + 0.280 are heterogeneous and do not have sufficient storage stability.
The invention therefore relates to bitumen-containing compositions with an addition of an elastomeric polymer, characterized by a content of a) more than 85% by weight of a bitumen component, the aromatic content of which, expressed as a fraction of aromatic carbon in the malt phase of n-heptane (f,) , is more than 0.004 bp + 0.280, where P denotes the content of asphaltene residue in n-heptane, and b) less than 15% by weight of a block copolymer of the general formula ABA, in which both A are identical or different, thermoplastic , mean non-elastomeric polymer blocks,
which have been obtained by polymerization of one or more monovinylaromatic compounds and B is an elastomeric polymer bloom which has been obtained either by polymerization of one or more conjugated dienes or by copolymerization of one or more conjugated dienes with one or more monovinylaromatic compounds, and optionally entirely or is partially hydrogenated.
The given formula thus shows the relationship between the aromatic content of the n-heptane Malten phase and the content of n-heptane asphaltenes in a bitumen to ensure that a storage-stable mixture is obtained when a block copolymer is used as the elastomer component for this bitumen is used. In addition, this often means that when a mixture is diluted with a volatile organic solvent, no separation occurs at room temperature.
In addition to the importance of the aromatic content of the bitumens for the storage stability of mixtures of these bitumens with block copolymers, studies with a large number of such mixtures have shown that the aromatic content has a major influence on the rheological properties of the mixtures. It has been found that the increase in the softening point according to the ring and ball method, as occurs with the addition of block copolymers to bitumens, is smaller if the bitumen has a higher aromaticity. The best results in terms of improving the flow properties at high temperatures are obtained when mixtures are prepared which, on the basis of microscopic examination, can be classified into the microdisperse group.
Since in microdisperse mixtures the fraction of aromatic carbon of the n-heptane-Malten phase of the bitumen component is higher than 0.004 x P + 0.280, but lower than 0.004 bp + 0.310, it is preferred in the production of the inventive compositions from bitumen and block copolymers, To produce mixtures in which the aromaticity of the bitumen component, expressed as a fraction of aromatic carbon of the n-heptane Malten phase (fa), is less than 0.004 x P + 0.310.
The present invention offers the possibility of modifying bitumens which, because of their low aromatic content, are unsuitable for blending with block copolymers to form storage-stable mixtures by adding aromatic constituents in such a way that they are suitable for this purpose. The invention also offers the possibility of adapting the aromatic content of highly aromatic bitumens, which as such result in mixtures with block copolymers which are stable in storage but have poorer flow properties than mixtures with bitumen with a lower aromatic content, in such a way that mixtures can be produced which have just sufficient storage stability and have significantly improved flow properties.
The bitumen components which are suitable for the production of the bitumen-containing compositions according to the invention are primarily bitumen components which have been produced from mineral oils. Examples of suitable bitumen components are distilled bitumen, felling bitumen, blown bitumen and mixtures of two or more of the bitumen mentioned in a ratio that the aromaticity desired according to the formula is achieved. A distilled bitumen, a precipitated bitumen or a mixture of a distilled bitumen and a precipitated bitumen is preferred as the bitumen component in the production of the bituminous masses according to the invention.
Mixtures of one or more of the above-mentioned bitumens with aromatic petroleum extracts, aromatic petroleum distillates or paraffinic-naphthenic petroleum distillates in a ratio such that the desired aromaticity is achieved according to the formula mentioned are very suitable as bitumen components.
If a bitumen component of this type is used, a mixture of a precipitated bitumen and an aromatic petroleum extract is preferably selected, in particular a mixture of a propane bitumen and an aromatic extract from a heavy lubricating oil.
Compositions according to the invention are preferably produced from bitumen components with a penetration between 10 and 2000 at 25 ° C.
The block copolymers, of which less than 15% by weight are used in the production of the bituminous compositions, should be mixed with more than 85% by weight of the bitumen component.
They have the general formula A IB A, where A and B have the meanings mentioned. The thermoplastic polymer blocks A preferably have a molecular weight between 7,500 and 100,000, in particular between 10,000 and 50,000. The elastomeric polymer block B preferably has a molecular weight between 25,000 and 1,000,000, in particular between 35,000 and 15,000. The amount is preferably of the thermoplastic polymer blocs A in the block copolymer at 10 to 70% by weight, in particular from 20 to 50% by weight. Monovinyl aromatic compounds which are suitable as monomers in the production of the thermoplastic polymer blocks A and the elastomeric polymer blocks B in the block copolymers used according to the invention are, for. B. styrene and o; -methylstyrene.
Conjugated dienes which are suitable as monomers in the production of the elastomeric polymer blocks B in the block copolymers are preferably dienes having 4 to 8 carbon atoms per molecule, in particular butadiene and isoprene.
Examples of suitable block copolymers are polystyrene - polyisoprene - polystyrene, polystyrene - polybutadiene - polystyrene, polystyrene - partially hydrogenated polyisoprene - polystyrene and polystyrene - styrene / butadiene copolymer - polystyrene. A block copolymer of the structure polystyrene - polybutadiene - polystyrene is preferably used as the polymer component in the bituminous compositions according to the invention.
The preparation of the compositions can be carried out in a simple manner by stirring the polymer component in the form of a finely divided solid substance or in the form of a solution, e.g. B. in benzene or toluene, in the molten bitumen component. The solvent can then be removed by evaporation.
If the bituminous compounds according to the invention are used for road construction, compounds with less than 10% by weight of block copolymers are preferably used. In addition, a compound is preferred for road construction purposes, the bitumen component of which has a penetration between 50 and 500 at 25 OC. When used for road construction, the bituminous mass is usually mixed with fillers of a certain size, in particular with mineral aggregates. In general, mixtures are provided for road construction which have 3 to 15% by weight of the bituminous compound according to the invention and 85 to 97% by weight of filler of a selected size.
It is also possible to use the bituminous compounds for road building purposes in the form of cement bitumen. In this case, blends of 70 to 90% by weight of the bituminous mass and 10 to 30% by weight of a volatile organic solvent with more than 30% by weight of the aromatic content are preferred.
If the bituminous compositions according to the invention are to be used in industrial fields, compositions are preferably selected which contain more than 5 and less than 15% by weight of the block copolymers. In addition, compounds whose bitumen component has a penetration between 10 and 1000 at 25 ° C. are preferred for these purposes. If the bituminous compounds are to be used industrially in the form of offcuts, blends of 40 to 70% by weight of the bituminous compounds and 30 to 60% by weight of a volatile organic solvent with more than 30% by weight are preferably used. O / o aromatic content selected.
Among the industrial fields of application of the compositions of the invention made of bitumen and block copolymers, adhesives, especially for synthetic roof coverings, form an important part.
Synthetic materials such as sheets of butyl rubber and sheets of ethylene-propylene copolymers have been used for roof coverings for some time. The high mechanical strength and weather resistance of these synthetic products mean that only one sheet can be used at a time.
A difficulty with using these synthetic roofing materials is that suitable adhesives are not available. It has been found that both conventional and recently developed adhesives recommended by manufacturers for synthetic roofing are not entirely satisfactory.
To be suitable for roof coverings, adhesives should meet the following conditions:
1. They should glue sufficiently
2. they should be sufficiently flexible at low temperatures,
3. They should have sufficient flow strength at high temperatures,
4. they should be machinable for roof covering purposes using the usual methods,
5. They should be stable in storage in the heat and
6. They should be sufficiently hard so that they do not deform when stepping on the roof.
An extensive investigation of the possibility of using the inventive bitumen-containing compositions with block copolymers as adhesives for synthetic roofing materials has shown that these mixtures meet the requirements with regard to adhesives. However, some had poorer properties in terms of flow resistance, embrittlement, hardness or machinability.
It has been found, however, that mixtures of bitumen and block copolymers according to the invention have excellent properties as adhesives for synthetic roofing materials when the content of the mixture of block copolymers, which can vary between 6.5 and 14.5 wt / o, in terms of the penetration of the Bitumen, which can vary between 40 and 550 at 25 C, is selected so that the mixture falls within the area given by the sides of the square ABDC of the accompanying drawing. According to the drawing, the Y-axis represents the penetration at 25 CC of the bitumen in a logarithmic representation and the X-axis represents the block copolymer content of the mixture.
The vertices of the square ABCD correspond to the coordinates A (7.6; 200), B (14.5; 550), C (11.6; 40) and D (6.5; 65). The sides of the square ABCD can be defined by the following formulas: AB (y = 0.064 x + 1.8135), BC (y = 0.393 x -2.9574), CD l (y = 0.041x + 2.0786) and DA (y = 0.444 x - 1.0733), where y is the logarithm of the penetration of the bitumen component at 25 C and x is the block copolymer content of the mixture.
Taking into account the restriction with regard to the aromatic content (fold 0.004 x P + 0.280) and the penetration (40 to 550) of the bitumen component and the block copolymer content of the mixture (6.5 to 14.5% by weight), the illustration shows the possibility of setting the corresponding contents of block copolymers for a given penetration of the bitumen component and, in other words, for a given desired block copolymer content, the penetrations which can still be allowed for the bitumen component.
If z. B. the bitumen component has a penetration of 70 or 200 at 25 "C, the content of block copolymers in the mixture between 6.6 and 12.2 wt. O / o, or between 7.6 and 13.4 wt. If, on the other hand, a content of block copolymers of 8.0 or 10.0% by weight in the adhesives is desired, the bitumen component should have a penetration between 56 and 210 or between 47 and 280 25 "C.
As bitumen components suitable for the production of adhesives for the purposes mentioned, in principle the same bitumen components come into question as were mentioned at the beginning, whereby the additional condition of penetration must be taken into account.
Block copolymers suitable for the adhesives are those mentioned, in particular with regard to molecular weight and composition, with the exception of the smaller concentration range in which these polymers are used for the stated purpose.
Materials for roofing, both synthetic and ordinary, are usually laid on the roof in the form of panels; in order to facilitate the transport and handling of these plates, they are often supplied in roll form. The plates are usually coated with talcum powder to make rolling easier. The presence of this talc layer has often caused difficulties in the past because it adversely affects the adhesion of the panels to the substrate. Tests in the open air have shown that when the compositions according to the invention are used as adhesives, no reservations can be raised against the use of talc-coated panels, because there are no adverse effects on the bond strength.
An attractive property of the adhesives according to the invention is that, with the correct choice of processing temperature in a range below 180 ° C., these materials are not only sufficiently liquid, but can also be used in a layer of sufficient thickness (about 1 mm). This is of particular importance for the bonding of synthetic materials for roof coverings, which are used in the form of individual panels, the masses not only acting as an adhesive; but also to a certain extent as a coating material to smooth out irregularities on the underlayer.
Examples of synthetic roofing materials which are suitable for gluing with the compositions according to the invention are those substances which are based on synthetic elastomers, such as plates made of butyl rubber and polyethylene / polypropylene rubber, and materials based on other synthetic polymers, such as plates made of polyvinyl chloride . The substrate to which the roofing materials are applied often consists of a non-waterproof material made of building materials such as wood or concrete.
For structures made of concrete, especially in damp weather conditions, it is common to start with the
To provide the substrate with a primer so that the spreading and the adhesion of the adhesive are improved. Common primers often consist of a solution of blown bitumen in a volatile solvent such as toluene or xylene, to which in most cases a small amount of a wetting agent has been added. It has been found that such primers for gluing synthetic roofing materials with mixtures of bitumen and block copolymers according to the
Invention are less suitable. However, very favorable results can be obtained if a blend of the same mixtures of bi tumen and block copolymer is used as the primer as
Glue can be used.
As mentioned earlier, have
Mixtures of bitumen and block copolymers with the condition fa> 0.004 x P + 0.280 not only have an adequate hot storage capacity, but they often also show a satisfactory stability when they are diluted with a volatile solvent, so that the
Preparation of these blends generally poses no difficulties.
In some cases it is desirable to cover the synthetic roofing materials after application with a layer of a finely divided mineral aggregate such as pieces of slate. As an adhesive for these finished coatings, blends were found to be suitable, which are made from the bituminous compositions according to FIG
Invention have been made.
In addition to being used for gluing synthetic roofing materials, the adhesives made from bituminous compositions according to the invention can also be used for gluing insulating materials such as glass wool, polyurethane foams or wood fibers on roofs. The application of these adhesives is not limited to roof constructions because they are also very suitable as adhesives for other purposes. In this context, for. B. the gluing of insulating materials and floor coverings on a substrate that, for. B. made of wood, metal, stone or concrete, may be mentioned.
Although in principle any mixture of bitumen and the block copolymer that fulfills the conditions mentioned is suitable as an adhesive for synthetic roofing materials, the large differences in climate and the type of roof construction mean that certain groups of these mixtures are preferred.
For bonding synthetic roofing materials to flat roofs in areas with a moderate climate, an adhesive with 6.5 to 8.0% by weight of block copolymer is preferably selected, the bitumen component of which has a penetration between 50 and 100.
In order to bond synthetic roofing materials on steeply sloping roof structures and / or in areas with a hot climate, an adhesive is preferably used which contains 10 to 12.5% by weight of block copolymer and whose bitumen component has a penetration between 40 and 85.
If the adhesives according to the invention are used for bonding synthetic roofing materials in areas with an extremely cold climate, adhesives with 10.5 to 14.5% by weight of block copolymer and a bitumen component with a penetration between 250 and 550 are preferably selected .
The adhesives from the bituminous compositions according to the invention can be used either as such or in the form of a blend. In addition to the bitumen component, the block copolymer and any volatile solvents, the adhesives can also contain other compounds such as agents to improve the bond strength, agents to improve the wetting of the surfaces to be bonded, antioxidants and all substances that are generally added to adhesives will.
The invention is illustrated in more detail by the following examples.
A number of bituminous compositions were made, of which the bitumen components were made from bitumen and diluent oils which had the following properties.
Bitumen penetration softening f, ider n-C7 content of the number at 25 OC point, ring malt phase n-C7
0.1 mm and ball asphaltene, method "C weight-O / o B1 3.5 69 0.42 2.9 B2 11 63 0.38 7.2 B3 9 68 0.32 9.4 B4 285 35 0 , 27 4.2
All bitumen was made from crude oils from the Middle East. Bitumens B1, B2 and B3 were propane bitumen, bitumen B4 was a directly distilled bitumen.
The quantities otherwise stated in the table, in particular the penetration at 25 ° C., the softening point using the ring and ball method, the fa value and the content of n-heptane asphaltenes were determined as follows:
Penetration at 25 "C ASTM D 5
Softening point, ring and ASTM D 36
Ball method
Content of n-C7 asphaltenes IP 143.
The fa value was calculated from the density at 20 or 4 C and the percentage of carbon and hydrogen was determined according to R.B. Williams in Proceedings, 6th World Petroleum Congress, Section IV, Report 17 (1963).
Thinner oil viscosity, cSt, at fa
No. 25 C 60 C 100 C
F1 350 44 11.2 0.16
F2 15,000 514 59.2 0.23
F3 26000 730 70.8 0.25
F4 3 600 133 16.7 0.45
The diluent oils were all made from crude oils that came from the Middle East. The diluent oil F1 was a heavy distillate, the diluent oils F2, F3 and F4 were aromatic extracts that were obtained in the production of lubricating oils.
7 bituminous masses were produced by mixing a bitumen component with a quantity of block copolymer. In all cases, a copolymeric polystyrene-polybutadiene-polystyrene with a molecular weight of 14,000-65,000-14,000 was used as the block copolymer.
A bituminous mass was designated as storage-stable if no noticeable differences were found when comparing the penetration at 25 ° C. and the softening point according to the ring and ball method of the top layer and the bottom layer after 9 days of storage at 140 ° C. under nitrogen. The assessment of whether a stable blend could be produced from the bituminous masses at room temperature was assessed on the basis of the finding whether a phase separation at room temperature in a mixture of 70 g of the bituminous mass and 30 g of a medium distillate with a boiling range of 170 to 255 C occurred or not in an aromatic content of 82%. The composition and stability of various compositions are shown in Table I.
In the table: fa = aromatic carbon fraction of the n-Hep tan Maltenphase, from experimental values (d ##% C and% H).
fa * = fraction of aromatic carbon of the n> heptan-Malten phase, calculated with the formula fa * = 0.004 x P + 0.280.
The last two columns of Table I show the stability of the compositions after storage at high temperature and at room temperature after dilution with a volatile solvent (+ = stable; - = unstable.
Table I mass w / o fa P, fa * w / o / o 9 days storage at stability
No. Bitumen% by weight block 140 C under N2 component copolymer
Penetration softening, hot, at 25 oC, point, ring store cut
0.1 mm and ball,
C.
Surface floor surface floor area A 100 B4 0.26 4.2 0.297 3 110 216 102 38.5 -
B 97 B4 3F1 0.26 4.1 0.296 5 171 231 90.5 46.0 - - I 66.5 B1 0.35 2.0 0.288 3 200 202 50.5- 50.5 + +
33.5 F2 II 60 B1 0'34 1.8 0.287 5 240 238 62.0 62.0 + +
40 F2 III 70 B2 0.33 5.0 0.300 5 101 100 70.0 70.0 + +
30 F2 C 70 B3 0 29 6.5 0.306 5 72 64 90.0 63.5 -
30 F3 IV 70 B3
21 F3 0.32 6.5 0.306 5 72 78 75.0 75.0 + +
9 F4
Table I shows that only those materials are storage-stable for which fa> fa *. In addition, stable Versclinitte can be made from these masses.
Accordingly, in Table I, only the bituminous compositions I, II, III and IV correspond to the compositions according to the invention.
10% by weight of the polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer were added to 3 bitumen. The composition of the various compositions and the effect of adding the block copolymer on the softening point by the ring and ball method are shown in Table II.
The following meanings: fa * = fraction of aromatic carbon of the n-hep- tan-Malten phase, calculated according to the formula fa * = 0.004 x P + 0.280.
fa ** = aromatic carbon fraction of the n-Hep tan-Malten phase, calculated according to the formula fa ** = 0.004 x P + 0.310.
Table 11 Mass by weight / of, P, fa * Stability fa ** Weight / o softening / softening no. Bitumen weight / o / o hot block point, ring point increase component storage copolymer and ball as a result of block OC copolymer additive D 80131
20 F2 0.40 2.3 0.289 + 0.319 0 51 - V 80 B1 80131
20 F2 0.40 2.3 0.289 + 0.319 10 86 35 80 132
20 F3 0.35 5.8 0.303 + 0.333 0 48 - VI 80 B2 20F3 0.35 5.8 0.303 + 0.333 OK 95
47 F 80 B3
14 F3 0.32 7.5 0.310 + 0.340 0 50
6F4 VII 80 B3
14 Ei3 0.32 7.5 0.310 + 0.340 10 105 55 6F4
Table II shows that the effect of the block copolymers on the softening point after blending with bitumen of about the same softening point is strongly dependent on the aromatic content of the bitumen.
The increase in the softening point is most pronounced with compositions in the range of micro-dispersions, i.e. H.
Masses for which the fa value of the bitumen component satisfies the relationship fa **> fa> fa *. According to Table II, only the bituminous compounds V, VI and VII are compounds according to the invention.
The properties of a number of bituminous compositions according to the invention are summarized in Table III. The block copolymer in all masses according to Table III was the aforementioned polystyrene polybutadiene-polystyrene block copolymer with a molecular weight of 14,000-65,000-14,000.
The equiviscous temperatures (EVT values) for 20,000, 2000 and 200 cSt, i.e. H. the temperatures at which a viscosity of 20,000, 2,000 or 200 cSt are reached are measured using a dark oil viscometer in accordance with ASTM D 2170.
The Fraass breaking point was determined according to IP 80. The Fraass temperature is the temperature at which a thin layer of bitumen material will break after being bent. The lower this temperature, the less the possibility of breakage due to embrittlement.
Table III shows how the special combination of the bitumen component and the block copolymer content can be used to produce materials which correspond to the usual bitumen qualities. It turns out that in principle it is possible to produce binders with a considerably higher flow strength at a high temperature and at the same time a considerably lower embrittlement temperature (e.g. by comparing the composition XVII with a conventional quality 80/100).
From Table III it can also be seen that through the correct choice of the aromatic content in the mixture of propane bitumen and aromatic extract and the content of block copolymer, binders can be produced which have extremely good flow properties at high temperatures (see Mass XV) or, on the other hand, products can be obtained with extremely low embrittlement temperatures which still have good flow properties (see Mass XVII).
Although the masses given in Table III have higher EVT values than conventional bitumen, they can nevertheless be mixed with minerals without difficulty. Mixing tests with mineral aggregates show that even compositions containing 10% by weight of block copolymer can be used very well at a temperature of 170 ° C. The high softening temperatures found with some of the compositions according to Table III make this possible In principle, masses are suitable for various industrial purposes.
Mixtures were prepared from a number of binders of mixtures according to Table III with minerals. The mineral aggregates consisted of 55% by weight porphyry, 35.5% by weight sand and 9.5% by weight filler. During the preparation of the mixtures, 93% by weight of mineral aggregate of this composition were mixed with 7% by weight of binders I, II, VIII, XII, XIII and XIV at temperatures of at most 170 ° C. The mixtures were then rolled until the voids content was 1.6 to 2.4% by volume. The asphalt-containing concrete mixes 1 to 6 that were obtained were subjected to various test conditions.
Table III mass w / o w / o fa P, Pa * Sta- Penetra- Erwei- E.V.T. Fraction no. Bitumen Bloak- weight / o formation point component copolymerity, at point, 20 000 2 000 200 Fraass,
Hot- 25 C, ring and cSt cSt cSt position- 0.1 mm ball,
tion C C C C C 1 66.5-B1
33.5 F2 3 0.35 2.0 0.288 + 190 54.5 75 100 145 -13 II 60 B1 40 F2 5 0.34 1.8 0.287 + 220 65.0 78 109 164 20 VIII 51.1 B1 10 0.33 1.5 0.286 + 188 73.0 94 136 218 --28
48.9 F2 IX 68.5 B1 31.5 F2 3 0.35 2.0 0.2 & + 101 54.0 80 110 152 - 9 X 68.4B1 5 0.35 2.0 0.288 + 96 69, 5 87 117 173 -11
31, '6F2 XI 67.8 B1 32.2 F2 9 0.35 2.0 0.288 + 86 79.0 98 143 230 -18 XII 77.3 B1 3 0.37 2.2 0.289 + 47 57.0 86 114 163 22.7F2 XIII 77 B1 23 F2 5 0.37 2.2 0.289 + 47 74.5 93 126 184 XIV 76.7131
23.3 F2 10 0.37 2.2
0.289 + 52 85.5 108 154 237 -13 XV 90 B2 10 F2 10 0.36 6.5 0.306 + 23 106 125 168 275 - 5 XVI 80B220F2 10 0.35 5.8 0.303 + 46 99 122 161 245 -14 XVII 70 B2 30 F2 10 0.33 5.1 0.300 + 81 92 100 153 235 <-38 XVIII 65.0 B3
24.5 F3 6 0.32 5.2 0.301 + 104 75 88 118 184 -33
10.5 F4 IV 70B321F3 9 0.32 6.5 0.306 + 73 90 110 146 225 <-38 9 F4 Common bitumen from Middle Eastern crude oil, 180/200 Pen. 39 70 97 139 -18 Quality:
80/100 pen. 47 79.5 109 153.3 -17
50/60 pen. 53 87 117 163 -14
20/30 pen. 64.5 102 153 180 - 8 Marshall stability
The Marshal stability is the force under which cylindrical samples of bitumen-based road construction mixes show plastic deformation. The greater this force, the more resistance the sample has against plastic deformation. The Marshall stability is determined in accordance with ASTM D 1559. The stabilities of asphaltic concrete mixes 1 to 6 are listed in Table IV. This table shows that the Marshall stability increases significantly with increasing amount of the block copolymer in the binder.
Table IV
Asphalt binder block copoly Marshall stability concrete for the merge kg, at
No asphalt concrete stop in
Binder - 45 C 60 C tel,% by weight
1 I 3 1150 800
2 II 5 1270 920 3 VIII 10 1470 1070
4 XII 3 2010 940
5 XIII 5 2370 1150
6 XIV 10 3000 1530 die attempts
Die tests were carried out with the asphalt concrete mixes 1, 2, 3, 4 and 6. For this purpose, test blocks of 23 x 23 x 6 cm were loaded at a temperature of 20 C with a die with a diameter of 3 cm under a total load of 8 kg / cm2. After 5 hours, the impression of the die in the sample was measured, after which the load was removed from the die and the elastic recovery capacity was measured until a constant value was obtained. The results of the die tests are shown in Table V.
The values in the table show that very considerable elastic recovery values are obtained, particularly at high block copolymer contents.
Table V Asphalt- Bi4demit- Blockco- Penetration Elastic concrete tel for the polymer recovery No. Asphalt concrete content, mm O / o Wt / o 1 I 3 8.7 11 2 II 5 5.0 33 3 VIII 10 3, 3 67 4 XII 3 6.5 17 6 XIV 10 2.9 83
Asphalt concrete mixes 2, 3, 5 and 6 were subjected to bending tests. For this purpose, test pieces of 23 x 3 x 2 cm were subjected to a bending test over 3 points at different temperatures in an Instron® machine with a constant deformation speed. Asphalt concrete mixes 1, 2, 3, 5 and 6 were subjected to compression tests. For this purpose, test pieces measuring 10 x 3 x 3 cm were tested in the Instron machine at different temperatures with a constant deformation rate. The results of the bending and compression tests are shown in Tables VI and VII.
Table VI
Bending test asphalt block copoly tensile strength kg / cm2 elongation at break, O / o, concrete mer content in at at no. Binder, weight o 00C 20 C 40 C 0 C -20 C -40 C
2 5 49 126 108 2.5 0.090 0.063
3 10 70 150 144 12 0.38 0.102
5 5 120 120 126 0.118 0.061 0.062
6 10 150 169 1> 61 0.470 0.109 0.088
Cont .:
:
Stiffness, kg / cm2 at tensile strength x elongation at break, kg / cm2 at O "C -20" C -40 OC O OC 20 C -40 0C
2,000 125,000 200,000 1.23 0.113 0.067
100 17,000 142,000 8.4 1.32 0.147
102,000 198,000 210,000 0.14 0.073 0.078
32000 155000 185000 0.705 0.184 0.142
Table VII
Compression tests asphalt block-poly tensile strength, elongation at break, O / o, concrete content at kg / cm2
No.
in the binder wt / o 60 "C 20 OC OOC 60 C 20 OC 0 OC
1 3 1.4 9.8 115 11.1 11.4 4.6
2 5 2.1 9.4 82 11.3 14.0 7.5
3 10 3.4 11.4 48 b 0.9 13.5 14.9
5 5 2.6 37 260 10.9 10.7 1.72
16 10 4.1 39 169 10.0 12.9 3.5
Cont .:
:
Stiffness, kg / cm2 tensile strength x elongation at break, at kg / cm2 at
60 "C 20" C 0 "C 60" C 20 "C 0" C
13.5 86 2,500 0.15 1.12 5.3
19.5 56 1 120 0ss4 1.32 6.2
34.0 88 330 0.37 1.54 7.2
25 350 15 200 0.28 3.96 4.5
41 310 4 900 0.41 5.03 5.9
The results from the bending test and the compression test show that at elevated temperatures (60 "C) the tensile strength increases with the increasing content of block copolymers in the binder, while the elongation at break remains practically unchanged. At low temperatures (-20 and 40 C), .
probably tensile strength like elongation at break with increasing content of block copolymers in the binder. In all cases, the fracture energy, for which the product of tensile strength and elongation at break is a measure, increases with increasing block copolymer in the binder.
It can also be seen that with increasing content of block copolymers in the binder, the stiffness of the asphalt concrete mixtures increases at 60 "C and decreases at -20 and -40 OC, ie that one can expect from these asphalt concrete mixtures that with increasing content of block copolymer in the Binder not only less embrittlement occurs at low temperature, but also a significantly higher strength compared to plastic deformation at high road temperatures is to be expected.
Another noteworthy point is the fact that considerable elongation at break values is obtained at the low temperatures of -40 OC used.
Finally, some attempts at greasing were carried out. For this purpose, the bitumen compounds I and II and a bitumen component of 65.5% by weight B1 and 34.5% by weight F2 were used, which had approximately the same penetration at 25 ° C as the compounds I and II, however, there was no block copolymer present.
Surface layers of these three binders were applied to small areas of an existing plaster in an amount of 1.2 kg of binder per m2 and then covered with grit. A test wheel rotated continuously over these test areas for a period of 76 hours at about 25 ° C. The increase in fat in the wheel track was then estimated. In the case of the binders with 0.3 and 5% by weight of block copolymer, the fat indices of 65.15 and 0 were found (0 = no fat, 100 = 100% fat).
Adhesive for synthetic roofing materials
12 mixtures of bitumen and block copolymers according to the invention (compound VI and compounds - XIX-XXIX) were prepared by mixing different amounts of the initially used block copolymer with bitumen components from propane bitumen B1, B2 and B3 and aromatic extracts F3 and F4. The 12 compositions were tested as adhesives for synthetic roofing materials. For comparison purposes, 6 other compositions that did not correspond to the invention were also tested as adhesives for synthetic roofing materials (compositions A 'to F').
Masses A 'and B' are adhesives for common roofing materials, mass C 'is a product recommended as an adhesive by a manufacturer for synthetic roofing materials, and masses D', E 'and F' are commercially available adhesives for synthetic roofing materials .
The tested masses were composed as follows: Mass A ': blown R 85/25 bitumen from a Middle Eastern crude oil Mass B': blown R 110/30 bitumen from a Middle Eastern crude oil Mass C ': rubber solution made of about 35 pounds .-0 / o
Rubber in a gasoline fraction,
Kp. 58 = 121 C Mass D ': - Mixture of blown bitumen and rubber Mass E': Mixture of 75 parts by weight of mass
A 'and 25 parts by weight mass D' mass F ':
Bitumen / polymer mixture mass XIX 95% by weight of bitumen component (77% by weight of B1 and 23% by weight of bitumen)
F3) and 5 wt. O / o block copolymer mass XX 90 wt. O / o bitumen component (55 wt. O / o B2 + 45 wt. O / o F3) and 10 wt. / O Block copolymer mass XXI- 86 wt. O / o bitumen component (80 wt. O / o B2 + 20 wt. O / o F3) and 14 wt. O / o block copolymer mass XXII:
90 wt. O / o bitumen component (85 wt. O / o B2 + 15 wt. O / o F3) and 10 wt. O / o block copolymer mass XXIII: 93.5 wt. O / o Bitumen component (66% by weight B2 and 34% by weight)
F3) and 6.5 wt. O / o block copolymer mass XXIV: 86 wt. O / o bitumen component (52.5 wt.% B2 and 47.5 wt. O / o F3) and 14 wt .-% blookcopolymer mass XXV:
88.5% by weight of bitumen components (83.5% by weight of B2 and 16.5% by weight of F3) and 11.5% by weight of bitumen
Block copolymer mass XXVI: 92% by weight of bitumen component (64% by weight of B2 and 36% by weight of bitumen)
F3) and 8 wt .-% block copolymer mass VI: 90 wt / o bitumen component (80 wt / o B2 and 20 wt / o
Block copolymer
Mass XXVII: 93% by weight of bitumen component (75% by weight of B3 and 17.5% by weight of bitumen)
F3 and 7.5 wt .-% F4) and 10 wt .-% block copolymer
Dimensions XXVIII:
93% by weight bitumen component (80% by weight B3 and 14% by weight
F3 and 6 wt. / O F4) and 7 wt. O / o block copolymer
Mass XXIX: 93 wt .-% bitumen component (78 wt .- / o B2 and 22 wt .-%
F3) and 7 wt / o block copolymers
The properties of the masses are in the tables
VIII and IX compiled. Except for the permissible
Deviation of the penetration of the bitumen component at 25 C with regard to a given block copolymer content according to the drawing (pen *) and the adhesion, the specified properties were determined as before.
The adhesion was determined on the basis of the peel strength at 25 C in kg / cm with a tensile test perpendicular to the surface of samples of synthetic roofing materials, which were either glued in layers or on wood or on concrete. This made it possible to classify the tested masses in four adhesive groups, namely: masses with very poor adhesion (-): peel strength <1/2 masses with poor adhesion (-): 1/26 peel strength <1 masses with good adhesion (s ): 1 <peel strength <2 compounds with very good adhesion (+ +):
: Peel strength> 2
With regard to hot storage, it was observed that the masses XIX to XXIX all had sufficient stability.
If it is assumed that the masses must at least be suitable for bonding synthetic roofing materials to flat roof structures in a moderate climate, the requirements for such adhesives can be compiled as follows: 1. The peel strength must be greater than or equal
1 kg / cm2 in terms of adhesion.
2. The Fraass breaking point must be less than or equal to -10 C in connection with the flexibility at low temperatures.
3. The softening point according to the ring and ball method must be greater than or equal to 85 C in connection with the flowability at high temperatures.
4. The viscosity should be 2000 cSt at a temperature less than or equal to 180 0C in connection with the processability.
5. There must be sufficient stability during the
Hot storage must be ensured in connection with the fact that the products are often stored at high temperatures for quite a long time.
6. The penetration at 25 C must be greater or equal
100 for hardness.
The values compiled in Tables VIII and IX below show that all materials A 'to F' do not meet these minimum requirements in one or more points. In particular, they are unsuitable with regard to the adhesive properties. The compositions VI and XIX to XXIX have adequate hot storage stability and show satisfactory adhesion. Of these masses, however, only masses VI and XXIV 'to XXIX are superior because they also meet all other requirements.
Table VIII
Mass block properties of the bitumen properties of the masses
No. oopoly- component in the bitumen / bloom- merge copolymer mixture halt, P, fa fa * Penetra- Pentra- Penetra- Erwei- Bruch- Visco-Adhesion
Wt .-% wt. Tion at the point of interest Athens-propene% at 0.1 mm 25 C, point Fraass, of rubber
25 C, 0.1 mm (R &) C 2000 on Athens
0.1 mm at C cSt propene at 0C rubber
A '21 86.5 -22 150 - dept. 30 dept.
110 department-28 department 180 -
C '
D '100 91 -
E '31 86.5 -
F '47 73.5 - XIX 5 2.6 Oy38 0.290 50 43 76 -6 125 + + XX 10 4.0 0.32 0.296 400 47-280 200 86 <-38 140 + XXI 14 5.8 0.35 0.303 65 350-510 40 108 <-30 200 + XXII 10 6.1 0.36 0.304 40 47-280 40 100 -5 165 + XXIII 6.5 4.8 0.33 0.299 150 65 98 75 -20 130 + XXIV 14 3.8 0.32 0.295 500 350-510 95 95 <-38 178 + XXV 11.5 6.0 0.36 0.304 45 41-350 35 105 -15 175 + XXVI 8 4.6 0.33 0.298 200 56-210 95 86 -20 135 + VI 10 5.8 0.35 0.303 65 47-280 46 95 -15 161 + + XXVII 10 7.1 0.32 0.308 90 47-280 54 98 -20 155 +
XXVIII 7 7.5 0.32 0.310 65 62-110 52 92 -10 150 + XXIX 7 5.6 0.35 0.302 65 62-110 54 88 10 135 +
Table IX
adhesion
Bulk butyl rubber polyvinyl-Athens-propene-Athens-propene-polyvinyl
No on butyl rubber, chloride on rubber, rubber on chloride
Polyvinyl on wood concrete * on wood chloride
XIX + ++ ++ + ++
VI ++ ++ ++ +
XXVII + + + + +
XXVIII + + + + +
XXIX + + + + +
Priming the concrete with a 50% solution of the mass in toluene