Magnetischer bandförmiger Aufzeichnungsträger mit einer lichtempfindlichen Schicht
Die Erfindung betrifft einen magnetischen bandförmigen Aufzeichungsträger, der sowohl eine magnetisierbare als auch eine lichtempfindliche Schicht enthält.
Es ist bekannt, magnetische Aufzeichnungen und Träger für solche Aufzeichnungen in Form von Magnetbändern, Folien, Platten, Karten, Trommeln und dgl.
herzustellen. Dabei wird eine magnetisierbare Schicht als solche (z. B. Masseband) hergestellt oder auf einem Träger, wie einer Folie aus z. B. Cellulosetriacetat, Polyvinylchlorid oder Polyester, aber auch Metallplatten etc., aufgebracht. Der magnetisierbare Stoff kann z. B.
aus Eisenoxiden, dünnen Eisen-, Kobalt- oder Nickelschichten oder -pulvern, Chromdioxid etc. bestehen.
Das bekannteste Beispiel für magnetische Aufzeichnungsträger sind kommerziell erhältlichen Magnetbänder.
Es ist ferner bekannt, magnetische und optische Aufzeichnungen aus einem bandförmigen Aufzeichnungsträger zu veremigen, wie dies z. B. in den Videomagnetbändern und B'ldfilmen mit Tonspuren geschieht.
Während .m ersteren Falle eine meist breite Videoaufzeichnungsspur auf rein magnetischer Basis neben einer Tonspur liegt, wird im zweiten eine magnetische Aufzeichnung mt Hilfe einer Silberhalogendemulsion kom b'n'-ert, bzw. nach der Entwicklung elne optische Information auf Silber- oder Farbstoffbasis mit einer Magnetspur. Diese kann auf verarbeitetes photographisches Material auch nachträgl'.ch aufgebracht werden, z. B.
nach einem Kascherverfahren, wie es aus der deutschen Patentschrift 1 204 811 bekannt ist.
Den genannten Verfahren haftet jedoch für eine Reihe von Verwendungszwecken der Nachteil an, dass sie für den Fall der elektromagnetischen Aufzeichnung eines grossen und kostspieligen apparativen Aufwandes bedürfen, während im Fall der Kombination von Halogensilberemulsionen mit einer Magnetspur die relativ umständliche und mehrere Stufen umfassende photographische Verarbeitung notwendig ist.
Ausserdem liegen Bild- und zugehörige Tonaufzeichnungen dabei nie an derselben Stelle des Bandes, da die Abtastung der beiden Informationen für gewöhnlich örtlich von einander getrennt erfolgt. Diese Tatsache erschwert das Schneiden solcher Filme mit Magnettonspuren.
Für verschiedene Anwendungszwecke werden Aufzeichnungsträger verlangt, die sowohl akkustische als auch optische Informationen zu speichern vermögen, wobei beide Informationen gleichzeitig und in tSberein- stimmung abgelesen werden sollen. Für diesen Zweck ist bereits vorgeschlagen worden, auf der Rückseite eines magnetischen Aufzeichnungsträgers eine direkt lesbare Information aufzudrucken. Der Druck erweist sich jedoch deshalb als nachteilig, weil die magnetische Information darunter leidet bzw. bei dem Druckvorgang die oberflächlich empfindliche magnetisierbare Schicht verletzt werden kann. Ausserdem bereitet das Bedrukken grosser Längen magnetischen Bandmaterials mit einem fortlaufenden Text Schwierigkeiten. Ferner besteht die Gefahr der Verwischung von Druckfarbe, insbesondere be mehrfachem Abspielen der Bänder.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Aufzechnungsträger für die Spe.cherung optischer und akustischer Signale zu schaffen, der auf einfachem Wege hergestellt und verwendet werden kann, und der die synchrone Wiedergabe beider Informationen gestattet.
Es wu-de nun gefunden, dass für den vorliegenden Zweck bandförmige Aufzeichnungsträger geeignet sind, die aus einem Schichtträper bestehen, der auf der einen Seite eine magnetisierbare und auf der anderen Seite die das optische Signal registrierende lichtempfindliche Schicht enthält, wobei die magnetisierbare Schicht und die lichtempfindliche Schicht im wesentlichen die gleiche Schichtbreite besitzen und die Schichten im wesentlichen die ganze Breite des bandförmigen Schichtträgers einnehmen.
Für die einzelnen Bestandteile des genannten Aufzeichnungsträgers können im wesentlichen die bekannten Materialien verwendet werden.
1. Lichtempfindliche Schicht
Es werden solche lichtempfindliche Schichten verwendet, die polymere Filmbildner enthalten, die an den belichteten Stellen vernetzt und dadurch unlöslich werden. Die unbelichteten Stellen können durch eine einfache Lösungsmittelbehandlung entfernt werden. Man erhält dann ein Reliefbild der Vorlage. Derartige Schichten können noch bei Gelblicht oder sogar bei gedämpftem Tageslicht verarbeitet werden.
Für das erfindungsgemässe Material können die verschiedensten lichtvernetzbaren Schichten verwendet werden. Bei der Auswahl solcher Schichten ist lediglich darauf zu achten, dass bei der Verarbeitung, d. h. beim Herauslösen der unbelichteten und nicht vernetzten Schichtteile ein Lösungsmittel benutzt wird, das weder die auf der anderen Seite befindliche magnetisierbare Schicht noch den Schichtträger angreift. Gegebenenfalls können die vernetzbaren Schichten zusammen mit Haftschichten verwendet werden, um die Haftung zwischen Schichtträger und vernetzbarer Schicht zu verbessern.
Brauchbar sind synthetische Polymere, die lichtvernetzbare Gruppen oder vernetzende lichtempfindliche Substanzen enthalten. Hierunter fallen z. B. Umsetzungsprodukte von Polyvinylalkohol oder Copolymere davon, die Zimtsäurereste tragen, wie z. B. in der französischen Patentschrift 1 004 922 oder in den deutschen Patentschriften 1 063 802 und 1 063 803 beschrieben ist.
Geeignete Polymere mit Azidogruppen sind z. B. in den britischen Patentschriften 843 141, 843 542 und 815 471 beschrieben. Hervorragend brauchbar sind ferner Polymere, die Sulfazidogruppen enthalten, gemäss der deutschen Patentschrift 1 224 494 oder den belgischen Patentschriften 665 427 bzw. 645 428. Geeignete Polyvinylbenzylverbindungen sind beschrieben in den britischen Patentschriften 844 767, 822 932 oder 1 098 892. Es sei ferner verwiesen auf Thionaphthendi oxidgruppen enthaltende Polymere, die in der französischen Patentschrift 1 509 785 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Photovernetzungs- bzw. Photopolymerisationsschichten werden vorzugsweise nach oder zugleich mit der Entwicklung eingefärbt, um den Kontrast der optischen Aufzeichnung zum Schichtträger, d. h. der Rückseite des die magnetisierbare Schicht enthaltenden Trägers zu erhöhen.
Dabei werden dunkle, z. B. schwarze oder dunkelblaue Einfärbungen bevorzugt, die etwa auf metallischen Unterlagen bereits für sich einen hervorragenden Kontrast geben. Bei relativ dunklen Unterlagen wie der Rückseite auf transparenter Folie gegossener Magnetbänder ist trotz der Anfärbung der Photovernetzungsoder Polymerisationsschicht oft eine weitere Kontrasterhöhung wünschenswert. Diese kann auf verschiedene Weise erzielt werden. So lässt sich entweder die Unterlage selbst pigmentieren, z. B. mit Titandioxid oder es kann eine pigmentierte Schicht zwischen der Unterlage und der lichtempfindlichen Schicht angeordnet werden.
Bei einem eingefärbten Schriftbild erhält man dann eine schwarze Schrift auf weissem Grund, bzw. wenn man eine Vorlage mit gegenläufiger Gradation zu der ersten aufkopiert, eine weisse Schrift auf schwarzem Grund.
Schliesslich besteht auch die Möglichkeit, bei sehr dunkler Unterlage die lichtempfindliche Schicht selbst hell zu pigmentieren, doch ist dieser Weg deshalb weniger empfehlenswert, weil dadurch einmal die Empfindlichkeit der lichtvernetzbaren Schicht sinkt und zum anderen bei der Entwicklung Pigmentteilchen in den Entwickler gelangen, die sich, wenn auch in geringem Masse, auf der die magnetische Aufzeichnung tragenden Vorderseite festsetzen und damit deren Qualität nachteilig beeinflussen können. Darüberhinaus leiden in der Regel dadurch auch die mechanischen Eigenschaften der lichtempfindlichen Schicht.
2. Schichtträger
Hierfür kommen praktisch alle gebräuchlichen Schichtträger in Frage. Beispielsweise sei genannt blattoder bandförmige Schichtträger aus Polyester insbesondere Polyäthylenterephthalat oder Polycarbonat insbesondere auf der Basis von Bis-Phenylolalkanen; ferner Celluloseester wie Celluloseacetate, Polyvinylchlorid, Polyimide wie solche aus Pyromellitsäure und p-Phenylendiamin, Nitrocellulose, Metalle wie Kupfer, Aluminium bzw. dessen Legierungen und ähnlichen, sowie Platten aus Glas.
Bandförmige Schichtträger haben vorzugsweise Breiten von 3-60 mm, beliebige Längen z. B. zwischen 0,5 und 2000 m und Dicken von 6-120 .
3. Magnetisierbare Schicht
Es können die üblichen magnetisierbaren Schichten verwendet werden, z. B. metallische Schichten aus ferromagnetischen Metallen wie Eisen, Kobald, Nickel oder deren Legierungen. Ferner sind solche magnetisierbare Schichten brauchbar, die ferromagnetische Partikel in einem geeigneten Bindemittel dispergiert enthalten. Derartige ferromagnetische Pulver sind z. B. metallische Pulver aus Eisen, Kobald, Nickel oder deren Legierungen, ferromagnetische Eisenoxide wie y-Fe2Os oder Fest4; ferner ferromagnetisches Chromdioxid oder ferromagnetische Oxidgemische.
Als Bindemittel sind geeignet z. B. Polymerisate oder Copolymerisate von Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylacetalen oder anderen polymerisierbaren Manomeren.
Brauchbar sind ferner filmbildende Polyurethane, die durch Umsetzung von hydroxylgruppenhaltigen Polymerisaten oder Polykondensaten mit Polyisocyanaten hergestellt werden.
Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsträger werden in üblicher Weise durch Aufbringen der magnetisierbaren Schicht auf den Schichtträger hergestellt. Die lichtempfindliche Schicht wird dann rückseitig je nach dem Grad der Lichtempfindlichkeit im Dunklen oder im Tageslicht aufgebracht.
Die lichtempfindliche Schicht wird dann in bekannter Weise durch die Vorlage hindurch belichtet. Die Weiterverarbeitung ist selbstverständlich von der Art des lichtempfindlichen Materials abhängig. Die Verarbeitungsmethoden sind jedoch bekannt und bedürfen an dieser Stelle keiner eingehenden Erwähnung.
Die Aufzeichnung der akustischen Information in der magnetisierbaren Schicht wird vorzugsweise nach der Speicherung der optischen Informationen erfolgen.
Dies kann z. B. in einfacher Weise dadurch geschehen, dass das bereits sichtbare Schriftbild auf den Aufzeichnungsträger durch Ablesen dieser Information aufge sprochen wird. Dadurch wird die akustische Information an genau der gleichen Stelle wie der optische gespei chert. Die optische Information wird stets im Auflicht ausgewertet.
Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsträger, die nun eine akustische und optische Information enthalten, sind z. B. geeignet für audiovisuelle Zwecke. So kann z. B. in Sprachschulen dem Schüler gleichzeitig die Aussprache und die Schrift vorgetragen werden. Eine andere Anwendung liegt in der Herstellung beschichteter Karten für Archivierungszwecke, wo neben magnetischen gleichzeitig sichtbare Auskünfte entnommen werden können.
Beispiel 1
Eine 6,25 mm breite Polyesterunterlage wird gemäss Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 814 255 mit einer magnetisierbaren Schicht versehen. Auf die andere Seite des Schichtträgers wird im Tauchverfahren gemäss Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 1 063 802 bei gelbem Licht eine lichtempfindliche Schicht aus Polyvinylalkohol aufgetragen, dessen Hydroxylgruppen teilweise mit p-Isocyanatozimtsäureäthylester umgesetzt sind.
Die Schichtdicke nach der Trocknung beträgt ca.
58,u.
Auf diese Rückseite wird nunmehr eine etwa 4 mm hohe Schrift von einer Reprofilmvorlage hoher Deckkraft aufkopiert, indem man das Band im Kontakt mit der Vorlage der Strahlung einer Kohlebogenlampe von 25 Ampere in einem Abstand von ca. 40 cm für 20 Sekunden aussetzt. Das Band wird anschliessend für 1,5 Min in einem Gemisch aus Butylacetat-Athylacetat- Cyclohexanon (wie 4:4:2) entwickelt, das gleichzeitig ca.
0,2 O/o des Farbstoffes Isolanschwarz GL (CI S125) enthält. In einem zweiten Bad wird kurz mit Wasser gespült und getrocknet.
Nach der angegebenen Verarbeitung erhält man ein Tonband, das nach Aufsprache des optisch aufkopierten Textes auf einem üblichen Magnettongerät zur Tonwiedergabe geeignet ist und auf der Rückseite gleichzeitig die aufgesprochene Information direkt ablesbar erhält, wenn man es je nach Buchstabenabstand mit einer Geschwindigkeit von 2,4 bzw. 4,75 cm pro Sekunde über das Wiedergabegerät laufen lässt.
Beispiel 2
Der mit einer magnetisierbaren Schicht versehene Träger aus Polyester gemäss Beispiel 1 wird rückseitig mit einer etwa 10 u dicken Schicht aus Polyvinylchlorid (z. B. das unter dem Handelsnamen Rhenoflex vertriebene Produkt der Firma Dynamit Nobel AG), die 30-35 O/o, bezogen auf das Gewicht des Schichtbindemittels Titandioxid, enthält.
Auf diese Schicht wird bei Gelblicht eine lichtvernetzbare Schicht gemäss Beispiel 3 der britischen Patentschrift 1 108 612 aufgetragen. Diese lichtempfindliche Polymere enthält Sulfazidgruppen als lichtvernetzbare Substituenten. Man belichtet einen beliebigen Text auf wie in Beispiel 1 beschrieben und entwickelt wie in der angeführten Patentschrift bezeichnet. Nach Einfärbung mit einem geeigneten dunklen Farbstoff erscheint die sichtbare Aufzeichnung mit ausgezeichnetem Kontrast auf heller Unterlage bzw. bei Verwendung eines Positivs als Kopiervorlage mit heller Schrift auf dunklem Grund.
Nach Aufsprechen des Textes auf die magnetisierbare Schicht erhält man, wie in Beispiel 1, eine kombinierte magnetische und sichtbare Aufzeichnung.
Magnetic tape-shaped recording medium with a light-sensitive layer
The invention relates to a magnetic tape-shaped recording medium which contains both a magnetizable and a light-sensitive layer.
It is known to use magnetic records and carriers for such recordings in the form of magnetic tapes, foils, disks, cards, drums and the like.
to manufacture. A magnetizable layer is produced as such (z. B. ground tape) or on a carrier, such as a film made of z. B. cellulose triacetate, polyvinyl chloride or polyester, but also metal plates, etc. applied. The magnetizable material can, for. B.
consist of iron oxides, thin iron, cobalt or nickel layers or powders, chromium dioxide, etc.
The best-known example of magnetic recording media are commercially available magnetic tapes.
It is also known to merge magnetic and optical recordings from a tape-shaped recording medium, as is done e.g. B. happens in the video magnetic tapes and B'ldfilmen with sound tracks.
While in the first case a mostly wide video recording track on a purely magnetic basis lies next to a sound track, in the second a magnetic recording is combined with the help of a silver halogen emulsion or, after development, optical information on a silver or dye basis is included a magnetic track. This can also be applied to processed photographic material nachträgl'.ch, z. B.
according to a Kascher process, as is known from German patent specification 1 204 811.
However, for a number of purposes, the above-mentioned processes have the disadvantage that they require a large and expensive apparatus for the case of electromagnetic recording, while in the case of the combination of halogen silver emulsions with a magnetic track, the relatively cumbersome and multi-stage photographic processing is necessary is.
In addition, the image and associated sound recordings are never located at the same point on the tape, since the two pieces of information are usually scanned at separate locations. This fact makes it difficult to cut such films with magnetic sound tracks.
For various purposes of application, recording media are required which are able to store both acoustic and optical information, with both information being read simultaneously and in agreement. For this purpose it has already been proposed to print directly readable information on the back of a magnetic recording medium. However, the printing proves to be disadvantageous because the magnetic information suffers or the superficially sensitive magnetizable layer can be damaged during the printing process. In addition, the printing of long lengths of magnetic tape material with a continuous text causes difficulties. There is also the risk of the ink being smeared, especially when the tapes are played back several times.
The invention is based on the object of creating a recording medium for the storage of optical and acoustic signals, which can be produced and used in a simple manner and which allows both information to be reproduced synchronously.
It has now been found that tape-shaped recording media are suitable for the present purpose, which consist of a layer support which contains a magnetizable layer on one side and the light-sensitive layer that records the optical signal on the other side, the magnetizable layer and the light-sensitive layer have essentially the same layer width and the layers essentially occupy the entire width of the tape-shaped support.
The known materials can essentially be used for the individual components of the recording medium mentioned.
1. Photosensitive layer
Photosensitive layers are used which contain polymeric film formers which are crosslinked at the exposed areas and thus become insoluble. The unexposed areas can be removed by a simple solvent treatment. A relief image of the original is then obtained. Such layers can still be processed in yellow light or even in subdued daylight.
A wide variety of light-crosslinkable layers can be used for the material according to the invention. When selecting such layers, it is only necessary to ensure that during processing, i. H. when removing the unexposed and non-crosslinked parts of the layer, a solvent is used which does not attack either the magnetizable layer on the other side or the substrate. The crosslinkable layers can optionally be used together with adhesive layers in order to improve the adhesion between the layer support and the crosslinkable layer.
Synthetic polymers which contain photo-crosslinkable groups or crosslinking photosensitive substances can be used. This includes e.g. B. reaction products of polyvinyl alcohol or copolymers thereof that carry cinnamic acid residues, such as. B. in French patent specification 1 004 922 or in German patents 1 063 802 and 1 063 803 is described.
Suitable polymers with azido groups are, for. B. in British patents 843 141, 843 542 and 815 471 described. Polymers containing sulfazido groups according to German patent specification 1,224,494 or Belgian patents 665,427 or 645,428 are also extremely useful. Suitable polyvinylbenzyl compounds are described in British patents 844,767, 822,932 or 1,098,892. Reference is also made on thionaphthenedi oxide groups containing polymers, which are described in French Patent 1,509,785.
The photocrosslinking or photopolymerization layers used according to the invention are preferably colored after or at the same time as development in order to improve the contrast between the optical recording and the layer support, i.e. H. to increase the rear side of the carrier containing the magnetizable layer.
Dark, z. B. black or dark blue colors are preferred, which give an excellent contrast on metallic substrates. In the case of relatively dark substrates such as the back of magnetic tapes cast on transparent film, a further increase in contrast is often desirable despite the color of the photo-crosslinking or polymerization layer. This can be achieved in a number of ways. So you can either pigment the base itself, e.g. B. with titanium dioxide or a pigmented layer can be arranged between the base and the light-sensitive layer.
In the case of a colored typeface, you get black writing on a white background, or if you copy a template with opposite gradation to the first, white writing on a black background.
Finally, if the surface is very dark, there is also the option of pigmenting the light-sensitive layer itself in a light color, but this method is less advisable because on the one hand it reduces the sensitivity of the light-crosslinkable layer and on the other hand pigment particles get into the developer during development. albeit to a lesser extent, on the front side carrying the magnetic recording and thus adversely affecting its quality. In addition, the mechanical properties of the light-sensitive layer usually suffer as a result.
2. Layer support
Practically all common substrates can be used for this. For example, sheet or tape-shaped layer supports made of polyester, in particular polyethylene terephthalate or polycarbonate, in particular based on bis-phenylolalkanes, may be mentioned; also cellulose esters such as cellulose acetates, polyvinyl chloride, polyimides such as those made from pyromellitic acid and p-phenylenediamine, nitrocellulose, metals such as copper, aluminum or its alloys and the like, and plates made of glass.
Ribbon-shaped layer supports preferably have widths of 3-60 mm, any length z. B. between 0.5 and 2000 m and thicknesses of 6-120.
3. Magnetizable layer
The usual magnetizable layers can be used, e.g. B. metallic layers made of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, nickel or their alloys. It is also possible to use magnetizable layers which contain ferromagnetic particles dispersed in a suitable binder. Such ferromagnetic powders are z. B. metallic powders made of iron, cobalt, nickel or their alloys, ferromagnetic iron oxides such as y-Fe2Os or Fest4; also ferromagnetic chromium dioxide or ferromagnetic oxide mixtures.
Suitable binders are e.g. B. polymers or copolymers of vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl acetals or other polymerizable manomers.
It is also possible to use film-forming polyurethanes which are produced by reacting hydroxyl-containing polymers or polycondensates with polyisocyanates.
The recording media according to the invention are produced in the usual way by applying the magnetizable layer to the layer carrier. The light-sensitive layer is then applied to the back, depending on the degree of light-sensitivity, in the dark or in daylight.
The photosensitive layer is then exposed through the original in a known manner. The further processing of course depends on the type of light-sensitive material. However, the processing methods are known and do not need to be mentioned in detail at this point.
The recording of the acoustic information in the magnetizable layer is preferably carried out after the storage of the optical information.
This can e.g. B. can be done in a simple manner that the already visible typeface is spoken on the recording medium by reading this information. This means that the acoustic information is stored in exactly the same place as the optical information. The optical information is always evaluated in incident light.
The recording media according to the invention, which now contain acoustic and optical information, are z. B. suitable for audiovisual purposes. So z. B. In language schools, the student can hear the pronunciation and writing at the same time. Another application is the production of coated cards for archiving purposes, where in addition to magnetic information, visible information can be taken at the same time.
example 1
A 6.25 mm wide polyester base is provided with a magnetizable layer according to Example 1 of German Patent 814 255. A light-sensitive layer of polyvinyl alcohol, some of the hydroxyl groups of which have reacted with ethyl p-isocyanato cinnamate, is applied to the other side of the support in the dipping process according to Example 1 of German Patent 1,063,802 under yellow light.
The layer thickness after drying is approx.
58, u.
An approximately 4 mm high font from a reprofilm with high opacity is then copied onto this reverse side by exposing the tape to the radiation of a carbon arc lamp of 25 amps at a distance of approximately 40 cm for 20 seconds. The tape is then developed for 1.5 minutes in a mixture of butyl acetate-ethyl acetate-cyclohexanone (such as 4: 4: 2), which is simultaneously approx.
Contains 0.2% of the dye Isolan Black GL (CI S125). In a second bath, it is briefly rinsed with water and dried.
After the specified processing, a tape is obtained that is suitable for sound reproduction after the optically copied text has been spoken on a standard magnetic recorder and the recorded information can be read directly on the back at the same time if it is read at a speed of 2.4 or Runs 4.75 cm per second over the playback device.
Example 2
The polyester carrier according to Example 1, provided with a magnetizable layer, is coated on the back with an approximately 10 μm thick layer of polyvinyl chloride (e.g. the Dynamit Nobel AG product sold under the trade name Rhenoflex), which is 30-35% based on the weight of the layer binder contains titanium dioxide.
A light-crosslinkable layer according to Example 3 of British Patent 1,108,612 is applied to this layer under yellow light. This photosensitive polymer contains sulfazide groups as photo-crosslinkable substituents. Any text is exposed as described in Example 1 and developed as indicated in the patent cited. After coloring with a suitable dark dye, the visible recording appears with excellent contrast on a light surface or, if a positive is used as a master copy, with light text on a dark background.
After the text has been spoken on the magnetizable layer, a combined magnetic and visible recording is obtained, as in Example 1.