CH496059A - Anthraquinone dyes for synthetic resins and cellulose - Google Patents

Anthraquinone dyes for synthetic resins and cellulose

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CH496059A
CH496059A CH1812065A CH1812065A CH496059A CH 496059 A CH496059 A CH 496059A CH 1812065 A CH1812065 A CH 1812065A CH 1812065 A CH1812065 A CH 1812065A CH 496059 A CH496059 A CH 496059A
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sep
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sulfonic acid
anthraquinone
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Christian Dr Zickendraht
Dieter Dr Maeusezahl
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Ciba Geigy
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Abstract

Anthraquinone dyes characterised by being free of COOH and SO3H groups, and by having a substituent (I) at one or more alpha-positions of a monoanthraquinone nucleus. Prepared by prepared by acylating the aminoanthraquinones (II) with an acylating agent of formula (III). The dyes may also be prepared by condensing an alpha-haloanthraquinone with an amide corresponding to the chloride (III). The anthraquinone dyes (I) are soluble in organic solvents, particularly alcohol and acetone, and are useful for pigmenting synthetic resins, and for mass dyeing of synthetic fibres, particularly cellulose acetate fibres, in clear fast shades.

Description

  

  
 



  Zusatzpatent zum Hauptpatent   Nur. 476    800 Verfahren zur   Hersteliling    neuer Anthrachinonfarbstoffe
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe, die von Carboxylgruppen und von Sulfonsäuregruppen frei sind und die in einer oder mehreren a-Stellungen eines Monoanthrachinonkernes einen Substituenten der Formel
EMI1.1     
 aufweisen, worin n und p je eine ganz positive Zahl im Werte von höhcstens 7, m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2,   Rt    und R2 je einen Benzolkern und X den Rest eines durch sein Stickstoffatom an die   SOs-Brücke    gebundenen aliphatischen, mindestens 4 und höchstens 10 Kohlenstoffatome aufweisenden Amins bedeuten.



   Solche Farbstoffe erhält man, wenn man a-Aminoanthrachinone mit Säurehalogeniden der Formel (2)   Halogen-SO 2-R2SO2-X    worin   R    und X die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung haben, oder wenn man aliphatische 4-10 Kohlenstoffatome aufweisende Amine mit   Anthrachinonfarbstoffsulfonsäurehalogeniden    acyliert, die in einer oder in mehreren   a-Stellungen    eines   Monoanthrachinonkernes    einen Substituenten der Formel
EMI1.2     
 enthalten, worin n, m, p,   Rl    und R2 die bei der Erläuterung der   Formel (1)    angegebene Bedeutung haben.



   Die hierbei zu verwendenden Zwischenprodukte der Formel (2) erhält man durch Halogenierung (z. B.



  mit Thionylchlorid oder Phosphorhalogeniden) der entsprechenden Sulfonsäuren, oder durch Ersatz der Aminogruppe in entsprechenden   Aminobenzolsulfamiden    durch die Sulfohalogenidgruppe. Dies kann nach an sich bekannten Methoden durch Diazotieren der Aminobenzolsulfamide (beispielsweise 4- und vor allem 3-Aminobenzol-1-sulfonsäure N,y-isopropoxypropylamid,   3oder    4-Aminobenzol-1-sulfonsäure N-cyclohexylamid, 3- oder   4-Aminobenzol-1-sulfonsäure-    N,a-äthylhexylamid, 3- oder   4-Aminobenzol-1-sulfonsäure-N-butyl-    oder -decylamid, 3-Amino-4-methyl- oder   -4-chlorbenzol-1-sulfonsäure-N,y-    äthoxypropylamid und Umsetzen der Diazoverbindung mit Schwefeldioxyd und HC1 in Gegenwart von   Kupferchlorid    erfolgen.



   Die erfindungsgemäss zu acylierenden a-Aminoanthrachinone können neben   acylierbaren    Aminogruppen andere Substituenten, z. B. Hydroxygruppen, Halogen  atome, Alkoxy- oder Aryloxygruppen, Acylaminogruppen und dgl., aber keine Carboxyl- und keine Sulfonsäuregruppen aufweisen. Als derartige Aminoanthrachinone kommen nicht nur 9,10-Dioxoanthracene, sonder auch Derivate daraus, die in 1,9-Stellung einen kondensierten Ring aufweisen, sowie Thiophanthrenchinone in Betracht.

  Als acylierbare Ausgangsstoffe seien beispielsweise die folgenden genannt: 1 -Aminoanthrachinone, 1,4- und 1,5-Diaminoanthrachinon,   1 ,4,5,8-Tetraminoanthrachinon,    1-Amino-4-   oder -5-hydroxyanthrachinon,    1 -Amino-3-brom-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-3-chlor-4-hydroxyanthrachinon, 1-(p- oder m-Aminophenylamino)-4hydroxyanthrachinon, 1   "a-Aminoäthylamino-4-hydroxyanthrachinon,    1-Amino-4-brom- oder -4-anilinoanthrachinon,   1 ,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-phenylanthrachinon, 1 ,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-phenoxyanthrachinon, 1 ,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon,    1   ,4-Diamino-2-(ss-hydroxyäthoxy)-anthrachinon,    1 -Amino-isothiazolanthron,

   1,N-Methylamino-4-(m- oder p-aminophenylamino)-anthrachinon,   1-Amino-4-(m-    oder p-aminophenylamino)- anthrachinon, 1-Amino-(m- oder p-aminophenylamino)anthrachinon, ferner das 1-Amino-4- oder -5-benzoylaminoanthrachinon.



   Die erfindungsgemässe Acylierung dieser Aminoanthrachinonderivate mit Säurehalogeniden der Formel (2) wird nach an sich üblichen Methoden, z. B. in Gegenwart säurebindender Mittel bei Raumtemperatur oder unter Erwärmung in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzol, Nitrobenzol, Toluol, Dimethylformamid und deren Gemischen, gegebenenfalls in Anwesenheit organischer Basen (wie Pyridin, Trialkylamin usw.) durchgeführt.



   Die erfindungsgemässe Acylierung von aliphatischen, 4-10 Kohlenstoffatome aufweisenden Aminen mit Sulfonsäurehalogeniden, die in einer oder mehreren   a-Stellungen    eines   Monoanthrachinonkerrl!es    einen Substituenten der Formel
EMI2.1     
 enthalten, worin n, m, p,   Rt    und R2 die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung haben, erfolgt nach an sich üblichen Methoden, z. B. in Gegenwart säurebindender Mittel bei Raumtemperatur oder unter Erwärmung in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzol, Nitrobenzol, Toluol, Dimethylformamid, und deren Gemische, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Überschusses des gewählten Amins.



   Als solche Amine kommen sowohl cyclische   (z.B.   



  Cyclohexylamin) wie geradlinige oder verzweigte aliphatische Amine in Betracht, und zwar unsubstituierte Alkylamine (wie Butylamine, Octylamin, Iso-octylamin,   2-Sithylamine,    die 2 oder 3 Kohlenstoffatome im Alkylteil und 2-8 bzw. 7 im Alkoxyteil des Amins aufweisen.



   Als Beispiele solcher Amine seien vor allem das   ss-Äthoxyäthylamin,    das   y-Methoxypropylamin    und das   y-Athoxypropylamin,    das ss-Butoxyäthylamin, das   y-Propoxy-    oder y-Isopropoxypropylamin, das Hexoxy äthyl- und das Hexoxypropylamin und dgl. erwähnt.



   Nach der erfindungsgemässen Acylierung bzw.



  Amidierung können noch Substituenten ins Farbstoffmolekül eingeführt bzw. geschützte Gruppen wieder in Freiheit gesetzt werden. So kann man nach der Acylierung des Aminoanthrachinons eine Sulfonamidgruppe durch Alkalibehandlung in eine Aminogruppe umwandeln. Man kann auch nach einer Variante des beschriebenen Verfahrens nach fertiger Acylierung eine in 2-Stellung stehende Sulfonsäuregruppe eines   1 -Ami-    noanthrachinons, das in 4-Stellung einen Substituenten der Formel (1) aufweist, abspalten.

  Nach dieser Variante, die ebenfalls zu den erfindungsgemässen Sulfo- und Carboxygruppen freien Farbstoffen führt, erfolgt die Abspalung der in 2-Stellung vorhandenen Sulfonsäuregruppe,   z. 3.    reduktiv in schwach saurem bis alkalischem, vorzugsweise wässerigem Medium mittels schwacher Reduktionsmittel, wie Natriumsulfid, Glukose, Cellulosexanthogenat, Hydroxyalkansulfonsäuren, Zink- oder Natriumformaldehydsulfoxylat oder auch mittels stärkerer Reduktionsmittel, wie Natriumdithionit, Thioharnstoffdioxyd und dergleichen. Zweckmässig wird die Reduktion bei mässig erhöhter Temperatur z. B. bei   20-60  C    vorgenommen. Nach Abspaltung der 2-ständigen Sulfonsäuregruppe können die entstandenen Farbstoffe gegebenenfalls reoxydiert werden.

  So erhält man die erfindungsgemässen Farbstoffe selbst in den Fällen, bei denen die Behandlung mit Reduktionsmitteln nicht nur die Abspaltung der in 2-Stellung des Anthrachinonkerns stehenden Sulfonsäuregruppe, sondern auch eine Reduktion im Anthrachinonfarbstoff bewirkt hat.



   Die in 2-Stellung des Anthrachinonkernes befindliche Sulfonsäuregruppe kann man nicht nur reduktiv abspalten, wie im vorhergehenden Absatz beschrieben ist, sondern auch durch Umsetzung mit Alkoholen oder Phenolen. So kann man   z. 3.    Alkoxy- oder Phenoxygruppen in 2-Stellung einführen. Diese Einführung wird zweckmässig durch Erwärmung einer 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure, die einen Substituenten der Formel (1)   z. 3.    in 4-Stellung aufweist, in Gegenwart von Alkalilauge in Alkoholen oder Phenolen,   z. 3.    in Glykol, bei   100-1500    C vorgenommen.

 

   Die nach dem vorliegenden Verfahren und dessen Varianten erhätlichen Produkte sind neu. Sie sind in organischen Lösungsmitteln, wie Ester und insbesondere in Alkohol und in Aceton löslich. Sie sind zum Färben natürlicher oder künstlicher Harze, Wachse, Lacke und plastischer Massen, z.B. aus Cellulose   äthern oder -estern, beispielsweise zum   Spinnfärben    von Acetatseide sowie zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polymeren oder von Kondensationsprodukten und insbesondere zur Herstellung von   Kugelschreibertinten    geeignet.



   Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen lässt sich z. B. Acetatkunstseide nach der Spinnfärbmethode in klaren, echten Tönen färben.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
41 Teile   1-Amino-4-(3'-amino-phenylamino)-    anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 1000 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxyd gelöst. Man setzt der Lösung unter Rühren 42 Teile Benzolsulfon   säure-N-('-isopropoxypropyl)-amid-3-sulfonsäurechlo-    rid (erhalten durch Diazotierung von Aminobenzol   3-sulfonsäure-N,y-isoproppoxypropylamid    und Umsetzung der Diazoverbindung in Gegenwart von Kupferchlorid mit Schwefeldioxyd und HCl) zu und hält den   pH-Wert    durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung bei 6-7. Nach kurzer Zeit ist die Acylierung beendet.



  Der Farbstoff wird auf bekannte Art durch Behandlung mit Natriumdithionit bei   25-30     entsulfoniert, abgetrennt und gewaschen. Getrocknet stellt er ein dunkelblaues, in Aceton leicht lösliches Pulver dar, welches Acetatseidenspinnmasse in rotstichig blauen, echten Tönen färbt.



   Beispiel 2
12,7 Teile 1-Methoxy-4-aminoanthrachinon werden in 300 Teilen Pyridin gelöst und unter Rühren 22 Teile 1-Chlorbenzol-4-isopropoxy-propyl-sulfamid2-sulfochlorid zugegeben. Nach einstündigem Rühren am Rückfluss ist die Acylierung beendet. Man destilliert das Pyridin mit Wasserdampf ab, filtriert und wäscht den erhaltenen Farbstoff mit verdünnter Natriumhydroxydlösung in Wasser. Getrocknet stellt er ein dunkelgelbes, in Aceton lösliches Pulver dar, welches Acetatseidenspinnmasse in echten goldgelben Tönen färbt.



   Auf analoge Weise lassen sich durch Acylierung der Aminoanthrachinone der Kolonne I folgender Tabelle mit den Sulfochloriden der Kolonne II ähnliche Anthrachinonsulfamide herstellen, deren Farbton in der Acetatspinnmasse in Kolonne III angegeben ist.
EMI3.1     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III
<tb>  <SEP> NS <SEP> C1 <SEP> gelb
<tb>   <SEP> C < SO2NH(CH2)sOCH(CH3)2
<tb>  <SEP> O <SEP> NH2
<tb>  <SEP> O <SEP> NH <SEP> / <SEP> C1 <SEP> CHs)z <SEP> blaustichig <SEP> violett
<tb> dl <SEP> I <SEP> F
<tb> O <SEP> 0 <SEP> S;ÜSO2NH(CH2)3OCH(CH2)2 <SEP> blaustichig <SEP> NH2
<tb> ;

  ;Ü2O <SEP> CHs <SEP> Cl <SEP> {ss502NH(CH2)30CH(CH3)2 <SEP> blaustichigrotOCH2
<tb>  <SEP> O <SEP> NH2
<tb>  <SEP> O <SEP> NH2 <SEP> 02 <SEP> SO2NH( <SEP> CH2)'O <SEP> CH( <SEP> CH3)2 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> / < 0CH2CH20H
<tb> U <SEP> ) <SEP> Cl <SEP> OCH3
<tb>  <SEP> O <SEP> Cl <SEP> NH2
<tb>  <SEP> O <SEP> NH2 <SEP> Cl <SEP> SO2NH(CH2)3CH3 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  <SEP> 02517%
<tb> taoCH2CH20H <SEP> Cl
<tb>  <SEP> O <SEP> NH2
<tb>   
EMI4.1     


<tb>  <SEP> ONH2 <SEP> 7) <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> ClO2S <SEP> SO2NHw
<tb>  <SEP> O <SEP> NH
<tb>  <SEP> NH2
<tb> 
Färbevorschrift
1 Teil Farbstoff wird in 100 Teilen Aceton gelöst.

 

  Die erhaltene Lösung wird einer acetonischen Lösung, welche 60 Teile im Handel erhältliche Acetylcellulose in 300 Teilen Aceton enthält, zugefügt. Die so erhaltene gefärbte Lösung wird dann in einem Strom heisser Luft mittels einer Vorrichtung versponnen, die z. B.



  einen Faden, bestehend aus 5 Einzelfäden von unge   fähr    jeweils 4 Denier erzeugt. 



  
 



  Additional patent to the main patent only. 476 800 Process for the manufacture of new anthraquinone dyes
The present invention relates to the preparation of new anthraquinone dyes which are free from carboxyl groups and sulfonic acid groups and which have a substituent of the formula in one or more a-positions of a monoanthraquinone nucleus
EMI1.1
 have, where n and p each have a completely positive number with a value of at most 7, m a whole positive number with a value of at most 2, Rt and R2 each have a benzene nucleus and X the remainder of an aliphatic bonded to the SOs bridge through its nitrogen atom, mean amine having at least 4 and at most 10 carbon atoms.



   Such dyes are obtained when α-aminoanthraquinones with acid halides of the formula (2) halogen-SO 2-R2SO2-X in which R and X have the meaning given in the explanation of the formula (1), or when aliphatic 4-10 carbon atoms are used containing amines acylated with anthraquinone dyestuff sulfonic acid halides which have a substituent of the formula in one or more a-positions of a monoanthraquinone nucleus
EMI1.2
 contain, in which n, m, p, R1 and R2 have the meaning given in the explanation of the formula (1).



   The intermediates of the formula (2) to be used here are obtained by halogenation (e.g.



  with thionyl chloride or phosphorus halides) of the corresponding sulfonic acids, or by replacing the amino group in the corresponding aminobenzene sulfamides with the sulfohalide group. This can be done by methods known per se by diazotizing the aminobenzenesulfamides (for example 4- and above all 3-aminobenzene-1-sulfonic acid N, γ-isopropoxypropylamide, 3 or 4-aminobenzene-1-sulfonic acid N-cyclohexylamide, 3- or 4-aminobenzene 1-sulfonic acid-N, a-ethylhexylamide, 3- or 4-aminobenzene-1-sulfonic acid-N-butyl- or -decylamide, 3-amino-4-methyl- or -4-chlorobenzene-1-sulfonic acid-N, y - äthoxypropylamid and reacting the diazo compound with sulfur dioxide and HC1 in the presence of copper chloride.



   The a-aminoanthraquinones to be acylated according to the invention can contain other substituents in addition to acylatable amino groups, e.g. B. hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy or aryloxy groups, acylamino groups and the like., But no carboxyl and no sulfonic acid groups. Such aminoanthraquinones are not only 9,10-dioxoanthracenes, but also derivatives thereof which have a condensed ring in the 1,9-position, as well as thiophanthrenequinones.

  Examples of acylatable starting materials are the following: 1-aminoanthraquinones, 1,4- and 1,5-diaminoanthraquinone, 1,4- and 4,5,8-tetraminoanthraquinone, 1-amino-4- or -5-hydroxyanthraquinone, 1 -amino- 3-bromo-4-hydroxyanthraquinone, 1-amino-3-chloro-4-hydroxyanthraquinone, 1- (p- or m-aminophenylamino) -4-hydroxyanthraquinone, 1 "α-aminoethylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-amino-4-bromo - or -4-anilinoanthraquinone, 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2-phenylanthraquinone, 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2-phenoxyanthraquinone, 1,5-diamino-4,8-dihydroxy -anthraquinone, 1, 4-diamino-2- (ss-hydroxyethoxy) -anthraquinone, 1-amino-isothiazole anthrone,

   1, N-methylamino-4- (m- or p-aminophenylamino) -anthraquinone, 1-amino-4- (m- or p-aminophenylamino) -anthraquinone, 1-amino- (m- or p-aminophenylamino) anthraquinone, also 1-amino-4- or -5-benzoylaminoanthraquinone.



   The acylation of these aminoanthraquinone derivatives according to the invention with acid halides of the formula (2) is carried out according to conventional methods, e.g. B. in the presence of acid-binding agents at room temperature or with heating in inert organic solvents such as chlorobenzene, nitrobenzene, toluene, dimethylformamide and mixtures thereof, optionally in the presence of organic bases (such as pyridine, trialkylamine, etc.).



   The acylation according to the invention of aliphatic amines having 4-10 carbon atoms with sulfonic acid halides which have a substituent of the formula in one or more a-positions of a monoanthraquinone chain
EMI2.1
 contain, in which n, m, p, Rt and R2 have the meaning given in the explanation of the formula (1), is carried out by methods customary per se, eg. B. in the presence of acid-binding agents at room temperature or with heating in inert organic solvents such as chlorobenzene, nitrobenzene, toluene, dimethylformamide, and mixtures thereof, optionally in the presence of an excess of the selected amine.



   Such amines include both cyclic (e.g.



  Cyclohexylamine) such as straight or branched aliphatic amines, namely unsubstituted alkylamines (such as butylamines, octylamine, iso-octylamine, 2-sithylamines, which have 2 or 3 carbon atoms in the alkyl part and 2-8 or 7 in the alkoxy part of the amine).



   Examples of such amines are, above all, β-ethoxyethylamine, γ-methoxypropylamine and γ-ethoxypropylamine, β-butoxyethylamine, γ-propoxy- or γ-isopropoxypropylamine, hexoxyethylamine and hexoxypropylamine and the like.



   After the acylation or



  Amidation, substituents can still be introduced into the dye molecule or protected groups can be set free again. For example, after acylation of the aminoanthraquinone, a sulfonamide group can be converted into an amino group by treatment with an alkali. In a variant of the process described, after acylation is complete, a sulfonic acid group in the 2-position of a 1-aminoanthraquinone which has a substituent of the formula (1) in the 4-position can also be split off.

  According to this variant, which also leads to the dyes free of sulfo and carboxy groups according to the invention, the sulfonic acid group present in the 2-position is split off, e.g. 3. reductively in weakly acidic to alkaline, preferably aqueous, medium using weak reducing agents such as sodium sulfide, glucose, cellulose xanthate, hydroxyalkanesulfonic acids, zinc or sodium formaldehyde sulfoxylate, or else using stronger reducing agents such as sodium dithionite, thiourea dioxide and the like. The reduction is expediently carried out at a moderately elevated temperature, for. B. made at 20-60 C. After the 2-position sulfonic acid group has been split off, the dyes formed can, if appropriate, be reoxidized.

  The dyes according to the invention are thus obtained even in those cases in which the treatment with reducing agents has not only caused the splitting off of the sulfonic acid group in the 2-position of the anthraquinone nucleus, but also a reduction in the anthraquinone dye.



   The sulfonic acid group located in the 2-position of the anthraquinone nucleus can not only be split off reductively, as described in the previous paragraph, but also by reaction with alcohols or phenols. So you can z. 3. Introduce alkoxy or phenoxy groups in the 2-position. This introduction is expedient by heating a 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid, which has a substituent of the formula (1) z. 3. Has in the 4-position, in the presence of alkali in alcohols or phenols, eg. 3. in glycol, made at 100-1500 C.

 

   The products obtainable according to the present process and its variants are new. They are soluble in organic solvents such as esters and especially in alcohol and acetone. They are used for coloring natural or artificial resins, waxes, lacquers and plastic materials, e.g. ethers or esters made of cellulose, for example for spin dyeing acetate silk and for dyeing natural or synthetic polymers or condensation products and especially suitable for the production of ballpoint pen inks.



   With the dyes according to the invention z. B. dye acetate rayon in clear, genuine tones using the spin dyeing method.



   In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
41 parts of 1-amino-4- (3'-aminophenylamino) anthraquinone-2-sulfonic acid are dissolved in 1000 parts of water and 4 parts of sodium hydroxide. 42 parts of benzenesulfonic acid-N - ('- isopropoxypropyl) -amid-3-sulfonic acid chloride (obtained by diazotizing aminobenzene-3-sulfonic acid-N, γ-isoproppoxypropylamide and reacting the diazo compound in the presence of copper chloride with Sulfur dioxide and HCl) and keeps the pH value at 6-7 by adding sodium hydroxide solution. The acylation is complete after a short time.



  The dye is desulphonated in a known manner by treatment with sodium dithionite at 25-30, separated and washed. When dried, it is a dark blue powder, easily soluble in acetone, which dyes acetate silk spinning mass in reddish blue, real tones.



   Example 2
12.7 parts of 1-methoxy-4-aminoanthraquinone are dissolved in 300 parts of pyridine and 22 parts of 1-chlorobenzene-4-isopropoxy-propyl-sulfamide-2-sulfochloride are added with stirring. After stirring at reflux for one hour, the acylation is complete. The pyridine is distilled off with steam, filtered and the dye obtained is washed with dilute sodium hydroxide solution in water. When dried, it is a dark yellow powder which is soluble in acetone and which dyes acetate silk spinning mass in real golden yellow tones.



   In an analogous manner, by acylating the aminoanthraquinones of column I with the sulfochlorides of column II, similar anthraquinone sulfamides can be prepared, the color of which is given in the acetate spinning mass in column III.
EMI3.1


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III
<tb> <SEP> NS <SEP> C1 <SEP> yellow
<tb> <SEP> C <SO2NH (CH2) sOCH (CH3) 2
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> O <SEP> NH <SEP> / <SEP> C1 <SEP> CHs) z <SEP> bluish <SEP> violet
<tb> dl <SEP> I <SEP> F
<tb> O <SEP> 0 <SEP> S; ÜSO2NH (CH2) 3OCH (CH2) 2 <SEP> bluish <SEP> NH2
<tb>;

  ; Ü2O <SEP> CHs <SEP> Cl <SEP> {ss502NH (CH2) 30CH (CH3) 2 <SEP> bluish red OCH2
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> O <SEP> NH2 <SEP> 02 <SEP> SO2NH (<SEP> CH2) 'O <SEP> CH (<SEP> CH3) 2 <SEP> bluish <SEP> red
<tb> / <0CH2CH20H
<tb> U <SEP>) <SEP> Cl <SEP> OCH3
<tb> <SEP> O <SEP> Cl <SEP> NH2
<tb> <SEP> O <SEP> NH2 <SEP> Cl <SEP> SO2NH (CH2) 3CH3 <SEP> bluish <SEP> red
<tb> <SEP> 02517%
<tb> taoCH2CH20H <SEP> Cl
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb>
EMI4.1


<tb> <SEP> ONH2 <SEP> 7) <SEP> red-tinged <SEP> blue
<tb> ClO2S <SEP> SO2NHw
<tb> <SEP> O <SEP> NH
<tb> <SEP> NH2
<tb>
Staining instructions
1 part of dye is dissolved in 100 parts of acetone.

 

  The solution obtained is added to an acetone solution which contains 60 parts of commercially available acetyl cellulose in 300 parts of acetone. The colored solution thus obtained is then spun in a stream of hot air by means of a device which, for. B.



  a thread consisting of 5 individual threads of approximately 4 denier each.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH PATENT CLAIM 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn- stoffen, die in einer oder mehreren a-Stellungen eines Monoanthrachinonkerns einen Substituenten der Formel EMI4.2 aufweisen, worin n und p je eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 7, m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2, Rt und R2 je einen Benzolkern und X den Rest eines durch sein Stickstoffatom an die SO-Brücke gebundenen aliphatischen, mindestens 4 und höchstens 10 Kohlenstoffatome aufweisenden Amins bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man a-Aminoanthrachinone mit Säurehalogeniden der Formel Halgen-SOz-RzSOzX oder aliphatische 4-10 Kohlenstoffatome aufweisende Amine mit Anthrachinonfarbstoffsulfonsäurehalogeniden, 1. The method according to claim, characterized in that one or more a-positions of a monoanthraquinone nucleus have a substituent of the formula EMI4.2 have, in which n and p each have an integer positive number with a value of at most 7, m a whole positive number with a value of at most 2, Rt and R2 each have a benzene nucleus and X the remainder of an aliphatic bonded to the SO bridge through its nitrogen atom, mean amine containing at least 4 and at most 10 carbon atoms, characterized in that a-aminoanthraquinones with acid halides of the formula Halgen-SOz-RzSOzX or aliphatic amines containing 4-10 carbon atoms with anthraquinone dyestuff sulfonic acid halides, die in einer oder in mehreren a-Stellungen eines Monoanthrachinonkernes einen Substituenten der Formel EMI4.3 enthalten, acyliert und gegebenenfalls, sofern die Aus gangs anthrachinonverbindungen eine Sulfonsäuregruppe in 2-Stellung und eine 1-ständige Aminogruppe aufweisen, die Sulfonsäuregruppe durch Behandlung mit Reduktionsmitteln abspaltet. which has a substituent of the formula in one or more a-positions of a monoanthraquinone nucleus EMI4.3 contain, acylated and, if appropriate, if the starting anthraquinone compounds have a sulfonic acid group in the 2-position and a 1-position amino group, the sulfonic acid group is split off by treatment with reducing agents. UNTERANSPRUCHE Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Aminoanthrachinone der Formel EMI4.4 acyliert, worin n eine Ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2 und V eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl NH-, Aryl-NH- oder H2N-Gruppe bedeutet. SUBClaims Process according to claim, characterized in that one aminoanthraquinones of the formula EMI4.4 acylated, where n is a positive integer not exceeding 2 and V is a hydroxy, alkoxy, alkyl NH, aryl-NH or H2N group. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Acylierungsmittel der Formel EMI4.5 verwendet, worin Y eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, ein Chlor- oder Wasserstoffatom, Z eine Alkoxygruppe oder ein Wasserstoffatom, m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 7 und R einen Cycloalkyloder Alkyl-, vorzugsweise aber einen Alkoxyalkylrest bedeuten, der 4-10 Kohlenstoffatome aufweist. 2. The method according to claim, characterized in that acylating agents of the formula EMI4.5 used, where Y is an alkyl or alkoxy group, a chlorine or hydrogen atom, Z is an alkoxy group or a hydrogen atom, m is a whole positive number of at most 7 and R is a cycloalkyl or alkyl, but preferably an alkoxyalkyl radical, 4-10 Has carbon atoms. 3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R einen Alkoxyalkylrest bedeutet, der 2-3 Kohlenstoffatome im Alkylteil und 3-6 Kohlenstoffatome im Alkoxyteil aufweist. 3. The method according to dependent claim 2, characterized in that R is an alkoxyalkyl radical which has 2-3 carbon atoms in the alkyl part and 3-6 carbon atoms in the alkoxy part. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel EMI5.1 verwendet, worin R2 einen Benzolrest und X den Rest eines durch sein Stickstoffatom an die SO2-Brücke gebundenen aliphatischen, mindestens 4 und höchstens 10 Kohlenstoffatome aufweisenden Amins bedeuten. 4. The method according to claim, characterized in that the starting materials anthraquinone dyes of the formula EMI5.1 used, where R2 is a benzene radical and X is the radical of an aliphatic amine having at least 4 and at most 10 carbon atoms, bonded to the SO2 bridge through its nitrogen atom.
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