Selektives Herbizid
Die vorliegende Erfindung betrifft ein selektives herbizides Mittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel
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enthält, worin R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest von 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei im letzteren Fall R1 verzweigt sein muss, R, ein Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen ist, wobei, falls der Rest R 4 Kohlenstoffatome enthält, dieser verzweigt sein muss, oder worin R1 und R. zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7gliedrigen, ge- gebenenfalls alkylierten Ring mit insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei die exo- Alkylgruppen an den dem Stickstoffatom benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen,
und Rg den 2ithyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, sowie gegebenenfalls ausserdem noch einen oder mehrere der folgenden Zusätze: Lösungs-, Dispergier-, Emulgier-, Haft-, Binde- oder Verdickungsmittel, sowie gegebenenfalls weitere herbizid wirksame Substanzen.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung des herbizid wirksamen Mittels, welches eine Verbindung der Formel (I) als Wirkstoff enthält, zur Bekämpfung einzelner und bestimmter Grasunkräuter in Reis.
Eigenartigerweise sind grasartige Kulturen wie Reis gegen die Verbindungen der Formel (I) tolerant, auch wenn diese in hohen Konzentrationen angewendet werden, während verschiedene Grasunkräuter total vernichtet werden.
Diese Tatsache ist überraschend, da bestimmte niedere und höhere Homologe von Verbindungen der Formel (I) diese Selektivität nicht aufweisen.
Die Wirkstoffe der Formel (I) sollen insbesondere verwendet werden, um Echinochloaarten ( Panicum) in Reis zu bekämpfen, insbesondere in Wasserreis. Sie wirken in der Regel im Vorauflaufverfahren sehr gut gegen Panicum. Einige der Wirkstoffe können auch im Nachauflaufverfahren eingesetzt werden.
Die neuen selektiv wirksamen Mittel, welche eine Aktivsubstanz der Formel (I) enthalten, können auf verschiedenartige Weise angewendet werden, z. B. in Form von wässerigen Sprays, Stäubepulvern, Granulaten und so fort.
Wässerige Sprays können beispielsweise auf Basis eines emulgierbaren Konzentrats oder eines benetzbaren Pulvers erzeugt werden. Ein geeignetes emulgierbares Konzentrat kann beispielsweise aus ungefähr 25 Teilen einer Verbindung der Formel (I), 40-50 Teilen Diacetonalkohol oder Isophoron, 20-30 Teilen eines aromatischen Petroleumproduktes, Xylol, Toluol oder eines anderen Gemisches solcher Lösungsmittel, und 2-10 Teilen eines oder mehrerer Emulgiermittel hergestellt werden. Es können auch geringe Mengen eines Mittels, das die Ausbildung einer homogenen Lösung fördert, wie Methanol-, Methoxymethanol oder Butoxymethanol, verwendet werden.
Ein geeignets Emulgiermittel kann z.B. aus 1-1,5 Teilen dodecylbenzolsulfonsaurem Kalium oder Natrium, 2,5-4 Teilen eines Octyl- oder Nonyl-phenoxypolyäthoxyäthanols, sowie ungefähr 0,5-1 Teil Methanol und 0-0,8 Teilen Xylol hergestellt werden. Die resultierende Mischung wird den Lösungsmitteln und einem der aktiven Körper der Formel (I) in dem oben angegebenen Mengenverhältnis zugesetzt. Es können aber auch ein oder mehrere andere oberflächenaktive Mittel verwendet werden.
Je nach Wunsch kann ein beliebiges anionisches, kationisches oder nichtionisches, in Lösungsmitteln lösliches Emulgiermittel verwendet werden. An Stelle des oben erwähntep, von einem Alkylphenol und Sithylen- oxyd abgeleiteten nichtionischen Mittels können beispielsweise Äthylenoxydkondensate von langkettigen Alkoholen, Carbonsäuren, Phenolen oder Aminen verwendet werden. Verbindungen aller dieser Arten sind im Handel erhältlich. Auch nichtionische Kondensate von Polyalkoholen und Fettsäuren oder von Polyalkoholen und einer harzbildenden Säure wie Phthalsäure oder Abietinsäure können bei der Herstellung von selbstemulgierenden Präparaten Verwendung finden. Typische anionische Mittel sind solche auf Basis von Alkoholsulfon aten, -sulfaten oder -sulfosuccinaten.
In Lösungsmittel lösliche kationische oberflächenaktive Mittel sind z. B. Oleyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlo- rid, oder Do decyl-benzyl-trimethyl-ammoniumchlorid, oder -bromid. Daraus ist zu ersehen, dass der Charakter des Emulgiermittels im einzelnen ohne besondere Bedeutung ist, vorausgesetzt, dass es in der Lösung des Wirkstoffs in einem oder in mehreren inerten organischen Lösungsmitteln löslich ist.
Ein benetzbares Pulver kann erhalten werden, wenn man den Wirkstoff der Formel (I) in einem flüchtigen Lösungsmittel wie beispielsweise Aceton aufnimmt und mit einem feinzerteilten Feststoff wie Kaolin, Pyrophyllit oder Diatomeenerde unter Verdampfung des Lösungsmittels zusammenbringt. Das Pulver wird mit geringen Mengen eines oder mehrerer Netz- und Dispergiermittel erhitzt. Eine typische Zusammensetzung besteht z. B. aus 20 Teilen eines der Wirkstoffe der Formel (I), 77,5 Teilen eines oder mehrerer feinzerteilter Feststoffe, 0,5 Teilen Netzmittel wie ein Octyl-phenoxypolyäthoxy-äthanol und 2 Teilen Natriumsalz der Methylen-bis-naphthalin-sulfonsäure.
Stäube mit einem Gehalt von 5-10% des aktiven Mittels können durch Verdünnung eines solchen benetzbaren Pulvers mit einem feinzerteilten festen Träger hergestellt werden. Netz- und Dispergiermittel können auch, wenn gewünscht, weggelassen oder durch andere ersetzt werden.
Zur Bekämpfung von Panicum in Reis, besonders in Wasserreis, hat sich die Anwendung von Granulaten als sehr vorteilhaft erwiesen.
Solche Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel (I) in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, Silo, und so fort, aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Jedes der oben beschriebenen herbiziden Präparate enthält in der Regel einen Träger und in den meisten Fällen ein oberflächenaktives Mittel.
Die Verbindungen der Formel (I) können in bekannter Weise hergestellt werden, indem man ein Amin der Formel
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mit Schwefelkohlenstoff und einem tertiären Amin oder Alkalihydroxyd umsetzt und das entstandene Salz der Dithiocarbaminsäure der Formel
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mit einem Halogenid der Formel Ru val weiter umsetzt, worin Hal ein Halogen, vorzugsweise Brom bedeutet.
Die Reaktion wird vorteilhaft in einem niederen Alkohol als Lösungsmittel, z. B. in Methanol oder Atha- nol durchgeführt.
Beispiel I
Unter Eiskühlung gibt man zu 100 ml Methanol 45,5 g Diisobutylamin 95 Soig (0,33 Mole) und 34 g Triäthylamin (0,33 Mole). Zu dieser Lösung tropft man bei 10-15 C 24,8 g Schwefelkohlenstoff (0,33 Mole).
Die entstehende gelbe Lösung lässt man über Nacht stehen. Dann tropft man unter Eiskühlung 37 g n-Propylbromid (0,3 Mole) zu. Man lässt wiederum über Nacht stehen. Dann verdünnt man mit 500 ml Wasser und schüttelt die entstandene ölige Phase mit 2 x 100 ml Methylenchlorid aus. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat entfernt man das Lösungsmittel bei 650 C und 12 mm. Man erhält 74 g gelbes Ö1.
Analyse: S: gefunden 26,2 % berechnet 25,9 %.
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Kp. 99-101 /0,005 (MG. 247,47). (Wirkstoff Nr. 1)
Wie in Beispiel Nr. 1 beschrieben, lassen sich die folgenden Wirkstoffe herstellen:
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<tb> Wirkstoff
<tb> <SEP> Nr. <SEP> Formel
<tb> <SEP> (n)C3H7\
<tb> <SEP> 2 <SEP> N-CSS-C3H7(n)
<tb> <SEP> H5C2
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 76-78 /0,02
<tb> <SEP> 3 <SEP> (nH7C3)2NCSS-C2H5
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 78-80 /0,02
<tb> <SEP> 4 <SEP> (nH7C3)2NCSS <SEP> C3H7(n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 89-910/0,02
<tb> <SEP> 5 <SEP> (iH7C3)2NCSS-C2H5
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 78-80 /0,01
<tb> <SEP> 6 <SEP> (ill7 <SEP> C3)2NCSS-C3H7(n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 8385o/0,02
<tb> <SEP> 7 <SEP> (iH7C3)2NCSS-C4H9(n)
<tb> <SEP> Kp.
<SEP> 93-95 /0,02
<tb> <SEP> CH2=CHCH2\
<tb> <SEP> 8 <SEP> N-CSS-C3H7(n)
<tb> <SEP> (i)H9C4
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 8587o/O,02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2=C-CH,
<tb> <SEP> 9 <SEP> N-CSS-CsH7(n)
<tb> <SEP> (i)H7 <SEP> cK
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 88-90 /0,02
<tb>
EMI3.1
<tb> Wirkstoff <SEP> Formel
<tb> <SEP> Nr.
<tb>
<SEP> 10 <SEP> (iH9C4)2NCSS-C2H5
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 85-86 /0,02
<tb> <SEP> 11 <SEP> (iH9C4)2NCSS-C4H9(i)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 96-980/0,02
<tb> <SEP> 12 <SEP> (sec <SEP> HOC4)2NCSS-C3H7(nj
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 100-102 /0,01
<tb> <SEP> 13 <SEP> (sec <SEP> H9C4)2N-C <SEP> SS-C4HB(n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 102-1040/0,02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2=CCH\
<tb> <SEP> 14 <SEP> N-CSS-C2H5
<tb> <SEP> (i)H9C4
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 83-850/0,02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2= <SEP> CCH2\
<tb> <SEP> 15 <SEP> N-CSS-C8H7(n)
<tb> <SEP> (i)H9C4
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 85-87 /0,02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2=C-CH2\
<tb> <SEP> 116 <SEP> N-CSS-C3H7(n)
<tb> <SEP> CH2=C-CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 105-106 /0,01
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 17 <SEP> N-CSS-C2Hs
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 93-950/0,02
<tb> <SEP> Fp.
<SEP> 46-49
<tb> <SEP> 18
<tb> <SEP> N-CSS-C3K7(n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 121-1230/0,08
<tb>
Die so erhaltenen Dithiocarbamate fallen, wenn sie nach der in Beispiel 1 angegebenen Vorschrift hergestellt und isoliert werden, als praktisch analysenreine Öle an.
Diese können ohne weitere Reinigung zur Formulierung verwendet werden.
Beispiel 2
40 Teile des Wirkstoffs Nr. 1 werden mit 10 Teilen eines Gemisches aus einer anIonischen oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise des Calcium- oder Magnesiumsalzes der Monolauryl-benzol-monosulfosäure, und einer nichtionischen oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise einem Polyäthylenglycoläther des Monosorbitol-laureats, vermischt und das Ganze in wenig
Xylol gelöst. Man füllt mit Xylol auf 100 cm3 auf.
Man erhält so eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet werden kann und sich durch Eingiessen in Wasser emulgieren lässt.
Beispiel 3
8 g einer Wirksubstanz von Beispiel 1 werden in 20 cm3 einer 25 % igen Xylollösung der Emulgatoren Toximul MPe und Toximul S: > (im Verhältnis von 1:1 vorliegend) gelöst. Man erhält so ein 40%iges Emulsionskonzentrat, das sich mit Wasser in beliebigem Ausmass zu stabilen Emulsionen verdünnen lässt.
Beispiel 4
7,5 g des Wirkstoffes Nr. 1 werden in 100 cm3 Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung wird auf 92 g granuliertes Attapulgit (Maschenweite: 24/48 = Maschen/ineh) gegeben. Das Ganze wird gut gemischt und dann im Rotationsverdampfer das Lösungsmittel abgezogen. Man erhält so ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt. Dieses Granulat eignet sich besonders gut zur Bekämpfung von Panicum in Wasserreis.
Beispiel 5
Im Vorauflauf-Verfahren zeigen die Wirkstoffe Nr. 1 bis 18 in einer Aufwandmenge von 2 kga und 4 kg/ha die folgenden Wirkungszahlen gegen Reis und Panicum:
Wirkstoff Reis Panicum
Nr. 2 kg/ha 4 kg/ha 2 kg/ha 4 kg/ha
1 1 2 7 7
2 3 - 6
3 1 1 6 7
4 1 1 6 8
5 1 1 5 7
6 2 5 6 7
7 1 2 5 7
8 2 3 7 7
9 1 4 6 8
10 1 1 6 6
11 1 1 7 7
12 1 2 6 7
13 1 1 4 5
14 1 2 7 7
15 1 1 7 7
16 1 1 6 7
17 1 2 7 7
18 1 1 7 7* * Aufwandmengen 2,5 bzw. 5 kg/ha
Legende: 1 = Wachstum absolut unbeeinflusst
9 = Pflanze zerstört - = Versuch nicht durchgeführt.
Beispiel 6
Die Wirkstoffe Nr. 1, 3, 4, 8, 10, 14 und 15 wurden im Gewächshaus in Eternit-Behältern unter feuchten Bedingungen bei 300 C im Vor- und teilweise im Nachauflaufverfahren getestet. Alle Verbindungen wurden als 7,5 % iges Granulat in 3 Raten appliziert.
Für die Vorauflaufprüfungen wurden Samen von Echinochloa crus galli in die Erde gebracht und dann die Erde konstant mit 1 cm Wasser überschichtet. Der Reis wurde ins Wasser gesät, worauf die Behandlung mit dem Granulat vorgenommen wurde.
Für die Nachauflaufprüfungen wurden Reis und Echinochloa in die Erde gesät. Nach dem Auflaufen, wenn Echinochloa das 1,5- bis 2-Blatt-Stadium erreicht hatte, wurde mit Wasser 2 cm hoch irrigiert und die Nachauflauf-Behandlung vorgenommen. Der Wasserspiegel wurde zum Schluss auf 4 cm erhöht. Als Reisvarietäten wurden verwendet: Century panta und Nova aus USA.
Die Resultate wurden bei der Vorauflauf-Behandlung nach 2 und 3 Wochen, bei der Nachauflauf-Behandlung nach 1 und 3 Wochen ermittelt:
Verbindung kg/ha Preemergent Postemergent
Nr. g Reis E. crus. g. Reis E. crus. g.
2 1 4 1 4
1 4 1 5 1 8
6 1 9 1 9
2 1 4 1 5
3 4 1 6 1 8
6 1 8 1 9
2 1 9 - -
4 4 4 9 -
6 4 9 -
2 1 9 1 7
8 4 1 9 2 - 8
6 1 9 1 8
2 1 7 -
10 4 1 9 - -
6 1 9 -
2 1 8 -
14 4 3 9 - -
6 3 9 -
2 1 8 1 6
15 4 1 8 1 7
6 1 8 1 8
Legende: 1 = keine Beeinflussung des Wachstums
2 = Pflanze zerstört - = Versuch nicht durchgeführt.
PATENTANSPRUCH 1
Selektives herbizides Mittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der allgememen Formel
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enthält, worin R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest von 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei im letzteren Fall R1 verzweigt sein muss, R2 ein Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein ALkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen ist, wobei, falls der Rest R2 4 Kohlenstoffatome enthält, dieser verzweigt sein muss, oder worin R1 und R2 zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7gliedrigen, gegebenenfalls alkylierten Ring mit insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei exo-Alkylgruppen an den dem Stickstoffatom benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen,
und R4 den Sithyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
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enthält.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel (nH7C3)2NCSS-C3H7(n) enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.3
enthält.
4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.4
enthält.
5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.5
enthält.
6. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.6
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Selective herbicide
The present invention relates to a selective herbicidal agent which, as the active component, is a compound of the general formula
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contains, where R1 is an alkyl or alkenyl radical of 3 or 4 carbon atoms, where in the latter case R1 must be branched, R is an alkyl radical with 2 to 4 carbon atoms or an alkenyl radical with 3 or 4 carbon atoms, where, if the radical R Contains 4 carbon atoms, this must be branched, or where R1 and R. together with the nitrogen atom connected to them represent a 5-, 6- or 7-membered, optionally alkylated ring with a total of 6 or 7 carbon atoms, the exo- Alkyl groups must be bonded to the carbon atoms adjacent to the nitrogen atom,
and Rg represents the 2ithyl, propyl, n-butyl radical or isobutyl radical, and optionally also one or more of the following additives: solvents, dispersants, emulsifiers, adhesives, binders or thickeners, and optionally further herbicidally active substances .
The invention also relates to the use of the herbicidally active agent, which contains a compound of the formula (I) as active ingredient, for combating individual and certain grass weeds in rice.
Strangely, grassy crops such as rice are tolerant of the compounds of the formula (I), even if they are used in high concentrations, while various grass weeds are totally destroyed.
This fact is surprising since certain lower and higher homologues of compounds of the formula (I) do not have this selectivity.
The active ingredients of the formula (I) should in particular be used to control Echinochloa species (Panicum) in rice, in particular in water rice. They usually work very well against panicum in the pre-emergence method. Some of the active ingredients can also be used post-emergence.
The new selectively active agents which contain an active substance of the formula (I) can be applied in various ways, e.g. B. in the form of aqueous sprays, dust powders, granules and so on.
Aqueous sprays can be produced, for example, on the basis of an emulsifiable concentrate or a wettable powder. A suitable emulsifiable concentrate can, for example, from about 25 parts of a compound of formula (I), 40-50 parts of diacetone alcohol or isophorone, 20-30 parts of an aromatic petroleum product, xylene, toluene or another mixture of such solvents, and 2-10 parts of one or more emulsifiers are produced. Small amounts of an agent which promotes the formation of a homogeneous solution, such as methanol, methoxymethanol or butoxymethanol, can also be used.
A suitable emulsifying agent can e.g. from 1-1.5 parts of dodecylbenzenesulfonic acid potassium or sodium, 2.5-4 parts of an octyl- or nonyl-phenoxypolyethoxyethanol, and about 0.5-1 part of methanol and 0-0.8 parts of xylene. The resulting mixture is added to the solvents and one of the active bodies of the formula (I) in the proportions given above. However, one or more other surfactants can also be used.
Any anionic, cationic, or nonionic solvent soluble emulsifier can be used as desired. Instead of the above-mentioned nonionic agent derived from an alkylphenol and sithylene oxide, for example ethylene oxide condensates of long-chain alcohols, carboxylic acids, phenols or amines can be used. Compounds of all these types are commercially available. Nonionic condensates of polyalcohols and fatty acids or of polyalcohols and a resin-forming acid such as phthalic acid or abietic acid can also be used in the production of self-emulsifying preparations. Typical anionic agents are those based on alcohol sulfonates, sulfates or sulfosuccinates.
Cationic surfactants soluble in solvent are e.g. B. Oleyl-benzyl-dimethyl-ammonium chloride, or Do decyl-benzyl-trimethyl-ammonium chloride, or bromide. It can be seen from this that the individual character of the emulsifier is of no particular importance, provided that it is soluble in the solution of the active ingredient in one or more inert organic solvents.
A wettable powder can be obtained if the active ingredient of the formula (I) is taken up in a volatile solvent such as acetone and brought together with a finely divided solid such as kaolin, pyrophyllite or diatomaceous earth with evaporation of the solvent. The powder is heated with small amounts of one or more wetting and dispersing agents. A typical composition consists e.g. B. from 20 parts of one of the active ingredients of the formula (I), 77.5 parts of one or more finely divided solids, 0.5 parts of wetting agents such as an octyl-phenoxypolyethoxy-ethanol and 2 parts of the sodium salt of methylene-bis-naphthalene-sulfonic acid.
Dusts containing 5-10% of the active agent can be prepared by diluting such a wettable powder with a finely divided solid carrier. Wetting and dispersing agents can also be omitted or replaced by others, if desired.
The use of granules has proven to be very beneficial for combating panicum in rice, especially in water rice.
Such granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula (I) in an organic solvent and applying the solution thus obtained to a granulated mineral, e.g. B. attapulgite, silo, and so on, applies and then evaporates the organic solvent again.
Each of the herbicidal preparations described above usually contains a carrier and, in most cases, a surfactant.
The compounds of the formula (I) can be prepared in a known manner by adding an amine of the formula
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with carbon disulfide and a tertiary amine or alkali metal hydroxide and the resulting salt of dithiocarbamic acid of the formula
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with a halide of the formula Ru val, where Hal is a halogen, preferably bromine.
The reaction is advantageously carried out in a lower alcohol solvent, e.g. B. carried out in methanol or ethanol.
Example I.
45.5 g of diisobutylamine 95 Soig (0.33 moles) and 34 g of triethylamine (0.33 moles) are added to 100 ml of methanol while cooling with ice. 24.8 g of carbon disulfide (0.33 mol) are added dropwise to this solution at 10-15 ° C.
The resulting yellow solution is left to stand overnight. 37 g of n-propyl bromide (0.3 mol) are then added dropwise with ice-cooling. Again you leave it overnight. It is then diluted with 500 ml of water and the oily phase formed is extracted with 2 × 100 ml of methylene chloride. After drying over sodium sulfate, the solvent is removed at 650 ° C. and 12 mm. 74 g of yellow oil are obtained.
Analysis: S: found 26.2%, calculated 25.9%.
EMI2.3
Bp 99-101 / 0.005 (MW 247.47). (Active ingredient no. 1)
As described in example no.1, the following active ingredients can be prepared:
EMI2.4
<tb> active ingredient
<tb> <SEP> No. <SEP> formula
<tb> <SEP> (n) C3H7 \
<tb> <SEP> 2 <SEP> N-CSS-C3H7 (n)
<tb> <SEP> H5C2
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 76-78 / 0.02
<tb> <SEP> 3 <SEP> (nH7C3) 2NCSS-C2H5
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 78-80 / 0.02
<tb> <SEP> 4 <SEP> (nH7C3) 2NCSS <SEP> C3H7 (n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 89-910 / 0.02
<tb> <SEP> 5 <SEP> (iH7C3) 2NCSS-C2H5
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 78-80 / 0.01
<tb> <SEP> 6 <SEP> (ill7 <SEP> C3) 2NCSS-C3H7 (n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 8385o / 0.02
<tb> <SEP> 7 <SEP> (iH7C3) 2NCSS-C4H9 (n)
<tb> <SEP> Kp.
<SEP> 93-95 / 0.02
<tb> <SEP> CH2 = CHCH2 \
<tb> <SEP> 8 <SEP> N-CSS-C3H7 (n)
<tb> <SEP> (i) H9C4
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 8587o / O, 02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2 = C-CH,
<tb> <SEP> 9 <SEP> N-CSS-CsH7 (n)
<tb> <SEP> (i) H7 <SEP> cK
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 88-90 / 0.02
<tb>
EMI3.1
<tb> active ingredient <SEP> formula
<tb> <SEP> No.
<tb>
<SEP> 10 <SEP> (iH9C4) 2NCSS-C2H5
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 85-86 / 0.02
<tb> <SEP> 11 <SEP> (iH9C4) 2NCSS-C4H9 (i)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 96-980 / 0.02
<tb> <SEP> 12 <SEP> (sec <SEP> HOC4) 2NCSS-C3H7 (nj
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 100-102 / 0.01
<tb> <SEP> 13 <SEP> (sec <SEP> H9C4) 2N-C <SEP> SS-C4HB (n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 102-1040 / 0.02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2 = CCH \
<tb> <SEP> 14 <SEP> N-CSS-C2H5
<tb> <SEP> (i) H9C4
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 83-850 / 0.02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2 = <SEP> CCH2 \
<tb> <SEP> 15 <SEP> N-CSS-C8H7 (n)
<tb> <SEP> (i) H9C4
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 85-87 / 0.02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH2 = C-CH2 \
<tb> <SEP> 116 <SEP> N-CSS-C3H7 (n)
<tb> <SEP> CH2 = C-CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 105-106 / 0.01
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 17 <SEP> N-CSS-C2Hs
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 93-950 / 0.02
<tb> <SEP> Fp.
<SEP> 46-49
<tb> <SEP> 18
<tb> <SEP> N-CSS-C3K7 (n)
<tb> <SEP> Kp. <SEP> 121-1230 / 0.08
<tb>
The dithiocarbamates obtained in this way, if they are prepared and isolated according to the instructions given in Example 1, are obtained as oils of practically analytical grade.
These can be used for formulation without further purification.
Example 2
40 parts of active ingredient no. 1 are mixed with 10 parts of a mixture of an anionic surface-active compound, preferably the calcium or magnesium salt of monolaurylbenzene-monosulfonic acid, and a nonionic surface-active compound, preferably a polyethylene glycol ether of monosorbitol laureate, and the whole thing in little
Xylene dissolved. Make up to 100 cm3 with xylene.
This gives a clear solution which can be used as a spray concentrate and which can be emulsified by pouring it into water.
Example 3
8 g of an active substance from Example 1 are dissolved in 20 cm3 of a 25% strength xylene solution of the emulsifiers Toximul MPe and Toximul S:> (present in a ratio of 1: 1). The result is a 40% emulsion concentrate that can be diluted with water to any extent to form stable emulsions.
Example 4
7.5 g of active ingredient no. 1 are dissolved in 100 cm3 of acetone and the acetone solution obtained in this way is poured onto 92 g of granulated attapulgite (mesh size: 24/48 = mesh / ineh). The whole thing is mixed well and then the solvent is drawn off in a rotary evaporator. This gives granules with a 7.5% active ingredient content. These granules are particularly suitable for combating panicum in rice.
Example 5
In the pre-emergence method, the active ingredients No. 1 to 18 at an application rate of 2 kga and 4 kg / ha show the following numbers of effects against rice and panicum:
Active ingredient rice panicum
No. 2 kg / ha 4 kg / ha 2 kg / ha 4 kg / ha
1 1 2 7 7
2 3 - 6
3 1 1 6 7
4 1 1 6 8
5 1 1 5 7
6 2 5 6 7
7 1 2 5 7
8 2 3 7 7
9 1 4 6 8
10 1 1 6 6
11 1 1 7 7
12 1 2 6 7
13 1 1 4 5
14 1 2 7 7
15 1 1 7 7
16 1 1 6 7
17 1 2 7 7
18 1 1 7 7 * * Application rates 2.5 or 5 kg / ha
Legend: 1 = growth absolutely unaffected
9 = plant destroyed - = experiment not carried out.
Example 6
The active ingredients No. 1, 3, 4, 8, 10, 14 and 15 were tested in the greenhouse in Eternit containers under humid conditions at 300 C in the pre-emergence and partly in the post-emergence method. All compounds were applied as 7.5% granules in 3 installments.
For the pre-emergence tests, seeds of Echinochloa crus galli were placed in the soil and then the soil was constantly covered with 1 cm of water. The rice was sown in the water, followed by treatment with the granules.
For the post-emergence tests, rice and echinochloa were sown in the soil. After emergence, when Echinochloa had reached the 1.5 to 2 leaf stage, irrigation was carried out with water to a height of 2 cm and the post-emergence treatment was carried out. At the end the water level was raised to 4 cm. The following rice varieties were used: Century panta and Nova from USA.
The results were determined after 2 and 3 weeks for pre-emergence treatment and after 1 and 3 weeks for post-emergence treatment:
Compound kg / ha Preemergent Postemergent
No. g rice E. crus. G. Rice E. crus. G.
2 1 4 1 4
1 4 1 5 1 8
6 1 9 1 9
2 1 4 1 5
3 4 1 6 1 8
6 1 8 1 9
2 1 9 - -
4 4 4 9 -
6 4 9 -
2 1 9 1 7
8 4 1 9 2 - 8
6 1 9 1 8
2 1 7 -
10 4 1 9 - -
6 1 9 -
2 1 8 -
14 4 3 9 - -
6 3 9 -
2 1 8 1 6
15 4 1 8 1 7
6 1 8 1 8
Legend: 1 = no influence on growth
2 = plant destroyed - = experiment not carried out.
PATENT CLAIM 1
Selective herbicidal agent which, as the active component, is a compound of the general formula
EMI4.1
contains, where R1 is an alkyl or alkenyl radical of 3 or 4 carbon atoms, where in the latter case R1 must be branched, R2 is an alkyl radical with 2 to 4 carbon atoms or an ALkenyl radical with 3 or 4 carbon atoms, where, if the radical R2 4 Contains carbon atoms, this must be branched, or where R1 and R2 together with the nitrogen atom connected to them represent a 5-, 6- or 7-membered, optionally alkylated ring with a total of 6 or 7 carbon atoms, with exo-alkyl groups on the nitrogen atom adjacent carbon atoms must be bound,
and R4 represents the sithyl, propyl, n-butyl radical or isobutyl radical.
SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI4.2
contains.
2. Agent according to claim I, which contains the compound of formula (nH7C3) 2NCSS-C3H7 (n) as the active component.
3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.3
contains.
4. Means according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.4
contains.
5. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.5
contains.
6. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI4.6
contains.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.