CH493592A - Ethane-tetracarboxylic acid esters as protective agents - Google Patents

Ethane-tetracarboxylic acid esters as protective agents

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Publication number
CH493592A
CH493592A CH42965A CH42965A CH493592A CH 493592 A CH493592 A CH 493592A CH 42965 A CH42965 A CH 42965A CH 42965 A CH42965 A CH 42965A CH 493592 A CH493592 A CH 493592A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
tetracarboxylic acid
esters
ethane
cooch3
Prior art date
Application number
CH42965A
Other languages
German (de)
Inventor
Dieter Dr Hayer
Lore Dipl Chem Groezinger
Original Assignee
Siegle & Co Ges Mit Beschraenk
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid

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Abstract

Ethane-tetracarboxylic acid esters, as protective agents against ultra-violet light, having structures, where R1 = H, alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic group, R2-R5 = H, alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic group and R2 to R5 can be the same or different. R1 to R5 can also be groups substituted with halogen, OH, NO2, NH2 etc. UV absorbers of high efficiency and good selectivity which can be used in solvents, plastic materials, paints, inks etc. They also show excellent compatibility, thermal stability and are very suitable for use with transparent materials. They have a universal application for protection against UV.

Description

  

  
 



  Verwendung von Estern der Aethantetracarbonsäure oder der Propantetracarbonsäure oder deren
Substitutionsprodukten als ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Ester der   Äthantetracarbonsäure    oder der Propantetracarbonsäure oder deren Substitutionsprodukten gemäss den Formeln
EMI1.1     
 in welchen   Ri    bis Rs gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder unsubstituierte oder halogen-, hydroxyl- oder nitro-substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclische Gruppen darstellen und   R1    in der Formel   1II    ausserdem einen Alkyloxyarylrest bedeuten kann, als ultraviolettes Licht absobierendes Mittel.



   Zur Darstellung der Ester können ausser monofunktionellen Alkoholen auch mehrfunktionelle Hydroxyverbindungen dienen.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Ester absorbieren das ultraviolette Licht in Lösungsmitteln ebenso wie in Kunststoffen, Lacken und den übrigen gegen UV-Licht zu schützenden Medien mit hoher Intensität und sehr günstiger Selektivität. Hierzu sei auf   die Kurven 1 /I hingewiesen. Da die erfindungsge-    mäss zu verwendenden Verbindungen farblos sind und sich auch bei Lichteinwirkung nicht   verfärben,    lassen sie sich besonders für transparente Produkte verwenden. Auch nach längerer Einwirkung von ultravioletten Strahlen enthaltendem Licht bleiben die damit gegen UV-Strahlung stabilisierten Produkte klar und farblos.



  Da sich die physikalischen Eigenschaften der Produkte wie z. B. Löslichkeit und Schmelzpunkt, durch Variation der verschiedenen Substituenten ändern, ist die Anwendungsbreite sehr gross. Ein besonderer Vorteil bei der Verwendung dieser Ester ist eine gute thermische Eigenstabilität, auf Grund derer sie sich auch bei relativ hohen Temperaturen noch verarbeiten lassen. Aus der Tatsache, dass diese Ester den Farbton der zu schützenden Produkte nicht verändern, ergeben sich vorteilhafte Verwendungsmöglichkeiten sowohl für transparente als auch   für    pigmentierte Produkte. Die Verträglichkeit dieser Ester ist ausgezeichnet, ebenso ihre chemische Stabilität. Besonders vorteilhaft ist für die Verarbeitung der geringe Geruch.



   Auf Grund der hier geschilderten Eigenschaften sind diese Ester praktisch universell zum Stabilisieren von organischen Stoffen gegen UV-Strahlung verwendbar.



   Als besonders günstig hat sich die Verwendung dieser Ester bei der Verarbeitung in Kunststoffen erwiesen. Sie verleihen den Kunststoffteilen, in die sie eingearbeitet sind, eine hervorragende Lichtechtheit. Bei der Verarbeitung in Kunststoffen hat sich besonders die sehr gute Eigenstabilität und die universelle Verträglichkeit dieser Ester als günstig erwiesen. Auch hat sich gezeigt,     dass    damit stabilisierte Kunststoffteile kein Ausblühen zeigen und überdies neben den bereits oben geschilderten Vorteilen eine sehr gute Bedruckbarkeit aufweisen.



  Wenn die gegen UV-Strahlung zu stabilisierenden organischen Stoffe Kunststoffpasten sind, wird deren Viskosität durch die Verwendung dieser Ester nicht ver ändert.



   Die Gruppe der erfindungsgemäss zu verwendenden Ester enthält eine Reihe von Vertretern, die ohne schädliche Wirkung für den menschlichen Organismus sind. Im Hinblick auf diese Eigenschaften ergeben sich besondere Anwendungsgebiete wie z. B. in Produkten, die für die Lebensmittelverpackung geeignet sind, oder auch bei der Herstellung von Pasten, Salben und Ölen zum Schutz der Haut.



   Auf Grund der ausgezeichneten Verträglichkeit lassen sich erfindungsgemäss zu verwendende Ester in Lacke bequem einarbeiten. Auf diese Weise hergestellte Lacke vermitteln eine ausgezeichnete Schutzwirkung gegen ultraviolette Strahlen und schützen sowohl transparente als auch pigmentierte Lackfilme gegen das Ausbleichen und auch gegen weitere damit verbundene nachteilige Eigenschaften.



   Als weiteres Einsatzgebiet sei beiepielsweise die   erfindungsgemäüse Verwendung    der genannten Ester zum Stabilisieren von Druckfarben gegen   UV-S,trahlung    angegeben. Auch hier ergibt sich eine grosse Anwendungsbreite der Lichtschutzmittel, nicht zuletzt auf Grund der sehr guten Verträglichkeit und der sich ergebenden Viskosität.



   Die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Ester kann nach bekannten Verfahren erfolgen.



   In der folgenden Tabelle sind einige Beispiele erfindungsgemäss verwendbarer Ester aufgeführt:
EMI2.1     


<tb>  <SEP> Darstellung
<tb> 1. <SEP> Benzyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 98 <SEP> bis <SEP> 1000C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S. <SEP> 1479
<tb>  <SEP> COOCHa <SEP> COOCHS <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> H-C <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> ----- <SEP> Ca <SEP> zuCsH6
<tb>  <SEP> COOCH8 <SEP> COOCH3
<tb> 2. <SEP> p-Nitrobenzyläthantetracarbonsäutetetra- <SEP> Fp. <SEP> 119 <SEP> bis <SEP> 1200C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb>  <SEP> methylester
<tb> 3. <SEP> Methyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Kp.ä <SEP> 142 <SEP> bis <SEP> 1450C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S.

  <SEP> 1479
<tb>  <SEP> COOCH8 <SEP> COOCH3 <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> CH <SEP> C
<tb>  <SEP> CoOC <SEP> 3 <SEP> COOCHa
<tb> 4 <SEP> ;tthyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 54 <SEP> bis <SEP> 56"C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S. <SEP> 1479
<tb>  <SEP> COOC1 <SEP> COOCH3 <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> CH <SEP> ----- <SEP> C <SEP> CtH5
<tb>  <SEP> COOCa <SEP> COOCH3
<tb> 5. <SEP> n-Butyläthantetracarbonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 67 <SEP> bis <SEP> 70"C <SEP> I <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S.'1479
<tb>  <SEP> COOCH8 <SEP> COOCHa <SEP> bis <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb>  <SEP> CH <SEP> 0 <SEP> C <SEP> ----- <SEP> CtH9
<tb>  <SEP> COOCHa <SEP> COOCH3
<tb>   
EMI3.1     


<tb>  <SEP> Dmschns
<tb>  <SEP> ., <SEP> ¯
<tb>  <SEP> 6.

  <SEP> Bcnzyläthan <SEP> Letracarbonsäuretctraäthylcsftr <SEP> U1 <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> COoaHa <SEP> COOCiHs
<tb>  <SEP> H-C <SEP> -C <SEP> CH2Cslls
<tb>  <SEP> COOC2Hs <SEP> COOC2H6
<tb>  <SEP> 7. <SEP> Benzyl thantetraçarbons uredimethyl- <SEP> t:JI <SEP> Anatogieumsetzung
<tb>  <SEP> dibenzylester
<tb>  <SEP> CQOCH2 <SEP> CoHs <SEP> COOCHa
<tb>  <SEP> H-C <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> CsHs
<tb>  <SEP> COOCH2 <SEP> - <SEP> cssH5 <SEP> COOCH8
<tb>  <SEP> 8. <SEP> Benzylidenbismalonsauretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 64 <SEP> bis <SEP> 65"C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH/C00CH3
<tb>  <SEP> / <SEP> oCOOCHa
<tb>  <SEP> csslts-CH
<tb>  <SEP> /COOCHa
<tb>  <SEP> CH\
<tb>  <SEP> I\COOCH3
<tb> 9. <SEP> pMethoxybenzylidenbismalonsäuretetra- <SEP> Fp. <SEP> 72"C <SEP> Ann., <SEP> 360, <SEP> S.

  <SEP> 345, <SEP> Meerwein
<tb>  <SEP> methylester
<tb>  <SEP> /COOCHa
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> \COOCHa
<tb>  <SEP> cH8O-c,Hjt-CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> \ <SEP> /OOCH3
<tb>  <SEP> IL <SEP> CH\
<tb>  <SEP> \COOCHU
<tb> 10. <SEP> oNitrobenzylidenbismalonsäuretetramcthylesftr <SEP> Fp. <SEP> 94 <SEP> bis <SEP> 95"C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH\
<tb>  <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> o-NO2 <SEP> CsH4 <SEP> zuHs
<tb>  <SEP> /COOCHa
<tb>  <SEP> CH'
<tb>  <SEP> COOCH9
<tb> 11 <SEP> m-Nitrobenzylidenbismalons uretetraathylester <SEP> U1 <SEP> 1. <SEP> Pr. <SEP> (2), <SEP> 75, <SEP> S. <SEP> 507
<tb>  <SEP> /COOCzHs <SEP> 1
<tb>  <SEP> CHs
<tb>  <SEP> / <SEP> XCQOC2Hs
<tb>  <SEP> m-NOz <SEP> - <SEP> CaH <SEP> - <SEP> CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> /COOC2Hs
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> \COOC2H5
<tb> 1.2. <SEP> pNitrobenylrdenbismalons uretetraathylester <SEP> I. 

  <SEP> Pr. <SEP> (2), <SEP> 75, <SEP> S. <SEP> 507/50S
<tb>  <SEP> /COOC2H5
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> / <SEP> cooc25
<tb>  <SEP> p-NO2GH4CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> sCOOC2Hs
<tb>  <SEP> CH > 
<tb>  <SEP> COOGHs
<tb>    Fortsetzung
EMI4.1     


<tb>  <SEP> Darstellung
<tb> 13. <SEP> i-Butylidenbismalonsäuretetramethylester <SEP> Fp. <SEP> 68"C <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> /COOCHI
<tb>  <SEP> eH=
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> i-CsH-CII
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> COOCH3
<tb> 14. <SEP> Benzylidenbismalonsäuretetraäthylester <SEP> Fp. <SEP> 55 <SEP> bis <SEP> 600C <SEP> Analogieumsctzung
<tb>  <SEP> /COOC2hI5
<tb>  <SEP> CH:
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOC2.II5
<tb>  <SEP> CBH5 <SEP> - <SEP> CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> /COOC2H5
<tb>  <SEP> CN
<tb>  <SEP> \COOCzHs
<tb> 15.

  <SEP> Benzylidenbismalonsäuretetra-i-octylester <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> /COOCsHl7
<tb>  <SEP> CH(
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOCsHI7
<tb>  <SEP> CaH5 <SEP> - <SEP> CH
<tb>  <SEP> \ <SEP> /COOCsH,7
<tb>  <SEP> CH'
<tb>  <SEP> \coocBH11
<tb> 16. <SEP> Benzylidenbismalonsäuretetrabenzylester <SEP> tJl <SEP> Analogieumsetzung
<tb>  <SEP> /COOCHs <SEP> CnHs
<tb>  <SEP> CII/COOCIIS <SEP> - <SEP> C5H5
<tb>  <SEP> / <SEP> \COOCH s <SEP> - <SEP> CaH5
<tb>  <SEP> CsH-CII
<tb>  <SEP> /COOCHa <SEP> CsHs
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> \COOCH2 <SEP> cssH5
<tb> 17. <SEP> 1,1,3,3-Propantetracarbonsäure-2-(2-chlor-, <SEP> Fp. <SEP> 63 <SEP> bis <SEP> 63,5"C <SEP> J. <SEP> Chem. <SEP> Soc., <SEP> 1954, <SEP> S.

  <SEP> 516
<tb>  <SEP> 2-methylpropyl)-tetramethylester <SEP> bis <SEP> 520
<tb>  <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH
<tb>  <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> CHi-C-CII2-CII
<tb>  <SEP> \ <SEP> \ <SEP> /COOCH3
<tb>  <SEP> Cl <SEP> CH(
<tb>  <SEP> COOCII.
<tb>



  18. <SEP> 1,1,313-Propantetracarbonsäure-2-(2-turyl)- <SEP> Fp. <SEP> 69"C <SEP> J. <SEP> Am. <SEP> Chem. <SEP> Soc., <SEP> 74,S. <SEP> 1397
<tb>  <SEP> tetramethylester <SEP> bis <SEP> 1401 <SEP> (C. <SEP> A., <SEP> 48, <SEP> S. <SEP> 701bs
<tb>  <SEP> CH/COOCH3
<tb>  <SEP> /O\ <SEP> \COOCH3
<tb>  <SEP> HC <SEP> C- <SEP> CH
<tb>  <SEP> II <SEP> II <SEP> ,GIOOCH3
<tb>  <SEP> HC <SEP> CH <SEP> CH
<tb>  <SEP> \COOCHss
<tb>   
Aus dem Kurvenblatt ist die Wirkung einiger erfindungsgemäss zu verwendenden Ester zu entnehmen.

 

  Die Kurven wurden durch Messung mit dem Gerät  Spectronic   505s    der Firma Bausch  & Lomb in 1 cm Schichtdicke bei einer Konzentration von 0,025 m in Methanol erhalten. Dazu fanden folgende Ester Verwendung: 1.   Benzylidenbismalonsäuretetramethylester    2. p-Methoxybenzylidenbismalonsäuretetramethylester 3.   o-Nitrobenzylidenbismalonsäuretetramethylester    4. p-Nitrobenzyläthantetracarbonsäuretetramethylester. 



  
 



  Use of esters of ethane tetracarboxylic acid or propane tetracarboxylic acid or their
Substitution products as an ultraviolet light absorbing agent
The invention relates to the use of esters of ethane tetracarboxylic acid or propane tetracarboxylic acid or their substitution products according to the formulas
EMI1.1
 in which Ri to Rs are identical or different and represent hydrogen atoms or unsubstituted or halogen-, hydroxyl- or nitro-substituted alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic groups and R1 in the formula 1II can also mean an alkyloxyaryl radical, as an ultraviolet light absorbent.



   In addition to monofunctional alcohols, polyfunctional hydroxy compounds can also be used to prepare the esters.



   The esters to be used according to the invention absorb the ultraviolet light in solvents as well as in plastics, paints and the other media to be protected against UV light with high intensity and very favorable selectivity. Please refer to curves 1 / I for this purpose. Since the compounds to be used according to the invention are colorless and do not discolour even when exposed to light, they can be used in particular for transparent products. Even after prolonged exposure to light containing ultraviolet rays, the products stabilized against UV radiation remain clear and colorless.



  Since the physical properties of the products such as B. Solubility and melting point change by varying the various substituents, the range of applications is very large. A particular advantage of using these esters is their good inherent thermal stability, which means they can still be processed even at relatively high temperatures. The fact that these esters do not change the color of the products to be protected result in advantageous uses for both transparent and pigmented products. The compatibility of these esters is excellent, as is their chemical stability. The low odor is particularly advantageous for processing.



   Due to the properties described here, these esters can be used practically universally for stabilizing organic substances against UV radiation.



   The use of these esters has proven to be particularly favorable for processing in plastics. They give the plastic parts in which they are incorporated excellent lightfastness. When processing in plastics, the very good inherent stability and the universal compatibility of these esters have proven to be particularly favorable. It has also been shown that plastic parts stabilized in this way do not show any blooming and, in addition to the advantages already outlined above, have very good printability.



  If the organic substances to be stabilized against UV radiation are plastic pastes, their viscosity is not changed by the use of these esters.



   The group of esters to be used according to the invention contains a number of representatives which have no harmful effect on the human organism. With regard to these properties, there are special areas of application such. B. in products that are suitable for food packaging, or in the manufacture of pastes, ointments and oils to protect the skin.



   Because of their excellent compatibility, esters to be used according to the invention can be conveniently incorporated into paints. Lacquers produced in this way provide excellent protection against ultraviolet rays and protect both transparent and pigmented lacquer films against fading and also against other associated disadvantageous properties.



   A further field of application is, for example, the use according to the invention of the esters mentioned for stabilizing printing inks against UV-S radiation. Here, too, there is a wide range of applications for the light stabilizers, not least because of their very good compatibility and the resulting viscosity.



   The esters to be used according to the invention can be prepared by known processes.



   The following table lists some examples of esters which can be used according to the invention:
EMI2.1


<tb> <SEP> representation
<tb> 1. <SEP> benzylethane tetracarboxylic acid tetramethyl ester <SEP> m.p. <SEP> 98 <SEP> to <SEP> 1000C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S. <SEP> 1479
<tb> <SEP> COOCHa <SEP> COOCHS <SEP> to <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb> <SEP> H-C <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> ----- <SEP> Ca <SEP> zuCsH6
<tb> <SEP> COOCH8 <SEP> COOCH3
<tb> 2. <SEP> p-Nitrobenzyläthantetracarbonsäutetra- <SEP> Fp. <SEP> 119 <SEP> to <SEP> 1200C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb> <SEP> methyl ester
<tb> 3. <SEP> methyl ethane tetracarboxylic acid tetramethyl ester <SEP> Kp.ä <SEP> 142 <SEP> to <SEP> 1450C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP > S.

  <SEP> 1479
<tb> <SEP> COOCH8 <SEP> COOCH3 <SEP> to <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb> <SEP> CH <SEP> C
<tb> <SEP> CoOC <SEP> 3 <SEP> COOCHa
<tb> 4 <SEP>; tethylethane tetracarboxylic acid tetramethyl ester <SEP> m.p. <SEP> 54 <SEP> to <SEP> 56 "C <SEP> I. <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, < SEP> S. <SEP> 1479
<tb> <SEP> COOC1 <SEP> COOCH3 <SEP> to <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb> <SEP> CH <SEP> ----- <SEP> C <SEP> CtH5
<tb> <SEP> COOCa <SEP> COOCH3
<tb> 5. <SEP> n-butylethane tetracarboxylic acid tetramethyl ester <SEP> mp. <SEP> 67 <SEP> to <SEP> 70 "C <SEP> I <SEP> Org. <SEP> Chem., <SEP> 25, <SEP> S.'1479
<tb> <SEP> COOCH8 <SEP> COOCHa <SEP> to <SEP> 1481, <SEP> 1960
<tb> <SEP> CH <SEP> 0 <SEP> C <SEP> ----- <SEP> CtH9
<tb> <SEP> COOCHa <SEP> COOCH3
<tb>
EMI3.1


<tb> <SEP> Dmschns
<tb> <SEP>., <SEP> ¯
<tb> <SEP> 6.

  <SEP> Benzylethane <SEP> Letracarboxylic acid tetraethylsftr <SEP> U1 <SEP> Conversion of analogy
<tb> <SEP> COoaHa <SEP> COOCiHs
<tb> <SEP> H-C <SEP> -C <SEP> CH2Cslls
<tb> <SEP> COOC2Hs <SEP> COOC2H6
<tb> <SEP> 7. <SEP> Benzyl thantetraçarbons uredimethyl- <SEP> t: JI <SEP> anatomical conversion
<tb> <SEP> dibenzyl ester
<tb> <SEP> CQOCH2 <SEP> CoHs <SEP> COOCHa
<tb> <SEP> H-C <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> CsHs
<tb> <SEP> COOCH2 <SEP> - <SEP> cssH5 <SEP> COOCH8
<tb> <SEP> 8. <SEP> Benzylidenbismalonsauretetramethylester <SEP> m.p. <SEP> 64 <SEP> to <SEP> 65 "C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb> <SEP> / COOCH3
<tb> <SEP> CH / C00CH3
<tb> <SEP> / <SEP> oCOOCHa
<tb> <SEP> csslts-CH
<tb> <SEP> / COOCHa
<tb> <SEP> CH \
<tb> <SEP> I \ COOCH3
<tb> 9. <SEP> pMethoxybenzylidenebismalonic acid tetra- <SEP> mp. <SEP> 72 "C <SEP> Ann., <SEP> 360, <SEP> S.

  <SEP> 345, <SEP> sea wine
<tb> <SEP> methyl ester
<tb> <SEP> / COOCHa
<tb> <SEP> CH (
<tb> <SEP> \ COOCHa
<tb> <SEP> cH8O-c, Hjt-CH
<tb> <SEP> \ <SEP> \ <SEP> / OOCH3
<tb> <SEP> IL <SEP> CH \
<tb> <SEP> \ COOCHU
<tb> 10. <SEP> oNitrobenzylidenebismalonic acid tetramcthylesftr <SEP> mp. <SEP> 94 <SEP> to <SEP> 95 "C <SEP> Beilstein, <SEP> 9, <SEP> S. <SEP> 999
<tb> <SEP> / COOCH3
<tb> <SEP> CH \
<tb> <SEP> \ COOCH3
<tb> <SEP> o-NO2 <SEP> CsH4 <SEP> zuHs
<tb> <SEP> / COOCHa
<tb> <SEP> CH '
<tb> <SEP> COOCH9
<tb> 11 <SEP> m-Nitrobenzylidenbismalons uretetraathylester <SEP> U1 <SEP> 1. <SEP> Pr. <SEP> (2), <SEP> 75, <SEP> S. <SEP> 507
<tb> <SEP> / COOCzHs <SEP> 1
<tb> <SEP> CHs
<tb> <SEP> / <SEP> XCQOC2Hs
<tb> <SEP> m-NOz <SEP> - <SEP> CaH <SEP> - <SEP> CH
<tb> <SEP> \ <SEP> / COOC2Hs
<tb> <SEP> CH (
<tb> <SEP> \ COOC2H5
<tb> 1.2. <SEP> pNitrobenylrdenbismalons uretetraathylester <SEP> I.

  <SEP> Pr. <SEP> (2), <SEP> 75, <SEP> S. <SEP> 507 / 50S
<tb> <SEP> / COOC2H5
<tb> <SEP> CH (
<tb> <SEP> / <SEP> cooc25
<tb> <SEP> p-NO2GH4CH
<tb> <SEP> \ <SEP> sCOOC2Hs
<tb> <SEP> CH>
<tb> <SEP> COOGHs
<tb> continuation
EMI4.1


<tb> <SEP> representation
<tb> 13. <SEP> i-butylidenebismalonic acid tetramethyl ester <SEP> mp. <SEP> 68 "C <SEP> analogy conversion
<tb> <SEP> / COOCHI
<tb> <SEP> eH =
<tb> <SEP> / <SEP> \ COOCH3
<tb> <SEP> i-CsH-CII
<tb> <SEP> / COOCH3
<tb> <SEP> CH (
<tb> <SEP> COOCH3
<tb> 14. <SEP> Benzylidenebismalonic acid tetraethyl ester <SEP> mp. <SEP> 55 <SEP> to <SEP> 600C <SEP> analogy conversion
<tb> <SEP> / COOC2hI5
<tb> <SEP> CH:
<tb> <SEP> / <SEP> \ COOC2.II5
<tb> <SEP> CBH5 <SEP> - <SEP> CH
<tb> <SEP> \ <SEP> / COOC2H5
<tb> <SEP> CN
<tb> <SEP> \ COOCzHs
<tb> 15.

  <SEP> benzylidene bismalonic acid tetra-i-octyl ester <SEP> analogy conversion
<tb> <SEP> / COOCsHl7
<tb> <SEP> CH (
<tb> <SEP> / <SEP> \ COOCsHI7
<tb> <SEP> CaH5 <SEP> - <SEP> CH
<tb> <SEP> \ <SEP> / COOCsH, 7
<tb> <SEP> CH '
<tb> <SEP> \ coocBH11
<tb> 16. <SEP> Tetrabenzyl benzylidenebismalonate <SEP> tJl <SEP> Conversion of analogy
<tb> <SEP> / COOCHs <SEP> CnHs
<tb> <SEP> CII / COOCIIS <SEP> - <SEP> C5H5
<tb> <SEP> / <SEP> \ COOCH s <SEP> - <SEP> CaH5
<tb> <SEP> CsH-CII
<tb> <SEP> / COOCHa <SEP> CsHs
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> \ COOCH2 <SEP> cssH5
<tb> 17. <SEP> 1,1,3,3-propane tetracarboxylic acid-2- (2-chloro-, <SEP> mp. <SEP> 63 <SEP> to <SEP> 63.5 "C <SEP> J. <SEP> Chem. <SEP> Soc., <SEP> 1954, <SEP> S.

  <SEP> 516
<tb> <SEP> 2-methylpropyl) -tetramethyl ester <SEP> to <SEP> 520
<tb> <SEP> / COOCH3
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH
<tb> <SEP> \ COOCH3
<tb> <SEP> CHi-C-CII2-CII
<tb> <SEP> \ <SEP> \ <SEP> / COOCH3
<tb> <SEP> Cl <SEP> CH (
<tb> <SEP> COOCII.
<tb>



  18. <SEP> 1,1,313-propanetetracarboxylic acid 2- (2-turyl) - <SEP> mp. <SEP> 69 "C <SEP> J. <SEP> Am. <SEP> Chem. <SEP> Soc. , <SEP> 74, p. <SEP> 1397
<tb> <SEP> tetramethylester <SEP> to <SEP> 1401 <SEP> (C. <SEP> A., <SEP> 48, <SEP> S. <SEP> 701bs
<tb> <SEP> CH / COOCH3
<tb> <SEP> / O \ <SEP> \ COOCH3
<tb> <SEP> HC <SEP> C- <SEP> CH
<tb> <SEP> II <SEP> II <SEP>, GIOOCH3
<tb> <SEP> HC <SEP> CH <SEP> CH
<tb> <SEP> \ COOCHss
<tb>
The effect of some esters to be used according to the invention can be seen from the graph.

 

  The curves were obtained by measurement with the Spectronic 505s device from Bausch & Lomb in a layer thickness of 1 cm at a concentration of 0.025 m in methanol. The following esters were used for this purpose: 1. tetramethyl benzylidenebismalonate 2. tetramethyl p-methoxybenzylidenebismalonate 3. tetramethyl o-nitrobenzylidene bismalonate 4. tetramethyl p-nitrobenzylethane tetracarboxylate.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH PATENT CLAIM Verwendung von Estern der Äthantetracarbonsäure oder der Propantetracarbonsäure oder deren Substitutionsprodukten gemäss den Formeln EMI5.1 in welchen Ri bis R5 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder unsubstituierte oder halogen-, hydroxyl- oder nitro-substituierte Alkyl-,Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclische Gruppen darstellen und Ri in der Formel III ausserdem einen Alkyloxyarylrest bedeuten kann, als ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel. Use of esters of ethane tetracarboxylic acid or propane tetracarboxylic acid or their substitution products according to the formulas EMI5.1 in which Ri to R5 are identical or different and represent hydrogen atoms or unsubstituted or halogen-, hydroxyl- or nitro-substituted alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic groups and Ri in the formula III can also mean an alkyloxyaryl radical, as an ultraviolet light absorbing agent.
CH42965A 1964-03-07 1965-01-13 Ethane-tetracarboxylic acid esters as protective agents CH493592A (en)

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