CH487085A - Process for increasing the shelf life of cement - Google Patents

Process for increasing the shelf life of cement

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CH487085A
CH487085A CH570867A CH570867A CH487085A CH 487085 A CH487085 A CH 487085A CH 570867 A CH570867 A CH 570867A CH 570867 A CH570867 A CH 570867A CH 487085 A CH487085 A CH 487085A
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CH
Switzerland
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cement
oil
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acids
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Application number
CH570867A
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German (de)
Inventor
Friedrich Dr Boelsing
Hellmut Dr Weithase
Original Assignee
Teutonia Cementwerk
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/121Amines, polyamines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

  

  Verfahren     zur    Erhöhung der     Lagerfähigkeit    von Zement    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung       der        Lagerfähi;keit    von Zement durch den Zusatz eines  sich mit dem Zement     vereinigenden        carboxylgruppen-          freien        Hydrophobierungsmittels    mit einem langen     hydro-          phoben    Rest und     einer    funktionellen Gruppe.  



  Es ist bekannt, die Eigenschaften von Zement, Beton  oder Mörtel durch Zugabe von Zusatzmitteln zu ver  bessern. Die Art der verwendeten Zusatzmittel hängt  dabei davon ab, welche     Eigenschaften    besonders ver  bessert werden sollen.  



  So hat man dem Gemisch aus Zement und Zu  schlagstoffen beim Anmachen von Beton oder Mörtel,  also bei Beginn der Verarbeitung, bereits wasserab  weisende Stoffe oder Stoffgemische zugesetzt, und zwar  ausgehend von der Annahme,     dass    solche Zusätze den  erhärteten Beton oder Mörtel wasserundurchlässig ma  chen können.

   Als Zusatzmittel hat man Salze der Öl  säure     (Dt.    PS Nr. 342404), Salze der Fettsäuren     (Dt.     PS Nr.<B>512876),</B> Fette oder Fettsäuren     (Dt.    PS Num  mer<B>576766),</B>     Stearinsäure    oder deren Salze     (Dt.     PS Nr. 599 851), Öle und Fette     (Dt.    PS Nr. 604     3-l0),     höher molekulare Fettsäuren     (Dt.    PS Nr. 643     5=16)    und       Ammoniumsalze    der Fettsäuren     (Dt.    PS Nr. 671 897)       benutzt.     



  Aus der österreichischen PS Nr. 176173 ist ein  Verfahren zur Verbesserung der Festigkeitseigenschaf  ten und Verminderung der Wasserdurchlässigkeit von  hydraulischen Bindemitteln bekannt geworden, das  darin besteht, dass dem Gemisch aus Bindemitteln und  Zuschlagstoffen kleine Mengen eines Netzmittels auf  der Basis von     Sulfonsäureverbindungen    zugesetzt wer  den.  



  Aus den     USA-Patentschriften        Nrn.    2 383 891 und  <B>21</B> 397 886 sind Zusätze zur Verbesserung der     Mahl-          barkeit    von Zementklinkern bekannt geworden. Diese       Mahlhilfsmittel    bestehen aus einer     aliphatischen    Kette  von 4 bis 12     C-Atomen,    die mindestens zwei     OH-Grup-          pen    aufweist und ausserdem an Sulfat,     Sulfonsäure    oder       Sulfonate    gebunden ist, bzw.

   aus einem primären       Aminoalkohol.    Durch diese Zusatzmittel soll ausserdem    die     Lagerfähigkeit    des Zements nicht verschlechtert wer  den.  



  Schliesslich ist es auch bekannt, dem Zement bei  seiner Herstellung spezielle     Hydrophobierungsmittel    zu  zusetzen, damit der frische, im normalen Herstellungs  verfahren gemahlene Zement vor seiner     Verarbeitun\r          möglichst    lange lagerfähig bleibt, also beim Liegen an  der Luft nicht erhärtet. Solche als     Hydrophobierungs-          mittel    wirksamen wasserabweisenden Stoffe hat man  bisher meistens aus Verbindungen ausgewählt, die eine       Carboxyl-    oder     Carboxylatgruppe    und einen     hydropho-          ben    Rest enthalten.

   Bekannte     Hydrophobierungsmittel     dieses Typs sind ein Gemisch aus Ölsäure und chlorier  ten     Kresolen        (Dt.    PS Nr. 1 109 587), ein Gemisch aus  einem spezifischen Stearin, nämlich einem Stearin mit  einer Jodzahl kleiner als 2,0 und     Cetylalkohol        (Dt.     AS Nr. 1<B>126298)</B> bzw.     Walölsäuren    und     Cetylalkohol          (brit.    PS Nr.

   830 861), sowie auch     Naphthensäuren,    Öl  säure oder andere höhere Fettsäuren und ihre wasser  löslichen Salze, oxydiertes Erdöl oder oxydierte Paraf  fine (synthetische Fett- und     Naplithensäuren)    und ähn  liche Stoffe     (: < Silikattechnik    >, 1957, S. 534; 1959, 556).  



  Es ist weiterhin schon bekannt, dem Zement zur  Erhöhung der     Lagerfähigkeit    eine von     Carboxyl-    oder       Carboxylatgruppen    freie Verbindung zuzusetzen, die an  dem     hydrophoben    Rest eine andersartige funktionelle  Gruppe trägt. Bekannte     Hydrophobierungsmittel    dieses  zweiten Typs sind z.

   B.     Sulfonate.    So beschreibt die     Dt.     PS Nr. 1 125 338 ein Zusatzmittel in Form einer Mi  schung aus einer Öl- und oder Fettsäure und einem       oleophilen        Petroleum-Sulfonat,    welches der Zement  mischung eine bestimmte Zähigkeit, eine hohe Früh  festigkeit und eine schnell verlaufende     Anfangsabbin-          dung    geben soll, und welches dem Zement auch     hydro-          phobe    Eigenschaften erteilt.  



  Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur  Erhöhung der     Lagerfähigkeit    von Zement durch den  Zusatz eines sich mit dem Zement vereinigenden     carb-          oxylgruppenfreien        Hydrophobierungsmittels    mit einem  langen     hydrophoben    Rest und einer funktionellen      Gruppe, welches dadurch     gekennzeichnet    ist, dass dem  Zement als     Hydrophobierungsmittel    ein     langkettiges     Amin zugesetzt wird.

   Der erwähnte lange     hydrophobe     Rest kann dabei ein verzweigter     und;'oder    substituierter       aliphatischer    oder     aliphatisch-aromatischer    Rest sein.  Das verwendete Amin ist vorzugsweise     Stearylamin.     



  Das im erfindungsgemässen Verfahren verwendete       Hydrophobierungsmittel    zeichnet sich gegenüber allen  bisher bekannten     Hydrophobierungsmitteln    durch eine  überraschend überlegene Wirksamkeit aus. Es kann an  genommen werden, dass sich seine funktionelle Gruppe       (Amin-Gruppe)    durch     Adsorption    fest mit den     Zement-          micellen    verknüpft, wobei dann die     aliphatische    Kette  als     wasserabwei#ender    Rest aus dem durch die     Adsorp-          tion    gebildeten     Addukt    herausragt.

   Dadurch bildet sich  um die     Zemetitmicellen    ein wasserabstossender Mole  kularfilm aus, der den Zutritt von Feuchtigkeit zu den       Micellen    verhindert. Bei diesem Vorgang braucht es sich  nicht nur um eine rein     physikalische        Adsorption    zu han  deln, sondern es können auch chemische     Adsorptions-          vorgänge    (z. B. Komplexbildung) eine Rolle spielen.  



  Das     Hydrophobicrungsmittel    kann dem Zement im  Gemisch mit     langkettigen,    gegebenenfalls verzweigten  und bzw. oder substituierten     alipliatischen    oder     aliplia-          tisch-aromatischen    Säuren bzw. sauren Verbindungen  zugesetzt werden.

   Diese Säuren können     synthetische     Fettsäuren sein oder das natürlich vorkommende Ge  misch von Fettsäuren pflanzlicher oder tierischer Her  kunft, und zwar aus     Cocosöl,        Palmkernöl,    Palmöl,     Erd-          nussöl,    Sojaöl,     Rüböl,        Cottonöl,    Talg. Hartfett, Tran  sowie aus tierischen Abfallfetten verschiedener Her  kunft sowie auch aus Montansäuren und Wachssäuren.

    Sie bilden mit den basischen Bestandteilen des Zements  einen aus wasserunlöslichen Salzen bestehenden Mole  kularfilm, der die     Wirkung    des durch die Amine gebil  deten wasserabstossenden     Molekularfilms    unterstützt.  Zweckmässig wird dabei das Gemisch aus den Zusatz  stoffen möglichst schnell im Zement verteilt, damit eine  weitgehende     Verteilung    erreicht ist, bevor das Salz ent  steht. Ausserdem sollte die Säurestärke der sauren Ver  bindungen nicht zu gross sein, damit sich das Salz mög  lichst langsam bildet.  



  Der Erfindungsgedanke wird nun an einigen Bei  spielen erläutert:  Ungeeignete Zusatzstoffe, wie z. B. manche     lang-          kettiaen    Alkohole, lassen den Zement bereits nach eini-    gen Sekunden oder Minuten beim Aufbringen auf Was  ser, also bei der Schwimmprobe absinken. Die mit den  herkömmlichen Fettsäuren oder Salzen der Fettsäuren  behandelten Zemente zeigen in verhältnismässig kurzer  Zeit     Sedinnentationserscheinungen.    Dagegen sind Ze  mente, die erfindungsgemäss mit einem     Stearylamin    oder  ähnlichen     @"erbindungen    behandelt sind, selbst nach  einer Lagerung von mehreren Wochen von solchen nen  nenswerten     Sedinientationserscheinungen    frei.  



  Die Lagerfähigkeit lässt sich anhand von     Glühver-          lusten    ermitteln. Zu dem Zweck werden Proben von  Zementen in offenen Schalen unter definierten Bedin  gungen an der Luft gelagert und nach bestimmten Zeit  abschnitten wird der Gewichtsverlust ermittelt, der nach  dem Glühen der Proben entstanden war.  



  Die nachstehende Tabelle 1 zeigt das Ergebnis von  Untersuchungen über die     Lagerfiihigheit    von Zementen,  die mit verschiedenen     Hydrophobierungsmitteln    behan  delt worden sind. Dabei sind in Prozenten der Einwaage  für die frischen Proben (0     Tage)    die     Absolutwerte    der       Glühverluste        angegeben    sowie für die abgelagerten Pro  ben die nach den jeweiligen Zeitabschnitten gefundenen  Differenzwerte zwischen den Glühverlusten der abgela  gerten und der zugehörigen frischen Proben. Diese Dif  ferenzwert: sind ein Mass für die Feuchtigkeitsaufnahme       vr@ihretid    der Lagerzeit.  



       Zu    den     Untet-sucliunecn    wurde der     eleiclic    Klinker       b:tiutzt.    In der Tabelle I bedeutet:    A     la.'ieti    Zement ohne Zusatzmittel  B C     .-Stearat-Zttsatz     C Zusatz an freier Fettsäure  D Zusatz     einer    Verbindung ohne funktionelle  Gruppe, nämlich     Silikonöl     E Zusatz einer Verbindung ohne funktionelle  Gruppe,     nämlich    einer     Mineralölfraktion     F Zusatz einer     erfindungsgemässen    Verbindung,

         n        äml        ich        m:,        Zusatz        von        Stearylamin     G Zusatz Von     Natriunidodecylbenzolsulfonat     (abbaubar)  H Zusatz von     Cocosfettalkoholsulfat     I Zusatz von     Nonylplienolpolyglykolätlier          h    Zusatz von     Stearinsäureamid     L Zusatz     Von        Natriunidodccylbinzolsulfotiat     (nicht abbaubar)  
EMI0002.0081     
  
    <I>Tabelle <SEP> I</I>
<tb>  Glühverluste <SEP> in <SEP> Prozent <SEP> der <SEP> Prob:

  
<tb>  Zeit <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H <SEP> I <SEP> K <SEP> L
<tb>  0 <SEP> Tage <SEP> 1,05 <SEP> 0,80 <SEP> 0,82 <SEP> 0,83 <SEP> 0,<B>5</B>7 <SEP> 0,20 <SEP> 1,91 <SEP> 1,00 <SEP> <B>1</B>,00 <SEP> 0,93 <SEP> 1,32
<tb>  Zunahme <SEP> des <SEP> Glüh  verlustes <SEP> nach:

  
<tb>  1 <SEP> Tag <SEP> 2,35 <SEP> 0,65 <SEP> 0,32 <SEP> 0,46 <SEP> 2,58 <SEP> 0,33 <SEP> 1,74 <SEP> <B>1</B>,09 <SEP> 2,83 <SEP> 2,31 <SEP> 0,93
<tb>  3 <SEP> Tagen <SEP> 4,42 <SEP> 0,83 <SEP> 0,81 <SEP> 0,99 <SEP> 5,04 <SEP> 0,55 <SEP> 4,05 <SEP> 2,02 <SEP> 4,48 <SEP> 4,82 <SEP> 2,10
<tb>  7 <SEP> Tagen <SEP> 6,93 <SEP> 0,98 <SEP> <B>1</B>,67 <SEP> 1,10 <SEP> 8,85 <SEP> 0,72 <SEP> 6,87 <SEP> 4,11 <SEP> 7,84 <SEP> 9,30 <SEP> 4,80
<tb>  2 <SEP> Wochen <SEP> 9,08 <SEP> 1,19 <SEP> 2,94 <SEP> 1,68 <SEP> 0,83
<tb>  3 <SEP> Wochen <SEP> 10,44 <SEP> 1,68 <SEP> 2,83 <SEP> 2,07 <SEP> 1,51
<tb>  4 <SEP> Wochen <SEP> 13,34 <SEP> 1,87 <SEP> 4.02 <SEP> 2,43 <SEP> 1.13
<tb>  5 <SEP> Wochen <SEP> 14,19 <SEP> 2,28 <SEP> 4,41 <SEP> 2,72 <SEP> 1,04
<tb>  6 <SEP> Wochen <SEP> 15,8E <SEP> 2,63 <SEP> 4,42 <SEP> 3,22 <SEP> 0,

  90       
EMI0003.0001     
  
    Zeit <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H <SEP> I <SEP> K <SEP> L
<tb>  7 <SEP> Wochen <SEP> 3,47 <SEP> <I>4</I>,33 <SEP> 3,43 <SEP> 0,93
<tb>  8 <SEP> Wochen <SEP> 3,62 <SEP> 4,50 <SEP> 3,39 <SEP> <B>1</B>,08
<tb>  9 <SEP> Wochen <SEP> 4,09 <SEP> 4,48 <SEP> 4,00 <SEP> 1,20
<tb>  10 <SEP> Wochen <SEP> 4,35 <SEP> 4,75 <SEP> 4,00 <SEP> 1,39
<tb>  11 <SEP> Wochen <SEP> 4,41 <SEP> 4,90 <SEP> 4,82 <SEP> 1,23       Die     günstigen    Eigenschaften des     Hydrophobierunas-          mittels,    z. B. des     Stearvlamins    äussern sich nicht nur im       hydrophoben    Verhalten, sondern auch im     \'erhalten    der  Festigkeitswerte.

   Die     erfindungsgemässen    Hydrophobie  rungsmittel für Zement beeinflussen die Festigkeit we  sentlich weniger schlecht als Fettsäuren oder andere her  kömmliche Zusatzstoffe, welche die Festigkeit negativ       beeinflussen.     



  Den Einfluss der     Hydrophobierungsmittel    auf die  Festigkeit des Zements zeit die nachstehende  
EMI0003.0011     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1I</I>
<tb>  '-i\dropttobierungsmittel <SEP> Druckfestigkeit <SEP> nach
<tb>  I <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 23 <SEP> Tagen
<tb>  Fettsäure <SEP> 145 <SEP> 304 <SEP> 369 <SEP> 417
<tb>  Mineralöl <SEP> 153 <SEP> 283 <SEP> 3<B><I>5</I></B>6 <SEP> 380
<tb>  S'Learylamin <SEP> 132 <SEP> 355 <SEP> 434 <SEP> 5<B>1</B>3       Das     Hydrophobierungsmittel    wird     entweder    bei der  Herstellung des Zements, also beim Vermahlen der  Klinker, diesem zugesetzt oder nach der     Fertigstellung     des Zements dadurch,

   dass das     Hydrophobierungsmittel     auf     irgendeine     'eise im Zement     feinstverteilt    wird.



  Method for increasing the shelf life of cement The invention relates to a method for increasing the shelf life of cement by adding a carboxyl group-free hydrophobing agent with a long hydrophobic residue and a functional group, which combines with the cement.



  It is known that the properties of cement, concrete or mortar can be improved by adding additives. The type of additives used depends on which properties are to be particularly improved.



  For example, water-repellent substances or mixtures of substances have already been added to the mixture of cement and additives when concrete or mortar is mixed, i.e. at the beginning of processing, based on the assumption that such additives can make the hardened concrete or mortar impermeable to water .

   Salts of oleic acid (German PS No. 342404), salts of fatty acids (German PS No. <B> 512876), </B> fats or fatty acids (German PS number <B> 576766) are used as additives. , </B> Stearic acid or its salts (German PS No. 599 851), oils and fats (German PS No. 604 3-l0), higher molecular fatty acids (German PS No. 643 5 = 16) and ammonium salts of fatty acids (German PS No. 671 897).



  From the Austrian PS No. 176173 a method for improving the strength properties and reducing the water permeability of hydraulic binders has become known, which consists in adding small amounts of a wetting agent based on sulfonic acid compounds to the mixture of binders and aggregates.



  Additives for improving the grindability of cement clinkers have become known from the USA patents Nos. 2,383,891 and 21,397,886. These grinding aids consist of an aliphatic chain of 4 to 12 carbon atoms, which has at least two OH groups and is also bound to sulfate, sulfonic acid or sulfonates, or

   from a primary amino alcohol. In addition, these additives should not impair the shelf life of the cement.



  Finally, it is also known to add special water repellants to the cement during its production so that the fresh cement, which has been ground in the normal production process, can be stored for as long as possible before processing, i.e. does not harden when left in the air. Such water-repellent substances which act as hydrophobing agents have so far mostly been selected from compounds which contain a carboxyl or carboxylate group and a hydrophobic radical.

   Known waterproofing agents of this type are a mixture of oleic acid and chlorinated cresols (German PS No. 1 109 587), a mixture of a specific stearin, namely a stearin with an iodine number less than 2.0 and cetyl alcohol (German AS No. 1 <B> 126298) </B> or whale oil acids and cetyl alcohol (British PS No.

   830 861), as well as naphthenic acids, oleic acid or other higher fatty acids and their water-soluble salts, oxidized petroleum or oxidized paraffin (synthetic fatty and naplithenic acids) and similar substances (: <Silikattechnik>, 1957, p. 534; 1959 , 556).



  Furthermore, it is already known to add a compound free of carboxyl or carboxylate groups to the cement in order to increase its shelf life and which has a different functional group on the hydrophobic residue. Known waterproofing agents of this second type are, for.

   B. sulfonates. So describes the Dt. PS No. 1 125 338 an additive in the form of a mixture of an oleic and / or fatty acid and an oleophilic petroleum sulfonate, which is supposed to give the cement mixture a certain toughness, a high early strength and a rapid initial setting, and which also gives the cement hydrophobic properties.



  The invention relates to a process for increasing the shelf life of cement by adding a hydrophobing agent which combines with the cement and which is free of carbo-oxyl groups and has a long hydrophobic residue and a functional group, which is characterized in that a long-chain amine is added to the cement as a hydrophobing agent .

   The mentioned long hydrophobic radical can be a branched and; 'or substituted aliphatic or aliphatic-aromatic radical. The amine used is preferably stearylamine.



  The water repellent used in the process according to the invention is distinguished from all previously known water repellent agents by a surprisingly superior effectiveness. It can be assumed that its functional group (amine group) is firmly linked to the cement micelles by adsorption, with the aliphatic chain then protruding as a water-repellent residue from the adduct formed by the adsorption.

   As a result, a water-repellent molecular film forms around the zemetite micelles, which prevents the access of moisture to the micelles. This process not only has to be a purely physical adsorption, but chemical adsorption processes (eg complex formation) can also play a role.



  The hydrophobic agent can be added to the cement as a mixture with long-chain, optionally branched and / or substituted aliphatic or aliphatic-aromatic acids or acidic compounds.

   These acids can be synthetic fatty acids or the naturally occurring mixture of fatty acids of vegetable or animal origin, namely from coconut oil, palm kernel oil, palm oil, peanut oil, soybean oil, rapeseed oil, cotton oil, tallow. Hard fat, oil and oil from animal waste fats of various origins as well as montan and wax acids.

    Together with the basic components of the cement, they form a molecular film consisting of water-insoluble salts, which supports the effect of the water-repellent molecular film formed by the amines. The mixture of the additives is expediently distributed in the cement as quickly as possible so that extensive distribution is achieved before the salt is ent. In addition, the acidic strength of the acidic compounds should not be too great, so that the salt forms as slowly as possible.



  The idea of the invention will now be explained on some examples: Unsuitable additives, such as. B. some Langkettiaen alcohols let the cement sink after a few seconds or minutes when it is applied to water, ie during the swimming test. The cements treated with conventional fatty acids or salts of fatty acids show signs of sedimentation in a relatively short time. On the other hand, cells which are treated according to the invention with a stearylamine or similar compounds are free of such significant sedimentation symptoms even after storage for several weeks.



  The shelf life can be determined on the basis of ignition losses. For this purpose, samples of cement are stored in open dishes under defined conditions in the air and after a certain period of time the weight loss that occurred after the samples were annealed is determined.



  Table 1 below shows the results of investigations into the shelf life of cements that have been treated with various water repellants. The absolute values of the ignition losses are given as a percentage of the initial weight for the fresh samples (0 days) and the difference values between the ignition losses of the stored and the associated fresh samples found after the respective time periods for the deposited samples. This difference value: is a measure of the moisture absorption before the storage time.



       The eleiclic clinker was used for the lower successes. In Table I: A la.'ieti cement without additives BC. -Stearate additive C addition of free fatty acid D addition of a compound without a functional group, namely silicone oil E addition of a compound without a functional group, namely a mineral oil fraction F addition of a compound according to the invention Connection,

         n äml i m :, addition of stearylamine G addition of sodium idodecylbenzenesulfonate (degradable) H addition of coconut fatty alcohol sulfate I addition of nonylplienol polyglycolate h addition of stearic acid amide L addition of sodium idodccylbinzolsulfotiat (not degradable)
EMI0002.0081
  
    <I> Table <SEP> I </I>
<tb> Glowing losses <SEP> in <SEP> percent <SEP> of the <SEP> prob:

  
<tb> Time <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H <SEP> I <SEP> K <SEP> L
<tb> 0 <SEP> days <SEP> 1.05 <SEP> 0.80 <SEP> 0.82 <SEP> 0.83 <SEP> 0, <B> 5 </B> 7 <SEP> 0 , 20 <SEP> 1.91 <SEP> 1.00 <SEP> <B> 1 </B>, 00 <SEP> 0.93 <SEP> 1.32
<tb> Increase <SEP> of the <SEP> glow loss <SEP> after:

  
<tb> 1 <SEP> Tag <SEP> 2.35 <SEP> 0.65 <SEP> 0.32 <SEP> 0.46 <SEP> 2.58 <SEP> 0.33 <SEP> 1.74 <SEP> <B> 1 </B>, 09 <SEP> 2.83 <SEP> 2.31 <SEP> 0.93
<tb> 3 <SEP> days <SEP> 4.42 <SEP> 0.83 <SEP> 0.81 <SEP> 0.99 <SEP> 5.04 <SEP> 0.55 <SEP> 4.05 <SEP> 2.02 <SEP> 4.48 <SEP> 4.82 <SEP> 2.10
<tb> 7 <SEP> days <SEP> 6.93 <SEP> 0.98 <SEP> <B> 1 </B>, 67 <SEP> 1.10 <SEP> 8.85 <SEP> 0, 72 <SEP> 6.87 <SEP> 4.11 <SEP> 7.84 <SEP> 9.30 <SEP> 4.80
<tb> 2 <SEP> weeks <SEP> 9.08 <SEP> 1.19 <SEP> 2.94 <SEP> 1.68 <SEP> 0.83
<tb> 3 <SEP> weeks <SEP> 10.44 <SEP> 1.68 <SEP> 2.83 <SEP> 2.07 <SEP> 1.51
<tb> 4 <SEP> weeks <SEP> 13.34 <SEP> 1.87 <SEP> 4.02 <SEP> 2.43 <SEP> 1.13
<tb> 5 <SEP> weeks <SEP> 14.19 <SEP> 2.28 <SEP> 4.41 <SEP> 2.72 <SEP> 1.04
<tb> 6 <SEP> weeks <SEP> 15.8E <SEP> 2.63 <SEP> 4.42 <SEP> 3.22 <SEP> 0,

  90
EMI0003.0001
  
    Time <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H <SEP> I <SEP> K <SEP> L
<tb> 7 <SEP> weeks <SEP> 3.47 <SEP> <I> 4 </I>, 33 <SEP> 3.43 <SEP> 0.93
<tb> 8 <SEP> weeks <SEP> 3.62 <SEP> 4.50 <SEP> 3.39 <SEP> <B> 1 </B>, 08
<tb> 9 <SEP> weeks <SEP> 4.09 <SEP> 4.48 <SEP> 4.00 <SEP> 1.20
<tb> 10 <SEP> weeks <SEP> 4.35 <SEP> 4.75 <SEP> 4.00 <SEP> 1.39
<tb> 11 <SEP> weeks <SEP> 4.41 <SEP> 4.90 <SEP> 4.82 <SEP> 1.23 The favorable properties of the hydrophobic agent, e.g. B. of stearvlamine are not only expressed in the hydrophobic behavior, but also in the retention of the strength values.

   The hydrophobic agents for cement according to the invention have a significantly less negative effect on the strength than fatty acids or other conventional additives which have a negative effect on the strength.



  The influence of the water repellant on the strength of the cement is shown below
EMI0003.0011
  
    <I> Table <SEP> 1I </I>
<tb> '-i \ dropttobierungsmittel <SEP> compressive strength <SEP> after
<tb> I <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 23 <SEP> days
<tb> fatty acid <SEP> 145 <SEP> 304 <SEP> 369 <SEP> 417
<tb> Mineral oil <SEP> 153 <SEP> 283 <SEP> 3 <B> <I> 5 </I> </B> 6 <SEP> 380
<tb> S'Learylamine <SEP> 132 <SEP> 355 <SEP> 434 <SEP> 5 <B> 1 </B> 3 The water repellent is either added to the cement during the manufacture, i.e. when the clinker is ground, or after the cement has been completed,

   that the water repellent is distributed in some way in the cement.

 

Claims (1)

P,,-\TENTANSPRUCH Verfahren zur Erhöhung der Lagerfähigkeit von Zement durch den Zusatz eines sich mit dem Zement vereinigenden carboxylgruppenfreien Hydrophobierungs- mittels mit einem langen hydrophoben Rest und einer funktionellen Gruppe, dadurch gekennzeichnet, dass dem Zement als Hydrophobierungsmittel ein langkettiges Amin zugesetzt wird. UNTERANSPRC CHE 1. P ,, - \ TENTANSPRUCH Process for increasing the shelf life of cement by adding a carboxyl group-free hydrophobing agent with a long hydrophobic residue and a functional group, which combines with the cement, characterized in that a long-chain amine is added to the cement as a hydrophobing agent. SUBClaim 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass dem Zement das Hydrophobierungsmittel im Gemisch mit langkettigen, gegebenenfalls verzweig ten und; oder substituierten aliphatischen oder alipha- tisch-aromatischen Säuren bzw. sauren Verbindungen zugesetzt wird. 2. A method according to claim, characterized in that the cement contains the water repellent in a mixture with long-chain, optionally branched and; or substituted aliphatic or aliphatic-aromatic acids or acidic compounds is added. 2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass als Säuren synthetische Fettsäuren oder das natürlich vorkommende Gemisch von Fett säuren pflanzlicher oder tierischer Herkunft, und zwar aus Cocosöl, Palmkernöl, Palmöl, Erdnussöl, Sojaöl, Rüböl, Cottonöl, Talg, Hartfett, Tran sowie aus tieri schen Abfallfetten verschiedener Herkunft sowie auch Montansäuren und Wachssäuren zugesetzt werden. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass das Hydrophobierungsmittel den Klinkern bei ihrer Vermahlung zugesetzt wird. 4. Method according to dependent claim 1, characterized in that the acids used are synthetic fatty acids or the naturally occurring mixture of fatty acids of vegetable or animal origin, namely from coconut oil, palm kernel oil, palm oil, peanut oil, soybean oil, rapeseed oil, cotton oil, tallow, hard fat, oil and oil from animal waste fats of various origins as well as montan and wax acids are added. 3. The method according to claim, characterized in that the water repellent is added to the clinker during their grinding. 4th Verfahren nach Patentanspruch oder Unteran spruch 3, dadurch Gekennzeichnet, dass das Hydropho- bierungsmittel dem fertigen Zement in feinster Vertei lung zugesetzt wird. <I>Anmerkung des</I> Eid,;. Amtes <I>für</I> geistiges <I>Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklan stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist. A method according to claim 3, characterized in that the hydrophobing agent is added to the finished cement in extremely fine distribution. <I> Note of </I> Oath,;. Office <I> for </I> intellectual <I> property: </I> If parts of the description are not in line with the definition of the invention given in the claim, it should be remembered that according to Art. 51 of the Patent Act, the patent claim is decisive for the material scope of the patent.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1236700A1 (en) * 2001-03-01 2002-09-04 Basf Aktiengesellschaft Hydraulically setting masses containing an alkylamine
EP2157069A1 (en) 2008-08-21 2010-02-24 Hoffmann Mineral GmbH & Co. KG Coated hydraulic bonding agent
CN113574033A (en) * 2019-04-16 2021-10-29 陶氏环球技术有限责任公司 Stable-storage cement slurry

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CN113574033B (en) * 2019-04-16 2023-10-20 陶氏环球技术有限责任公司 Storage stable cement slurries

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