Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstofen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller neuer Anthrachinon-Reaktiv- farbstoffe der Formel
EMI0001.0007
Hierin bedeuten R, Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- gruppe und X eine Reaktivgruppe,
welche mindestens einen abspaltbaren Substituen@en an einen hetero- cyckschen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthält.
Unter Reaktivgruppe:n X werden bekanntermassen solche Gruppierungen verstanden, die eine oder meh rere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialen in Gegenwart säurebindendier Mittel und gegebenenfalls unter Fdnwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbil dung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen.
Derartige Reaktivgruppen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen X in den neuen Farbstoffen dar.
Geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reak tiven Substituenten an einen 5- oder, 6gliedrigen hetero cyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin , Diazin , Triazin , z.
B. Pyridin-, Pyrimidin , Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazro- oder asymmetri schen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein der- 2 artiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweisen, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-,
Phenazin- und Phenanthri- din-Ringsystem; die 5- oder 6gliedrigen hetero- cyclischen Ringe, welche mindestens einen reak tiven Substituenten aufweisen, sind demnach be vorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6gliedrige carbocy- clische Ringe ankondensiert enthalten können.
Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind bei spielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thioäth.er, Oxy- äther,
Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.- triazinvlreste, z. B.
EMI0001.0093
2,4-Dichlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie
<tb> 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Äthylamino- <SEP> oder
<tb> 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-ss-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Di-ss-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6 und <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Schwefelsäurehalbester,
<tb> 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-Morpholino- <SEP> oder <SEP> 2-Piperidhno-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Arylamino- <SEP> und <SEP> substituiertes
<tb> Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie
<tb> 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-Carboxy- <SEP> oder <SEP> Sulfophenyl) amino-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie
<tb> 2-Methoxy- <SEP> oder <SEP> -Äthoxy-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Aryloxy- <SEP> und <SEP> substituiertes
<tb> Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie
EMI0002.0001
2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-(p-Sulfophenyl)-oxy <SEP> 4-chlortriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-Methyl- <SEP> oder <SEP> Methoxyphenyl) oxy-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Alkylmercapto- <SEP> oder <SEP> 2-Arylmercapto- <SEP> oder
<tb> 2-(subst.-Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl=6-, <SEP> wie
<tb> 2-(P"Hydroxyäthyl)
-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-@6-,
<tb> 2-MethyI-4-chlortriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-Phenyl-4-chlortriazinyl <SEP> 6-,
<tb> Mono-, <SEP> Di- <SEP> oder <SEP> Tri'halogenpyrimidinylreste, <SEP> wie
<tb> 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-,
<tb> 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-,
<tb> 2,4-Dichlor-5 <SEP> nitro- <SEP> oder <SEP> -5-methyl- <SEP> oder
<tb> -5-carboxymethyl- <SEP> oder <SEP> -5-carboxy- <SEP> oder
<tb> -5-cyano- <SEP> oder <SEP> -5-vinyl- <SEP> oder.
<SEP> -5-sulfo- <SEP> oder
<tb> -5-mono-, <SEP> -di- <SEP> oder <SEP> -trichlormethyl- <SEP> oder
<tb> -5-carboalkoxypyrimidinyl-6-,
<tb> 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl <SEP> ,
<tb> 2,4-Dichlorpyrimidin <SEP> 5-carbonyl-,
<tb> 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-,
<tb> 2-Methyl-4-chlorpyrimdin-5-carbonyl-,
<tb> 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5=carbonyl-,
<tb> 6-Methyl <SEP> 2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
<tb> 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbo:
nyl@,
<tb> 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-,
<tb> 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-,
<tb> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-,
<tb> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-,
<tb> 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-,
<tb> 2,3-Dichlorchinoxalin-6=sulfonyl-,
<tb> 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- <SEP> oder <SEP> -6-carbonyl-,
<tb> 2,4-Dichlorchinazolin-7- <SEP> oder <SEP> -6-sulfonyl- <SEP> oder
<tb> -carbonyl-,
<tb> 2- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1') phenylsulfonyl- <SEP> oder <SEP> -carbonyl-,
<tb> ()'-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylearbonyl-,
<tb> N-Methyl-N <SEP> (2,4-d:
ichlortriazinyl-6)-carbarnyl-,
<tb> N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6) carbamyl-,
<tb> N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6) carbamyl-,
<tb> N-Methyl- <SEP> oder <SEP> N <SEP> Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl=6) aminoacetyl,
<tb> N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxaln-6-sulfonyl) aminoacetyl-,
<tb> N-Methyl-N <SEP> (2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl) aminoacetvl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluo.rderivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Rect:
e_ unter diesen beisnielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl , 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5,6-.dichlor-4-pyrimidinyl , 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl 4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidsnyl,
2-Fluor-5-methyl-4 pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl,
EMI0002.0022
2-Fluor-5 <SEP> brom-6-methyl <SEP> 4-pyrsmidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl <SEP> 4-pyrimidinyl,
<tb> 2,6-Difluor-5-chlormethyl <SEP> 4-pyrimdinyl,
<tb> 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-F1uor-6-methyl <SEP> 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-6-Chlor-4-pyrimidinyl,
<tb> 6-Trifluormethyl-5-chlor-2 <SEP> fluor-4-pyrimidinyl,
<tb> 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-trifluormethyl <SEP> 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-phenyl- <SEP> oder <SEP> -5-methyIsulfo:nyl, 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-6-carbonamsdo-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-6-cyan-4 <SEP> pyrimdinyl,
<tb> 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-FIuor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
<tb> 2,6-Ditluor-5-trifluormethyl-4-pyrsmidinyl;
<tb> sulfony <SEP> baruppenhaltige <SEP> Triazinreste, <SEP> wie
<tb> 2,4-B:
is-(phenylsulfonyl)-triazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chiortriazinyl-6-,
<tb> 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')-triaziny1,6-;
<tb> sulfonylgruppenhaltige <SEP> Pyrimidinringe, <SEP> wie
<tb> 2-Methylsulfonyl-6-äthylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 6-methylpyrimidinyl <SEP> 4-,
<tb> 2-Methylsulofnyl-6-äthylpyrimidinyl-4-,
<tb> 2-Phenylsulfonyl-5-Chlor-6-methylpyrimidinyl4,
<tb> 2,6-Bis-methylsulfonylpyrimid'.inyl-4,
<tb> 2,6-Bis-me.thylsulfony1-5-chlorpyrimidiny1-4,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonyl,
<tb> 2-Methylsulfonylpyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-Phenylsulfonylpyrimidiny1-4,
<tb> 2-Trnchlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfony1-5-bröm-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfony1-5-chlor-6-chlormethyl pyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 4-chl-or-6-methylpyrimidin 5-sulfonyl,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2,5,6-Trismethylsulfonylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5,6-dnmethylpyrimidinyl-4,
<tb> 2 <SEP> Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrsmidinyl,4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidiny1-4,
<tb> 2;
6-Bis-methylsulfonyl <SEP> 5-chlorpyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 6-carboxypyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-sulfopyrimädinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfony1-6-carbomethoxypyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 5-cyan-6-methoxypyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Sulfoäthylsulfonyl <SEP> 6-methylpynmidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 5-brompyrimidinyl-4,
<tb> 2-Phenylsulfonyl <SEP> 5-chlorpyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6:
-methyl pyrimid@inyl@4,
<tb> 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- <SEP> und
<tb> -5-carbonyl-, <SEP> _
EMI0003.0001
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin <SEP> 4- <SEP> oder
<tb> -5-carbonyl <SEP> ,
<tb> 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,
<tb> 2-4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin 5-sulfonyl- <SEP> oder <SEP> -carbonyl-;
<tb> ammoniumgruppenhaltige <SEP> Triazinringe, <SEP> wie
<tb> 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- <SEP> oder
<tb> -4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> .p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
<tb> 2-(1,1-Dimethyl'hydrazinium)-4-phenylamino- <SEP> oder
<tb> -4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-sulfopheny1)-aminotriazinyl-6-,
<tb> 2-(2-Isopropylden-1,1-d#imethyl)-hydrazinium 4-phenylamino- <SEP> oder <SEP> -4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder
<tb> p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
<tb> 2-N-Aminopyrrolidinium- <SEP> oder <SEP> 2-N-Amino piperidinium-4 <SEP> phenylamino- <SEP> oder <SEP> -4-(o-, <SEP> m oder <SEP> p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
<tb> ferner <SEP> 4-Phenylamino- <SEP> oder <SEP> 4-(Sulfophenylamino) triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,
4-As- azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo- [0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium- 4-phenylamino- oder -4-(o-, m oder p-sulfophenyl)- aminotrazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl 6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamäno-,
wie Methylamino-, Äthylamino- oder ss-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxygruppen substituiert sind:;
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonyl
EMI0003.0037
die N(Rl)H-Gruppe durch Acylierung oder Azinylie- rung mit Reaktivkomponenten der Formel X-Y (III) worin Y einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt,
in eine Gruppierung N(Rl)X überführt.
Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (III) sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen X zugrunde liegen, das heisst im allge meinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acyl'komponenten X.
Aus der grossen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-sym.-triazine, wie
EMI0003.0060
Cyanurchlorid <SEP> und <SEP> Cyanurbromid,
<tb> Dihalogenmonoamino- <SEP> und
<tb> -monosubst.-amino-sym.-triazine, <SEP> wie
<tb> 2,6-Dichlor-4-aminotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-oxäthyllaminotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriäzin;
<tb> 2,6-Dichlor-4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-sulfophenyl) aminotriazin, benzthiazo1@5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sul- fonyl-, wie 2-Methylsulfonylh oder 2-Äthylsulfonyl- benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl oder -carbonyl-, 2- Phenylsulfonylbenzthdazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden,
im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenz- thiazol-5- oder -6-carbonyl- oder =sulfonyl-D'erivate, 2- Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol.5- oder -6-carbonyl- oder -sulfo- nyl-,
2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyls.
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl#-, Mono-, Di- oder Tri- chloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-C1, -CO-CCI=CH2, -CO-CCI=CH-CH3, ferner -COJCCl=CH-COOH, -CO-CH=CCI-COOH, ss-Chlorpropionyl-, 3-Phemyl- sulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl,
3-ÄthyI- sulfonylpropionyl-, ss-Sulfatoäthylaminosulfonyl-, Vinyl- sulfonyl-, ss-Chloräthylsulfonyl , ss-Sulfatoäthylsulfonyl-, ss-Methylsulfonyläthy1sulfonyl-, ss-PhenyIsulfonyläthyl- sulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-l-carbo- nyI-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-l- oder sul- fony1-1-, ss-(2,
2,3,3 - Tetrafluorcyclobutyl -1) - acryloyl-, a- oder ss-Bromacryloyl-, a- oder ss-Alkyl oder -Aryl- sulfonylacryloylgruppen, wie a- oder ss-Methylsulfonyl- acryloyl.
Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss er halten, indem man in Verbindungen der Formel
EMI0003.0143
2,6-Dichlor-4-(2',3'-, <SEP> -2',4'-, <SEP> -3',4'- <SEP> oder <SEP> -3',5'-di sulfophenyl)-aminotriazin,
<tb> Dihalogenalkoxy- <SEP> und <SEP> -aryloxy-sym.-triazine, <SEP> wie
<tb> 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-(o-, <SEP> m, <SEP> oder <SEP> p-sulfophenyl) oxytriazin,
<tb> Dihalogenalkylmercapto- <SEP> und <SEP> arylmercapto sym.-triazine, <SEP> wie
<tb> 2,6-Dichlor-4-äthylmercaptotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin;
<tb> Tetrahalogenpyrimsdine, <SEP> wie
<tb> Tetrachlor-, <SEP> Tetrabrom- <SEP> oder <SEP> Tetrafluorpyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, <SEP> wie
<tb> 2,4,6-Trichlor-, <SEP> -Tribrom- <SEP> oder <SEP> -Trifluorpyrimidin,
<tb> Dihalogenpyrimidine, <SEP> wie
<tb> 2,4-Dichlor-, <SEP> -Dibrom- <SEP> oder <SEP> -Difluorpyrimidm;
<tb> 2,4,6-Trichlor-5-nitro- <SEP> oder <SEP> -5-methyl- <SEP> oder
<tb> -5-carbomethoxy- <SEP> oder <SEP> -5-carboäthoxy- <SEP> oder
<tb> -5-carboxymethyl- <SEP> oder <SEP> -5-mono-, <SEP> -di- <SEP> oder
<tb> -trichlormethyl- <SEP> oder <SEP> -5-carboxy- <SEP> oder <SEP> -5-sulfo oder <SEP> -5-cyano- <SEP> oder <SEP> -5-vinylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin,
EMI0004.0001
2,6-Difluor-4-methyl-5--chlorpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluorpyrimidin <SEP> 5-äthylsulfon,
<tb> 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trifluor-5-chlorpynmidin,
<tb> 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5,6-dichlor- <SEP> oder <SEP> -dibrompyrimidin,
<tb> 4,6-Difluor-2,5-dichlor- <SEP> oder <SEP> dibrompyrimidin,
<tb> 2,6-Difluor-4-brompyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trifluor-5-bro#mpyrimid#in,
<tb> 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin,
<tb> 2,4,
6-Trifluor-5-nitropyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trifluorpyrimidin <SEP> 5-carbonsäurealkylester <SEP> oder
<tb> -5-carbonsäureamide,
<tb> 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrsmidin,
<tb> 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin,
<tb> 2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-mtxo-6-ohlorpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
<tb> 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimidnn,
<tb> 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin,
<tb> 6-Trifluormethyl <SEP> 2,4-difluorpyrimidin,
<tb> 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-nitropyrinüdin,
<tb> 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-phenylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-carbonamidopyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-carbomethoxypyrimidin,
<tb> 2,
4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidnn,
<tb> 2,4-Difluor-5-brom-6,trifluormethylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-6-carbonamidopyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-6-phenylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-6-cyanpyrimidin,
<tb> 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-sulfonamidopynimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxypyrimidän,
<tb> 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
<tb> 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
<tb> 2,4,6-Trichlorpyrimidin <SEP> 5-carbonsäurechlorid,
<tb> 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
<tb> 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
<tb> 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;
<tb> Pyrimidin <SEP> Reaktivkomponenten <SEP> mit <SEP> abspaltbaren
<tb> Sulfonylgruppen, <SEP> wie
<tb> 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin@,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin,
<tb> 2,6-Bis-methylsulfonyl <SEP> 4,5-dichlorpyrimidin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfon-
EMI0004.0002
Säurechlorid,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 4-chlorpyrimidin,
EMI0004.0003
2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrirnidin,
<tb> 2,4-Bis@trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidn,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl@-5-brom-6-methylpyrdmidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethyl pyrimid#n,
<tb> 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin 5-sulfonsäureehlorid;
EMI0004.0004
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitxo 6-methylpynimidin,
<tb> 2,4,5,6-Tetramethylsulfonylpyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,
<tb> 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2-Methyl"sulfonyl-4,6-dichlorpyrimidän,
<tb> 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-Chlorpyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-ohlorpyrimidin-5-sulfonsäure,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidn-5-carbonsäure,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-Chlor-5-cyan-6-methoxy pyrimidnn,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
<tb> 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin,
<tb> 4-Me-thylsulfonyl-6-chlorpyrnmidin,
<tb> 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 4-chlor-5-brompyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl <SEP> 4-chlor-5-brom-6-methyl pyrimidin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrinüdin,
<tb> 2-Phenylsulfonyl <SEP> 4,5-dichlorpyxnmidin,
<tb> 2-Phenylsulfonyl <SEP> 4,5-dichlor-6-methylpyrimidm,
<tb> 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl pyrimidin,
<tb> 2-(2'- <SEP> oder <SEP> 3'- <SEP> oder <SEP> 4'-Carboxyphenylsulfonyl) 4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4-bis-(2'-,oder <SEP> 3'- <SEP> oder <SEP> 4'-Carboxyphenylsulfonyl) 5-chlor-6-methylpyräidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin <SEP> 4- <SEP> oder
<tb> -5-carbonsäurechlorid,
<tb> 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrinudin-4- <SEP> oder
<tb> -5-carbonsäurechlorid"
<tb> 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin 4-carbonsäurechlorid,
EMI0004.0005
2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- <SEP> oder
<tb> -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid <SEP> oder
<tb> -bromid,
<tb> 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin
<tb> 5-carbonsäurechlorid-;
EMI0004.0006
weitere <SEP> Reaktivkomponenten <SEP> der <SEP> heterocyclischen <SEP> Reihe
<tb> mit <SEP> reaktiven <SEP> Sulfonylsubstituenten <SEP> sind <SEP> beispielsweise
<tb> 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin,
<tb> 3-Methylsulfonyl <SEP> 6-chlorpyridazin,
<tb> 3,6-B:is-trichlormethylsulfonylpyridazin,
<tb> 3,6-Bis-methylsulfonyl <SEP> 4-methylpyridazin,
<tb> 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,
<tb> 2;
4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5 <SEP> triazin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino) 1,3,5-triazin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N <SEP> methylanilino 1,3,5-triazin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl <SEP> 6-phenoxy-1,3,5-triazin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin,
<tb> 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin,
<tb> 2,4 <SEP> Bis-methylsulfonylchinazolin,
<tb> 2,4 <SEP> Bis-trichlormethylsulfonylchinolin,
<tb> 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,
<tb> 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbon säurechlorid <SEP> und
<tb> 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl <SEP> oder <SEP> 2'-chlorcarbonyl äthyl)-4,5-bis-methylsulfonylpyridazon <SEP> (6);
<tb> weitere <SEP> neterocyclische <SEP> Reaktivkomponenten <SEP> mit <SEP> be weglichem <SEP> Halogen <SEP> sind <SEP> unter <SEP> anderem
<tb> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
<tb> oder <SEP> -6-sulfonsäurechlorid,
EMI0005.0001
2- <SEP> oder <SEP> 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäure bromid <SEP> oder <SEP> -6-sulfonsäurebromid,
<tb> 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid <SEP> oder
<tb> -6-sulfonsäurechlorid,
<tb> 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid <SEP> oder
<tb> -6-sulfonsäurebromid,
<tb> 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid <SEP> oder
<tb> -6-sulfonsäurechlorid
<tb> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromverbindungen,
<tb> 2,
4-Dichlorchinazolirn6- <SEP> oder <SEP> -7-carbonsäure chlorid <SEP> oder <SEP> -sulfonsäurechlordd
<tb> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromverbindungen,
<tb> 2- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-(4',5'-Dichl'orpyridazon <SEP> 6'-yl-1') phenylsulfonsäurechlorid <SEP> oder <SEP> -carbons;
äure chlorid
<tb> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromverbindungen,
<tb> ss-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl <SEP> 1')-äthylcarbon säurechlorid,
<tb> 2-Chlorchinoxalin <SEP> 3-carbonsäurechlorid
<tb> und <SEP> die <SEP> entsprechende <SEP> Bromverbindung,
<tb> N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamid @säurechlorid,
<tb> N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylaminotriazinyl-6) carbamidsäurechlorid,
<tb> N-Methyl-N-(2-chlor-4-dmethylaminotriazinyl-6) carbamids.äurechlorid
<tb> N <SEP> Methyl- <SEP> oder <SEP> N <SEP> Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6) aminoacetylehlorid,
<tb> N-Methyl-, <SEP> N-Äthyl,- <SEP> oder <SEP> N-Hydroxyäthyl-N (2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- <SEP> oder
<tb> -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid
<tb> und <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromderivate,
<SEP> ferner
<tb> 2-Chlorbenzthiazol-5- <SEP> oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid
<tb> oder <SEP> -5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfornsäurechlorid
<tb> und <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromverbindungen,
<tb> 2-Arylsulfonyl- <SEP> oder <SEP> 2-Älkylsulfonylbenzthiazol-5 oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid <SEP> oder <SEP> -5- <SEP> oder
<tb> -6-sulfonsäurechlorid, <SEP> wie
<tb> 2-Methylsulfonyl- <SEP> oder <SEP> 2-Äthylsulfonyl- <SEP> oder
<tb> 2-Phenylsulfonylbenzthiazol-5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfon säurechlorid <SEP> oder <SEP> -5- <SEP> oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden, im ankondensierten Benzol ring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazolderivate, 3,
5-Bis-methylsulfonylisothiazol-4-carbonsäure- chlorsd, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,
2-Chlor-1 methylbenzimidazol-5- oder -6-carbon- säurechloxid oder -sulfonsäurechlorid sowie die etsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol (1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.
Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkompo- nenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichioracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Methylsulfonylpropionsäurechlorid,
EMI0005.0036
3-Äthylsulfonylpropionsäurechloidd,
<tb> 3-Chloräthansulfochlorid,
<tb> Chlormethansulfochlorid,
<tb> 2-Chloracetylchlorid,
<tb> 2,2,3,3=Tetrafluorcyclobutan-l-carbonsäurechlorid,
<tb> ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1) acrylsäurechlorid,
<tb> ss-(2,3,
3-Trifluor-2-chlorcyclobutan-1) carbonsäurechlorid,
<tb> ss-Methylsulfonylacrylsäurechlorid,
<tb> a-Methylsulfonylacrylsäurechlorid <SEP> und
<tb> a-Bromacrylsäurechlorid <SEP> und
<tb> ss-Bromacrvlsäurechlorid. Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest X oder an. anderer Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste, ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z. B. in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können.
Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.
Die verfahrensgemässen Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wässrigem oder organischem Medium und in alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bereich durchgeführt.
Im Rahmen der neuen Farbstoffe bevorzugte Ver bindungen entsprechen der Formel
EMI0005.0052
worin X, für einen Pyrimidinring :steht, der mindestens einen abspaltbaren Fluorsubstituenten aufweist.
Man erhält die bevorzugten Verbindungen (V) durch Kondensation von 1-Amino-4-(3'- oder -4'-amino- cyclohexylamino) - anthrachinon - 2;6 - dsulfonsäure mit Pyrimidinverbindungen der Formel Y-Py-F (V1) worin Y einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt, z.
B. ein Halogenatom oder eine Ammoniumgrupe, Py für einen Pyzritriidinring steht und F einen Fluorsub- stituenten darstellt.
Als besonders bevorzugte Verbindungen VI setzt man 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimid@in oder 2,4-Difluor- 5,6-dichlorpyrimidn ein.
Weitere als Ausgangsstoffe verwendbare Amino- anthrachinonsulionsäuren sind 1-Amino-(3'- oder -4'- aminocyclohexylamino) - anthrachinon-2,5-disulfonsäure und 1-Amino-(3'- oder -4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,7-disulfonsäure.
Die neuen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgrup- pen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Celiulose, wobei die Behandlung von:
Cellulosematerialien zweck- mässigerweise in -Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren er folgt.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Ge wichtsteile. Die Temperaturangaben sind Celsiusgrade. <I>Beispiel 1</I> 10,8 Teile 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 115 Teilen Wasser gelöst und bei 0 bis 5 mit 3,7 Teilen 2,4,6- Trifluor-5-chlorpyrimidin bei einem pH von 9 bis 10 azinyliert. Durch Zugabe von 2n Natronlauge hält man den pH-Wert aufrecht.
Nach beendeter Umsetzung (chromatographische Kontrolle) stellt man mit Salzsäure auf pH 5,5 und salzt mit 6 Teilen Kochsalz den er haltenen Farbstoff der Formel
EMI0006.0021
aus. Er wird abgesaugt, mit 10%iger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 60 getrocknet.
Färbevorschrift: 50 Teile Baumwollstrang werden in 1000 Teilen Färbeflotte, die 3,0 Teile obigen Farbstoffs enthält, ge färbt, indem man innerhalb 30 Minuten bei 20 bis 30 50 Teile Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt und anschliessend 20 Teile Soda zugibt und 60 Minuten bei 40 bis 50 behandelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine sehr brillante blaue Färbung von ausgezeichneten Nassechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.
<I>Beispiel 2</I> 5,4 Teile 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 100 Teilen
EMI0006.0036
und färbt Wolle in brillanten blauen Tönen von, sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel <I>4</I> Ersetzt man die im Beispiel 3 verwendeten 6,1 Teile Dichlorchinoxalincarbonsäunechlorid durch 12 Teile 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonsäurechlorid und verfährt im übrigen analog, so erhält man einen ähnlichen Farb stoff, der Wolle in blauen Tönen färbt.
Wasser gelöst und bei pH 9,5 bis 10 mit 2,1 Teilen 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin in einem Temperatur bereich von 0 bis 5 azinyliert. Man lässt gegen Ende der Reaktion die Temperatur ansteigen und stellt auf pH 5. Es wird mit 7 Teilen Kochsalz ausgesalzen und das fein kristalline Produkt mit 10 % iger Kochsalzlösung gewaschen.
Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
EMI0006.0060
Man trocknet das Produkt im Vakuum bei 60 . Auf Baumwolle erhält man eine brillante blaue Färbung. <I>Beispiel 3</I> 10 Teile 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und 5,5 Teile 2,
3-Dichlorchinoxalin-6- carbonsäurechlorid sowie 1 Teil Chlorbenzol zugefügt. Man rührt bei 50 und tropft dabei 1n Natronlauge so zu, dass der pH-Wert der Lösung zwischen 6 und 7 liegt.
Nachdem die Reaktion nach etwa 1 Stunde nahe zu zum Stillstand gekommen ist, fügt man nochmals 0,6 Teile Dichlorchinoxalincarbonsäurechlorid zu und verfährt weiter wie angegeben.
Nach insgesamt 21/2 Stunden ist die Reaktion beendet. Man fügt dann 250 Teile Wasser und 80 Teile NaCl hinzu, erwärmt auf 70 und saugt ab. Dann nimmt man den Nutschkuchen in 500 Teilen Wasser auf, saugt bei 70 von den Rück ständen ab und salzt mit 100 Teilen NaCI aus. Man saugt heiss ab. Nach dem Trocknen erhält man ein, dunkelblaues Pulver.
Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel <I>Beispiel 5</I> 7,4 Teile 1-Anuno-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,5-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser unter Zugabe von Natronlauge bei pH 11 gelöst.
Bei 0 bis 5 tropft man 2,8 Teile Trifluorc'hlor- pyrimidin zu und hält einen pH von 11 bis 12 aufrecht. Nach beendeter Reaktion wird eine Stunde nachgerührt und mit 3 Teilen konzentrierter Salzsäure auf pH 2,5 gestellt.
Das kristallisierte Hydrochlorid saugt man ab und wäscht mit einer 3 % igen Salzsäurelösung. Der Filterrückstand wird in 200 Teilen Wasser gelöst und
EMI0007.0003
saugt man ab und trocknet bei 60 im Vakuum. Auf Wolle erhält man eine brillante blaue Färbung von guten Nassechtheiten.
Ersetzt man die in diesem Beispiel verwendeten 7,4 Teile 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthra- chinon-2,5-disufonsäure durch die gleiche Menge 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,8-disulfonsäure und verfährt im übrigen analog, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften. <I>Beispiel 6</I> 9,9 Teile 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2,7-disulfonsäure werden unter Zusatz von.
Natronlauge in 100 Teilen Wasser gelöst und bei 0, bis 5 mit 3,7 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin bei einem pH-Wert von 10 bis 10,5 azinyliert. Dabei wird der pH-Wert durch allmähliche Zugabe von 2n Natron lauge konstant gehalten. Nach beendeter Reaktion stellt man auf pH 4, verdünnt bei 20 mit 100 Teilen Wasser und salzt mit 5 Teilen NaCl aus.
Der abgesaugte und mit 5 % iger NaCl-Lösung gewaschene Farbstoff ist nach dem Trocknen ein dunkelblaues Pulver. Er hat die Formel
EMI0007.0031
und färbt Baumwolle nach dem in Beispiel 1 angege benen. Verfahren in sehr klaren, blauen Tönen.
Process for the production of reactive dyes The present invention relates to a process for the production of valuable new anthraquinone reactive dyes of the formula
EMI0001.0007
Here R, hydrogen or a lower alkyl group and X a reactive group,
which contains at least one removable substituent bonded to a heterocyclic or to an aliphatic radical.
As is known, reactive group: n X is understood to mean those groupings which have one or more reactive groups or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials in the presence of acid-binding agents and optionally under the effect of temperature, form covalent bonds with the hydroxyl groups of the cellulose able to react.
Such reactive groups are known in large numbers from the literature. The groups indicated below therefore represent only a selection of the possible reactive groups X in the new dyes.
Suitable reactive groups which contain at least one removable substituent bound to a heterocyclic or aliphatic radical include those which contain at least one reactive substituent bound to a 5- or 6-membered heterocyclic ring, such as a monazine, diazine, Triazine, e.g.
B. pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazro or asymmetri's or symmetrical triazine ring, or on such a 2-like ring system, which have one or more fused aromatic rings, such as a quinoline, phthalazine , Cinnoline, quinazoline, quinoxaline, acridine,
Phenazine and phenanthridine ring system; the 5- or 6-membered heterocyclic rings which have at least one reactive substituent are therefore preferably those which contain one or more nitrogen atoms and can contain 5- or preferably 6-membered carbocyclic rings fused on.
Among the reactive substituents on the heterocycle, halogen (Cl, Br or F), ammonium, including hydrazinium, sulfonium, sulfonyl, azido (N3), rhodanido, thio, thioethers, oxy ethers, should be mentioned for example
Sulfinic acid and sulfonic acid. Mono- or dihalogen-sym.- triazinvlreste, z. B.
EMI0001.0093
2,4-dichlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Amino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Alkylamino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> like
<tb> 2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-ethylamino- <SEP> or
<tb> 2-propylamino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-ss-Oxäthylamino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Di-ss-oxäthylamino-4-chlorotriazinyl-6 and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> sulfuric acid half esters,
<tb> 2-Diethylamino-4-chlorotriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-Morpholino- <SEP> or <SEP> 2-Piperidhno-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Cyclohexylamino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Arylamino- <SEP> and <SEP> substituted
<tb> Arylamino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> like
<tb> 2-phenylamino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-carboxy- <SEP> or <SEP> sulfophenyl) amino-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Alkoxy-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> like
<tb> 2-methoxy- <SEP> or <SEP> -ethoxy-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2- (Phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-aryloxy- <SEP> and <SEP> substituted
<tb> aryloxy-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> like
EMI0002.0001
2-phenoxy-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2- (p-sulfophenyl) -oxy <SEP> 4-chlorotriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-methyl- <SEP> or <SEP> methoxyphenyl) oxy-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Alkylmercapto- <SEP> or <SEP> 2-Arylmercapto- <SEP> or
<tb> 2- (substituted-aryl) -mercapto-4-chlorotriazinyl = 6-, <SEP> like
<tb> 2- (P "hydroxyethyl)
-mercapto-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-Phenylmercapto-4-chlorotriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2- (4'-methylphenyl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2- (2 ', 4'-Dinitro) -phenylmercapto-4-chlorotriazinyl- @ 6-,
<tb> 2-MethyI-4-chlorotriazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2-Phenyl-4-chlorotriazinyl <SEP> 6-,
<tb> Mono-, <SEP> Di- <SEP> or <SEP> tri'halopyrimidinyl radicals, <SEP> like
<tb> 2,4-dichloropyrimidinyl-6-,
<tb> 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6-,
<tb> 2,4-dichloro-5 <SEP> nitro- <SEP> or <SEP> -5-methyl- <SEP> or
<tb> -5-carboxymethyl- <SEP> or <SEP> -5-carboxy- <SEP> or
<tb> -5-cyano- <SEP> or <SEP> -5-vinyl- <SEP> or.
<SEP> -5-sulfo- <SEP> or
<tb> -5-mono-, <SEP> -di- <SEP> or <SEP> -trichloromethyl- <SEP> or
<tb> -5-carboalkoxypyrimidinyl-6-,
<tb> 2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl <SEP>,
<tb> 2,4-dichloropyrimidine <SEP> 5-carbonyl-,
<tb> 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl-,
<tb> 2-methyl-4-chloropyrimine-5-carbonyl-,
<tb> 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5 = carbonyl-,
<tb> 6-methyl <SEP> 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-,
<tb> 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbo:
nyl @,
<tb> 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl-,
<tb> 2-chloroquinoxaline-3-carbonyl-,
<tb> 2- <SEP> or <SEP> 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl-,
<tb> 2- <SEP> or <SEP> 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl-,
<tb> 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl-,
<tb> 2,3-dichloroquinoxaline-6 = sulfonyl-,
<tb> 1,4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl- <SEP> or <SEP> -6-carbonyl-,
<tb> 2,4-dichloroquinazoline-7- <SEP> or <SEP> -6-sulfonyl- <SEP> or
<tb> -carbonyl-,
<tb> 2- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> or <SEP> 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') phenylsulfonyl- <SEP> or <SEP> - carbonyl,
<tb> () '- (4', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1 ') - ethyl carbonyl,
<tb> N-Methyl-N <SEP> (2,4-d:
dichlorotriazinyl-6) -carbarnyl-,
<tb> N-methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6) carbamyl-,
<tb> N-methyl-N- (2-dimethylamino-4-chlorotriazinyl-6) carbamyl-,
<tb> N-methyl- <SEP> or <SEP> N <SEP> ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl = 6) aminoacetyl,
<tb> N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaln-6-sulfonyl) aminoacetyl-,
<tb> N-methyl-N <SEP> (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) aminoacetyl-, as well as the corresponding bromine and fluoro derivatives of the above-mentioned chlorine-substituted heterocyclic rect:
e_ among these, for example, 2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5,6-dichloro-4 -pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-difluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-methyl-6-chloro-4-pyrimidinyl, 2- Fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-cyano-4-pyrimidinyl,
2-fluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-6-chloromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-bromo-4 -pyrimidinyl,
EMI0002.0022
2-fluoro-5 <SEP> bromo-6-methyl <SEP> 4-pyrsmidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-bromo-6-chloromethyl <SEP> 4-pyrimidinyl,
<tb> 2,6-difluoro-5-chloromethyl <SEP> 4-pyrimdinyl,
<tb> 2,6-Difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-6-methyl <SEP> 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl,
<tb> 6-trifluoromethyl-5-chloro-2 <SEP> fluoro-4-pyrimidinyl,
<tb> 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-trifluoromethyl <SEP> 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-phenyl- <SEP> or <SEP> -5-methyIsulfo: nyl, 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-6-carbonamsdo-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-6-phenyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-6-cyano-4 <SEP> pyrimdinyl,
<tb> 2,6-Difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluorine-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5-chloro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
<tb> 2,6-ditluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrsmidinyl;
<tb> sulfony <SEP> containing <SEP> triazine residues containing bare groups, <SEP> like
<tb> 2,4-B:
is- (phenylsulfonyl) -triazinyl <SEP> 6-,
<tb> 2- (3'-Carboxyphenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2- (3'-sulfophenyl) -sulfonyl-4-chiortriazinyl-6-,
<tb> 2,4-bis (3'-carboxyphenylsulfonyl-1 ') -triaziny1,6-;
<tb> <SEP> pyrimidine rings containing sulfonyl groups, <SEP> such as
<tb> 2-methylsulfonyl-6-ethylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 6-methylpyrimidinyl <SEP> 4-,
<tb> 2-methylsulofnyl-6-ethylpyrimidinyl-4-,
<tb> 2-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidinyl4,
<tb> 2,6-bis-methylsulfonylpyrimid'.inyl-4,
<tb> 2,6-bis-me.thylsulfony1-5-chlorpyrimidiny1-4,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonylpyrimidine-5-sulfonyl,
<tb> 2-methylsulfonylpyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-Phenylsulfonylpyrimidiny1-4,
<tb> 2-trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfony1-5-bröm-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-ethylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfony1-5-chloro-6-chloromethyl pyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 4-chl-or-6-methylpyrimidine 5-sulfonyl,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4,
<tb> 2,5,6-Trismethylsulfonylpyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl-5,6-dnmethylpyrimidinyl-4,
<tb> 2 <SEP> ethylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrsmidinyl, 4,
<tb> 2-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidiny1-4,
<tb> 2;
6-bis-methylsulfonyl <SEP> 5-chlorpyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 6-carboxypyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-sulfopyrimedinyl-4,
<tb> 2-Methylsulfony1-6-carbomethoxypyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 5-cyano-6-methoxypyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4,
<tb> 2-sulfoethylsulfonyl <SEP> 6-methylpynmidinyl-4,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 5-bromopyrimidinyl-4,
<tb> 2-Phenylsulfonyl <SEP> 5-chlorpyrimidinyl <SEP> 4,
<tb> 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chloro-6:
-methyl pyrimid @ inyl @ 4,
<tb> 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- <SEP> and
<tb> -5-carbonyl-, <SEP> _
EMI0003.0001
2,6-bis (methylsulfonyl) pyrimidine <SEP> 4- <SEP> or
<tb> -5-carbonyl <SEP>,
<tb> 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyl-,
<tb> 2-4-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-5-sulfonyl-,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine 5-sulfonyl- <SEP> or <SEP> -carbonyl-;
<tb> <SEP> triazine rings containing ammonium groups, <SEP> like
<tb> 2-trimethylammonium-4-phenylamino- <SEP> or
<tb> -4- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> .p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-,
<tb> 2- (1,1-Dimethyl'hydrazinium) -4-phenylamino- <SEP> or
<tb> -4- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-sulfopheny1) -aminotriazinyl-6-,
<tb> 2- (2-Isopropylden-1,1-d # imethyl) -hydrazinium 4-phenylamino- <SEP> or <SEP> -4- (o-, <SEP> m- <SEP> or
<tb> p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-,
<tb> 2-N-aminopyrrolidinium- <SEP> or <SEP> 2-N-amino piperidinium-4 <SEP> phenylamino- <SEP> or <SEP> -4- (o-, <SEP> m or <SEP > p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-,
<tb> also <SEP> 4-phenylamino- <SEP> or <SEP> 4- (sulfophenylamino) triazinyl-6-residues, which in the 2-position via a nitrogen bond the 1,
4-azabicyclo- [2,2,2] -octane or the 1,2-bis-aza-bicyclo- [0,3,3] -octane contain quaternary bonded, 2-pyridinium- 4-phenylamino- or - 4- (o-, m or p-sulfophenyl) - aminotrazinyl-6- and corresponding 2-oniumtriazinyl 6-radicals, which are in the 4-position by alkylamäno-,
such as methylamino, ethylamino or ss-hydroxyethylamino, or alkoxy, such as methoxy or alkoxy, or aroxy, such as phenoxy or sulfophenoxy groups are substituted :;
2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, 2-arylsulfonyl- or -alkylsulfonyl
EMI0003.0037
the N (Rl) H group by acylation or azinyellation with reactive components of the formula X-Y (III) in which Y represents a radical which can be removed anionically,
converted into a grouping N (Rl) X.
Reactive components of the formula (III) suitable for this purpose are, for example, those on which the aforementioned reactive groups X are based, that is to say in general the halides, in particular the chlorides of the acyl components X mentioned.
The following are excerpts from the large number of compounds available: Trihalogen-sym.-triazines, such as
EMI0003.0060
Cyanuric chloride <SEP> and <SEP> cyanuric bromide,
<tb> Dihalogenmonoamino- <SEP> and
<tb> -monosubst.-amino-sym.-triazine, <SEP> like
<tb> 2,6-dichloro-4-aminotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-methylaminotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-ethylaminotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-oxäthyllaminotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-phenylaminotriazine;
<tb> 2,6-dichloro-4- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-sulfophenyl) aminotriazine, benzthiazo1 @ 5- or -6-carbonyl- or -5- or -6 -sulfonyl-, such as 2-methylsulfonyl or 2-ethylsulfonyl-benzthiazole-5- or -6-sulfonyl or -carbonyl-, 2- phenylsulfonylbenzthdazole-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl- and the corresponding,
in the fused benzene ring containing sulfo groups-containing 2-sulfonylbenzethiazole-5- or -6-carbonyl- or = sulfonyl-D'erivate, 2- chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chlorobenzimidazole.5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-,
2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or sulfonyl-, 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carbonyl- or -4- or -5-sulfonyl-, N -Oxide of 4-chloro or 4-nitroquinoline-5-carbonyl.
Furthermore, reactive groups of the aliphatic series should be mentioned, such as acryloyl # -, mono-, di- or trichloroacryloyl-, such as -CO-CH = CH-C1, -CO-CCI = CH2, -CO-CCI = CH- CH3, also -COJCCl = CH-COOH, -CO-CH = CCI-COOH, ss-chloropropionyl-, 3-phemylsulfonylpropionyl-, 3-methylsulfonylpropionyl,
3-ethylsulfonylpropionyl-, ss-sulfatoethylaminosulfonyl-, vinylsulfonyl-, ss-chloroethylsulfonyl, ss-sulfatoethylsulfonyl-, ss-methylsulfonyläthy1sulfonyl-, ss-phenyIsulfonyläthyl- 3,3-2-fluorine sulfonyl, difluorcyclobutane-l-carbonyl-, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane carbonyl-l- or sulphony1-1-, ss- (2,
2,3,3 - tetrafluorocyclobutyl -1) - acryloyl, a- or ss-bromoacryloyl, a- or ss-alkyl or -aryl sulfonylacryloyl groups, such as a- or ss-methylsulfonyl acryloyl.
According to the invention, the new dyes are obtained by adding compounds of the formula
EMI0003.0143
2,6-dichloro-4- (2 ', 3'-, <SEP> -2', 4'-, <SEP> -3 ', 4'- <SEP> or <SEP> -3', 5 ' -di sulfophenyl) aminotriazine,
<tb> Dihalogenalkoxy- <SEP> and <SEP> -aryloxy-sym.-triazine, <SEP> like
<tb> 2,6-dichloro-4-methoxytriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-ethoxytriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-phenoxytriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4- (o-, <SEP> m, <SEP> or <SEP> p-sulfophenyl) oxytriazine,
<tb> Dihalogenalkylmercapto- <SEP> and <SEP> arylmercapto sym.-triazine, <SEP> like
<tb> 2,6-dichloro-4-ethylmercaptotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-phenylmercaptotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4- (p-methylphenyl) mercaptotriazine;
<tb> Tetrahalopyrimsdine, <SEP> like
<tb> tetrachloro-, <SEP> tetrabromo- <SEP> or <SEP> tetrafluoropyrimidine,
<tb> 2,4,6-trihalopyrimidines, <SEP> like
<tb> 2,4,6-trichloro-, <SEP> -tribromo- <SEP> or <SEP> -trifluoropyrimidine,
<tb> Dihalopyrimidines, <SEP> like
<tb> 2,4-dichloro-, <SEP> -dibromo- <SEP> or <SEP> -difluoropyrimide;
<tb> 2,4,6-Trichlor-5-nitro- <SEP> or <SEP> -5-methyl- <SEP> or
<tb> -5-carbomethoxy- <SEP> or <SEP> -5-carboethoxy- <SEP> or
<tb> -5-carboxymethyl- <SEP> or <SEP> -5-mono-, <SEP> -di- <SEP> or
<tb> -trichloromethyl- <SEP> or <SEP> -5-carboxy- <SEP> or <SEP> -5-sulfo or <SEP> -5-cyano- <SEP> or <SEP> -5-vinylpyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-6-methylpyrimidine,
EMI0004.0001
2,6-difluoro-4-methyl-5-chloropyrimidine,
<tb> 2,4-difluoropyrimidine <SEP> 5-ethylsulfone,
<tb> 2,6-difluoro-4-chloropyrimidine,
<tb> 2,4,6-trifluoro-5-chloropynmidine,
<tb> 2,6-difluoro-4-methyl-5-bromopyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5,6-dichloro- <SEP> or <SEP> -dibromopyrimidine,
<tb> 4,6-difluoro-2,5-dichloro- <SEP> or <SEP> dibromopyrimidine,
<tb> 2,6-difluoro-4-bromopyrimidine,
<tb> 2,4,6-trifluoro-5-bro # mpyrimid # in,
<tb> 2,4,6-trifluoro-5-chloromethylpyrimidine,
<tb> 2.4,
6-trifluoro-5-nitropyrimidine,
<tb> 2,4,6-trifluoro-5-cyanopyrimidine,
<tb> 2,4,6-trifluoropyrimidine <SEP> 5-carboxylic acid alkyl ester <SEP> or
<tb> -5-carboxamides,
<tb> 2,6-difluoro-5-methyl-4-chloropyrsmidine,
<tb> 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine,
<tb> 2,4,6-trifluoro-5-methylpyrimidine,
<tb> 2,4,5-trifluoro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-mtxo-6-chloropyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-cyanopyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-methylpyrimidine,
<tb> 6-trifluoromethyl-5-chloro-2,4-difluoropyrimide,
<tb> 6-phenyl-2,4-difluoropyrimidine,
<tb> 6-trifluoromethyl <SEP> 2,4-difluoropyrimidine,
<tb> 5-trifluoromethyl-2,4,6-trifluoropyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-nitropyrinudine,
<tb> 2,4-difluoro-5-trifluoromethylpyrimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-phenylpyrimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-5-carbonamidopyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-carbomethoxypyrimidine,
<tb> 2,
4-difluoro-6-trifluoromethylpyrimidnn,
<tb> 2,4-difluoro-5-bromo-6, trifluoromethylpyrimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-6-carbonamidopyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-6-carbomethoxypyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-6-phenylpyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-6-cyanopyrimidine,
<tb> 2,4,6-trifluoro-5-methylsulfonylpyrimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-5-sulfonamidopynimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-5-chloro-6-carbomethoxypyrimidän,
<tb> 5-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine,
<tb> 2,4-dichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride,
<tb> 2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> 5-carboxylic acid chloride,
<tb> 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride,
<tb> 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carboxylic acid chloride,
<tb> 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride;
<tb> Pyrimidine <SEP> reactive components <SEP> which can be split off with <SEP>
<tb> sulfonyl groups, <SEP> like
<tb> 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimidine @,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4-bis-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4,6-tris-methylsulfonylpyrimidine,
<tb> 2,6-bis-methylsulfonyl <SEP> 4,5-dichloropyrimidine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonylpyrimidine-5-sulfone
EMI0004.0002
Acid chloride,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 4-chloropyrimidine,
EMI0004.0003
2-phenylsulfonyl-4-chloropyrirnidine,
<tb> 2,4-Bis @ trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidn,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl @ -5-bromo-6-methylpyrdmidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-chloromethyl pyrimid # n,
<tb> 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine 5-sulfonic acid chloride;
EMI0004.0004
2-methylsulfonyl-4-chloro-5-nitxo 6-methylpynimidine,
<tb> 2,4,5,6-tetramethylsulfonylpyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 4-chloro-5,6-dimethylpyrimidine,
<tb> 2-ethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2-methyl "sulfonyl-4,6-dichloropyrimidän,
<tb> 2,4,6-tris-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carboxypyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-sulfonic acid,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 4-chloro-6-carbomethoxypyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidn-5-carboxylic acid,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cyano-6-methoxy pyrimidnn,
<tb> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine,
<tb> 4,6-bis-methylsulfonylpyrimidine,
<tb> 4-methylsulfonyl-6-chloropyrnmidine,
<tb> 2-sulfoethylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 4-chloro-5-bromopyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl <SEP> 4-chloro-5-bromo-6-methyl pyrimidine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrinudine,
<tb> 2-phenylsulfonyl <SEP> 4,5-dichloropyxnmidine,
<tb> 2-Phenylsulfonyl <SEP> 4,5-dichloro-6-methylpyrimidm,
<tb> 2-carboxymethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methyl pyrimidine,
<tb> 2- (2'- <SEP> or <SEP> 3'- <SEP> or <SEP> 4'-carboxyphenylsulfonyl) 4,5-dichloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4-bis- (2 '-, or <SEP> 3'- <SEP> or <SEP> 4'-carboxyphenylsulfonyl) 5-chloro-6-methylpyraidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine <SEP> 4- <SEP> or
<tb> -5-carboxylic acid chloride,
<tb> 2-Ethylsulfonyl-6-chloropyrinudine-4- <SEP> or
<tb> -5-carboxylic acid chloride "
<tb> 2,6-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine 4-carboxylic acid chloride,
EMI0004.0005
2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro- <SEP> or
<tb> -4-bromopyrimidine-5-carboxylic acid chloride <SEP> or
<tb> -bromide,
<tb> 2,6-bis (methylsulfonyl) -4-chloropyrimidine
<tb> 5-carboxylic acid chloride-;
EMI0004.0006
further <SEP> reactive components <SEP> of the <SEP> heterocyclic <SEP> series
<tb> with <SEP> reactive <SEP> sulfonyl substituents <SEP> are <SEP> for example
<tb> 3,6-bis-phenylsulfonylpyridazine,
<tb> 3-methylsulfonyl <SEP> 6-chloropyridazine,
<tb> 3,6-B: is-trichloromethylsulfonylpyridazine,
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl <SEP> 4-methylpyridazine,
<tb> 2,5,6-tris-methylsulfonylpyrazine,
<tb> 2;
4-bis-methylsulfonyl-1,3,5 <SEP> triazine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-6- (3'-sulfophenylamino) 1,3,5-triazine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-6-N <SEP> methylanilino 1,3,5-triazine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl <SEP> 6-phenoxy-1,3,5-triazine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-6-trichloroethoxy-1,3,5-triazine,
<tb> 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazine,
<tb> 2,4 <SEP> bis-methylsulfonylquinazoline,
<tb> 2,4 <SEP> bis-trichloromethylsulfonylquinoline,
<tb> 2,4-bis-carboxymethylsulfonylquinoline,
<tb> 2,6-Bis- (methylsulfonyl) -pyridine-4-carbonic acid chloride <SEP> and
<tb> 1- (4'-chlorocarbonylphenyl <SEP> or <SEP> 2'-chlorocarbonyl ethyl) -4,5-bis-methylsulfonylpyridazone <SEP> (6);
<tb> other <SEP> neterocyclic <SEP> reactive components <SEP> with <SEP> movable <SEP> halogen <SEP> are <SEP> among <SEP> others
<tb> 2- <SEP> or <SEP> 3-monochloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride
<tb> or <SEP> -6-sulfonic acid chloride,
EMI0005.0001
2- <SEP> or <SEP> 3-monobromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide <SEP> or <SEP> -6-sulfonic acid bromide,
<tb> 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride <SEP> or
<tb> -6-sulfonic acid chloride,
<tb> 2,3-dibromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide <SEP> or
<tb> -6-sulfonic acid bromide,
<tb> 1,4-dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride <SEP> or
<tb> -6-sulfonic acid chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds,
<tb> 2,
4-Dichloroquinazolirn6- <SEP> or <SEP> -7-carboxylic acid chloride <SEP> or <SEP> -sulfonic acid chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds,
<tb> 2- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> or <SEP> 4- (4 ', 5'-Dichl'orpyridazon <SEP> 6'-yl-1') phenylsulfonic acid chloride <SEP> or < SEP> -carbons;
acid chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds,
<tb> ss- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl <SEP> 1') - ethyl carbonic acid chloride,
<tb> 2-chloroquinoxaline <SEP> 3-carboxylic acid chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compound,
<tb> N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -carbamidic acid chloride,
<tb> N-methyl-N- (2-chloro-4-methylaminotriazinyl-6) carbamic acid chloride,
<tb> N-methyl-N- (2-chloro-4-dmethylaminotriazinyl-6) carbamic acid chloride
<tb> N <SEP> methyl- <SEP> or <SEP> N <SEP> ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) aminoacetyl chloride,
<tb> N-methyl-, <SEP> N-ethyl, - <SEP> or <SEP> N-hydroxyethyl-N (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl- <SEP> or
<tb> -6-carbonyl) aminoacetyl chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine derivatives,
<SEP> also
<tb> 2-chlorobenzothiazole-5- <SEP> or <SEP> -6-carboxylic acid chloride
<tb> or <SEP> -5- <SEP> or <SEP> -6-sulforic acid chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds,
<tb> 2-Arylsulfonyl- <SEP> or <SEP> 2-alkylsulfonylbenzthiazol-5 or <SEP> -6-carboxylic acid chloride <SEP> or <SEP> -5- <SEP> or
<tb> -6-sulfonic acid chloride, <SEP> like
<tb> 2-methylsulfonyl- <SEP> or <SEP> 2-ethylsulfonyl- <SEP> or
<tb> 2-Phenylsulfonylbenzthiazol-5- <SEP> or <SEP> -6-sulfonic acid chloride <SEP> or <SEP> -5- <SEP> or <SEP> -6-carboxylic acid chloride as well as the corresponding, in the condensed benzene ring 2-sulfonylbenzothiazole derivatives containing sulfonic acid groups, 3,
5-bis-methylsulfonylisothiazole-4-carboxylic acid chloride, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -sulphonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -sulphonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives,
2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-4-methylthiazole (1,3) -5-carboxylic acid chloride or -4- or -5-sulfonic acid chloride, 2-chlorothiazole-4- or -5-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives.
From the series of aliphatic reactive components, the following should be mentioned, for example: acrylic acid chloride, mono-, di- or trichloroacrylic acid chloride, 3-chloropropionic acid chloride, 3-phenylsulfonylpropionic acid chloride, 3-methylsulfonylpropionic acid chloride,
EMI0005.0036
3-ethylsulfonylpropionic acid chloride,
<tb> 3-chloroethane sulfochloride,
<tb> chloromethane sulfochloride,
<tb> 2-chloroacetyl chloride,
<tb> 2,2,3,3 = tetrafluorocyclobutane-l-carboxylic acid chloride,
<tb> ss- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acrylic acid chloride,
<tb> ss- (2,3,
3-trifluoro-2-chlorocyclobutane-1) carboxylic acid chloride,
<tb> ss-methylsulfonylacrylic acid chloride,
<tb> a-methylsulfonylacrylic acid chloride <SEP> and
<tb> a-bromoacrylic acid chloride <SEP> and
<tb> ss-bromoacrvic acid chloride. Carries out the conversion to dyes that have more than one reactive group in the radical X or on. have elsewhere on the dye molecule, these can be partially replaced by other radicals, for example amino radicals, which in turn are reactive groups, e.g. B. in the form of esterified oxyalkyl groups.
In principle, the presence of two or more mutually different reactive groups in the dye is possible.
The condensation reactions according to the process are generally carried out in an aqueous or organic medium and in an alkaline, neutral or weakly acidic range.
In the context of the new dyes preferred compounds Ver correspond to the formula
EMI0005.0052
wherein X, represents a pyrimidine ring: which has at least one removable fluorine substituent.
The preferred compounds (V) are obtained by condensation of 1-amino-4- (3'- or -4'-aminocyclohexylamino) - anthraquinone - 2; 6 - sulfonic acid with pyrimidine compounds of the formula Y-Py-F (V1) wherein Y is an anionically cleavable radical, e.g.
B. a halogen atom or an ammonium group, Py represents a pyzritriidine ring and F represents a fluorine substituent.
Particularly preferred compounds VI are 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimide® in or 2,4-difluoro-5,6-dichloropyrimide.
Other amino-anthraquinonsulionic acids that can be used as starting materials are 1-amino- (3'- or -4'-aminocyclohexylamino) -anthraquinone-2,5-disulfonic acid and 1-amino- (3'- or -4'-aminocyclohexylamino) -anthraquinone- 2,7-disulfonic acid.
The new dyes are particularly suitable for dyeing and printing materials containing hydroxyl or amide groups, such as textile fibers, threads and fabrics made of wool, silk, synthetic polyamide and polyurethane fibers and for dyeing and printing native or regenerated cellulose, where the treatment of:
Cellulose materials expediently in the presence of acid-binding agents and, if appropriate, by the action of heat according to the processes that have become known for reactive dyes.
In the following examples, parts stand for parts by weight. The temperature data are degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 10.8 parts of 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) anthraquinone-2,6-disulfonic acid are dissolved in 115 parts of water and, at 0 to 5, with 3.7 parts of 2 , 4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine azinylated at a pH of 9-10. The pH value is maintained by adding 2N sodium hydroxide solution.
When the reaction has ended (chromatographic control), the pH is adjusted to 5.5 with hydrochloric acid and the dye of the formula obtained is salted with 6 parts of sodium chloride
EMI0006.0021
out. It is filtered off with suction, washed with 10% sodium chloride solution and dried at 60 in vacuo.
Dyeing instructions: 50 parts of cotton hank are dyed in 1000 parts of the dye liquor containing 3.0 parts of the above dye by adding 50 parts of table salt in several proportions within 30 minutes at 20 to 30 and then adding 20 parts of soda and 60 minutes at 40 treated to 50. After rinsing, boiling soaps and drying, a very brilliant blue dyeing with excellent wet fastness properties and very good light fastness is obtained.
<I> Example 2 </I> 5.4 parts of 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) -anthraquinone-2,6-disulfonic acid are in 100 parts
EMI0006.0036
and dyes wool in brilliant blue tones with very good fastness properties.
Example <I> 4 </I> If the 6.1 parts of dichloroquinoxaline carboxylic acid chloride used in Example 3 are replaced by 12 parts of 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonic acid chloride and the rest of the procedure is analogous, a similar dye is obtained, the wool in colors in blue tones.
Dissolved water and at pH 9.5 to 10 with 2.1 parts of 2,4-difluoro-5,6-dichloropyrimidine in a temperature range from 0 to 5 azinylated. The temperature is allowed to rise towards the end of the reaction and the pH is adjusted to 5. It is salted out with 7 parts of sodium chloride and the finely crystalline product is washed with 10% sodium chloride solution.
The dye obtained corresponds to the formula
EMI0006.0060
The product is dried in vacuo at 60. A brilliant blue dyeing is obtained on cotton. <I> Example 3 </I> 10 parts of 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) -anthraquinone-2,6-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water and 5.5 parts of 2,
3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride and 1 part chlorobenzene were added. The mixture is stirred at 50 and 1N sodium hydroxide solution is added dropwise so that the pH of the solution is between 6 and 7.
After the reaction has almost come to a standstill after about 1 hour, another 0.6 part of dichloroquinoxaline carboxylic acid chloride is added and the procedure continues as indicated.
The reaction has ended after a total of 21/2 hours. 250 parts of water and 80 parts of NaCl are then added, the mixture is heated to 70 and filtered off with suction. Then you take up the filter cake in 500 parts of water, sucked off at 70 from the residue and salted out with 100 parts of NaCl. One sucks off hot. After drying, a dark blue powder is obtained.
The dye obtained corresponds to the formula <I> Example 5 </I> 7.4 parts of 1-anuno-4- (4'-aminocyclohexylamino) anthraquinone-2,5-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution at pH 11 solved.
At 0 to 5, 2.8 parts of trifluoroc'hloropyrimidine are added dropwise and a pH of 11 to 12 is maintained. After the reaction has ended, the mixture is stirred for a further hour and adjusted to pH 2.5 with 3 parts of concentrated hydrochloric acid.
The crystallized hydrochloride is filtered off with suction and washed with a 3% strength hydrochloric acid solution. The filter residue is dissolved in 200 parts of water and
EMI0007.0003
it is suctioned off and dried at 60 in a vacuum. A brilliant blue dyeing with good wet fastness properties is obtained on wool.
If the 7.4 parts of 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) -anthraquinone-2,5-disufonic acid used in this example are replaced by the same amount of 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) - anthraquinone-2,8-disulfonic acid and if the rest of the procedure is analogous, a dye with similar properties is obtained. <I> Example 6 </I> 9.9 parts of 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) -anthraquinone-2,7-disulfonic acid are added with.
Sodium hydroxide solution dissolved in 100 parts of water and azinylated at 0, to 5 with 3.7 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine at a pH of 10 to 10.5. The pH is kept constant by gradually adding 2N sodium hydroxide solution. After the reaction has ended, the pH is adjusted to 4, the mixture is diluted at 20 with 100 parts of water and salted out with 5 parts of NaCl.
The dye which has been suctioned off and washed with 5% NaCl solution is a dark blue powder after drying. He has the formula
EMI0007.0031
and dyes cotton according to the specified in Example 1 enclosed. Procedure in very clear, blue tones.