CH454082A - Process for dyeing and printing nitrogen-containing textile materials - Google Patents

Process for dyeing and printing nitrogen-containing textile materials

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CH454082A
CH454082A CH1391262A CH1391262A CH454082A CH 454082 A CH454082 A CH 454082A CH 1391262 A CH1391262 A CH 1391262A CH 1391262 A CH1391262 A CH 1391262A CH 454082 A CH454082 A CH 454082A
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Description

  

      Verfahren    zum Färben und Bedrucken von     stickstoffhaltigen    Textilmaterialien    Es wurde gefunden, dass stickstoffhaltige Textilmate  rialien mit wasserlöslichen oder in Wasser nur     disper-          gierbaren    Farbstoffen in Gegenwart von     kationaktiven     oder     nichtionogenen    oberflächenaktiven Hilfsmitteln un  ter     darauffolgendem    Lagern bei Raumtemperatur gefärbt  und     bedruckt    werden können, wenn man das Färbegut  mit     wässrigen        färberischen    Zubereitungen, die einen Ge  halt von 4 bis 30 % an organischen Säuren,

   bezogen auf  die Menge der Zubereitung, behandelt, das damit im  prägnierte Textilmaterial unmittelbar anschliessend wäh  rend mindestens 10 Minuten in feuchtem Zustand in  einem geschlossenen System lagert und schliesslich durch  ausgiebiges Waschen und Spülen fertigstellt.  



  Es sind zwar bereits in älteren Patentschriften und  Publikationen Verfahren zum Färben .und auch Be  drucken beschrieben worden, bei denen in Gegenwart  von organischen Säuren (deutsche Patentschriften       Nrn.    266 343,<B>371597</B> und belgische Patentschrift  Nr. 372l50), besonders auch Ameisensäure in hohen  Konzentrationen     (Harrap,        Journ.        Soc.        Dyers        and        Colo-          rists   <I>75,</I> 106-107 (1959) oder gleichzeitig in Gegenwart  von Säuren     rund    oberflächenaktiven Hilfsmitteln (bri  tische Patentschriften     Nrn.    869 150 und 863 207;

       Milli-          gan,        Journ.        Soc.        Dyers        and        Colorists    77, 106-1l2  (1961); französische Patentschrift Nr. 913 715 (entspre  chende britische Patentschrift Nr. 526 760) und bel  gische Patentschrift Nr.<B>571999)</B> gearbeitet wird. Die  Färbeverfahren, die in den genannten Druckschriften  beschrieben werden, vermeiden einen längeren Kontakt  des Färbegutes mit dem sauren Medium, indem eine  sofortige Waschung, Trocknung oder ähnliches durchge  führt wird.

   Ausserdem wird bei extrem hohen oder  niedrigen Säurekonzentrationen gearbeitet - teilweise  unter Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen -, ohne  jedoch egale Färbungen     zu    erreichen. Ein Verweilen des  Färbegutes wird dagegen nur für den Fall des     Klotz-          Aufdock-Verfahrens        für        Cellulosematerialien    beschrie  ben, wobei mit alkalischer Flotte geklotzt und auf die  Gefahren einer     Alkali-Verringerung    hingewiesen wird.

      Im Gegensatz dazu basiert die vorliegende     Erfirdung     auf der Erkenntnis, dass die unten erörterten Vorteile  erzielt werden können, wenn man im Falle stickstoff  haltiger     Fasersubstrate    eine angemessene     Verweilzeit     in     feuchtem,    saurem Medium einhält, wobei auffallen  derweise auch keine Faserschädigungen auftreten.  



  Die erfindungsgemäss zu verwendenden     färberischen     Zubereitungen sind mehr oder weniger stark sauer.  Diese     Acidität        wird    durch Zusatz von organischen  Säuren, insbesondere von     Carbonsäuren    bewirkt. Hier  bei verdienen insbesondere     niedrigmolekulare        alipha-          tische    Mono- und     Dicarbonsäuren    besondere Erwäh  nung. So können mit gutem Erfolg     Monochloressigsäure     oder Zitronensäure verwendet werden.

   Ebenfalls gute       Resultate    werden mit Weinsäure,     Propionsäure,        Glykol-          säure    :und Milchsäure erzielt. Ganz besonders geeignet  sind aber die Essigsäure und insbesondere die Ameisen  säure. Diese beiden Säuren kommen vorzugsweise in  möglichst konzentrierter Form zum Einsatz. Die anzu  wendenden Mengen können in ziemlich weiten Grenzen  schwanken, z. B. zwischen 4 und 30 %, bezogen auf die       färberische    Zubereitung. Vorzugsweise werden jedoch  Mengen in der Grössenordnung von 10 bis 20 % ver  wendet.  



  Nach dem vorliegenden Verfahren können die ver  schiedensten stickstoffhaltigen Textilmaterialien gefärbt  oder bedruckt werden. So kann natürliches wie synthe  tisches Material behandelt werden. Unter den natür  lichen Materialien seien Sisal (enthält in     Cellulose    ein  gelagerte Eiweissprodukte), und insbesondere Wolle er  wähnt. Unter den synthetischen Textilmaterialien stehen  solche aus     Polyacrylnitril,    Polyamid, wie z. B. Konden  sationsprodukten aus     Hexamethylendiamin    und     Adipin-          säure,    Polykondensaten der     1,12-Aminoundecansäure     und insbesondere aus     e-Caprolactam,    im Vordergrund.

    Selbstverständlich können aber auch Gemische, die die  obigen Materialien enthalten, gefärbt oder bedruckt  werden.      Als Farbstoffe kommen beim vorliegenden Ver  fahren sowohl wasserlösliche als auch in Wasser     nur          dispergierbare    Farbstoffe in Betracht.  



  Bei den wasserlöslichen Farbstoffen sind diejenigen       bevorzugt,    die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit  von sauren Gruppen, wie     Carbonsäuregruppen,    insbe  sondere jedoch von     Sulfonsäuregruppen,    verdanken. Im  übrigen können sie den verschiedensten Klassen ange  hören, wie z.

   B. denjenigen der     Oxazin-,        Triphenyl-          methan,        Xanthen-,        Nitro-,        Acridon-    oder     Phthalocyanin-          farbstoffe,    insbesondere jedoch der metallisierten und  metallfreien Mono- oder     Polyazofarbstoffe,    der     Anthra-          chinonfarbstoffe    und der     Reaktivfarbstoffe.     



  Unter den     Reaktivfarbstoffen,    die im übrigen den  oben angeführten Klassen angehören können, sind solche  Farbstoffe zu verstehen, die mit dem zu färbenden  Material eine chemische, das heisst     kovalente    Bindung  einzugehen vermögen.

   Als Gruppierungen, die dem  Farbstoff diese Fähigkeit verleihen, sind hierbei die       Epoxygruppen,        Äthylenimingruppen,        Isocyanatgruppen,          Isothiocyanatgruppen,        Carbaminsäurearylestergruppen,     die     Propiolsäureamidgruppierung,    Mono- und     Dichlor-          crotonylaminogruppen,        Chloracrylaminogruppen,        Acryl-          aminogruppen,    die einen labilen     Substituenten    enthal  tenden Gruppierungen,

   welche unter Mitnahme des       Bindungselektronenpaares    leicht     aufspaltbar    sind, z. B.       Sulfohalogenidgruppen,        aliphatisch    gebundene Schwefel  säureestergruppen und     aliphatisch    gebundene     Sulfonyl-          oxygruppen    und Halogenatome, insbesondere ein     alipha-          tisch    gebundenes Chloratom, vor allem aber die     Vinyl-          acylgruppen,    wie z. B. die     Vinylsulfongruppenund    ins  besondere die     Carboxyvinylgruppe    zu erwähnen.

   Zweck  mässig stehen diese labilen     Substituenten    in y- oder in       j3-Stellung    eines     aliphatischen    Restes, der direkt oder  über eine     Amino-,        Sulfon-    oder     Sulfonsäureamidgruppe     an das     Farbstoffmolekül    gebunden ist; bei den in Be  tracht kommenden Farbstoffen, die als labile     Substi-          tuenten    Halogenatome enthalten, können diese aus  tauschbaren Halogenatome auch in einem     aliphatischen          Acylrest,    z.

   B. in einem     Acetylrest,    oder in     f-Stellung     bzw. in     a-    und     f-Stellung    eines     Propionyl-    oder     Acryl-          restes    oder in einem     heterocyclischen    Rest, z. B. in einem       Pyrimidin-,        Pyridazin-    oder     Triazinring,    stehen.

   Die  Farbstoffe enthalten zweckmässig eine Gruppierung der  Formel  
EMI0002.0067     
    worin X eine Stickstoffbrücke und Z ein Wasserstoff  atom, eine gegebenenfalls substituierte     Aminogruppe     eine     verätherte        Oxy-    oder     Merkaptogruppe    oder ein  Halogenatom oder eine     Alkyl-,        Aryl-    oder     Aralkyl-          gruppe    und A ein Wasserstoff- oder Halogenatom be  deuten. Die Halogenatome sind z. B. Bromatome, vor  zugsweise jedoch Chloratome.  



  Es können aber auch     Diphenoxytriazingruppierungen     enthaltende Farbstoffe und diejenigen verwendet wer  den, die eine Gruppierung der Formel  
EMI0002.0077     
    enthalten, worin für =CH-, =C- oder     =N-          steht    und Y eine
EMI0002.0080  
    
EMI0002.0081     
    bedeutet, wobei R einen     o-Arylenrest    darstellt.  



  Weitere geeignete     Reaktivgruppierungen    sind fol  gende Reste:     Trichlorpyridazin-,        Dichlorchinoxalin-,        Di-          chlorbuten-,        halogenierte        Pyridazon-,        Sulfonsäuredi-          chlorpropylamid-,        Allylsulfon-,        Allylsulfid-,

          2-Halogen-          benzthioazolcarbamid-    und     f-Sulfatopropionsäureamid-          reste.    Besonders günstige Resultate werden jedoch mit  denjenigen     Reaktivfarbstoffen    erzielt, die sich von     Azo-          farbstoffen    ableiten und als reaktive Gruppe mindestens  eine     Acrylamid-    oder     a-Halogenacrylamidgruppe,    also  eine     äthylenisch    ungesättigte Gruppe, oder eine in eine  solche     überführbare    Gruppe, z.

   B. eine     a,i3-Dihalogen-          propionylgruppe,    enthalten.  



  Unter den in Wasser     dispergierbaren    Farbstoffen  werden solche verstanden, die in Wasser zwar unlöslich  sind, jedoch in fein gemahlenem Zustand mindestens  mit Hilfe von     Dispergiermitteln    sehr feine     wässrige     Suspensionen bilden. Aus diesen Suspensionen ziehen die  Farbstoffe sehr dauerhaft, insbesondere auf synthetische  Fasern und Pelze.  



  Unter den     Azofarbstoffen    nehmen diejenigen eine  bevorzugte Stellung ein, die     Sulfonsäuregruppen    ent  halten und aus saurem, z. B.     essig-    oder schwefelsaurem  Bade auf Wolle ziehen. Ebenfalls sehr gute Resultate  werden mit sauren     Azochromkomplexfarbstoffen    er  zielt, die auf ein Atom Chrom ein     Farbstoffmolekül     enthalten. Aber nicht nur metallisierte     Farbstoffe,    son  dern auch solche, die erst im Verlaufe des Färbe  prozesses metallisiert werden, können mit Erfolg einge  setzt werden.

   Als besonders vorteilhaft haben sich dabei       o,o'-Dioxyazofarbstoffe    oder     o-Oxycarboxy-Gruppierun-          gen    enthaltende Farbstoffe erwiesen, die üblicherweise  in sauren Färbebädern mit metallabgebenden Mitteln,  insbesondere     Kaliumbichromat,    in der Hitze gebildet  werden.  



  Das vorliegende Verfahren eignet sich zum Färben  und Bedrucken von stickstoffhaltigem Textilmaterial bei  Raumtemperatur. Dabei kann das Färbegut entweder  am     Foulard    mit den     wässrigen    Zubereitungen imprägniert  werden, oder es kann nach einem Druckverfahren be  druckt werden, wobei sich der     Vigoureuxdruck    als be  sonders geeignet erwiesen hat.  



  Nachdem die     färberischen    Zubereitungen nach einem  der obigen Verfahren auf die zu färbenden bzw. zu  bedruckenden Textilmaterialien aufgebracht worden  sind, folgt eine längere oder kürzere Lagerung bei Raum  temperatur. Dabei ist darauf zu achten, dass ein An  trocknen des Färbegutes vermieden wird. Die Lagerung  hat demzufolge in einem geschlossenen System zu er-      folgen, z. B. in einem gut verschlossenen Gefäss oder  durch Einpacken des Färbegutes in eine Plastikfolie oder  in ein Gummituch. Unter Raumtemperatur ist diejenige  Temperatur zu verstehen, die im betreffenden Raum  herrscht, oder die nur geringfügig von dieser abweicht.  Dabei spielt es an sich keine Rolle, ob diese Temperatur  hoch oder niedrig ist.

   Sie wird im Mittel mit etwa  20  C angenommen; ist sie höher, so reduziert sich die  Lagerzeit entsprechend, ist sie dagegen tiefer, so muss  entsprechend länger gelagert werden. Die Lagerzeit be  trägt mindestens 10 Minuten, kann aber     vorteilhaft,    ins  besondere bei mittleren bis dunklen Tönen ausgedehnt  werden, z. B. bis auf 24 Stunden.  



  Anschliessend an die Lagerung folgt ein Wasch  prozess. Dieser dient dazu, die sauren Rückstände vom       gefärbten    Material zu entfernen. Er kann mit heissem,  vorzugsweise jedoch mit kalten Waschbädern durch  geführt werden.     Vorteilhafterweise    enthalten diese Bäder  zum Neutralisieren der überschüssigen Säuren einen       Alkalizusatz,    wie z. B.     Natriumcarbonat,        Natriumhy-          droxyd,insbesondere    aber Ammoniak.  



  Ferner müssen die     färberischen    Zubereitungen min  destens ein oberflächenaktives Hilfsmittel enthalten. Die  Hilfsmittel dienen als Egalisier-,     Dispergier-    oder Netz  mittel und gehören in die Klasse der     nichtionogenen     und der     kationaktiven    Hilfsmittel.  



  Die     nichtionogenen    Hilfsmittel sind     Anlagerungs-          produkte    von     Äthylenoxyd    an Verbindungen mit minde  stens einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom, das heisst  an Verbindungen mit primären oder sekundären     Amino-          gruppen    oder mit     Hydroxylgruppen,    wobei diese auch  an eine     Carbonylgruppe    gebunden sein können. Es han  delt sich somit um     Polyglykoläther    von     Oxyverbin-          dungen,    z.

   B. von     Alkylphenolen,    wie einem     Octyl-    oder       Nonylphenol,    oder von     höhermolekularen        aliphatischen     Alkoholen, wie     Lauryl-,        Cetyl-    oder     Octadecylalkohol,     oder von     höhermolekularen    Fettaminen, z. B. solchen  mit 10 bis 22     Kohlenstoffatomen.     



  Unter den     kationaktiven    Hilfsmitteln haben sich die  jenigen besonders bewährt, die ihre Wasserlöslichkeit  ausschliesslich Gruppierungen mit einem basischen Stick  stoffatom verdanken. Es sind hauptsächlich Amin- oder       quaternäre        Ammoniumsalze    von     cyclischen    oder     offen-          kettigen    tertiären Aminen oder von Reaktionsprodukten  aus     Alkylolamiden        höhermolekularer    Fettsäuren mit       Alkanolaminen.    So können beispielsweise     Cetyltrime-          thylammoniumbromid,

          Cetylpyridiniumbromid,    ein     qua-          ternäres    Salz des Reaktionsproduktes von     Stearinsäure-          methylolamid    mit     Triäthanolamin    oder auch ein     quater-          näres    Salz des     Bis-lauryl-tetramethyl-äthylendiamins    ver  wendet werden. Gelegentlich können auch Kombi  nationen aus verschiedenen Mitteln einen besonders  vorteilhaften     Egalisiereffekt    bewirken.

   Besonders ge  eignet sind jedoch Kombinationen von zwei verschieden  artigen     nichtionogenen    Hilfsmitteln, wie beispielsweise  von     Anlagerungsprodukten    von     Äthylenoxyd    an höher  molekulare     aliphatische    Alkohole oder an     Alkylphenole     mit     Äthylenoxydanlagerungsprodukten        höhermolekula-          rer        aliphatischer    Amine.

   Es können aber auch     nicht-          ionogene    mit     kationaktiven    Hilfsmitteln kombiniert wer  den, wobei die Hilfsmittel die vorstehend beschriebene  Zusammensetzung haben.  



  Als weitere Zusätze können die     färberischen    Zube  reitungen auch Verdickungsmittel enthalten, wobei dar  auf zu achten ist, dass sie säureverträglich sind. So  kommen vor allem     Stärkeäther,        Carboxyalkyl-,    insbeson-         dere        Carboxymethylcellulosen,        verätherte        Canubinsäuren     oder     ähnlich    wirkende Verbindungen in Frage.  



  Trotz der relativ hohen Säurekonzentration treten  nach dem vorliegenden Verfahren keine Faserschädi  gungen auf. Aus diesem Grunde vermittelt es den Vor  teil, ohne Zuführung von Wärme und insbesondere auch  bei hitzeempfindlichem Material, auf schonende Art  farbkräftige Ausfärbungen zu gewährleisten.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile  Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, sofern  nichts anderes angegeben ist.  



  <I>Beispiel 1</I>  Reinwollene     Gabardine-Stückware    wird im Zwickel  eines horizontalen     Zweiwalzen-Foulards    mit folgender  Zubereitung imprägniert und auf 70 % Flüssigkeitsauf  nahme abgequetscht:  10 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0003.0076     
  
EMI0003.0077     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> <B>113</B> <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 5 <SEP> % <SEP> igen <SEP> wässrigen <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> ver  ätherten <SEP> Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  

  <U>683 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Nach dem     Foulardieren    wird die     Ware    bei Raum  temperatur während 6 Stunden     gelagert    und durch Ein  rollen in eine     Polyäthylenfolie    vor dem Austrocknen  geschützt. Anschliessend an die Lagerung wird in einer  gebräuchlichen Waschmaschine während 15 Minuten mit  kaltem Wasser gespült und mit einem Zusatz von 2 Tei  len 25 %     iger        Ammoniaklösung    auf 1000 Teile Wasser  neutral gewaschen. Schliesslich wird die Ware noch ein  mal kalt gespült und dann getrocknet.  



  Man erhält eine lebhafte Rotfärbung mit guten     Nass-          echtheiten.     



  <I>Beispiel 2</I>  Reinwollener Kammzug wird auf einer     Vigoureux-          druckmaschine    mit 50 % Deckung bedruckt, wobei die  Flottenaufnahme 60 % betragen soll. Die Imprägnier  lösung hat folgende Zusammensetzung:  20 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0003.0088     
  
EMI0003.0089     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 35 <SEP> Mol <SEP> Äthylen  oxyd <SEP> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Octadecylalkohol       
EMI0004.0001     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Cetyltrimethylammoniumbromid
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> , ü <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> <B>85,

  Ö</B> <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>570 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  <B>1000</B> <SEP> Teile       Nach dem Imprägnieren wird der Kammzug in  einen geschlossenen, mit einer     Polyäthylenfolie    ausge  legten Behälter     eingetafelt    und während 12 Stunden  so gelagert. Anschliessend an die Lagerung wird in einem  Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25 %     ige    Am  moniaklösung enthält, bei 40 C auf einer     Lisseuse    gewa  schen, wobei die     Ammoniaklösung    entsprechend dem Ver  brauch ergänzt werden muss. Die Fertigstellung erfolgt  mit 3 bis 4 Blindbändern von     Raumtemperatur.     



  Man erhält einen kräftigen blauen     Vigoureuxdruck.     Anstelle von     Cetyltrimethylammoniumbromid    kann auch       Cetylpyridiniumbromid    oder das     Dibromid    des Bis  lauryl-tetramethyläthylendiamins verwendet werden.  



       Beispiel   <I>3</I>  Ein Wollgewebe wird auf einem     Dreiwalzen-Foulard     imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 90 %  abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zu  sammensetzung:  10 Teile des 1 :     1-Chromkomplexfarbstoffes,    der auf  1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes  der Formel  
EMI0004.0015     
  
EMI0004.0016     
  
    enthält,

  
<tb>  5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> tech  nischem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren <SEP> oder <SEP> eine <SEP> gleiche <SEP> Menge <SEP> eines
<tb>  handelsüblichen <SEP> Stärkeäthers
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>683 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Nach dem Imprägnieren wird die     Ware    auf einen       perforierten    Warenbaum aufgewickelt,

   in eine     Poly-          äthylenfolie    eingepackt und während 24 Stunden so ge  lagert. Anschliessend wird kaltes Wasser, das auf 1000  Teile 8 Teile 25 1     ige        Ammoniaklösung    enthält, durch  die aufgewickelte Ware gepumpt, gründlich gespült und  getrocknet.  



  Man erhält eine ruhige Gelbfärbung von guten     Echt-          heiten.     



  Anstelle des oben angeführten 1 :     1-Chromkomplex-          farbstoffes    können auch die 1 :     1-Chromkomplexe    der  folgenden Farbstoffe eingesetzt werden:  
EMI0004.0028     
    <I>Beispiel 4</I>  Lose, gewaschene Wolle wird auf einem     Zweiwalzen-          Foulard    imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahme  von 120 % abgequetscht.

   Die     Foulardierflotte    hat fol  gende Zusammensetzung:  15 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0004.0032     
  
EMI0004.0033     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> tech  nischem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> und <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> Eisessig
<tb>  <U>680 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die     imprägnierte    Wolle wird 3 Stunden lang so ge  lagert, dass sie nicht antrocknen kann, und anschliessend  in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 4 Teile       25%ige        Ammoniaklösung    enthält,

   auf dem     Leviathan     gewaschen, wobei die     Ammoniaklösung    entsprechend  dem Verbrauch ergänzt werden muss. Die Fertigstellung  erfolgt mit 3 bis 4 Bädern von Raumtemperatur.  



  Man erhält eine gleichmässige     Gelbfärbung    mit guten       Echtheiten.     



  <I>Beispiel S</I>  Ein leichter reinwollener Damenkleiderstoff wird im  prägniert und     auf    eine     Flüssigskeitsaufnahme    von etwa  80 % abgequetscht, wobei die     Foulardierflotte    folgende  Zusammensetzung hat:

        20 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0005.0001     
  
EMI0005.0002     
  
    10 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  <U>670 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die Ware wird nach dem     Foulardieren        auf    einen  Warenbaum aufgewickelt und in eine     Polyäthylenfolie     eingewickelt.

   Nach einer Lagerzeit von 10 Stunden wird  die Ware vom Warenbaum entfernt, in einer gebräuch-         lichen    Waschmaschine im fliessenden Wasser gespült und  schliesslich getrocknet.  



  Man erhält eine lebhafte Rotfärbung. Anstelle des  obigen Farbstoffes kann auch der folgende Farbstoff ein  gesetzt werden:  
EMI0005.0007     
    <I>Beispiel 6</I>    Ein leichtes reinwollenes     Kamrngarngewebe    wird auf  einem     Zweiwalzen-Foulard    imprägniert.

   Die     Foulardier-          flotte    hat folgende Zusammensetzung:  5 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0005.0012     
    5     Teile    Farbstoff der Formel  
EMI0005.0014     
    2 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0005.0015     
  
EMI0005.0016     
  
    2 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>684 <SEP> Teile</U> 

  <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile         Die imprägnierte Ware wird aufgerollt und luftdicht  verpackt. Nach einer Lagerzeit von 1 Stunde wird in  einer gebräuchlichen Waschmaschine mit kaltem Wasser  gründlich gespült und anschliessend getrocknet.  



  Man erhält eine echte Färbung von     hellbeigem     Farbton.  



  <I>Beispiel 7</I>       Vorchlorierter        Wollmousselin    wird mit der folgenden       Foulardierflotte    imprägniert:  5 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0006.0005     
  
   
EMI0006.0006     
  
    3 <SEP> Teile <SEP> Acetat <SEP> des <SEP> Kondensationsproduktes <SEP> aus <SEP> 1
<tb>  Mol <SEP> Stearinsäuremethylolamid <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol
<tb>  Triäthanolamin
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  <B>150</B> <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>740 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> 

  Teile       Nach dem     Foulardieren    wird die Ware aufgerollt,  luftdicht verpackt und 20 Minuten bei Raumtemperatur  gelagert. Nach dieser Zeit wird die     Ware    in fliessendem  Wasser gespült und während weiteren 20 Minuten in  einem Bad, das auf 100 Teile Wasser 2 Teile     Natrium-          earbonat    enthält, behandelt.  



  Man erhält eine orangerote Färbung von mittlerer  Farbstärke und mit guten     Nassechtheiten.     



  Anstelle des oben angegebenen Farbstoffes können  auch die folgenden Farbstoffe eingesetzt werden:  
EMI0006.0012     
  
EMI0006.0013     
    <I>Beispiel 8</I>  Wollkammzug wird auf einem     Zweiwalzen-Foulard     imprägniert. Die     Foulardierflotte    hat folgende Zu  sammensetzung:

    6 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0006.0016     
  
EMI0006.0017     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Oetylphenol
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Catubinsäuren
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>789 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die     foulardierte        Ware    wird unter Vermeidung einer       Antrocknung    während 12 Stunden bei     Raumtemperatur     gelagert, und anschliessend gründlich mit kaltem Wasser  gespült.  



  Man erhält eine helle Rotfärbung. In analoger     Weise     können auch Sisalfasern gefärbt werden.  



  Anstelle des oben angeführten     Farbstoffes    können  auch die folgenden Farbstoffe eingesetzt werden:  
EMI0006.0024     
      <I>Beispiel 9</I>  Ein Mischgewebe bestehend aus 50 % Wolle und 50 % Baumwolle wird mit folgender Zubereitung     foular-          diert:

       10     Teile    Farbstoff der Formel  
EMI0007.0004     
    10 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0007.0005     
    5 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0007.0006     
  
EMI0007.0007     
  
    3 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  150 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>617 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Das imprägnierte Gewebe wird     aufgerollt,

      in eine       Polyäthylenfolie    eingepackt und so 10 Stunden bei  Raumtemperatur gelagert. Anschliessend wird in einem  Bad, das     auf    1000 Teile Wasser 6 Teile 25 %     ige            Ammoniaklösung    enthält, gewaschen, gründlich gespült  und schliesslich getrocknet.  



  Man erhält einen klaren     grünroten        Melange-Effekt,     wobei die Wolle grün und die Baumwolle rot gefärbt  ist.      <I>Beispiel 10</I>    Ein Gewebe, dessen Fasern zur Hauptsache aus  einem     Copolymerisat    von     Acrylnitril    und     Vinylacetat     bestehen, wird auf einem     Zweiwalzen-Foulard    im  prägniert und auf eine Flottenaufnahme von etwa 70  abgequetscht.

   Die     Foulardierflotte    setzt sich wie folgt  zusammen:  10 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0008.0006     
  
EMI0008.0007     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  <B>Oxyd</B>     
EMI0008.0008     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>680 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die imprägnierte Ware wird in eine     Polyäthylenfolie     eingepackt und 

  während 10 Stunden bei Raumtempe  ratur     gelagert.    Anschliessend wird auf einer Breitwasch  maschine in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser  8 Teile 25 %     ige        Ammoniaklösung    enthält, neutral ge  waschen, gründlich     gespült    und getrocknet.  



  Man erhält eine lebhafte Gelbfärbung. Anstelle des  obigen Farbstoffes kann auch der folgende Farbstoff  eingesetzt werden:  
EMI0008.0014     
    <I>Beispiel<B>11</B></I>  Ein Gewebe, das aus endlosen     Polyamidfasern    des  Polykondensates von     Adipinsäure    und     Hexamethylen-          diamin    hergestellt     wurde,    wird auf einem     Zweiwalzen-          Foulard    imprägniert.

   Die Imprägnierflotte hat folgende  Zusammensetzung:  10 Teile des Farbstoffes der Formel  
EMI0008.0022     
  
EMI0008.0023     
  
    2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  10 <SEP> Teile <SEP> verätherte <SEP> Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>778 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die imprägnierte Ware wird in eine     Polyäthylenfolie     eingepackt und 10 Stunden unter leichtem Rotieren bei  Raumtemperatur gelagert. Anschliessend wird     auf    einer  Breitwaschmaschine gründlich gespült und dann ge  trocknet.  



  Man erhält eine kräftige Gelbfärbung. Ähnliche  Resultate werden mit     Endlos-Faser-Geweben    aus s  Caprolactam,     Stapelfaser-Geweben    aus     Adipinsäure    und       Hexamethylendiamin    oder aus     a-Caprolactam    erhalten.    <I>Beispiel 12</I>    Ein Mischgewebe aus<B>50%</B> Wolle und<B>50%</B>     Poly-          amidfasern,    die durch     Polykondensation    von     Adipin-          säure    und     Hexamethylendiamin    hergestellt wurden, wer-    den auf einem     Zweiwalzen-Foulard    imprägniert.

   Die  Imprägnierflotte besteht aus:    5     Teilen    Farbstoff der Formel  
EMI0008.0039     
    5 Teilen Farbstoff der Formel  
EMI0008.0040     
    
EMI0009.0001     
  
    10 <SEP> Teilen <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> MolÄthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  5 <SEP> Teilen <SEP> verätherten <SEP> Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teilen <SEP> 85 <SEP> % <SEP> iger <SEP> Ameisensäuren
<tb>  <U>775 <SEP> Teile</U>n <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teilen       Die imprägnierte Ware     wird        während    14 Stunden  unter leichtem Rotieren bei Raumtemperatur gelagert.

    Anschliessend wird auf einer Breitwaschmaschine in  einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25 %     ige          Ammoniaklösung    enthält, neutral gewaschen, kräftig       gespült    und dann getrocknet.  



  Es resultiert eine orangerote     Ton-in-Ton-Färbung     des Mischgewebes.  



  Verwendet man anstelle der obigen     Farbstoffkombi-          nation    die folgende Kombination:  10 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0009.0010     
    10 Teile 1:     1-Chromkomplexfarbstoff,    der auf 1 Atom  Chrom 1     Molekül    des Farbstoffes der Formel  
EMI0009.0013     
    enthält, so erhält man einen klaren blaurot     Zwei-Ton-          Effekt,    wobei die Wolle rot und die     Polyamidfaser    blau  gefärbt ist.    <I>Beispiel 13</I>  Ein Gewebe aus reiner Seide wird auf einem     Foulard     imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 70 % ab  gequetscht.

   Die Imprägnierflotte hat folgende Zu  sammensetzung:  10 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0009.0018     
  
EMI0009.0019     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  300 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>483 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die imprägnierte Ware wird aufgewickelt, in eine       Polyäthylenfolie    verpackt und während 16 Stunden bei  Raumtemperatur gelagert.

   Anschliessend     wird    gründlich  mit kaltem Wasser gespült.  



  Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheits  eigenschaften.  



  Ähnlich gute Resultate erzielt man,     wenn    man die  folgenden Farbstoffe verwendet:  
EMI0009.0023     
    
EMI0010.0001     
    1 :     1-Chromkomplex,    der auf ein Atom Chrom ein  Molekül des Farbstoffes der Formel  
EMI0010.0003     
    1 :     1-Kobaltkomplex,    der auf ein Atom Kobalt je ein  Molekül der Farbstoffe der Formeln  
EMI0010.0005     
    enthält.  <I>Beispiel 14</I>  Reinwollener     Kammzug    wird auf einem horizontalen       Zweiwalzen-Foulard    mit der unten     beschriebenen    Zu  bereitung imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von  90     %        abgepresst.     



  20 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0010.0011     
  
EMI0010.0012     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> <B>113</B> <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>573 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Der imprägnierte Kammzug wird in einen Behälter       abgetafelt,    der mit einer     Polyäthylenfolie    ausgeschlagen  ist,

   mit einer gleichen Folie zugedeckt und 20 Stunden  bei Raumtemperatur gelagert.  



  Nach der Lagerung wird auf einer     Lisseuse    mit  folgenden Bädern gewaschen:  1. 20 Sekunden in Weichwasser von     40     C  2. 20 Sekunden lang in einem Bad, das auf 1000 Teile  Wasser 5 Teile Ammoniak enthält, bei Raum  temperatur  3. 20 Sekunden lang in Weichwasser bei 40  C  4. 20 Sekunden lang in Weichwasser bei 40  C  Man erhält eine echte, lebhafte Blaufärbung.  Ähnlich gute Resultate     erhält    man mit folgenden  Farbstoffen:  
EMI0010.0018     
    <I>Beispiel 15</I>  Ein leichtes     Kammgarngewebe    wird auf einem     Drei-          walzen-Foulard    imprägniert und auf eine Flotten  aufnahme von<B>80%</B> abgequetscht.

   Die Imprägnierflotte  hat folgende Zusammensetzung:  20 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0010.0022     
  
EMI0010.0023     
  
    2 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol       
EMI0011.0001     
  
    100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb>  Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>  <U>676 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die imprägnierte     Ware    wird gemäss Beispiel 3 fertig  gestellt.  



  Man erhält eine rote Färbung von guten     Echtheiten.       <I>Beispiel 16</I>  Damentuch wird auf ein     Foulard    imprägniert und  auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 70 % abgequetscht.  Die     Imprägnierflotte    hat folgende Zusammensetzung:

    20 Teile des 1 :     2-Chromkomplexes,    der auf 1 Atom  Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der  Formel  
EMI0011.0007     
  
EMI0011.0008     
  
    enthält,
<tb>  5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  300 <SEP> Teile <SEP> 75 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Thioglykolsäure
<tb>  5 <SEP> Teile <SEP> verätherte <SEP> Carubins'äuren
<tb>  <U>668 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die imprägnierte     Ware    wird aufgerollt und luftdicht  in eine Plastikfolie verpackt.

   Nach einer Lagerzeit von  4 Stunden bei     Raumtemperatur    wird gründlich gespült.  Man erhält eine echte     Blaufärbung.    Anstelle des obigen       Farbstoffes    kann auch eine Menge des     1:2-Chrom-          komplexes,    der auf 1 Atom Chrom 2     Moleküle    des  Farbstoffes der Formel  
EMI0011.0016     
         enthält,    verwendet werden.    <I>Beispiel 17</I>    Ein leichter     Wollfilz    wird auf     einem        Foulard    im  prägniert und auf eine Flottenaufnahme von 100 % abge  quetscht.

   Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammen  setzung:    20 Teile Farbstoff der Formel  
EMI0011.0021     
  
EMI0011.0022     
  
    5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni  schem <SEP> Oleylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Athylen  oxyd
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb>  an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb>  5 <SEP> Teile <SEP> verätherte <SEP> Carubinsäuren
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> Acrylsäure
<tb>  <U>768 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Die imprägnierte     Ware    wird auf eine perforierte  Trommel aufgerollt und luftdicht verpackt.

   Nach einer  Lagerzeit von 10 Stunden bei Raumtemperatur     wird    so  lange Wasser durch die aufgerollte Ware gepumpt, bis  das Waschwasser neutral reagiert.  



  Man erhält eine echte     Blaufärbung.        Ähnliche    Er  gebnisse erzielt man, wenn man den obigen Farbstoff  durch folgende Farbstoffe ersetzt:  
EMI0011.0027     
         1:1-Chromkomplex,    der auf 1 Atom Chrom 1  Molekül des Farbstoffes der Formel  
EMI0011.0029     
    enthält.  <I>Beispiel 18</I>  Reinwollene     Gabardine-Stückware    wird auf einem  horizontalen     Zweiwalzen-Foulard    mit folgender Zube  reitung imprägniert und auf 70 % Flüssigkeitsaufnahme  abgequetscht.  



  20 Teile     Farbstoff    der Formel  
EMI0011.0033     
  
EMI0011.0034     
  
    15 <SEP> Teile <SEP> eines <SEP> handelüblichen <SEP> Stärkeäthers
<tb>  200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure       
EMI0012.0001     
  
    20 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> Zubereitung <SEP> aus
<tb>  65 <SEP> Teilen <SEP> Wasser
<tb>  60 <SEP> Teilen <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol
<tb>  Äthylenoxyd <SEP> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Oetyl  phenol
<tb>  25 <SEP> Teilen <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen
<tb>  technischem <SEP> Octylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen
<tb>  Äthylenoxyd
<tb>  10 <SEP> Teile <SEP> Kaliumbichromat
<tb>  <U>735 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile       Nach dem Imprägnieren wird die Ware in eine       

  Polyäthylenfolie    eingepackt .und während 24 Stunden  bei Raumtemperatur gelagert. Anschliessend an die  Lagerung wird in einem     ammoniakalischen    Bad neu  tralisiert und gründlich gespült. Man erhält eine lebhafte  Blaufärbung von guten     Nassechtheiten.     



  Ähnlich gute Resultate erhält man mit den folgenden  Farbstoffen:  
EMI0012.0005     




      Process for dyeing and printing nitrogen-containing textile materials It has been found that nitrogen-containing textile materials can be dyed and printed with water-soluble or only water-dispersible dyes in the presence of cationic or nonionic surface-active auxiliaries with subsequent storage at room temperature when the dyed material is used with aqueous dye preparations which contain 4 to 30% organic acids,

   based on the amount of preparation, treated, which is then stored in the impregnated textile material immediately afterwards for at least 10 minutes in a moist state in a closed system and finally completed by extensive washing and rinsing.



  Processes for dyeing and printing have already been described in older patents and publications, in which, in the presence of organic acids (German Patent Nos. 266 343, <B> 371597 </B> and Belgian Patent No. 372l50) , especially formic acid in high concentrations (Harrap, Journ. Soc. Dyers and Colorists <I> 75, </I> 106-107 (1959) or at the same time in the presence of acids and surface-active auxiliaries (British patent specifications No. 869 150 and 863 207;

       Milligan, Journ. Soc. Dyers and Colorists 77: 106-112 (1961); French patent no. 913 715 (corresponding British patent no. 526 760) and Belgian patent no. <B> 571999) </B>. The dyeing processes that are described in the cited publications avoid prolonged contact of the material to be dyed with the acidic medium by immediately washing, drying or the like being carried out.

   In addition, extremely high or low acid concentrations are used - sometimes with the addition of surface-active substances - but without achieving level colorations. Lingering of the material to be dyed, however, is only described in the case of the pad-docking process for cellulose materials, padding with alkaline liquor and the dangers of alkali reduction being pointed out.

      In contrast to this, the present invention is based on the knowledge that the advantages discussed below can be achieved if, in the case of nitrogen-containing fiber substrates, an appropriate residence time is observed in a moist, acidic medium, whereby no fiber damage occurs.



  The dyeing preparations to be used according to the invention are more or less strongly acidic. This acidity is brought about by adding organic acids, in particular carboxylic acids. In particular, low molecular weight aliphatic mono- and dicarboxylic acids deserve special mention here. Thus, monochloroacetic acid or citric acid can be used with good success.

   Good results are also achieved with tartaric acid, propionic acid, glycolic acid: and lactic acid. However, acetic acid and especially formic acid are very particularly suitable. These two acids are preferably used in the most concentrated possible form. The quantities to be used can vary within fairly wide limits, e.g. B. between 4 and 30%, based on the dyeing preparation. Preferably, however, amounts of the order of 10 to 20% are used.



  A wide variety of nitrogen-containing textile materials can be dyed or printed using the present process. Both natural and synthetic material can be treated in this way. Among the natural materials are sisal (contains protein products stored in cellulose) and, in particular, wool. Among the synthetic textile materials are those made of polyacrylonitrile, polyamide, such as. B. condensation products from hexamethylenediamine and adipic acid, polycondensates of 1,12-aminoundecanoic acid and especially from e-caprolactam, in the foreground.

    Of course, mixtures containing the above materials can also be colored or printed. Suitable dyes in the present process are both water-soluble and only water-dispersible dyes.



  Among the water-soluble dyes, preference is given to those which owe their solubility in water to the presence of acidic groups, such as carboxylic acid groups, but in particular special sulfonic acid groups. In addition, they can be heard from a variety of classes, such.

   B. those of the oxazine, triphenyl methane, xanthene, nitro, acridone or phthalocyanine dyes, but especially the metallized and metal-free mono- or polyazo dyes, the anthraquinone dyes and the reactive dyes.



  The reactive dyes, which can otherwise belong to the classes listed above, are to be understood as meaning those dyes which are capable of entering into a chemical, that is to say covalent, bond with the material to be colored.

   Groups that give the dye this ability include the epoxy groups, ethyleneimine groups, isocyanate groups, isothiocyanate groups, aryl carbamate groups, the propiolic acid amide grouping, mono- and dichloro-crotonylamino groups, chloroacrylamino groups, acrylic amine groups which contain a labile substituent,

   which can easily be split up while taking along the pair of binding electrons, e.g. B. sulfohalide groups, aliphatically bonded sulfur acid ester groups and aliphatically bonded sulfonyl oxy groups and halogen atoms, in particular an aliphatically bonded chlorine atom, but especially the vinyl acyl groups, such as. B. the vinyl sulfone groups and in particular the carboxyvinyl group to be mentioned.

   These labile substituents are expediently in the y or j3 position of an aliphatic radical which is bonded to the dye molecule directly or via an amino, sulfonic or sulfonic acid amide group; in the case of the dyes coming into consideration which contain halogen atoms as labile substituents, these can also be made from exchangeable halogen atoms in an aliphatic acyl radical, e.g.

   B. in an acetyl radical, or in the f-position or in a- and f-position of a propionyl or acrylic radical or in a heterocyclic radical, z. B. in a pyrimidine, pyridazine or triazine ring.

   The dyes suitably contain a group of the formula
EMI0002.0067
    where X is a nitrogen bridge and Z is a hydrogen atom, an optionally substituted amino group, an etherified oxy or mercapto group or a halogen atom or an alkyl, aryl or aralkyl group and A is a hydrogen or halogen atom. The halogen atoms are e.g. B. bromine atoms, but preferably chlorine atoms before.



  But it can also diphenoxytriazine-containing dyes and those used who have a group of the formula
EMI0002.0077
    contain, in which = CH-, = C- or = N- and Y is a
EMI0002.0080
    
EMI0002.0081
    where R is an o-arylene radical.



  Other suitable reactive groups are the following: Trichloropyridazine, dichloroquinoxaline, dichlorobutene, halogenated pyridazone, sulfonic acid dichloropropylamide, allyl sulfone, allyl sulfide,

          2-halobenzthioazole carbamide and f-sulfatopropionic acid amide residues. However, particularly favorable results are achieved with those reactive dyes which are derived from azo dyes and have at least one acrylamide or α-haloacrylamide group as the reactive group, that is to say an ethylenically unsaturated group, or a group which can be converted into such a group, e.g.

   B. contain an a, i3-dihalopropionyl group.



  The water-dispersible dyes are understood as meaning those which, although insoluble in water, form very fine aqueous suspensions in the finely ground state, at least with the aid of dispersants. The dyes are very durable from these suspensions, especially on synthetic fibers and furs.



  Among the azo dyes those occupy a preferred position, the sulfonic acid groups hold ent and from acidic, z. B. pull acetic or sulfuric acid bath on wool. Also very good results are obtained with acidic azo chromium complex dyes that contain a dye molecule for every chromium atom. But not only metallized dyes, but also those that are only metallized during the dyeing process can be used successfully.

   Particularly advantageous here have proven to be o, o'-dioxyazo dyes or o-oxycarboxy groups containing dyes, which are usually formed in the heat in acid dyebaths with metal donors, in particular potassium dichromate.



  The present process is suitable for dyeing and printing nitrogen-containing textile material at room temperature. The dyed material can either be impregnated with the aqueous preparations on the padder, or it can be printed using a printing process, with vigoureux printing having proven to be particularly suitable.



  After the dyeing preparations have been applied to the textile materials to be dyed or printed by one of the above methods, they are stored for a longer or shorter period at room temperature. It is important to ensure that the material to be dyed does not dry out. Storage must therefore take place in a closed system, e.g. B. in a well-sealed container or by wrapping the material to be dyed in a plastic sheet or in a rubber blanket. Room temperature is to be understood as the temperature that prevails in the relevant room or that deviates only slightly from it. It does not really matter whether this temperature is high or low.

   It is assumed to be around 20 C on average; if it is higher, the storage time is reduced accordingly, if it is lower, storage must be correspondingly longer. The storage time be at least 10 minutes, but can advantageously be extended, especially in the case of medium to dark tones, e.g. B. up to 24 hours.



  A washing process follows the storage. This serves to remove the acidic residues from the colored material. It can be carried out with hot, but preferably with cold, washing baths. Advantageously, these baths contain an alkali additive to neutralize the excess acids, such as. B. sodium carbonate, sodium hydroxide, but especially ammonia.



  Furthermore, the dyeing preparations must contain at least one surface-active auxiliary. The auxiliaries serve as leveling, dispersing or wetting agents and belong to the class of nonionic and cationic auxiliaries.



  The non-ionic auxiliaries are products of the addition of ethylene oxide to compounds with at least one reactive hydrogen atom, ie to compounds with primary or secondary amino groups or with hydroxyl groups, which can also be bonded to a carbonyl group. It is thus a matter of polyglycol ethers of oxy compounds, e.g.

   B. of alkylphenols, such as an octyl or nonylphenol, or of higher molecular weight aliphatic alcohols such as lauryl, cetyl or octadecyl alcohol, or of higher molecular weight fatty amines, e.g. B. those with 10 to 22 carbon atoms.



  Among the cation-active auxiliaries, those who owe their water solubility exclusively to groups with a basic stick material atom have proven particularly useful. They are mainly amine or quaternary ammonium salts of cyclic or open-chain tertiary amines or of reaction products of alkylolamides of higher molecular weight fatty acids with alkanolamines. For example, cetyltrimethylammonium bromide,

          Cetylpyridinium bromide, a quaternary salt of the reaction product of stearic acid methylolamide with triethanolamine or a quaternary salt of bis-lauryl-tetramethyl-ethylenediamine can be used. Occasionally, combinations of different agents can also bring about a particularly advantageous leveling effect.

   However, combinations of two different types of nonionic auxiliaries are particularly suitable, such as, for example, addition products of ethylene oxide with higher molecular weight aliphatic alcohols or with alkylphenols with ethylene oxide addition products of higher molecular weight aliphatic amines.

   However, it is also possible to combine non-ionic auxiliaries with cationic auxiliaries, the auxiliaries having the composition described above.



  The dyeing preparations can also contain thickeners as further additives, whereby it must be ensured that they are acid-tolerant. For example, starch ethers, carboxyalkyl celluloses, especially carboxymethyl celluloses, etherified canubic acids or similarly acting compounds are particularly suitable.



  Despite the relatively high acid concentration, the present process does not cause any fiber damage. For this reason, it conveys the part before, without supplying heat and especially with heat-sensitive material, to ensure strong colors in a gentle way.



  In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight, unless stated otherwise.



  <I> Example 1 </I> Pure wool gabardine piece goods are impregnated in the gusset of a horizontal two-roller padder with the following preparation and squeezed off to 70% liquid absorption: 10 parts of dye of the formula
EMI0003.0076
  
EMI0003.0077
  
    5 <SEP> parts <SEP> conversion product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> <B> 113 </B> <SEP> parts < SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 5 <SEP>% <SEP> igen <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified <SEP> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb>

  <U> 683 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts After padding, the goods are stored at room temperature for 6 hours and protected from drying out by being rolled in a polyethylene film. Subsequent to storage, it is rinsed in a conventional washing machine for 15 minutes with cold water and washed neutral with an addition of 2 parts of 25% ammonia solution to 1000 parts of water. Finally, the goods are rinsed cold again and then dried.



  A vivid red coloration with good wet fastness properties is obtained.



  <I> Example 2 </I> Pure wool tops are printed on a Vigoureux printing machine with 50% coverage, whereby the liquor pick-up should be 60%. The impregnation solution has the following composition: 20 parts of dye of the formula
EMI0003.0088
  
EMI0003.0089
  
    5 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 35 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide <SEP> to <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> octadecyl alcohol
EMI0004.0001
  
    5 <SEP> parts of <SEP> cetyltrimethylammonium bromide
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>, ü <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> <B> 85,

  Ö </B> <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 570 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> <B> 1000 </B> <SEP> parts After impregnation, the sliver is placed in a closed container lined with a polyethylene film and stored in this way for 12 hours. Subsequent to storage, a bath containing 8 parts of 25% ammonia solution per 1000 parts of water is washed at 40 ° C. on a Lisseuse, the ammonia solution having to be supplemented according to consumption. The completion takes place with 3 to 4 blind belts at room temperature.



  A strong blue vigoureux print is obtained. Instead of cetyltrimethylammonium bromide, cetylpyridinium bromide or the dibromide of bis-lauryl-tetramethylethylenediamine can also be used.



       Example <I> 3 </I> A woolen fabric is impregnated on a three-roll foulard and squeezed off to a liquor pick-up of 90%. The impregnation liquor has the following composition: 10 parts of the 1: 1 chromium complex dye, 1 molecule of the dye of the formula for 1 atom of chromium
EMI0004.0015
  
EMI0004.0016
  
    contains,

  
<tb> 5 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> Carubic acids <SEP> or <SEP> an <SEP> equal <SEP> amount <SEP> one
<tb> commercial <SEP> starch ether
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 683 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts After impregnation, the goods are wound onto a perforated tree,

   wrapped in a polyethylene film and stored in this way for 24 hours. Cold water, which contains 8 parts of 25 1 strength ammonia solution per 1000 parts, is then pumped through the rolled up goods, rinsed thoroughly and dried.



  A calm yellow coloration with good fastnesses is obtained.



  Instead of the 1: 1 chromium complex dye mentioned above, the 1: 1 chromium complexes of the following dyes can also be used:
EMI0004.0028
    <I> Example 4 </I> Loose, washed wool is impregnated on a two-roll padder and squeezed off to a liquid absorption of 120%.

   The padding liquor has the following composition: 15 parts of dye of the formula
EMI0004.0032
  
EMI0004.0033
  
    5 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> and <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> glacial acetic acid
<tb> <U> 680 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated wool is stored for 3 hours so that it cannot dry out, and then in a bath that contains 4 parts 25% ammonia solution for 1000 parts of water,

   washed on the Leviathan, the ammonia solution must be replenished according to consumption. The completion takes place with 3 to 4 baths at room temperature.



  A uniform yellow coloration with good fastness properties is obtained.



  <I> Example S </I> A light, pure wool women's clothing material is impregnated and squeezed to a liquid absorption of about 80%, the padding liquor having the following composition:

        20 parts of dye of the formula
EMI0005.0001
  
EMI0005.0002
  
    10 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> <U> 670 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts After padding, the goods are wound onto a tree and wrapped in a polyethylene film.

   After a storage time of 10 hours, the goods are removed from the tree, rinsed in running water in a conventional washing machine and finally dried.



  A vivid red color is obtained. Instead of the above dye, the following dye can also be used:
EMI0005.0007
    <I> Example 6 </I> A light, pure wool cambric yarn fabric is impregnated on a two-roll foulard.

   The padding liquor has the following composition: 5 parts of dye of the formula
EMI0005.0012
    5 parts of dye of the formula
EMI0005.0014
    2 parts of dye of the formula
EMI0005.0015
  
EMI0005.0016
  
    2 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 684 <SEP> parts </U>

  <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated goods are rolled up and packed airtight. After a storage time of 1 hour, it is rinsed thoroughly with cold water in a conventional washing machine and then dried.



  A true coloration of a light beige shade is obtained.



  <I> Example 7 </I> Pre-chlorinated wool muslin is impregnated with the following padding liquor: 5 parts of dye of the formula
EMI0006.0005
  
   
EMI0006.0006
  
    3 <SEP> parts of <SEP> acetate <SEP> of the <SEP> condensation product <SEP> from <SEP> 1
<tb> mol <SEP> stearic acid methylolamide <SEP> and <SEP> 1 <SEP> mol
<tb> triethanolamine
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> <B> 150 </B> <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 740 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP>

  Parts After padding, the goods are rolled up, packed airtight and stored for 20 minutes at room temperature. After this time, the goods are rinsed in running water and treated for a further 20 minutes in a bath containing 2 parts of sodium carbonate per 100 parts of water.



  An orange-red dyeing of medium color strength and good wet fastness properties is obtained.



  Instead of the dye indicated above, the following dyes can also be used:
EMI0006.0012
  
EMI0006.0013
    <I> Example 8 </I> Combed wool is impregnated on a two-roll foulard. The padding liquor has the following composition:

    6 parts of dye of the formula
EMI0006.0016
  
EMI0006.0017
  
    5 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> an <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> oetylphenol
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> catubic acids
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 789 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The padded fabric is stored for 12 hours at room temperature, avoiding drying, and then rinsed thoroughly with cold water.



  A light red color is obtained. Sisal fibers can also be dyed in an analogous manner.



  Instead of the dye mentioned above, the following dyes can also be used:
EMI0006.0024
      <I> Example 9 </I> A mixed fabric consisting of 50% wool and 50% cotton is padded with the following preparation:

       10 parts of dye of the formula
EMI0007.0004
    10 parts of dye of the formula
EMI0007.0005
    5 parts of dye of the formula
EMI0007.0006
  
EMI0007.0007
  
    3 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 5 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 150 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 617 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated fabric is rolled up,

      wrapped in a polyethylene film and stored for 10 hours at room temperature. It is then washed in a bath which contains 6 parts of 25% ammonia solution per 1000 parts of water, rinsed thoroughly and finally dried.



  A clear green-red melange effect is obtained, the wool being green and the cotton being red. <I> Example 10 </I> A fabric, the fibers of which mainly consist of a copolymer of acrylonitrile and vinyl acetate, is impregnated on a two-roll padder and squeezed to a liquor pick-up of about 70%.

   The padding liquor is composed as follows: 10 parts of dye of the formula
EMI0008.0006
  
EMI0008.0007
  
    5 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene <B> oxide </B>
EMI0008.0008
  
    5 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 680 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated product is wrapped in a polyethylene film and

  stored for 10 hours at room temperature. Then on a wide washing machine in a bath containing 8 parts of 25% ammonia solution per 1000 parts of water, washed neutral ge, rinsed thoroughly and dried.



  A vivid yellow color is obtained. Instead of the above dye, the following dye can also be used:
EMI0008.0014
    <I> Example<B>11</B> </I> A fabric made from endless polyamide fibers of the polycondensate of adipic acid and hexamethylene diamine is impregnated on a two-roll padder.

   The impregnation liquor has the following composition: 10 parts of the dye of the formula
EMI0008.0022
  
EMI0008.0023
  
    2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 10 <SEP> parts of <SEP> etherified <SEP> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 778 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated product is wrapped in a polyethylene film and stored for 10 hours at room temperature while rotating gently. It is then rinsed thoroughly on a wide washing machine and then dried.



  A strong yellow color is obtained. Similar results are obtained with endless fiber fabrics made from s caprolactam, staple fiber fabrics made from adipic acid and hexamethylenediamine or from α-caprolactam. <I> Example 12 </I> A mixed fabric made of <B> 50% </B> wool and <B> 50% </B> polyamide fibers, which were produced by polycondensation of adipic acid and hexamethylenediamine, are impregnated on a two-roll foulard.

   The impregnation liquor consists of: 5 parts of dye of the formula
EMI0008.0039
    5 parts of dye of the formula
EMI0008.0040
    
EMI0009.0001
  
    10 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol of ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 5 <SEP> parts of <SEP> etherified <SEP> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> iger <SEP> formic acids
<tb> <U> 775 <SEP> parts </U> n <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated product is stored for 14 hours at room temperature while rotating gently.

    It is then washed neutral on a wide washing machine in a bath which contains 8 parts of 25% ammonia solution per 1000 parts of water, rinsed vigorously and then dried.



  The result is an orange-red tone-on-tone coloration of the mixed fabric.



  If the following combination is used instead of the above dye combination: 10 parts of dye of the formula
EMI0009.0010
    10 parts of 1: 1 chromium complex dye, based on 1 atom of chromium 1 molecule of the dye of the formula
EMI0009.0013
    contains a clear blue-red two-tone effect, the wool being colored red and the polyamide fiber colored blue. <I> Example 13 </I> A fabric made of pure silk is impregnated on a padder and squeezed to a liquor pick-up of 70%.

   The impregnation liquor has the following composition: 10 parts of dye of the formula
EMI0009.0018
  
EMI0009.0019
  
    5 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 300 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 483 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated product is rolled up, wrapped in a polyethylene film and stored at room temperature for 16 hours.

   It is then rinsed thoroughly with cold water.



  A red dyeing with good fastness properties is obtained.



  Similar good results are obtained when using the following dyes:
EMI0009.0023
    
EMI0010.0001
    1: 1 chromium complex containing one molecule of the dye of the formula for one atom of chromium
EMI0010.0003
    1: 1 cobalt complex containing one molecule of the dyes of the formulas for each atom of cobalt
EMI0010.0005
    contains. <I> Example 14 </I> Pure wool sliver is impregnated with the preparation described below on a horizontal two-roll foulard and pressed to a liquor pick-up of 90%.



  20 parts of dye of the formula
EMI0010.0011
  
EMI0010.0012
  
    5 <SEP> parts <SEP> conversion product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> and <SEP> <B> 113 </B> <SEP> parts < SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 573 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated sliver is placed in a container lined with a polyethylene film,

   covered with the same foil and stored for 20 hours at room temperature.



  After storage, washing is carried out on a Lisseuse with the following baths: 1. 20 seconds in soft water at 40 ° C. 2. 20 seconds in a bath containing 5 parts of ammonia per 1000 parts of water at room temperature 3. 20 seconds in soft water at 40 ° C. for 20 seconds in soft water at 40 ° C. A true, vivid blue coloration is obtained. Similar good results are obtained with the following dyes:
EMI0010.0018
    <I> Example 15 </I> A light worsted yarn fabric is impregnated on a three-roll foulard and squeezed off to a liquor pick-up of <B> 80% </B>.

   The impregnation liquor has the following composition: 20 parts of dye of the formula
EMI0010.0022
  
EMI0010.0023
  
    2 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> with <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
EMI0011.0001
  
    100 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous <SEP> thickening <SEP> of <SEP> etherified
<tb> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
<tb> <U> 676 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated goods are finished according to Example 3.



  A red dyeing with good fastness properties is obtained. <I> Example 16 </I> The ladies' cloth is impregnated on a padder and squeezed off to a liquid absorption of 70%. The impregnation liquor has the following composition:

    20 parts of the 1: 2 chromium complex, based on 1 atom of chromium 2 molecules of the dye of the formula
EMI0011.0007
  
EMI0011.0008
  
    contains,
<tb> 5 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> with <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 300 <SEP> parts <SEP> 75 <SEP>% <SEP> ige <SEP> thioglycolic acid
<tb> 5 <SEP> parts of <SEP> etherified <SEP> carubic acids
<tb> <U> 668 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated product is rolled up and packed airtight in a plastic film.

   After a storage time of 4 hours at room temperature, it is rinsed thoroughly. A true blue coloration is obtained. Instead of the above dye, an amount of the 1: 2 chromium complex, which on 1 atom of chromium 2 molecules of the dye of the formula
EMI0011.0016
         contains. <I> Example 17 </I> A light wool felt is impregnated on a foulard and squeezed to a liquor pick-up of 100%.

   The impregnation liquor has the following composition: 20 parts of dye of the formula
EMI0011.0021
  
EMI0011.0022
  
    5 <SEP> parts <SEP> reaction product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> technical <SEP> oleylamine <SEP> with <SEP> 113 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide
<tb> at <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> octylphenol
<tb> 5 <SEP> parts of <SEP> etherified <SEP> carubic acids
<tb> 200 <SEP> parts of <SEP> acrylic acid
<tb> <U> 768 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts The impregnated product is rolled up on a perforated drum and packed airtight.

   After a storage time of 10 hours at room temperature, water is pumped through the rolled up goods until the washing water reacts neutrally.



  A true blue coloration is obtained. Similar results are obtained by replacing the above dye with the following dyes:
EMI0011.0027
         1: 1 chromium complex, based on 1 atom of chromium 1 molecule of the dye of the formula
EMI0011.0029
    contains. <I> Example 18 </I> Pure wool gabardine piece goods are impregnated with the following preparation on a horizontal two-roll foulard and squeezed off to 70% liquid absorption.



  20 parts of dye of the formula
EMI0011.0033
  
EMI0011.0034
  
    15 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> commercially available <SEP> starch ether
<tb> 200 <SEP> parts <SEP> 85 <SEP>% <SEP> ige <SEP> formic acid
EMI0012.0001
  
    20 <SEP> Divide <SEP> of a <SEP> preparation <SEP>
<tb> 65 <SEP> parts <SEP> water
<tb> 60 <SEP> parts <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 8 <SEP> mol
<tb> Ethylene oxide <SEP> to <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> p-tertiary <SEP> oetyl phenol
<tb> 25 <SEP> parts <SEP> Implementation product <SEP> from <SEP> 100 <SEP> parts
<tb> technical <SEP> octylamine <SEP> with <SEP> 113 <SEP> parts
<tb> ethylene oxide
<tb> 10 <SEP> parts <SEP> potassium dichromate
<tb> <U> 735 <SEP> parts </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts After impregnation, the goods are put into a

  Polyethylene foil packed and stored for 24 hours at room temperature. Subsequent to storage, it is neutralized in an ammoniacal bath and rinsed thoroughly. A vivid blue coloration with good wet fastness properties is obtained.



  Similar good results are obtained with the following dyes:
EMI0012.0005


 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zum Färben und Bedrucken von stick stoffhaltigem Textilmaterial mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen in Gegenwart von kationaktiven oder nichtionogenen oberflächenaktiven Hilfsmitteln bei Raumtemperatur und darauffolgendem Lagern des behandelten Textilmaterials bei Raum temperatur sowie anschliessendem Fertigstellen durch Waschen, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten färberischen Zubereitungen einen Gehalt von 4 bis 30 an organischen Säuren, bezogen auf eine Zubereitung, PATENT CLAIM Process for dyeing and printing nitrogen-containing textile material with water-soluble or water-dispersible dyes in the presence of cation-active or non-ionic surface-active auxiliaries at room temperature and subsequent storage of the treated textile material at room temperature and subsequent finishing by washing, characterized in that the dyeing preparations used a content of 4 to 30 organic acids, based on a preparation, aufweisen .und das damit imprägnierte oder bedruckte Textilmaterial unmittelbar anschliessend während minde stens 10 Minuten in feuchtem Zustand in einem ge schlossenen System gelagert wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Wolle färbt oder bedruckt. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man synthetische Polyamidfasern färbt oder bedruckt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Zubereitungen verwendet, deren Acidität durch Ameisensäure bedingt ist. 4. and the textile material impregnated or printed therewith is immediately stored for at least 10 minutes in a moist state in a closed system. SUBClaims 1. Method according to claim, characterized in that wool is dyed or printed. 2. The method according to claim, characterized in that synthetic polyamide fibers are dyed or printed. 3. The method according to claim, characterized in that preparations are used whose acidity is due to formic acid. 4th Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man wässrige färberische Zuberei tungen verwendet, die als Farbstoff einen Säuregruppen tragenden Farbstoff enthalten. <B>Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke</B> <I>Belgische</I> Patentschriften Nrn. <I>372150 und 571999</I> <I>Britische Patentschriften</I> Nrn. <I>526 760, 863 207, 869150</I> <I>Deutsche</I> Patentschriften Nrn. <I>266343, 371597</I> <I>Französische</I> Patentschrift <I>Nr. 913 715</I> <I>USA -Patentschrift Nr. Process according to patent claim, characterized in that aqueous dyeing preparations are used which contain a dye bearing acid groups as the dye. <B> Cited writings and images </B> <I> Belgian </I> Patent Nos. <I> 372150 and 571999 </I> <I> British Patent Nos. <I> 526 760, 863 207, 869150 </I> <I> German </I> patent specification nos. <I> 266343, 371597 </I> <I> French </I> patent specification <I> No. 913 715 </I> <I> USA-Patent No. 1886 412</I> <I>J.</I> Soc. Dyers Col. <I>75 (1959), Seien 106-107</I> <I>J.</I> Soc. Dyers Col. <I>77 (1961), Seiten 106-112</I> <I>Textil-Praxis, 1962, Seiten 354-360</I> SVF-Fachorgan <I>für Textilveredlung 17 (1962),</I> <I>Seiten</I> 808-815 1886 412 </I> <I> J. </I> Soc. Dyers Col. <I> 75 (1959), Be 106-107 </I> <I> J. </I> Soc. Dyers Col. <I> 77 (1961), pages 106-112 </I> <I> Textil-Praxis, 1962, pages 354-360 </I> SVF-Fachorgan <I> für Textilveredlung 17 (1962), < / I> <I> Pages </I> 808-815
CH1391262A 1962-11-27 1962-11-27 Process for dyeing and printing nitrogen-containing textile materials CH454082A (en)

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