Feuillet autocopiant et procédé pour sa fabrication La présente invention a pour objets un feuillet autocopiant et un procédé pour sa fabrication. Les feuillets de copie que concerne l'invention sont dits ( < autocopiants et sont utilisés pour faire un certain nombre de copies d'un texte gravé ou dactylographié, sans emploi d'un carbone ou d'un autre feuillet dis posé entre les diverses feuilles sur lesquelles les dupli cata doivent être faits.
Pendant de nombreuses années, de grands efforts ont été faits pour le développement des papiers auto- copiants dans le but de supprimer l'emploi des car bones qui présente de nombreux inconvénients bien connus. Cependant, malgré ces efforts pour obtenir un papier de copie satisfaisant, la grande majorité des copies sont faites en même temps que l'original avec des papiers carbone disposés entre chaque feuille de copie, ou par couche de carbone disposée au dos de chacune des feuilles.
Parmi les nombreux types de papiers autocopiants proposés jusqu'ici, celui qui a rencontré le plus de succès est constitué par une feuille de papier coloré présentant une face recouverte de savon, de cire ou d'une substance similaire qui est normalement trans parente à l'état solide et qui peut être rendue opaque lors de son application sur la feuille par incorporation d'air. Sous le choc d'un caractère de machine à écrire ou sous la pression d'une pointe, l'air est expulsé et la feuille à dos coloré est visible dans la surface corres pondante.
Les enregistrements sur des feuilles de ce type sont tout à fait lisibles quand ils viennent d'être faits, mais ils peuvent s'effacer dans des conditions qui n'auraient aucun effet sur les feuilles écrites à la machine ou sur des copies au carbone. En outre, les revêtements sont souvent mous et les feuilles tendent à se .coller ensemble et sont difficiles à manier. On a proposé récemment d'ajouter aux revêtements de ce type une certaine quantité d'un pigment qui augmente l'opacité et la dureté du revêtement, sans obscurcir la feuille sous-jacente quand le revêtement de savon ou de cire est comprimé et l'air expulsé.
On a cherché à obtenir un papier autocopiant qui, par son apparence et ses propriétés physiques facile ment observables, ne se distingue pas du papier recou vert ordinaire communément utilisé comme papier de machine, rubans de vente, etc., et qui, lorsqu'il est utilisé dans une machine à écrire ou une machine à calculer ordinaire, donne des copies comparables à celles produites par le papier carbone ordinaire.
On peut utiliser des compositions de revêtement standard contenant suffisamment de pigment pour former des revêtements continus sur la surface d'un papier. Par addition de substances désignées ci-après comme agents tensioactifs, on peut modifier les ca ractéristiques du revêtement de telle manière que sous le choc d'un caractère de machine à écrire ou sous la pression d'une pointe, la continuité et l'opacité du revêtement soient détruites dans la surface intéressée afin de laisser voir la surface de la feuille de papier sous-jacente. Alternativement, la feuille de papier peut être faite d'une matière transparente et le revêtement de pigment couvert par une couche de support d'une couleur contrastante, dont la surface est révélée par le choc.
Cette feuille peut être teinte ou sa surface peut présenter un revêtement coloré contrastant avec la couleur du revêtement pigmenté, de manière que dans la surface d'impact, la surface de la feuille sous-ja cente apparaisse avec une couleur contrastante par rapport à celle de la surface revêtue environnante.
La modification du revêtement pigmenté n'altère pas de manière notable l'apparence, la souplesse, la résistance à la chaleur et d'autres propriétés de la feuille recou verte, et le papier autocopiant obtenu peut être utilisé et manipulé exactement de la même manière que les papiers conventionnels dont les revêtements n'ont pas été modifiés par l'addition d'agents dits tensioactifs. En d'autres mots, le revêtement de pigment sec est ferme et présente une bonne réceptivité à l'encre, il n'est pas mou ni collant et ne tache pas.
Des matières de revêtement présentant les carac téristiques indiquées ci-dessus peuvent être facilement produites sous forme d'encres d'impression à haute vitesse par addition à des encres d'agents tensioactifs tels que le monostéarate de diéthylène-glycol, le tétra- stéarate de pentaérythritol, le monostéarate de glycé- ryle, par exemple, ou des mélanges de ces cors,
la quantité d'agent tensioactif nécessaire n'étant pas cri tique et la quantité propre à donner les résultats op timums variant avec les agents utilisés, les caractéris tiques des pigments employés et la viscosité de l'en cre, de même qu'avec la nature des dilutifs du pig ment, des agents supprimant le brillant, des agents fa vorisant la formation en pellicule et des autres pro duits qui sont utilisés dans les encres d'impression pour améliorer les qualités de ces dernières.
Dans le sens le plus large, une encre d'impression est constituée d'un pigment et d'un véhicule dans le quel le pigment est suspendu. Une bonne matière de revêtement ou u encremodifiée pour obtenir le papier autocopiant envisagé par impression peut être obtenue en ajoutant à la suspension du pigment un agent ten- sioactif présentant les caractéristiques des composés ci-dessus. De telles matières de revêtement sont des encres modifiées et peuvent être appliquées de la même manière et par les mêmes moyens que les en cres non modifiées.
On peut par exemple préparer l'encre modifiée suivante
EMI0002.0020
<U>Parties</U>
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> USP <SEP> en <SEP> poudre <SEP> légère <SEP> 60
<tb> dichloréthane <SEP> <B>.......... <SEP> ...............</B> <SEP> 500 Les ingrédients peuvent être mélangés ensemble à la température ambiante et brassés dans un mélangeur à haute vitesse jusqu'à obtention d'une suspension satisfaisante du pigment et de l'agent tensioactif dans le véhicule.
On donne ci-après quelques exemples de compo sitions qui ont donné satisfaction comme matière de revêtement de diverses couleurs pouvant être utilisées dans divers modes de réalisation du feuillet autoco- piant.
<I>Blanc 2:</I>
EMI0002.0024
<U>Parties</U>
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> <B>.....</B> <SEP> . <SEP> 60
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> <SEP> USP <SEP> <SEP> léger <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> t < <SEP> Parlon <SEP> <SEP> de <SEP> faible <SEP> viscosité <SEP> 9 <SEP> cp <SEP> . <SEP> <B>----</B> <SEP> . <SEP> 5
<tb> Santocel <SEP> C <SEP> , <SEP> sub-microsilice <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> 1
<tb> dichloréthane <SEP> . <SEP> _ <SEP> <B>....</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 500 <I>Blanc 3:
</I>
EMI0002.0025
<U>Parties</U>
<tb> monopalmitate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> <B>......</B> <SEP> 60
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> a <SEP> USP <SEP> p <SEP> léger <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> <SEP> Pliolite <SEP> 1230 <SEP> Caoutchouc <SEP> Polyclo <SEP> <SEP> de
<tb> faible <SEP> viscosité <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>......</B> <SEP> 8
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> anhydre <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb> toluol <SEP> pur <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>.......</B> <SEP> 400 <I>Blanc 4:
</I>
EMI0002.0026
<U>Parties</U>
<tb> tétrastéarate <SEP> de <SEP> pentaérythritol <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> 60
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> t < <SEP> USP <SEP> <SEP> léger <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> Pliolite <SEP> 1230 <SEP> Caoutchouc <SEP> Polyclo <SEP> <SEP> de
<tb> faible <SEP> viscosité <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> - <SEP> . <SEP> 8
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> anhydre <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> _ <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb> toluol <SEP> pur <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> <B>.......</B> <SEP> 400 <I>Bleu</I> S
EMI0002.0028
<U>Parties</U>
<tb> monomyristate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>- <SEP> ------- <SEP> 60</B>
<tb> <SEP> bleu <SEP> Toner <SEP> Victoria <SEP> sec <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2
<tb> laque <SEP> <SEP> bleu <SEP> paon<B> </B> <SEP> sèche <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 58
<tb> u <SEP> Pliolite <SEP> 1230 <SEP> Caoutchouc <SEP> Polyclo <SEP> <SEP> de
<tb> faible <SEP> viscosité <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>.......</B> <SEP> . <SEP> 8
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> anhydre <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb> toluol <SEP> pur <SEP> - <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 400 <I>Noir 6:</I>
EMI0002.0029
<U>Parties</U>
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> <B>......</B> <SEP> 60
<tb> noir <SEP> de <SEP> lampe <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> t < <SEP> Parlon <SEP> <SEP> de <SEP> faible <SEP> viscosité <SEP> 9 <SEP> cp <SEP> <B>.......</B> <SEP> 8
<tb> < c <SEP> Santocel <SEP> C <SEP> , <SEP> sub-microsilice <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 2
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> anhydre <SEP> <B>-------</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb> toluol <SEP> pur <SEP> <B>.. <SEP> ... <SEP> ... <SEP> ....... <SEP> <SEP> -------</B> <SEP> 400 <I>Rouge 7:</I>
EMI0002.0030
_ <SEP> <U>Parties</U>
<tb> monomyristate <SEP> d'éthylène-glycol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> rouge <SEP> Phloxine <SEP> Toner <SEP> , <SEP> sec <SEP> <B>..... <SEP> ....</B> <SEP> 30
<tb> trihydrate <SEP> d'alumine <SEP> sec <SEP> <B>-------------- <SEP> 30</B>
<tb> Parlon <SEP> <SEP> de <SEP> faible <SEP> viscosité <SEP> 9 <SEP> ep <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>....</B> <SEP> 6
<tb> < c <SEP> Santocel <SEP> C <SEP> , <SEP> sub-microsilice <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 2
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> anhydre <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb> toluol <SEP> pur <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>....</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> 400 Des encres modifiées peuvent être préparées en: vue de l'application comme matière de revêtement à l'aide d'une presse à imprimer à haute vitesse en. choisissant une encre normale, non modifiée propre à l'opération à la presse et en la modifiant par addition d'une certaine quantité d'un agent tensioactif du ca ractère indiqué plus haut. Généralement, on n'obtient pas de résultat satisfaisant en ajoutant simplement l'agent tensioactif à l'encre déjà composée.
En revan che, on obtient des encres modifiées satisfaisantes par addition de la quantité requise d'agent tensioactif par petites portions pendant le mélange du pigment et des autres ingrédients constituant l'encre non modifiée. En composant ainsi une encre, il peut être avantageux de faire varier la quantité de solvant utilisée afin que l'encre modifiée présente la même fluidité et les mê mes caractéristiques de séchage que l'encre non modi fiée.
Il peut être avantageux aussi de modifier dans une certaine mesure les agents supprimant le brillant, les dilutifs du pigment et d'autres ingrédients de l'en cre non modifiée, afin que l'encre modifiée ait préci sément les mêmes propriétés physiques que l'encre non modifiée, mais ordinairement un ajustement de la teneur en solvant de l'encre et l'addition d'un agent tensioactif sont les seules modifications de formules nécessaires pour produire une encre modifiée qui peut être substituée à l'encre non modifiée pour une opé ration de revêtement à la presse.
En éliminant entièrement les solvants volatils, on peut obtenir des encres d'impression servant comme compositions de revêtements satisfaisantes, sous forme sèche plutôt que sous forme liquide, avec les mêmes matières dans les proportions voulues, qui pourront être utilisées pour donner des encres modifiées soli des, servant de compositions de revêtement de faible viscosité, à haute vitesse, thermofluides, qui sèchent ou font prises par exposition au froid et non à la cha leur, par exemple, par contact avec une surface froide, propres à l'application en l'état fondu dans des pres ses rotatives à haute vitesse ou dans des revêteurs de précision à trois rouleaux à haute vitesse comprenant des réservoirs, des patines,
des cylindres métalliques et des formes spécialement chauffés au-dessus du point de fusion des encres, comme on en emploie communément pour l'impression avec des encres fai sant prise à froid et pour des revêtements à haute vitesse avec des métaux fondus chauds.
Des encres du type décrit ci-dessus peuvent répon dre aux formules suivantes <I>Noir 1</I>
EMI0003.0006
Parties
<tb> monomyristate <SEP> d'éthylène-glycol <SEP> . <SEP> 60
<tb> monolauréate <SEP> d'éthylène-glycol <SEP> . <SEP> 10
<tb> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> <B>........ <SEP> ... <SEP> ..</B>....25
<tb> <SEP> Pliolite <SEP> <B>1230 </B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <I>Bleu 2:
</I>
EMI0003.0007
<U>Parties</U>
<tb> monopalmitate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> monococoate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> <B>----</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10
<tb> bleu <SEP> paon <SEP> sec <SEP> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 25
<tb> <SEP> Pliolite <SEP> 1230 <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> <B>....</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <I>Blanc 3</I>
EMI0003.0008
<U>Parties</U>
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> <B>......</B> <SEP> 60
<tb> monococoate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> . <SEP> 10
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> procédé <SEP> français <SEP> <B>....</B> <SEP> . <SEP> .
<SEP> 25
<tb> éthyl-cellulose <SEP> de <SEP> faible <SEP> viscosité <SEP> 5 L'addition de quantités relativement faibles d'agents inertes supprimant le brillant comme le Santocel C ou les Bentones 18 et 34 , à raison de 0,1 à 0,5 % du poids total de l'encre, améliore considérablement toutes les propriétés physiques dé sirables des encres thermofluides modifiées, servant de matière de revêtement.
Comme indiqué plus haut, les composés qui se sont montrés les plus favorables pour donner des pa piers autocopiants satisfaisants sont des agents tensio- actifs insolubles dans l'eau, chimiquement inertes, non ioniques. Ces composés sont les produits de réactions entre des alcools et des éthers du type polyhydrique, des condenses de polyoxyalcylènes synthétiques et d'acides gras, naturels ou synthétiques, purs ou modi fiés par hydrogénation ou oxygénation, de longueurs de chaîne carbonée diverses, dérivant d'huiles, de graisses, de cires, de résines, d'oléorésines, de gom mes de combinaisons de ces corps.
En faisant réagir correctement ces matières, on obtient des variations innombrables de composés mono en polyvalents: es ters, esters-éthers, esters partiels et leurs combinaisons, s'étageant entre des liquides huileux à bas point de congélation (-16 C) jusqu'à des solides à relative ment haut point de fusion (700 C et au-dessus).
Les pigments indiqués dans les exemples ci-dessus sont des pigments opaques qui sont ordinairement employés pour produire des encres présentant des bonnes propriétés de recouvrement. On peut toutefois, par le processus décrit ci-dessus, modifier des encres transparentes telles que celles employées dans l'im pression multicolore où une couleur est recouverte par une autre couleur pour produire l'effet coloré désiré. A notre connaissance, tous les pigments communé ment utilisés dans la fabrication des encres d'impri merie, opaques et transparents, peuvent être modifiés par le processus exposé plus haut.
Si les encres modifiées servant de compositions de revêtement sont faites avec le tétrastéarate de penta- érythrol comme agent tensioactif, les particules de pig ments dans la surface d'impact du caractère d'une machine à écrire adhèrent au dos de la feuille de re couvrement, particulièrement si la surface de cette feuille est tendre et non glacée.
On ne sait pas pour quoi la substitution du tétrastéarate de pentaérythrol au monostéarate de diéthylène-glycol produit cette différence dans le comportement des revêtements, car les deux revêtements, quant à leur apparence et leurs propriétés physiques observables, sont les mêmes.
Les exemples donnés plus haut concernent pour la plupart des encres modifiées utilisables dans les presses à impression à haute vitesse, et l'emploi de ces presses pour l'application d'encres modifiées com me revêtement sur la surface du papier est avanta geux du point de vue de l'économie de la fabrication. Cependant, comme indiqué plus haut, le processus peut être appliqué à des encres adaptées principale ment à l'emploi dans d'autres types d'appareils. Par exemple, les presses dites à écran de soie peuvent être utilisées avec succès pour la fabrication de pa pier autocopiant.
Dans ce but, une encre non modifiée du caractère utilisé dans ces presses peut être modi fiée par l'addition d'une certaine quantité d'un agent tensioactif approprié. On en donne ci-après un exem ple d'une telle encre blanche destinée à être utilisée avec des presses à écran de soie et qui a donné satis faction comme composition de revêtement après modi fication
EMI0004.0002
<U>Parties</U>
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> . <SEP> <B>.....</B> <SEP> 90
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb> base <SEP> pour <SEP> écran <SEP> de <SEP> soie <SEP> cristal <SEP> limpide <SEP> . <SEP> . <SEP> 45
<tb> base <SEP> pour <SEP> écran <SEP> de <SEP> soie <SEP> transparente <SEP> ....
<SEP> 15
<tb> naphte <SEP> <B>.................. <SEP> .........</B> <SEP> 120 Les encres d'impression ordinaires, constituées principalement d'un pigment opaque en suspension dans un véhicule de nature oléagineuse, l'huile de lin par exemple, peuvent être également modifiées par addition d'une certaine quantité d'un agent tensioactif tel que le monostéarate de diéthylène-glycol à raison d'un kilogramme d'agent tensioactif pour chaque kilo gramme de pigment (base sèche).
On ne sait pas exactement ce qui arrive aux parti cules de pigment dans la surface d'impact quand les feuilles recouvertes de la manière décrite plus haut sont utilisées comme feuilles de copie dans une ma chine à écrire. Avant que la feuille soit utilisée, le revêtement est une couche opaque continue et mince de particules de pigment orientées, adhérant à la sur face de la feuille sous-jacente et, dans une certaine mesure, remplissant les espaces entre les fibres super ficielles de la feuille, de sorte que la surface du revê tement est plus douce que la surface du papier.
Par le choc des caractères d'une machine à écrire, la con tinuité et l'opacité de la couche de pigment sont alté rées, et la surface de la feuille sous-jacente est totale ment visible dans les surfaces heurtées par les caractè res. Les bords des caractères sont aussi nettement définis que ceux des caractères imprimés par de l'en cre d'un ruban encreur.
Des feuilles de papier non recouvert, teintées en noir et présentant un mince revêtement de l'encre mo difiée blanche dont la formule vient d'être donnée plus haut, sont utilisées comme feuilles de copie dans une machine à écrire courante, puis examinées à la lumière réfléchie sous un microscope avec un gros sissement de<B>150</B> X. Les fibres sèches formant la surface de la feuille sous-jacente sont visibles sur toute la surface des caractères et de fines particules blanches sont dispersées et apparemment noyées dans les fibres.
La base d'écran de soie cristal limpide de cette formule est une alkyle-résine et la base transpa rente pour écran de soie est une combinaison d'huile de lin et d'huile de colophane polymérisées.
Des feuilles minces de cellophane présentant des revêtements opaques minces d'une encre modifiée blanche d'une des formules données plus haut sont utilisées et examinées de la même manière. Les let tres sont clairement transparentes et sous le micro scope les fines particules blanches apparaissent disper sées sur toutes les surfaces d'impact.
Par exemple les encres dites à base d'eau utilisées dans la fabrication des papiers peints, peuvent être modifiées de même et utilisées comme composition de revêtement dans la fabrication de papier autocopiant. Les compositions de revêtement aqueuses présentent l'avantage de pouvoir être appliquées au papier au cours de sa fabrication, à l'aide des appareils connus de revêtement du papier utilisés maintenant dans la fabrication du papier recouvert ordinaire.
On donne ci-après un exemple d'une encre blan che, modifiée, destinée à être appliquée par une ma chine de revêtement du papier ordinaire
EMI0004.0028
<U>Parties</U>
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> <B>......</B> <SEP> 90
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> finement <SEP> précipité <SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb> caséine <SEP> dissoute <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> ammoniacale <SEP> 18
<tb> eau <SEP> <B>.................. <SEP> > <SEP> . <SEP> , <SEP> .........</B> <SEP> 150 Beaucoup d'encres et de compositions de revête ment à base d'eau utilisées maintenant peuvent être facilement modifiées de manière à présenter des pro priétés autocopiantes .
Une encre pouvant servir, après modification, comme composition de revêtement pigmentée à base d'eau pour le papier, comprend, sous sa forme la plus simple, un solide dissous ou dispersé colIoidalement, un adhésif capable de former une pellicule et un pig ment qui, lorsque l'eau est éliminée, adhère à la base fibreuse du papier. L'adhésif agit comme liant pour les particules de pigment afin que ces dernières ne soient pas cueillies de la feuille dans la presse à imprimer. Le pigment produit la teinte désirée et rend la surface du papier réceptive à l'encre d'impression.
L'enduisage consiste à former une couche d'une pelli- cule continue d'adhésif et de pigment sur les fibres individuelles et à remplir les trous entre ces fibres.
Les proportions relatives d'adhésif et de pigment peuvent varier, mais en général, le pigment représente les 75 à 90 % du poids des ingrédients secs et l'adhésif de 10 à 25 %. La teneur en eau est comprise <RTI
ID="0004.0056"> entre 70 et 30,% et, inversement, la teneur en produits solides du revêtement ou de l'encre entre 30 à 70 %. On uti- <RTI
ID="0004.0078"> lise, entre autres, les adhésifs suivants: amidon, gom mes, colles, caséine, protéines végétales, cellulose hy drosoluble, latex et résines synthétiques. Parmi les pig ments, on peut citer : l'argile, le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le blanc satin, le blanc lustré et des pigments similaires dérivés du calcium, du baryum, du zinc, du plomb, etc.
Dans la pratique industrielle, de nombreux en duits et encres non modifiés sont faits avec des mé langes de pigments, par exemple argile-carbonate de calcium-dioxyde de titane, afin de combiner les pro priétés avantageuses de deux pigments ou plus. Par ailleurs, des adhésifs sont mélangés pour ces encres, mais rarement pour ces enduits, à l'exception du la tex qui est largement employé dans les enduits avec la caséine et, dans certains cas, l'amidon. Dans tous les cas, les ingrédients principaux des formules d'en duits sont l'adhésif et le pigment. Cependant, les en duits et les encres du commerce non modifiés con tiennent toujours un certain nombre d'autres matières qui sont ajoutées comme ingrédients mineurs.
Ces ma tières ne constituent pas une partie essentielle de l'en duit ou de l'encre, mais elles sont ajoutées pour obte nir des effets spéciaux, le plus souvent pour faciliter l'application de l'encre ou de l'enduit non modifié à l'aide d'un équipement mécanique à haute vitesse.
Les matières communément ajoutées comme ingrédients mineurs sont, par exemple: les émulsions de cire de carnauba, de candellila, de cérésine, de cire japonaise, de paraffine et de cire d'abeille, la glycérine, le glycol, le sorbitol, le glucose, la dextrine, le savon jaune, le savon blanc, les savons métalliques solubles ou inso lubles, comme le stéarate de sodium, le stéarate d'am monium, etc., des agents dispersifs comme le tétra- phosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le caséinate d'am monium, etc.,
des agents antimousse comme l'alcool octylique, l'alcool amylique, l'huile de pin, les huiles sulfonées; et finalement des agents conservateurs comme les phénols chlorés, le bêta-naphtol, etc. L'en duit ou l'encre non. modifié est ordinairement préparé en dispersant le mélange des pigments et de l'adhésif séparément dans l'eau et en les mélangeant ensuite ensemble.
On donne ci-après des exemples d'une encre pig mentée, non modifiée, blanche à base d'eau pour l'impression par rotogravure et d'un enduit non mo difié pigmenté pour papier de livres, en vue d'applica tions par des dispositifs d'enduisage à rouleaux à haute vitesse.
EMI0005.0016
<I>Encre <SEP> blanche <SEP> à <SEP> base <SEP> d'eau, <SEP> non <SEP> modifiée</I>
<tb> <U>Parties</U>
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> <B>...... <SEP> ----------- <SEP> 10</B>
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> ..................... <SEP> 5
<tb> dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> <B>--- <SEP> .. <SEP> ..... <SEP> 10</B>
<tb> eau <SEP> .... <SEP> . <SEP> <B>... <SEP> ...... <SEP> ............</B> <SEP> 20
<tb> (pâte <SEP> contenant <SEP> le <SEP> pigment)
<tb> Parties
<tb> glycérine <SEP> ................ <SEP> ...... <SEP> 45
<tb> savon <SEP> ...................... <SEP> 2
<tb> dextrine <SEP> jaune <SEP> <B>---- <SEP> --- <SEP> _ <SEP> <I>5</I></B>
<tb> gomme <SEP> arabique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>--- <SEP> ---</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 12
<tb> eau <SEP> .............................. <SEP> 100
<tb> (solution <SEP> véhicule <SEP> pour <SEP> l'adhésif)
EMI0005.0017
<I>Enduit <SEP> blanc <SEP> non <SEP> modifié <SEP> pour <SEP> papier <SEP> de <SEP> livre</I>
<tb> <U>Parties</U>
<tb> argile <SEP> 100
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20
<tb> tétraphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1
<tb> eau <SEP> ..... <SEP> ... <SEP> ... <SEP> ...... <SEP> 60
<tb> (pâte <SEP> contenant <SEP> le <SEP> pigment)
<tb> <U>Parties</U>
<tb> émulsion <SEP> de <SEP> cire <SEP> à <SEP> 12 <SEP> 1% <SEP> de <SEP> matières <SEP> solides <SEP> . <SEP> . <SEP> 2
<tb> savon <SEP> ... <SEP> .......... <SEP> 2
<tb> huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> sulfonée <SEP> .
<SEP> 1
<tb> amidon <SEP> transformé <SEP> enzymatiquement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 25
<tb> eau <SEP> ...................... <SEP> ........ <SEP> 100
<tb> (solution <SEP> véhicule <SEP> pour <SEP> l'adhésif) Une réduction des adhésifs formant une pellicule et de la mousse utilisés dans les formules ci-dessus, c'est-à-dire la dextrine jaune, la gomme arabique et l'amidon transformée enzymatiquement, et l'addition d'une certaine quantité d'un agent tensioactif solide, dispersible dans l'eau et non ionique, d'un point de fusion de 55 à 700 C ou plus, par exemple le mono- stéarate de diéthylène-glycol,
le monopalmitate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaéthythritol ou leurs mélanges, à raison de poids égaux de base sèche et de pigment, sont les seuls changements nécessaires pour produire une encre blanche pigmentée modifiée, à base d'eau, et un enduit modifié servant de composi tion de revêtement blanche, pigmentée, à base d'eau qui peuvent être substituées à une encre ou à un en duit non modifié dans l'opération à la rotopresse et au dispositif de revêtement à rouleaux, selon le cas, afin de produire des papiers autocopiants.
A côté de l'argile et des pigments blancs utilisés dans les formules ci-dessus, il existe de nombreux autres pigments qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange et qui utilisés conjointement avec des agents tensioactifs, produisent des encres modifiées servant de compositions de revêtement pigmentées, à base d'eau, pour faire des papiers autocopiants. Citons à titre d'exemple: le carbonate de magnésium, l'oxyde de magnésium, le silicate de magnésium, le carbonate de baryum, le sulfure de zinc, le mica, le talc, la terre d'infusoires, la silice, la bentonite blanche, le blanc lustré, le blanc satin, le blanc soie, le blanc fixe, etc.
Les exemples suivants concernent quelques encres pig mentées à base d'eau faciles à modifier et qui ont donné satisfaction après modification pour produire des papiers autocopiants.
EMI0005.0031
<I>Exemple <SEP> A</I>
<tb> <U>Parties</U>
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>----- <SEP> .... <SEP> 100</B>
<tb> éther <SEP> polyoxyéthylène-lauryle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,1
<tb> eau <SEP> .... <SEP> .................. <SEP> 50
<tb> monostéarate <SEP> de <SEP> diéthylène-glycol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 90
<tb> (pâte <SEP> contenant <SEP> le <SEP> pigment)
EMI0006.0001
<U>Parties</U>
<tb> cire <SEP> d'abeille <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> polyoxyéthylène <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,1
<tb> eau <SEP> <B>....................... <SEP> I <SEP> ....</B> <SEP> 450
<tb> (solution <SEP> véhicule <SEP> pour <SEP> le <SEP> liant)
<tb> <I>Exemple <SEP> B</I>
<tb> <U>Parties</U>
<tb> blanc <SEP> satin <SEP> <B>.......</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 30
<tb> mica <SEP> broyé <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>.....</B> <SEP> 10
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> <B>......</B> <SEP> .
<SEP> 60
<tb> éther <SEP> polyoxyéthylène-alcoyle-lauryle <SEP> <B>....</B> <SEP> 0,1
<tb> eau <SEP> <B>, <SEP> ------ <SEP> __ <SEP> ...... <SEP> ..........</B> <SEP> 50
<tb> (pâte <SEP> contenant <SEP> le <SEP> pigment)
<tb> <U>Parties</U>
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène-glycol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 90
<tb> savon <SEP> morphoïne <SEP> <B>.....</B> <SEP> ...... <SEP> . <SEP> ... <SEP> ... <SEP> .. <SEP> 5
<tb> cire <SEP> de <SEP> carnauba <SEP> ......-............. <SEP> 5
<tb> cellulose <SEP> hydrosoluble <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5
<tb> eau <SEP> <B>............. <SEP> .........
<SEP> .....</B> <SEP> 450
<tb> (solution <SEP> véhicule <SEP> pour <SEP> le <SEP> liant)
<tb> <I>Exemple <SEP> C</I>
<tb> <U>Parties</U>
<tb> sulfure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2
<tb> blanc <SEP> fixe <SEP> <B>............. <SEP> ............</B> <SEP> 10
<tb> bentonite <SEP> blanche <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>....</B> <SEP> 10
<tb> talc <SEP> <B>. <SEP> .</B> <SEP> .<B>...... <SEP> .......... <SEP> .....</B> <SEP> 3
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> <B>.......</B> <SEP> 75
<tb> éther <SEP> polyoxyéthylène-lauryle <SEP> <B>....</B> <SEP> .
<SEP> <B>.....</B> <SEP> 0,1
<tb> eau <SEP> <B>.............. <SEP> -</B> <SEP> 50
<tb> (pâte <SEP> contenant <SEP> le <SEP> pigment)
<tb> <U>Parties</U>
<tb> monopalmitate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> <B>.....</B> <SEP> 90
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> polyoxyéthylène <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10
<tb> alcool <SEP> polyvinylique <SEP> ... <SEP> ... <SEP> . <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .... <SEP> . <SEP> .. <SEP> 10
<tb> cire <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10
<tb> eau <SEP> <B>........
<SEP> .....................</B> <SEP> 450
<tb> (solution <SEP> véhicule <SEP> pour <SEP> le <SEP> liant) En vertu du fait que les encres modifiées servant de composition de revêtement utilisées dans la fabri cation du nouveau papier autocopiant peuvent avoir toute couleur désirée et peuvent être déposées sur le papier ou sur une autre feuille selon tout modèle dé siré, en différentes couleurs et par couches superpo sées avec des encres non modifiées, de nombreux ty pes et formes différents de papier autocopiants peu vent être obtenus.
Le dessin annexé représente, à titre d'exemple, diverses formes d'exécution d'un feuillet autocopiant objet de l'invention, et illustre des utilisations de ces formes d'exécution.
Les fig. 1 et 2 montrent deux premières formes d'exécution.
La fig. 3 montre une utilisation de la première ou de la seconde forme d'exécution.
Les fig. 4 à 9 montrent d'autres formes d'exécu tion.
La fig. 10 montre l'utilisation d'une autre forme d'exécution.
La fig. 1 montre un feuillet permettant de faire des copies ordinaires en dactylographie. Le dos du feuillet est de préférence noir ou d'une couleur foncée. Sur une surface de ce feuillet est placé un revêtement formé par une encre blanche modifiée, par exemple selon la formule 1 ci-dessus, et appliqué sur la surface de la feuille par une machine à revêtir le papier du type à dispositif à rouleaux.
Au lieu d'utiliser du pa pier foncé et une encre modifiée blanche, le feuillet poûrrait être en papier blanc ordinaire comme repré senté à la fig. 2, le revêtement étant une encre modi fiée de toute couleur désirée, par exemple bleue et correspondant à la formule 5 ci-dessus. Toute combi naison désirée de couleurs peut être obtenue en recou vrant le feuillet avec une encre non modifiée de la couleur que l'on désire assurer à l'écriture et ensuite en appliquant, par impression ou par revêtement, une encre modifiée de la couleur que l'on veut donner aux surfaces non imprimées.
Si on le désire, une copie sur une feuille transpa rente peut être faite en même temps que les feuilles de copie des fig. 1 et 2 en utilisant comme composi tion de revêtement une encre modifiée qui adhère à la surface recouvrante comme décrit plus haut. Une telle feuille est représentée à la fig. 3.
Dans ce but, toute feuille transparente mince peut être utilisée, par exemple en<B> </B>Cellophane<B> ,</B> en Plio- film , en acétate de cellulose, en papier calque, ete. En intercalant la feuille transparente entre le papier sur lequel l'enregistrement écrit est fait et la première feuille de copie, on peut obtenir en une opération un original dactylographié, une feuille transparente dont le texte est en lettres opaques, et autant de co pies que l'on veut. La copie transparente peut être utilisée pour faire des photocopies.
La surface de la feuille transparente peut être trai tée pour augmenter l'adhésion de la composition de revêtement en appliquant une solution faible de laque de nitrocellulose par exemple, ou elle peut être ren due légèrement rugueuse par traitement au sable.
Comme le texte sur la feuille transparente est in versé, les feuilles ainsi faites peuvent être utilisées avec avantage comme étiquettes, par exemple. Dans ce but, la surface de la feuille transparente adjacente à la feuille de copie peut être traitée avec un adhé sif qui sert non seulement à favoriser l'adhésion du revêtement détaché à la surface de la feuille, mais aussi à coller la feuille à l'article à étiqueter. La lé gende de l'étiquette est sur le côté intérieur de l'éti- quette transparente et est ainsi protégée contre l'hu midité, l'usure, etc.
La fig. 4 montre un feuillet opaque présentant un texte en lettres transparentes. Ce feuillet peut être formé en déposant un revêtement constitué par l'en cre modifiée indiquée plus haut sur une feuille trans parente, par exemple un papier transparent ou de la cellophane. Quand une feuille de ce type est placée au-dessous du papier dans une machine à écrire, l'en cre modifiée est détachée des surfaces supportant le choc des caractères. Une telle feuille produit une im pression bleue positive ou un photostat.
La fig. 5 montre une formule multicolore simple particulièrement utile pour établir des listes en colon nes où l'on désire que chaque colonne apparaisse avec une couleur distinctive. Les formules en colonnes, quand elles sont ainsi imprimées, se lisent rapidement et avec précision et diminuent ainsi la fatigue oculaire. Chacune des surfaces où les figures formant les diffé rentes colonnes doivent être transcrites est imprimée avec une encre modifiée d'une couleur différente, tou tes ces encres pouvant être appliquées en une seule opération par une presse multicolore ou par une ma chine à revêtir le papier équipée de rouleaux.
Dans la forme d'exécution représentée à la fig. 6, les figures formant les différentes colonnes apparais sent en couleurs différentes et les diverses surfaces du feuillet apparaissent aussi en teintes différentes de manière que chaque surface séparée se présente dis tinctement, qu'il y ait ou non une inscription sur cette surface. Dans ce feuillet, les surfaces séparées sont imprimées en couleurs séparées avec des encres non modifiées et tout le feuillet est alors recouvert d'un revêtement mince d'encre modifiée blanche ne mas quant pas complètement les couleurs sous-jacentes.
Quand un feuillet de ce genre est utilisé, les lettres et les chiffres apparaissent dans les couleurs brillantes des revêtements sous-jacents d'encres non modifiées, les lettres étant entourées par l'encre blanche modifiée qui, cependant, dans chaque surface est différemment teintée par la couleur sous-jacente.
Dans le feuillet représenté à la fig. 7, le papier non recouvert est blanc, et il comprend un revêtement formé en partie d'encre non modifiée et d'encre modi fiée. Un enregistrement sera fait seulement dans les surfaces où l'encre modifiée est utilisée. Par l'emploi d'encres modifiée et non modifiée de la même couleur, il est impossible, en inspectant la copie, de voir si elle comprend ou non un texte sur les parties de la feuille de copie correspondant aux parties imprimées avec l'encre non modifiée. Pour mieux cacher la ligne de démarcation entre les surfaces imprimées avec les différents types d'encres, l'impression se fait de pré férence sous forme de fines lignes, comme représenté.
Dans le feuillet représenté à la fig. 8, l'arrange ment multicolore de la fig. 5 est combiné avec le feuil let selon la fig. 7 présentant une caractéristique de copie restreinte. Dans ce feuillet, les différentes colon nes sont imprimées en différentes couleurs, comme à la fig. 5, mais différentes parties des colonnes sont imprimées en partie avec des encres modifiées et en partie avec des encres non modifiées.
Pour mieux masquer les lignes de démarcation entre les surfaces imprimées avec les encres modifiées et non modifiées, l'impression se fait de préférence selon des lignes ho rizontales peu espacées.
Le feuillet représenté à la fig. 9 est un papier autocopiant particulièrement avantageux pour les ma chines de bureau modernes.
Il est bien connu que le mécanisme d'impression qui assure l'enregistrement dans les machines de bu reaux électroniques modernes à haute vitesse, avec en registrement de copies multiples, fonctionne à haute vitesse mais avec une force de frappe relativement faible au niveau des faces des caractères.
Les machines fonctionnant à haute vitesse détrui sent rapidement les rubans encreurs. Après quelques heures de service, les rubans sont usés et ne donnent plus une impression nette. Le remplacement fréquent des rubans est en lui-même coûteux et demande du temps. En outre, les déchets provenant des rubans usés adhèrent aux caractères, ce qui augmente beau coup les dépenses d'entretien et le temps perdu.
Avec le feuillet selon la fig. 9, le revêtement ne se présente pas du côté du feuillet exposé au choc, mais de l'autre côté, et le feuillet est fait d'une matière dont rien ne se détache pendant l'opération d'impres sion.
Une mince feuille de papier transparent, de Cel lophane ou de papier calque d'une fabrication et d'une résistance à la traction particulières est recou verte sur une face d'une couche mince et uniforme d'une encre modifiée, par exemple de l'une des for mules données plus haut.
On dépose alors sur la couche opaque formée d'encre modifiée une couche de fond d'encre non mo difiée d'une couleur différente, de manière que lors que l'opacité du revêtement formé par l'encre modi fiée dans les surfaces d'impact heurtées par la face du caractère est détruite, la surface de la couche de fond ainsi exposée donne un caractère clair et facile à lire par contraste avec les surfaces environnantes où la couche d'encre modifiée formant revêtement n'est pas affectée.
La couche de fond formant le revête ment extérieur sur la feuille transparente, sur le re vêtement d'encre modifiée, et qui constitue le dos de la feuille après que cette feuille a été imprimée ou écrite, peut être mince, flexible et tenace, de manière à servir d'écran protecteur contre l'oblitération de l'enregistrement par les frottements, l'humidité, la chaleur et d'autres causes externes.
Dans ce but, on a trouvé que l'incorporation dans l'encre non modi fiée de matières du type caoutchouc, qui sont elles- mêmes susceptibles de former une pellicule, est avan tageuse, car on obtient une feuille complexe qui com prend la couche de matière de revêtement superfi cielle entre une pellicule transversale sur sa face supé rieure et une pellicule de dos qui est ordinairement colorée d'une couleur différente de celle de la pellicule sensible.
Par exemple, cette pellicule de dos peut com- prendre 15 parties d'une base d'encre bleu Victo ria , 5 parties de résine Pliolite caoutchouc synthé tique Nos 5,<B><I>5b ,</I></B> 3 parties de diphényle chloré No 5420 , et 92 parties de toluol.
Une encre bleue de cette composition peut être appliquée au papier par une presse à imprimer à haute vitesse, de la même manière que la couche d'en cre modifiée servant de matière de revêtement. La feuille ainsi produite est bleue d'un côté et blanche de l'autre et présente un revêtement transparent sur le côté blanc, ce revêtement transparent étant en fait la feuille transparente sur laquelle les couches for mées d'encres modifiée et non modifiée sont appli quées lors de la fabrication de la feuille.
La couche de dos peut être cependant transpa rente, pour avoir un enregistrement où les caractères transparents permettent la transmission de la lumière. Dans ce but, la composition ci-dessus peut être utili sée en supprimant la base de bleu Victoria. Comme expliqué plus haut, de telles feuilles sont utiles pour faire directement des copies photostatiques ou des projections lumineuses.
La fig. 10 représente un groupe de trois feuillets utilisé pour enregistrer des transactions et dans lequel seul le feuillet du milieu présente des propriétés auto- copiantes. Ce feuillet central est recouvert sur ses deux faces. Il est de préférence fait d'un papier coloré foncé et présente sur sa face supérieure un revêtement d'encre modifiée blanche d'une qualité n'adhérant pas au dos de la feuille de recouvrement dans les surfaces d'impact.
Le revêtement sur le dos du feuillet est de préférence de la même couleur que le feuillet lui- même, et il est tel que le pigment dans les surfaces d'impact adhère au feuillet contre lequel il est pressé et donne ainsi un enregistrement sur le troisième feuil let qui peut être une formule imprimée sur papier ou sur carton. Ce groupe de trois feuillets est utile dans de nombreuses transactions commerciales car il com prend un feuillet pour l'acheteur, un feuillet pour le vendeur, et un troisième feuillet pour la comptabilité.
On a décrit précédemment des revêtements auto- copiants comprenant des suspensions aqueuses ou non aqueuses; appliquées par impression ou par des pro cédés et des appareils conventionnels utilisés dans la fabrication de papier recouvert. Les revêtements, aqueux ou non, peuvent être appliqués aussi par cou lées. Cette méthode de fabrication est particulièrement utile pour obtenir le feuillet représenté à la fig. 9.
En fabriquant ainsi ce feuillet, une solution transparente susceptible de former une pellicule est d'abord appli quée à une surface de coulée, qui est ordinairement un tambour recouvert de chrome, et après qu'une pelli cule s'est formée, mais pendant qu'elle est encore adhérente au tambour, on applique une couche d'une composition de revêtement sur la surface exposée de la pellicule sur le tambour, et en même temps on presse une nappe de support d'un papier mince d'une couleur contrastante contre la composition de revête ment. Le procédé de coulée décrit ci-dessus est utilisé maintenant sur une grande échelle dans la fabrication du papier coloré où le revêtement pigmenté est cou vert avec une couche transparente présentant une sur face de coulée.
En substituant aux enduits conventionnels les nou velles compositions décrites, le procédé peut être utilisé sans autres changements pour la fabrication de papier autocopiant du type représenté à la fig. 9.
Au lieu d'appliquer une feuille de support en pa pier sur le revêtement sur le tambour, la pellicule transparente formée sur la surface du tambour peut être assez épaisse pour se soutenir elle-même et une couche de support d'une composition telle que celle utilisée dans la fabrication de la feuille décrite.plus haut peut être appliquée à la surface du revêtement modifié pendant qu'il est encore sur le tambour de coulée.
Le procédé de coulée peut être utilisé aussi avec avantage pour faire d'autres types de papier autoco- piant, en substituant les revêtements modifiés aux enduits conventionnels utilisés dans la fabrication du papier recouvert par coulée. Le procédé par coulée assure une bonne surface d'impression sans rendre compacte la composition de revêtement comme c'est le cas quand le revêtement est calandré.
Le papier autocopiant décrit peut être utilisé avantageusement dans les instruments enregistreurs des dispositifs télautographiques, par substitution d'une pointe, qui peut être chauffée électriquement, à la plume ou autre instrument de marquage utilisé maintenant pour faire l'enregistrement sur le papier ordinaire. Les instruments enregistreurs utilisant de l'encre sont forcément une source de trouble, parti culièrement quand l'instrument est utilisé à des inter valles irréguliers, de sorte que la plume reste immo bile pendant des périodes considérables.
Dans ces cas, l'encre tend à s'épaissir et quand la machine fonc tionne à nouveau, aucun enregistrement ne se fait. Avec une pointe chauffée électriquement, la machine est toujours en ordre de marche sans autre entretien et on peut obtenir à chaque opération de la machine un enregistrement clair en permanence avec le papier copiant décrit comprenant, par exemple, une feuille sous-jacente de papier foncé et une feuille supérieure répondant à la formule donnée dans l'exemple 1, et dont le revêtement opaque réagit au choc ou à la pression, quelles que soient les périodes de repos de la machine.
Nous précisons ci-après ce que sont certaines subs tances données dans la présente description sous leur nom commercial: le Parlon est une résine orga nique provenant de la réaction de chlore et de caout chouc naturel ou synthétique; la Piolite <B>1230 </B> est une résine organique résultant de la réaction du caout chouc naturel ou synthétique; la Pliolite <B>1230 </B> est cel est une microsilice ; et les Bentones sont des bentonites modifiées.