CH414302A - Method for surface hardening of metal bodies made of titanium, a titanium alloy, zirconium or a zirconium alloy - Google Patents

Method for surface hardening of metal bodies made of titanium, a titanium alloy, zirconium or a zirconium alloy

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CH414302A
CH414302A CH134961A CH134961A CH414302A CH 414302 A CH414302 A CH 414302A CH 134961 A CH134961 A CH 134961A CH 134961 A CH134961 A CH 134961A CH 414302 A CH414302 A CH 414302A
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Takao Zenichiro
Inomata Shigeo
Nakano Koichi
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Kobe Steel Ltd
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Description

       

  Verfahren     zur        Oberflächenhärtung    von     Metallkörpern    aus Titan, einer     Titanlegierung,          Zirkonium    oder einer     Zirkoniumlegierung       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  Verfahren zur Oberflächenhärtung von Metallkör  pern aus Titan, einer     Titanlegierung,        Zirkonium    oder  einer     Zirkoniumlegierung,    wobei     oberflächengehär-          tete    Metallkörper aus Titan, einer     Titanlegierung,

            Zirkonium    oder einer     Zirkoniumlegierung    erhalten  werden, die dank der gehärteten Oberflächenschicht  ausgezeichnete     Verschleissfestigkeit    und     Abriebbe-          ständigkeit    aufweisen.  



  Die zur     Titangruppe    des Periodensystems gehö  renden Metalle, insbesondere Titan,     Zirkonium    und  Titan und     Zirkonium    enthaltende Legierungen,  haben verhältnismässig niedrige spezifische Gewichte  und weisen ausgezeichnete     Zugefestigkeit    und     Korro-          sionsbeständigkeitseigenschate:n    auf und sind daher  in ausgedehntem Masse als Materialien für verschie  dene Gegenstände,     Konstruktionen,    Apparaturen  usw., einschliesslich chemische Apparaturen und Ge  räte, verwendet worden.

   Jedoch     besitzen    Titan und       Zirkonium    eine     niedrige    Härte und schlechte     Ver-          schleissbeständigkeit    und weisen     darüberhinaus    den  Nachteil auf, dass sie Schaden nehmen,     besonders     wenn sie der Reibung ausgesetzt     werden.    Aus     ,diesen     Gründen sind diese     Materialien    nicht völlig befriedi  gend trotz ihrer verschiedenen ausgezeichneten  Eigenschaften.  



  Es ist Ziel der     vorliegenden    Erfindung, ein Ver  fahren zur Oberflächenhärtung von     Metallkörpern     aus Titan,     Zirkonium,        Titanlegierung    oder     Zirkonium-          legierung    zu schaffen, um sie verschleissfest und ab  riebbeständig zu machen, so dass sie besser verwend  bar werden.  



  Ein nach dem     erfindungsgemässen    Verfahren er  haltener verbesserter Metallkörper besteht aus Titan       oder        Zirkonium    oder     einer    Titan- oder     Zirkoniumle-          gierung    mit einer     oberflächengehärteten    Schicht, die    aus dem     Nitrid        .und/oder    Oxyd des     Metalls    oder der  Legierung es besagten Grundkörpers besteht.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist .dadurch  gekennzeichnet,     dass    an der Oberfläche des Körpers  in einem Lichtbogen unter     einer        Schutzgashülle    eine  Schicht aus     geschmolzenem        Metall        gebildet    und diese  Schicht durch dem Schutzgas zugesetzten Sauerstoff  und/oder Stickstoff     in    eine Oxyd-     und/oder        Nitrid'-          schicht    übergeführt     wind.     



  Insbesondere     kann    gemäss der vorliegenden Er  findung das     Nitrid        und/od'er    Oxyd durch     Anwendung     des sogenannten     Schutzgas-Lichtbogenschweissens     mit oder ohne     Zusatzmetalld'raht,        der    aus dem glei  chen Material wie das,     Grundmetall    oder die     Grund,          legierung    besteht, gebildet werden.

   Gasförmiger Sau  erstoff     und,/oder    Stickstoff     werden    mit dem Schutzgas  vermischt, so     dass    .die     Nitrierung        und/oder    Oxydation  eintreten, während die Oberfläche von dem. Schutz  gas bedeckt ist.

   Wenn kein     Zusatzmetall        verwendet     wird, wird die geschmolzene Oberfläche     des        Grund-          metalls    mit Sauerstoff     und/oder    Stickstoff umgesetzt,  um als Ganzes das Oxyd     und/oder        Nitrid        zu    bilden,  während, wenn das Zusatzmetall     verwendet        wird,

          das          geschmolzene        Zusatzmetall    selbst die Oxyd-     und/oder          Nitridschieht    auf dem     Grundimetall    bildet.  



  Titan ist     unterha=lb    500  C chemisch beständig,  wird aber bei     höheren    Temperaturen sehr reaktions  fähig und reagiert bei höheren Temperaturen als  Rotglut (500  C) mit Sauerstoff unter Bildung von       Titanoxyd    in, Form     einer    festen Lösung oder     Disper-          sionsschichb,    die hauptsächlich aus'     Titandioxyd    be  steht, und reagiert bei höheren Temperaturen     als     800  C mit Stickstoff unter Bildung     einer    festen  Lösung oder     Dispersionsschicht    von     Titannitrid.    In  ,

  diesem     Zusammenhang    sollte bemerkt werden, dass  die Löslichkeit von Sauerstoff und Stickstoff in Titan      beträchtlich, höher als in anderen technisch verwen  deten Metallen ist. In     ähnlicher    Weise     reagiert        Zirko-          nium    bei erhöhten Temperaturen (500  C) mit Sauer  stoff und Stickstoff. Das Gleiche trifft hinsichtlich der  Legierungen auf Titan- oder     Zirkoniumgrundlage    zu.  In jedem Fall bildet das Oxyd und/oder     Nitrid    sehr  harte     Oberflächenschichten    auf dem Grundmetall  oder der Grundlegierung.  



       Erfindungsgemäss    kann wie gesagt die     Bildung     des     gewünschten    Oxyds     und/oder        Nitrids    bewirkt       werden,        indem    man die Oberfläche des Grundmetall  körpers mit     einem    Schutzgas, wie z. B.

   Argon oder  Helium, umgibt und im     Lichtbogen:        schmilzt,    wonach  man dem Schutzgas die vorherbestimmte Menge Sau  erstoff     und/oder    Stickstoff     zusetzt.    Man kann auch       dien        Grundmetallkörper        durch        Verwendung    eines Zu  satzdrahtes mit zusätzlichem     geschmolzenem    Metall  überziehen, wonach man dem Schutzgas die vorher  bestimmte Menge Sauerstoff und/oder Stickstoff zu  setzt.  



  Bekanntlich ist atmosphärische Luft reich an  Sauerstoff und     Stickstoff,    und offensichtlich     dienen,     wenn Luft     verwendet    wird, .der darin enthaltene Sau  erstoff und     Stickstoff    als Reaktionsgase unter Bildung  des Oxyds und     Nitrids.    Auf den ersten Blick mag die       Verwendung    atmosphärischer Luft bequem und     wirt-          schaftlich    erscheinen. Es hat sich jedoch gezeigt, dass  dies vom praktischen Standpunkt aus nicht der Fall  ist.

   D. h.     der    Luftstrom in die Reaktionszone ist sehr  unbeständig und ungleichmässig, und überdies sind  die Bedingungen der     Lichtbogenerzeugung,    wie z. B.  der     elektrische    Strom, nicht zu allen Zeiten konstant  und gewöhnlich von einem Augenblick zum andern  veränderlich, so dass das Oxyd und     Nitrid    in un  gleichmässigem Ausmass und mit     ungleichmässiger     Struktur     gebildet    werden.  



  Vorzugsweise wird daher nicht atmosphärische  Luft     verwendet,        sondern        getrennt    hergestellter Sauer  stoff     und/oder    Stickstoff in das Schutzgas     eingeführt.     Auf .diese     Weise    können die Menge und die Mengen  verhältnisse von Sauerstoff     und/oder    Stickstoff ganz  leicht wie gewünscht geregelt werden,

   um die     Oxyda-          tions-        und/oder        Nitrierungsreaktion    zu stabilisieren  und die gewünschte und gleichmässig     gehärtete    Ober  fläche zu     bilden.     



  Wie vorstehend erwähnt, kann eine Schutzgas  Lichtbogenschweissung     angewendet    werden, welche,  wie     ,dem    Fachmann so gut bekannt ist, dass keine ins  einzelne gehende Erklärung erforderlich ist, eine in  einer     Schutzgasatmosphäre        ausgeführte        Lichtbogen-          schweissung    ist. Wie üblich kann eine Elektrode des       hochschmelzenden        Materials,    wie z. B. Wolfram, ver  wendet werden.

   Wenn die     gehärtete    Schicht, die ge  bildet     werden        soll,        verhältnismässig        dünn    ist (0,01 bis  0,10 mm oder weniger), wird vorzugsweise kein Zu  satzmetalldraht verwendet, und die     Oberfläche,    die       gehärtet    werden soll, wird im Lichtbogen geschmol  zen und mit Sauerstoff     und/oder    Stickstoff umgesetzt,  während sie mit dem Schutzgas umgeben ist, um das       harte    Oxyd und/oder     Nitrid    zu     bilden.    Wenn die ge-         härtete    Schicht, die gebildet werden soll,

       verhältnis-          mässig    dick ist (ca. 5 mm oder dicker), wird vorzugs  weise in .der üblichen Weise ein Zusatzmetall ver  wendet. Das Zusatzmetall, welches aus dem gleichen  Material besteht wie das Grundmetall, welches über  zogen werden soll, wird in ähnlicher Weise im Licht  bogen geschmolzen und mit Sauerstoff     und/oder     Stickstoff umgesetzt, während es mit dem Schutzgas  umgeben ist, um das     harte    Oxyd     und,/oder        Nitrid    zu  bilden, welche auf der     besagten    Oberfläche niederge  schlagen werden.  



  Es ist offensichtlich, dass die Menge an Sauer  stoff und/oder Stickstoff, die dem Schutzgas zugesetzt  werden soll, die: Härte der gebildeten Schicht in star  kem Masse beeinflussen wird. Wenn daher die  Menge des Reaktionsgases geringer als erforderlich  ist, würde keine ausreichende Härte erzielt werden,       während,    wenn die Menge .des     Reaktionsgases    über  schüssig ist, die Brüchigkeit des Oxyds und/oder       Nitrids    in     unzulässiger    Weise verstärkt wird, so     dass     die Oberfläche spröde werden würde.  



  Die Menge des Reaktionsgases wird in Abhängig  keit von der gewünschten Härte, die zuwege gebracht  werden soll, von dem besonderen Metall oder der  besonderen Legierung, die den Körper bilden, und  von der Stärke der gehärteten Schicht oder des ge  härteten Überzugs gewählt. Diese Menge     kann    vom  Fachmann leicht mittels eines     Vorversuchs    in klei  nem     Massstab    ausgewählt werden. Die Menge des  Reaktionsgases (Sauerstoff und/oder Stickstoff) wird  durch den Anteil, den es in dem Schutzgas einnimmt,  bestimmt. Im allgemeinen ist gefunden; worden,     dass     die Menge des.

   Reaktionsgases vorzugsweise weniger       als        15        Vol.        %        des        Schutzgases        betragen        soll,        wenn        die          Metalloberfläche    selbst geschmolzen und     gehärtet          wird    ohne     Verwendung    eines ,aufgetragenen Metalls  aus dem     Zusatzme:

  talldraht,    während die Menge des  Reaktionsgases, vorzugsweise weniger     als,    10     Vol.        o/o     des Schutzgases beträgt, wenn die     Auftragsschweis-          sung    angewandt     wird.    Im     letztern    Fall verursacht die  Verwendung des     Zusatzme@tall.drahtes    für den aufge  tragenen Überzug die besagte geringere     erforderliche     Menge.

   D. h. wenn ein     derartiger        Zusatzmetalldraht          verwendet    wird, kommt es .dazu,     dass,    sich atmosphä  rische Luft daruntermischt, auch wenn die Schutzgas  umhüllung vorhanden ist, und in dieser Luft enthal  tener Sauerstoff     und    Stickstoff würden an: :der Reak  tion teilnehmen,     sodass,dies    von vornherein     in    Rech  nung gestellt werden muss.  



  Im allgemeinen soll der Schweiss- oder Bogen  strom     vorzugsweise    im Bereich von 60     bis;    130     Anip.     geregelt werden, obgleich er nicht absolut notwendi  gerweise auf diesen besonderen Bereich beschränkt  werden soll. Gewöhnlich ist die     Bogenlänge    ca.  2-10 mm. Der Strom von Schutzgas, wie z. B.

   Argon  oder Helium, zur Erzeugung der     Schutzgasatmo-          sphäre    oder     -umhüllung    um den Teil     herum,    der     ge-          schweisst    oder     geschmolzen    werden soll, kann in den  meisten     Fällen    ca. 0,283 bis 0,850 m3 pro Stunde  betragen.

        Die aus     einer        festen    Lösung oder Dispersion be  stehende Schicht aus Oxyd     und/oder        Nitrid,    die so  auf dem     Grundmetallkörper    gebildet wird, ist sehr  gleichmässig     und    hat im     allgemeinen    eine Härte von  250 bis 550,     gemessen    mit dem     Vickers-        Härtemesser          (Prüflast    30 kg).  



  Da gemäss der     vorliegenden    Erfindung das Reak  tionsgas     (Sauerstoff        und/oder        Stickstoff)    dem Schutz  gas, welches eine     Schutzgasumhüllung    erzeugt, zuge  setzt wird, sind die Stabilität     und!    Gleichmässigkeit  der Reaktion     gesichert    und ist die     Beeinflussung    der  Reaktion     leicht,

      so dass     eine        gleichmässig        harte     Schicht erhalten     wird.        Durch        Verwendung    des Zu  satzmetalldrahtes zum Auftragen     kann    erwünschten  falls ein dicker     überzug    erhalten werden.

   In diesem  Fall kann durch Beeinflussung der Menge des Auf  trages die Stärke     des    harten     überzuges    wie ge  wünscht geändert     werden.    Da die bestimmte oder be  rechnete Menge Sauerstoff     und/oder    Stickstoff zuge  setzt werden kann und     unerwünschtes        Eindringen     von atmosphärischer Luft (die     Ungleichmässigkeit     der gebildeten Schicht oder des,     gebildeten        überzugs          hervorrufen    würde), durch die     Schutzgasumhüllung          verhindert    wird,

   ist ferner die     gebildete    Schicht oder  der gebildete     überzug    praktisch     gleichmässig    bezüg  lich     Härte    und Struktur oder     Zusammensetzung.     



  Die Erfindung wird weiter beschrieben werden  mit Bezug auf     -die!        folgenden    Beispiele.-- Diese Bei  spiele sind jedoch     selbstverständlich    nur zur Erläute  rung und nicht     in    irgendeiner Weise zur Beschrän  kung der     Erfindung    bestimmt.  



  <I>Beispiel 1</I>  Ein im     Querschnitt        kreisförmiger        Titanstab    von  17 mm Durchmesser wurde durch Auftragen     einer          Titanoxydschicht    auf     demselben        oberflächengehärte@t.     
EMI0003.0058     
  
     <I>Beispiel 3</I>  In diesem Beispiel wurden Körper aus Titan und       Titanlegierung    durch Auftragen einer     Titanoxyd-    und       -nitridschicht    auf     denselben        oberflächengehärtet.     
EMI0003.0064     
  
     Eine     übliche     <RTI  

   ID="0003.0066">   Schu        tzgas-Lichtbogenschweissvorrich-          tung    mit     Wolframelektrode    wurde zusammen mit  einem     Titan-Zusatzdraht    zum Auftragen verwendet.       Zuerst    wurde die     Auftragsschweissung    unter Ver  wendung von     gebräuchlichem    oder gewöhnlichem       Argongas    (0 0/0     Sauerstoffgehalt)    ausgeführt.

   Als       nächstes        wurde    das     gleiche        Verfahren        unter    Verwen  dung von     Schweissargongas    für das     Sigmaverfahren          (Sauerstoffgehalt    5     %)        und        schliesslich        mit        gleichen     Mengen     Argangas    und     Sigma-Schweissargongas    wie  derholt,

   wobei der Sauerstoffgehalt des besagten     Ge-          misches        gemäss        Gasanalyse        3,4        %        betrug.        In        jedem     Fall     waren    die     Schweissbedingungen        die    gleichen wie       nachfolgend        angegeben.     



  Schweisstrom 75-95     Amp.          Bogenstrom    8-9 V       Bogenlänge        3-4.        mm     Gasstrom 0,425     m3/Std.          Schweissgeschwindigkeit        100-130        mm/Min.     In jedem     Fall    wurde der aufgetragene     überzug     oder die Schicht     in    einer     Stärke    von 5 mm gebildet,  und ihre Härte war erheblich höher als die des  Grundmetalls (Titans).  



  <I>Beispiel 2</I>  In diesem Beispiel wurden Körper aus Titan,     Ti-          tanlegierungen,        Zirkonium    und     Zirkoniumlegierungen     unter Anwendung des     Schutzgas-Lichtbogenschweis-          sens        mit        Sauerstoff-        und/oder        Stickstoff-Inertgas-Ge-          mischen    ohne     Verwendung        eines        Zusatzmetalles    un  ter     verschiedenen        Bedingungen        

  oberflächengehärtet.     Die Ergebnisse waren die in der     folgenden    Tabelle  angegebenen. In jedem     Fall        wurde    die Oberflächen  härte mit dem     Vickers.        Härtemesser        (Prüflast    30 kg)  gemessen.

      Eine     gebräuchliche        Schutzgas-Lichtbogen.schweissvor-          richtung        mit        Wolframelektrode    wurde     zusammen    mit       einem        Zusatzrnetalldraht,    wie     angegeben,    zum     Auf-          tragen    verwendet.

   Das Ergebnis war     folgendermassen:         <I>Beispiel 4</I>  In diesem Beispiel     wurden    verschiedene, unten  aufgeführte     Körper    aus Titan,     Zirkonium    und deren       Legierungen.    durch Anwendung des     Schutzga,s-Licht-          bogenschweissens    mit     Sauerstoff-    und/oder Stickstoff-         Inertgas-Gemischen    mit oder ohne     Verwendung    eines       Zusatzmetalldrahtes    unter     verschiedenen,

      aufgezeich  neten     Bedingungen        oberflächengehärtet.    Die     verschie-          denen.    Bedingungen und Ergebnisse sind unten wie  dergegeben.  
EMI0004.0016     
  
          In    der obigen Tabelle     bestand    die Legierung von       Versuch    8     aus        0,025         /o        C,        0,065        %        Fe,        0,05        %        Si,          1,

  06        %        Mo,        4,53        %        Al,    2     %        Cr        und        Rest        Ti,        während          die        Legierung        von        Versuch    9     aus.        0,2        %        C,        0,075        0/0          Fe,

          0,015        %        Si,        4,36        %        Al,        4,54        %        Mn        und        Rest        Ti     bestand.  



  Nach dem Schweissvorgang war die Härte dieser  Metallkörper wie unten angegeben,     wenn,    sie mit dem       Vickers-Härtemesser    (Prüflast 30 kg)     gemessene     wurde.  
EMI0004.0068     
  
    Versuch <SEP> Nr. <SEP> Härte <SEP> Versuch <SEP> Nr. <SEP> Härte
<tb>  1 <SEP> 300-350 <SEP> 11 <SEP> 450=550
<tb>  2 <SEP> 350-460 <SEP> 12 <SEP> 400-550
<tb>  3 <SEP> 400-550 <SEP> 13 <SEP> 350-400
<tb>  4 <SEP> 320-350 <SEP> 14 <SEP> 350-450
<tb>  5 <SEP> 300--400 <SEP> 15 <SEP> 250-300
<tb>  6 <SEP> 350-4.80 <SEP> 16 <SEP> 300-420
<tb>  7 <SEP> 470-550 <SEP> 17 <SEP> 350-500
<tb>  8 <SEP> 370-450 <SEP> 18 <SEP> 350-400
<tb>  9 <SEP> 390-510 <SEP> 19 <SEP> 200-250
<tb>  10 <SEP> 400-550



  Process for the surface hardening of metal bodies made of titanium, a titanium alloy, zirconium or a zirconium alloy

            Zirconium or a zirconium alloy can be obtained which, thanks to the hardened surface layer, have excellent wear resistance and abrasion resistance.



  The metals belonging to the titanium group of the periodic table, in particular titanium, zirconium and titanium and alloys containing zirconium, have relatively low specific weights and have excellent strength and corrosion resistance properties and are therefore widely used as materials for various objects and constructions , Apparatus, etc., including chemical apparatus and devices, has been used.

   However, titanium and zirconium have low hardness and poor wear resistance, and furthermore have the disadvantage that they are damaged, especially when they are exposed to friction. For these reasons, these materials are not entirely satisfactory in spite of their various excellent properties.



  It is the aim of the present invention to provide a method for surface hardening of metal bodies made of titanium, zirconium, titanium alloy or zirconium alloy in order to make them wear-resistant and abrasion-resistant so that they are better usable.



  An improved metal body obtained by the method according to the invention consists of titanium or zirconium or a titanium or zirconium alloy with a surface-hardened layer consisting of the nitride and / or oxide of the metal or the alloy of the said base body.



  The method according to the invention is characterized in that a layer of molten metal is formed on the surface of the body in an arc under a protective gas envelope and this layer is converted into an oxide and / or nitride layer by the oxygen and / or nitrogen added to the protective gas wind.



  In particular, according to the present invention, the nitride and / or oxide can be formed by using so-called inert gas arc welding with or without additional metal wire, which consists of the same material as the base metal or the base alloy.

   Gaseous oxygen and / or nitrogen are mixed with the protective gas, so that nitration and / or oxidation occur while the surface of the. Protection gas is covered.

   If no filler metal is used, the molten surface of the base metal is reacted with oxygen and / or nitrogen to form the oxide and / or nitride as a whole, while if the filler metal is used,

          the molten filler metal itself forms the oxide and / or nitride layer on the base metal.



  Titanium is chemically resistant below 500 C, but becomes very reactive at higher temperatures and reacts at higher temperatures than red heat (500 C) with oxygen to form titanium oxide in the form of a solid solution or dispersion layer, which mainly consists of ' Titanium dioxide is available and reacts with nitrogen at temperatures higher than 800 C to form a solid solution or dispersion layer of titanium nitride. In  ,

  In this context it should be noted that the solubility of oxygen and nitrogen in titanium is considerably higher than in other metals used industrially. In a similar way, zirconium reacts with oxygen and nitrogen at elevated temperatures (500 C). The same applies to the titanium or zirconium based alloys. In any case, the oxide and / or nitride forms very hard surface layers on the base metal or the base alloy.



       According to the invention, as said, the formation of the desired oxide and / or nitride can be effected by the surface of the base metal body with a protective gas, such as. B.

   Argon or helium, surrounds and in the arc: melts, after which the predetermined amount of oxygen and / or nitrogen is added to the protective gas. You can also cover the base metal body by using an additional wire with additional molten metal, after which the protective gas is set to the predetermined amount of oxygen and / or nitrogen.



  As is well known, atmospheric air is rich in oxygen and nitrogen, and obviously, when air is used, the oxygen and nitrogen it contains serve as reaction gases to form the oxide and nitride. At first glance, the use of atmospheric air may seem convenient and economical. However, it has been found that this is not the case from a practical standpoint.

   I.e. the flow of air into the reaction zone is very erratic and uneven, and moreover the conditions of arcing, such as e.g. B. the electric current, not constant at all times and usually variable from one moment to the next, so that the oxide and nitride are formed to an uneven extent and with an uneven structure.



  Therefore, it is preferable not to use atmospheric air, but to introduce separately produced oxygen and / or nitrogen into the protective gas. In this way, the amount and the proportions of oxygen and / or nitrogen can be easily regulated as desired,

   to stabilize the oxidation and / or nitration reaction and to form the desired, uniformly hardened surface.



  As mentioned above, inert gas arc welding can be used, which, as is so well known to the person skilled in the art that no detailed explanation is required, is an arc welding carried out in a shielding gas atmosphere. As usual, an electrode of the refractory material, such as. B. tungsten, can be used.

   When the hardened layer to be formed is relatively thin (0.01 to 0.10 mm or less), it is preferable not to use a filler metal wire, and the surface to be hardened is arc melted and with Oxygen and / or nitrogen reacted while it is surrounded with the protective gas to form the hard oxide and / or nitride. When the hardened layer to be formed

       Is relatively thick (approx. 5 mm or thicker), an additional metal is preferably used in the usual way. The additional metal, which consists of the same material as the base metal that is to be drawn over, is melted in a similar way in the arc and reacted with oxygen and / or nitrogen, while it is surrounded with the protective gas to remove the hard oxide and, / or to form nitride, which are deposited on said surface.



  It is obvious that the amount of oxygen and / or nitrogen to be added to the protective gas will have a strong influence on the hardness of the layer formed. Therefore, if the amount of the reaction gas is less than required, sufficient hardness would not be achieved, while if the amount of the reaction gas is excess, the fragility of the oxide and / or nitride is increased in an inadmissible manner, so that the surface becomes brittle would.



  The amount of the reaction gas is selected as a function of the desired hardness which is to be brought about, of the particular metal or alloy which forms the body, and of the thickness of the hardened layer or of the hardened coating. This amount can easily be selected by the person skilled in the art by means of a preliminary test on a small scale. The amount of reaction gas (oxygen and / or nitrogen) is determined by the proportion it occupies in the protective gas. In general it is found; been that the amount of.

   Reaction gas should preferably be less than 15% by volume of the protective gas if the metal surface itself is melted and hardened without using an applied metal from the additional material:

  tall wire, while the amount of reaction gas, preferably less than 10 vol. o / o of the protective gas, if the build-up welding is used. In the latter case, the use of the additional metal wire for the applied coating causes the said lower amount required.

   I.e. If such a filler metal wire is used, atmospheric air mixes with it, even if the protective gas envelope is present, and oxygen and nitrogen contained in this air would take part in:: the reaction so that this of must be invoiced in advance.



  In general, the welding or arc current should preferably be in the range of 60 to; 130 Anip. although it is not strictly necessary to limit it to this particular area. Usually the arch length is about 2-10 mm. The flow of protective gas, such as. B.

   Argon or helium, for generating the protective gas atmosphere or envelope around the part that is to be welded or melted, can in most cases be approx. 0.283 to 0.850 m3 per hour.

        The layer of oxide and / or nitride, which consists of a solid solution or dispersion and is thus formed on the base metal body, is very uniform and generally has a hardness of 250 to 550, measured with a Vickers hardness meter (test load 30 kg) .



  Since, according to the present invention, the reac tion gas (oxygen and / or nitrogen) is added to the protective gas, which creates a protective gas envelope, the stability and! Uniformity of the reaction is ensured and it is easy to influence the reaction,

      so that a uniformly hard layer is obtained. By using the filler metal wire for application, a thick coating can be obtained if desired.

   In this case, the thickness of the hard coating can be changed as desired by influencing the amount of the order. Since the specific or calculated amount of oxygen and / or nitrogen can be added and undesired penetration of atmospheric air (which would cause the unevenness of the layer or coating that has formed) is prevented by the protective gas envelope,

   Furthermore, the layer or coating formed is practically uniform with regard to hardness and structure or composition.



  The invention will be further described with reference to the! The following examples .-- However, these examples are of course only intended to illustrate and not to limit the invention in any way.



  <I> Example 1 </I> A titanium rod with a circular cross-section and 17 mm in diameter was surface-hardened by applying a titanium oxide layer on the same.
EMI0003.0058
  
     <I> Example 3 </I> In this example, bodies made of titanium and titanium alloy were surface-hardened by applying a titanium oxide and nitride layer on the same.
EMI0003.0064
  
     A common <RTI

   ID = "0003.0066"> Protective gas arc welding device with tungsten electrode was used together with a titanium filler wire for the application. First of all, the build-up welding was carried out using common or normal argon gas (0 0/0 oxygen content).

   Next, the same procedure was repeated using welding argon gas for the sigma process (oxygen content 5%) and finally with the same amounts of argangas and sigma welding argon gas,

   the oxygen content of said mixture according to gas analysis being 3.4%. In each case, the welding conditions were the same as given below.



  Welding current 75-95 Amp. Arc current 8-9 V Arc length 3-4. mm gas flow 0.425 m3 / h Welding speed 100-130 mm / min. In each case, the applied coating or layer was formed to a thickness of 5 mm and its hardness was considerably higher than that of the base metal (titanium).



  <I> Example 2 </I> In this example, bodies made of titanium, titanium alloys, zirconium and zirconium alloys were made using inert gas arc welding with oxygen and / or nitrogen-inert gas mixtures without the use of an additional metal under different conditions

  surface hardened. The results were as shown in the following table. In each case the surface hardness was measured with the Vickers. Hardness meter (test load 30 kg) measured.

      A conventional protective gas arc welding device with a tungsten electrode was used for the application together with an additional metal wire as indicated.

   The result was as follows: <I> Example 4 </I> In this example, various bodies listed below were made from titanium, zirconium and their alloys. by using protective gas arc welding with oxygen and / or nitrogen-inert gas mixtures with or without the use of an additional metal wire among various,

      Surface hardened under recorded conditions. The different. Conditions and results are given below.
EMI0004.0016
  
          In the table above, the alloy from Experiment 8 consisted of 0.025 / o C, 0.065% Fe, 0.05% Si, 1,

  06% Mo, 4.53% Al, 2% Cr and the remainder Ti, while the alloy from Experiment 9 was made. 0.2% C, 0.075 0/0 Fe,

          0.015% Si, 4.36% Al, 4.54% Mn and the remainder Ti.



  After the welding process, the hardness of these metal bodies was as indicated below when it was measured with the Vickers hardness meter (test load 30 kg).
EMI0004.0068
  
    Trial <SEP> No. <SEP> hardness <SEP> Trial <SEP> No. <SEP> hardness
<tb> 1 <SEP> 300-350 <SEP> 11 <SEP> 450 = 550
<tb> 2 <SEP> 350-460 <SEP> 12 <SEP> 400-550
<tb> 3 <SEP> 400-550 <SEP> 13 <SEP> 350-400
<tb> 4 <SEP> 320-350 <SEP> 14 <SEP> 350-450
<tb> 5 <SEP> 300--400 <SEP> 15 <SEP> 250-300
<tb> 6 <SEP> 350-4.80 <SEP> 16 <SEP> 300-420
<tb> 7 <SEP> 470-550 <SEP> 17 <SEP> 350-500
<tb> 8 <SEP> 370-450 <SEP> 18 <SEP> 350-400
<tb> 9 <SEP> 390-510 <SEP> 19 <SEP> 200-250
<tb> 10 <SEP> 400-550


    

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Oberflächenhärtung eines Metall körpers aus Titan, einer Titanlegierung, Zirkonium oder einer Zirkoniumlegierung, dadurch gekenn zeichnet, dass an der Oberfläche des, PATENT CLAIM Process for the surface hardening of a metal body made of titanium, a titanium alloy, zirconium or a zirconium alloy, characterized in that on the surface of the, Körpers in einem Lichtbogen unter einer Schutzgashülle eine Schicht aus geschmolzenem Metall gebildet und diese Schicht durch dem Schutzgas zugesetzten Sauerstoff und/oder Stickstoff in eine Oxyd- und/oder Nitrid- schicht übergeführt wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Body is formed in an arc under a protective gas envelope, a layer of molten metal and this layer is converted into an oxide and / or nitride layer by oxygen and / or nitrogen added to the protective gas. SUBCLAIMS 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass, mit einem Zusatzmetalidraht, der aus dem gleichen Material wie der erwähnte Körper besteht, eine Schicht aus geschmolzenem Metall ge bildet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteran- spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Schutzgas Argon oder Helium verwendet wird. Method according to claim, characterized in that a layer of molten metal is formed with an additional metal wire made of the same material as the body mentioned. 2. The method according to patent claim or sub-claim 1, characterized in that argon or helium is used as the protective gas. 3. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die dem Schutzgas zuzusetzende Menge Stickstoff und/oder Sauerstoff weniger als 15 Vol. o/o des Schutzgases be trägt. 3. The method according to claim or sub-claim 1, characterized in that the amount of nitrogen and / or oxygen to be added to the protective gas carries less than 15 vol. O / o of the protective gas be. 4. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteran- spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Schweiss- Bogenstrom im Bereich von 60 bis 130 Amp. eine Bogenlänge von 2 bis 10 mm und ein Gasstrom von 0,283 bis 0,850 mg pro Stunde verwendet wird. 4. The method according to claim or sub-claim 1, characterized in that a welding arc current in the range from 60 to 130 amps. An arc length of 2 to 10 mm and a gas flow of 0.283 to 0.850 mg per hour is used.
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