CH407545A - Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers - Google Patents

Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers

Info

Publication number
CH407545A
CH407545A CH650362A CH650362A CH407545A CH 407545 A CH407545 A CH 407545A CH 650362 A CH650362 A CH 650362A CH 650362 A CH650362 A CH 650362A CH 407545 A CH407545 A CH 407545A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
finely divided
flakes
water
gel
compound
Prior art date
Application number
CH650362A
Other languages
French (fr)
Inventor
Chezaud Jean
Original Assignee
Rhodiaceta
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodiaceta filed Critical Rhodiaceta
Publication of CH407545A publication Critical patent/CH407545A/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/88Post-polymerisation treatment
    • C08G63/89Recovery of the polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/24Polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/26Polyamides; Polyimides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52Additives of definite length or shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

  

  
 



   Procédé pour la fabrication de particules   finement    divisées à base de polymères synthétiques
 L'invention concerne un procédé pour la fabrication de particules finement divisées, à base de polymères linéaires synthétiques et leur utilisation pour la fabrication de papier.



   Le procédé de fabrication de particules finement divisées selon l'invention est caractérisé en ce que   l'on    incorpore à un gel d'un tel polymère un composé solide et soluble dans un milieu aqueux, de façon à obtenir un mélange intime dont la consistance varie de celle d'une pâte à celle d'une poudre, que   l'on    disperse ce mélange dans un milieu aqueux dissolvant ou solubilisant le composé solide incorporé, et que l'on sépare les fines particules ainsi formées.



   L'invention se rapporte aussi à l'utilisation de ces particules finement divisées pour la fabrication de papier.



   Les qualités de résistance mécanique des fibres synthétiques, en particulier de celles à base de polyamides, polyesters, etc., ont conduit à utiliser ces fibres, en proportions toujours plus importantes, dans des domaines industriels très variés. Parmi ces domaines figure notamment celui de l'industrie du papier, dont les techniques sont utilisables également pour la fabrication d'autres structures fibreuses non tissées.



   Les fibres synthétiques peuvent être ajoutées aux pâtes cellulosiques habituelles, pour augmenter la résistance des papiers obtenus. On prépare également des papiers de nature entièrement synthétique. Dans ce dernier cas, il est nécessaire, afin d'assurer la cohésion des fibres, de faire appel à des liants. Ceux-ci sont de différentes natures: on a proposé notamment des solutions de sels minéraux, des dispersions de résines synthétiques fusibles, en particulier de N-alcoxyalcoylpolyamides, ainsi que des fibres thermoplastiques, fondant ou se ramollissant à des températures auxquelles les fibres de base ne subissent aucune altération.

   La cohésion des fibres dans le papier était assurée lors du calandrage qui était effectué dans le premier cas, à une température à laquelle les solutions de sels minéraux gonflent et plastifient localement les fibres de base, assurant ainsi leur adhérence mutuelle, et dans les deux autres cas, à température supérieure au point de fusion ou de ramollissement du liant.    a a été décrit récemment un procédé permettant    d'obtenir des structures fibreuses et/ou feuilletées utilisables, seules ou en mélange avec des fibres synthétiques et éventuellement des fibres naturelles, pour la fabrication du papier.

   Ce procédé consiste à soumettre un polymère, à l'état incomplètement solidifié ou coagulé, à une action intense de cisaillement et/ou de battage, qui peut avoir lieu, dans le cas de polymères solubles, au moment où on les précipite de leur solution, ce cisaillement et/ou battage étant considéré comme indispensable pour l'obtention de structures utilisables comme liant.

   Or, il a été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'il était tout à fait possible d'obtenir des particules finement divisées utilisables comme liant dans les papiers, en l'absence de toute action mécanique de cisaillement et/ou de battage à partir d'un gel de polymeres synthétiques linéaires en incorporant un composé solide et soluble dans un milieu aqueux, en dispersant ce mélange dans un milieu aqueux, dissolvant ou solubilisant le composé solide incorporé, et en séparant les fines particules ainsi formées.



   On désigne ordinairement sous le nom de gel des systèmes solides ou semi-solides à deux phases, dans lesquels les deux phases sont continues. Dans le cas des gels de polyamides notamment, leur aspect va de celui de produits durs, à apparence et toucher cireux,  pour la teneur maximum en polymère, jusqu'à des produits devenant de plus en plus caoutchouteux, au fur et à mesure que la teneur en solvant augmente.



   On ne pouvait imaginer qu'un procédé aussi simple permettrait d'obtenir des particules suffisamment divisées, et possédant un grand pouvoir de rétention d'eau (elles en absorbent facilement vingt fois leur poids). Jusqu'à présent en effet on estimait que seules les techniques faisant appel à une action intense de cisaillement et/ou de battage étaient capables de conduire à des structures valables pour le but envisagé.



   Le composé solide peut être ajouté à une solution du polymère qu'on laisse ensuite se gélifier. Ce mode de réalisation permet d'obtenir un mélange particulièrement homogène.



   Les composés solides utilisés peuvent être avantageusement des sels minéraux tels que: chlorure de sodium, etc. Le choix d'un sel particulier est en général une question de prix de revient. Ces sels peuvent d'ailleurs être récupérés si nécessaire par évaporation des eaux mères après séparation des particules pré  cipitées.   



   Il peut être intéressant, pour favoriser la formation de particules très fines, d'utiliser un carbonate alcalin ou alcalino-terreux comme produit d'addition au gel de polymère, et de disperser le mélange dans de l'eau acidulée. La vive effervescence provoquée par le dégagement de gaz carbonique facilite   l'écla. erllent    des particules de polymère.



   Au lieu de sels, on peut faire appel également à un gel soluble dans l'eau, à base, par exemple, de gélatine, de carboxyméthylcellulose, d'alginates, etc.



   Ce procédé convient particulièrement pour préparer des particules finement divisées à partir d'interpolymères, qui sont solubles dans des solvants, plus courants que ceux des   isopolymères    correspondants.



  On peut citer notamment les   interpolyamides:    par exemple les copolymères binaires issus de l'adipate d'hexaméthylène diamine et du caprolactame, les copolymères ternaires issus de ces deux composés et du sébaçate d'hexaméthylène diamine. Dans le cas des polyesters on peut utiliser, par exemple, les interpolyesters issus de l'acide téréphtalique, de l'éthylène glycol et du   tétraméthylène    glycol, ou bien de l'éthylène glycol et des acides téréphtalique et isophtalique (ou sébacique, ou hexahydrotéréphtalique, etc.).



   Les gels de polymère que   l'on    traite contiennent de préférence 10 à 50   o/o    de polymère. La quantité nécessaire de sel ou de gel soluble varie avec la nature du polymère et celle du composé ajouté. Elle doit être suffisante pour que le mélange de ce composé avec le gel de polymère possède une consistance allant de celle d'une pâte à celle d'une poudre.



   Les particules précipitées et séparées des eaux mères contenant en solution le sel ou le gel solubles peuvent être utilsées telles quelles après lavage et égouttage, ou bien soumisses intermédiairement à un séchage dans des conditions modérées n'entraînant aucune modification sensible de leur structure physique. Elles sont facilement redispersables dans l'eau,   notamment    dans les suspensions aqueuses de fibres synthétiques destinées à la fabrication du papier.



   Les exemples qui suivent sont donnés pour éclaircir mieux l'invention.



   Les pourcentages s'y entendent en poids.



     Exemple    I
 On dispose dans un mortier 10 g d'un gel hydroalcoolique contenant 28   O/o    d'une interpolyamide issue de 60   O/o    d'adipate d'hexaméthylène diamine et de 40   O/o    de caprolactame. On ajoute lentement à ce gel, en broyant au moyen d'un pilon, 80 g de chlorure de   sodiuin    d'une granulométrie de 100 (norme AFNOR).



  On obtient finalement une poudre très finement divisée, dont le toucher est sec, et qui ne colle ni aux parois du mortier ni au pilon.



   On jette cette poudre dans 500   cm    d'eau à   136    le sel, en se dissolvant, laisse apparaître des flocons extrêmement ténus.



   Ces flocons, dont les dimensions se situent entre 10 et 60   ye,    présentent un pouvoir de rétention d'eau important: ils en retiennent environ 25 fois leur poids après égouttage.



   On les rince, Jusqu'à élimination totale du sel, par un litre d'eau à 130. a) Dans un désintégrateur contenant 2 litres d'eau
 et tournant à 2000 tours/minute, on introduit 10g
 de ces flocons égouttés (représentant 0,4 g d'inter
 polyamide) avec 1,6 g de fibre de polyhexaméthy
   lène    adipamide de titre   1,S    denier et de longueur
 de coupe 4 mm. La proportion de ces flocons, qui
 servent de liant, est donc de 20   O/o    par rapport à
 leur mélange avec la fibre.



   Lorsque la dispersion est homogène, on   l'in-   
 troduit dans une formette de laboratoire de maille
 100. La feuille obtenue, essorée sur Büchner, puis
 détachée, possède une bonne tenue à l'humide, ana
 logue à celle des feuilles préparées à partir de
 pâtes mécaniques peu raffinées. On la sèche du
 rant 30 secondes entre une plaque portée à   1   
 et un feutre, puis on la soumet à un pressage pen
 dant 40 secondes sous 25   kg/cm     entre deux pla
 ques chromées, polies et enduites de silicones,
 portées à 1800. La fusion du liant provoque la liai
 son entre les fibres.

   On obtient après refroidisse
 ment une feuille pesant 98 g/m- et   possédant    les
 caractéristiques   suivantes   
 Indice de déchirure : 571 (cet indice est oblenu
 en divisant, par le poids du papier en   g/m-,    la
 valeur donnée en kg par l'appareil Lhomme et
 Argy ED 1).



   Indice d'éclatement 30,5 - (cet indice est obtenu en
 divisant par le poids du papier en   g/nl-,    la
 valeur donnée en   g/cm    par   l'éclatomètre   
 Müllen).



   Longueur de rupture en m : 4220. b) Dans le même appareillage que sous   a),    on mé
 lange 20g des mêmes flocons (représentant   0,8    g
 d'interpolyamide) avec 1,2 g de fibre de polyhexa
 méthylène adipamide, de titre 1,5 denier et de  
 longueur 4 mm, de façon à obtenir une proportion
 de liant, dans la feuille, sensiblement égale à 40    /o.   



   Ce mélange est introduit dans une formette de
 laboratoire dans les mêmes conditions que sous a).



   La feuille obtenue possède les caractéristiques sui
 vantes:
 Indice de déchirure: 293
 Indice d'éclatement : 63
 Longueur de rupture: 5140
 Exemple 2
 On place dans un mortier 8 g d'un gel hydroalcoolique contenant   41 0/o    d'une interpolyamide obtenue à partir de
   - 20 o/,    d'adipate d'hexaméthylène diamine;
 - 50   O/o    de caprolactame;
 - et   300/o    de sébaçate d'hexaméthylène diamine.



   On ajoute lentement 64 g de chlorure de sodium d'une granulométrie de 100 (norme AFNOR), en broyant la pâte avec le pilon. Au fur et à mesure qu'on ajoute le sel, la pâte se transforme en une poudre très finement divisée, dont le toucher est sec. En la jetant par saupoudrage dans 500 cm3 d'eau à 130, on obtient des flocons très fins dont les dimensions avoisinent   50 put.    Ils possèdent, après égouttage, un pouvoir de rétention d'eau de 25 fois leur poids à sec. On les rince jusqu'à élimination totale du sel qu'ils retiennent. a) Dans un désintégrateur contenant 2 litres d'eau et
 tournant à 2000 tours/minute, on introduit 10g
 des flocons rincés et égouttés (représentant 0,4 g
 d'interpolyamide) et 1,6 g de fibre de polyhexa
 méthylène adipamide de titre   1,5    denier et de lon
 gueur 4 mm.

   La proportion de flocons, qui servent
 de liant, est ainsi de 20 o/o par rapport à leur mé
 lange avec la fibre.



   Lorsque la dispersion est homogène, on l'in
   produit    dans une formette de laboratoire munie
 d'un tamis amovible de maille 100.



   La feuille obtenue, essorée sur Büchner puis
 détachée, possède une bonne tenue à l'humide. On
 la sèche durant 30 secondes entre une plaque por
 tée à 1500 et un feutre. On la soumet alors à un
 pressage durant 40 secondes sous 25   kg/cm-entre   
 deux plaques chromées, polies et enduites de silico
 nes, portées à une température de 1400. La fusion
 du liant provoque la liaison entre les fibres.

   On
 obtient par refroidissement une feuille pesant
 99   g/m"    et possédant les caractéristiques suivantes
 Indice de déchirure : 490
 Indice d'éclatement : 33,5
 Longueur de rupture : 3473 b) Dans le même appareillage que sous a) on mélange
 20 g des mêmes flocons (représentant 0,8 g d'inter
 polyamide) avec 1,2 g de fibre de polyhexaméthy
 lène adipamide de titre 1,5 denier et de longueur
   4 mu,    de façon à obtenir une proportion de liant,
 dans la feuille, voisine de 40 O/o.



   Après traitement dans les mêmes conditions
 que sous a), on obtient une feuille dont la surface
 possède un glaçage excellent. Ses caractéristiques
 sont les   suivantes   
 Indice de déchirure : 410
 Indice d'éclatement : 64,3
 Longueur de rupture : 3473
 Exemple 3
 Selon un mode opératoire analogue à celui des exemples 1 et 2, on mélange 10 g d'un gel hydroalcoolique contenant 18   o/o    d'une interpolyamide identique à celle de l'exemple 1, avec 10 g d'un gel de gélatine à 30    /o    de matière sèche. On broie ensemble les deux gels de façon à obtenir une pâte. Cette dernière, jetée dans de l'eau à 400, donne naissance à des   fragmentes    spongieux d'interpolyamide, qui se laissent facilement réduire en menus flocons.



   On prépare des feuilles selon la technique de l'exemple 1, en mélangeant avec ces flocons des fibres de polyhexaméthylène adipamide de titre 1,5 denier et de longueur 4 mm.



   Les caractéristiques des feuilles obtenues sont très voisines de celles indiquées dans l'exemple 1.



   Exemple 4
 Dans un broyeur à couleurs, d'une contenance de 2 litres, on mélange 20g de carbonate de calcium, d'une granulométrie grossière, avec 10g d'un gel hydroalcoolique contenant 10   O/o    en poids d'une interpolyamide identique à celle de l'exemple 2. On obtient une pâte homogène que   l'on    verse dans une cuve d'un litre remplie d'eau acidulée à   10 0/o    d'acide chlorhydrique. Par action de l'acide sur le carbonate de calcium, il se dégage du gaz carbonique qui divise l'interpolyamide en une multitude de flocons très spongieux possédant un grand pouvoir de rétention d'eau.



   Ces flocons, égouttés et rincés, sont facilement redispersables en présence de fibres polyamidiques par exemple.



   On prépare des feuilles, selon le mode opératoire de l'exemple 2, avec des fibres de polyhexaméthylène adipamide, de titre 1,5 denier et de longueur 4 mm.



   Les feuilles obtenues ont des caractéristiques voisines de celles citées dans l'exemple 2.



   Exemple 5
 On prépare 500 g d'une solution contenant 100 g d'une interpolyamide identique à celle de l'exemple 2, dans un solvant constitué par un mélange méthanol/ eau 80/20 en poids.



   A cette solution maintenue à température de   45    et agitée, on incorpore 1 kg de chlorure de sodium.



  On laisse la solution ainsi épaissie, durant une heure, dans une chambre froide où elle se gélifie.



   On fractionne à la spatule la pâte obtenue, de façon à diviser les plus gros morceaux, puis on la jette dans de l'eau à 200. Par dissolution du sel dans   l'eau,    il se forme des flocons qui sont séparés de la liqueur-mère, puis lavés à l'eau pure.  



   Ces flocons possèdent un grand pouvoir de rétention d'eau (10 fois leur poids au moins) et sont facilement redispersables en présence de fibres polyamidiques par exemple.



   On prépare des feuilles selon la technique de l'exemple 2, avec des fibres de polyhexaméthylène adipamide de titre 1,5 denier et de longueur 4 mm, de façon que la feuille obtenue contienne, comme liant,   20 oxo    de ces flocons.



   Ces feuilles, pressées dans les conditions décrites sous a) dans l'exemple 2, ont des caractéristiques très voisines de celles indiquées dans cet exemple.



     Exemple    6
 Selon un mode opératoire analogue à celui des exemples 1 et 2, on mélange 80 g de chlorure de sodium d'une granulométrie de 100 (norme AFNOR) avec 10g d'un gel contenant, dans du chlorure de méthylène,   20 oxo    environ d'un interpolyester issu de l'éthylène glycol et d'un mélange acide hexahydrotéréphtalique/acide téréphtalique, en proportions molaires 25/75.



   On obtient une poudre finement divisée, que   l'on    jette dans 500 cm3 d'eau à température ambiante. On recueille des flocons très fins, dont les dirnensions sont de l'ordre de 50   Fl.    Ils possèdent, une fois égouttés, un pouvoir de rétention d'eau de 15 fois leur poids environ. On les rince jusqu'à élimination du sel qu'ils retiennent.



   On prépare des feuilles selon la technique de l'exemple 1, en mélangeant, avec ces flocons, des fibres de polyéthylène téréphtalate de titre 1,5 denier et de longueur 4 mm de façon que la proportion de flocons, qui servent de liant, soit de 20   O/o    par rapport à leur mélange avec la fibre.



   Après séchage puis pressage, dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, sauf la température de pressage qui est de   1 55o,    on obtient une feuille pesant 79,8   g/m2    et possédant les caractéristiques suivantes:
 Indice de déchirure : 480
 Indice d'éclatement : 30
 Longueur de rupture : 1200
   Exemple    7
 De la façon indiquée dans l'exemple 4, ou mélange 80 g de carbonate de calcium avec 10 g d'un gel contenant, dans du chlorure de méthylène, 20   O/o    environ d'un interpolyester issu de l'éthylène glycol et d'un mélange acide sébacique/acide téréphtalique en proportions molaires 33/67.



   On obtient une poudre que   l'on    verse dans une cuve d'un litre remplie d'eau acidulée à 10   o/o    d'acide chlorhydrique, comme dans l'exemple 4.



   Les flocons obtenus, égouttés et rincés, sont facilement redispersables dans l'eau, par exemple en présence de fibres de polyéthylène téréphtalate.



   A l'aide de ces flocons, on prépare des feuilles de la façon indiquée dans l'exemple 6, la température de pressage étant de 1800. Les feuilles obtenues possèdent des caractéristiques voisines de celles citées dans cet exemple.



   REVENDICATIONS
 I. Procédé de fabrication de particules finement divisées, à base de polymères synthétiques linéaires, caractérisé en ce que   l'on    incorpore à un gel d'un tel polymère un composé solide et soluble dans un milieu aqueux, de façon à obtenir un mélange intime dont la consistance varie de celle d'une pâte à celle d'une poudre, que   l'on    disperse ce mélange dans un milieu aqueux dissolvant ou solubilisant le composé solide incorporé, et que   l'on    sépare les fines particules ainsi formées.
  



  
 



   Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers
 The invention relates to a process for the production of finely divided particles based on synthetic linear polymers and their use for the production of paper.



   The process for manufacturing finely divided particles according to the invention is characterized in that a solid compound soluble in an aqueous medium is incorporated into a gel of such a polymer, so as to obtain an intimate mixture whose consistency varies. from that of a paste to that of a powder, that this mixture is dispersed in an aqueous medium dissolving or solubilizing the incorporated solid compound, and that the fine particles thus formed are separated.



   The invention also relates to the use of these finely divided particles for the manufacture of paper.



   The qualities of mechanical strength of synthetic fibers, in particular those based on polyamides, polyesters, etc., have led to the use of these fibers, in ever greater proportions, in a wide variety of industrial fields. These fields include in particular that of the paper industry, the techniques of which can also be used for the manufacture of other nonwoven fibrous structures.



   The synthetic fibers can be added to the usual cellulose pulps, to increase the resistance of the papers obtained. Papers of a fully synthetic nature are also prepared. In the latter case, it is necessary, in order to ensure the cohesion of the fibers, to use binders. These are of different natures: it has been proposed in particular solutions of inorganic salts, dispersions of fusible synthetic resins, in particular of N-alkoxyalkylpolyamides, as well as thermoplastic fibers, melting or softening at temperatures at which the basic fibers do not undergo any alteration.

   The cohesion of the fibers in the paper was ensured during the calendering which was carried out in the first case, at a temperature at which the inorganic salt solutions swell and locally plasticize the base fibers, thus ensuring their mutual adhesion, and in the other two case, at a temperature above the melting or softening point of the binder. A process has recently been described which makes it possible to obtain fibrous and / or laminated structures which can be used, alone or as a mixture with synthetic fibers and optionally natural fibers, for the manufacture of paper.

   This process consists in subjecting a polymer, in the incompletely solidified or coagulated state, to an intense shearing and / or beating action, which can take place, in the case of soluble polymers, when they are precipitated from their solution. , this shearing and / or beating being considered essential for obtaining structures which can be used as a binder.

   Now, it has been found, and this is the subject of the present invention, that it was quite possible to obtain finely divided particles which can be used as binder in papers, in the absence of any mechanical action of shearing and / or beating from a gel of linear synthetic polymers by incorporating a solid compound soluble in an aqueous medium, dispersing this mixture in an aqueous medium, dissolving or solubilizing the incorporated solid compound, and by separating the fine particles thus formed.



   The term gel is commonly used to refer to solid or semi-solid two-phase systems in which the two phases are continuous. In the case of polyamide gels in particular, their appearance ranges from that of hard products, with a waxy appearance and feel, for the maximum polymer content, up to products which become more and more rubbery, as the solvent content increases.



   One could not imagine that such a simple process would make it possible to obtain sufficiently divided particles, and having a great capacity of water retention (they easily absorb twenty times their weight). Until now, in fact, it was believed that only techniques calling for an intense shearing and / or beating action were capable of leading to structures valid for the intended purpose.



   The solid compound can be added to a solution of the polymer which is then allowed to gel. This embodiment makes it possible to obtain a particularly homogeneous mixture.



   The solid compounds used can advantageously be inorganic salts such as: sodium chloride, etc. The choice of a particular salt is usually a question of cost. These salts can moreover be recovered if necessary by evaporation of the mother liquors after separation of the precipitated particles.



   It may be advantageous, to promote the formation of very fine particles, to use an alkali or alkaline earth carbonate as an adduct to the polymer gel, and to disperse the mixture in acidulated water. The lively effervescence caused by the release of carbon dioxide facilitates the flash. Erllent polymer particles.



   Instead of salts, it is also possible to use a gel soluble in water, for example based on gelatin, carboxymethylcellulose, alginates, etc.



   This process is particularly suitable for preparing finely divided particles from interpolymers, which are soluble in solvents, more common than those of the corresponding isopolymers.



  Mention may in particular be made of interpolyamides: for example binary copolymers obtained from hexamethylene diamine adipate and from caprolactam, ternary copolymers obtained from these two compounds and from hexamethylene diamine sebacate. In the case of polyesters, it is possible to use, for example, interpolyesters derived from terephthalic acid, ethylene glycol and tetramethylene glycol, or else from ethylene glycol and terephthalic and isophthalic (or sebacic, or hexahydroterephthalic) acids. , etc.).



   The polymer gels which are treated preferably contain 10 to 50% of polymer. The amount of soluble salt or gel required varies with the nature of the polymer and that of the compound added. It must be sufficient so that the mixture of this compound with the polymer gel has a consistency ranging from that of a paste to that of a powder.



   The particles precipitated and separated from the mother liquors containing the soluble salt or gel in solution can be used as they are after washing and draining, or alternatively subjected to drying under moderate conditions causing no appreciable modification of their physical structure. They are easily redispersible in water, in particular in aqueous suspensions of synthetic fibers intended for the manufacture of paper.



   The following examples are given to better clarify the invention.



   The percentages are understood by weight.



     Example I
 10 g of a hydroalcoholic gel containing 28 O / o of an interpolyamide derived from 60 O / o hexamethylene diamine adipate and 40 O / o of caprolactam are placed in a mortar. 80 g of sodium chloride with a particle size of 100 (AFNOR standard) are slowly added to this gel, by grinding using a pestle.



  Finally, a very finely divided powder is obtained, the feel of which is dry and which does not stick to the walls of the mortar or to the pestle.



   We throw this powder in 500 cm of water at 136 salt, while dissolving, lets appear extremely fine flakes.



   These flakes, whose dimensions are between 10 and 60 y, have a high water retention capacity: they retain around 25 times their weight after draining.



   They are rinsed, until the salt has been completely eliminated, with one liter of water at 130. a) In a disintegrator containing 2 liters of water
 and rotating at 2000 revolutions / minute, we introduce 10g
 of these drained flakes (representing 0.4 g of inter
 polyamide) with 1.6 g of polyhexamethyl fiber
   lene adipamide of title 1, S denier and length
 cutting 4 mm. The proportion of these flakes, which
 serve as a binder, is therefore 20 O / o compared to
 mixing them with the fiber.



   When the dispersion is homogeneous, it is injected
 troduct in a mesh lab size sheet
 100. The resulting sheet, wrung out on Büchner, then
 detached, has good resistance to humidity, ana
 corresponds to that of the sheets prepared from
 unrefined mechanical pulps. We dry it from
 30 seconds between a plate brought to 1
 and a felt pen, then it is subjected to a pressing pen
 within 40 seconds under 25 kg / cm between two pla
 chrome plated, polished and silicone coated ques,
 increased to 1800. The fusion of the binder causes the binding
 its between the fibers.

   We obtain after cooling
 a sheet weighing 98 g / m- and having the
 following features
 Tearing index: 571 (this index is omitted
 by dividing, by the weight of the paper in g / m-, the
 value given in kg by the Lhomme device and
 Argy ED 1).



   Burst index 30.5 - (this index is obtained by
 dividing by the weight of the paper in g / nl-, the
 value given in g / cm by the eclatometer
 Müllen).



   Breaking length in m: 4220. b) Using the same apparatus as under a), we
 mix 20g of the same flakes (representing 0.8 g
 interpolyamide) with 1.2 g of polyhexa fiber
 methylene adipamide, 1.5 denier titer and
 length 4 mm, so as to obtain a proportion
 of binder, in the sheet, substantially equal to 40 / o.



   This mixture is introduced into a form
 laboratory under the same conditions as under a).



   The resulting sheet has the following characteristics
 boasts:
 Tear index: 293
 Burst index: 63
 Breaking Length: 5140
 Example 2
 Is placed in a mortar 8 g of a hydroalcoholic gel containing 41 0 / o of an interpolyamide obtained from
   - 20%, hexamethylene diamine adipate;
 - 50 O / o of caprolactam;
 - and 300 / o of hexamethylene diamine sebacate.



   64 g of sodium chloride with a particle size of 100 (AFNOR standard) are slowly added, grinding the paste with the pestle. As more salt is added, the dough turns into a very finely divided powder with a dry feel. By sprinkling it in 500 cm3 of water at 130, very fine flakes are obtained, the dimensions of which are around 50 put. They have, after draining, a water retention capacity of 25 times their dry weight. They are rinsed until the total elimination of the salt which they retain. a) In a disintegrator containing 2 liters of water and
 rotating at 2000 revolutions / minute, we introduce 10g
 rinsed and drained flakes (representing 0.4 g
 of interpolyamide) and 1.6 g of polyhexa fiber
 1.5 denier methylene adipamide and lon
 length 4 mm.

   The proportion of flakes, which serve
 of binder, is thus 20 o / o compared to their m
 mix with fiber.



   When the dispersion is homogeneous, it is in
   produced in a laboratory format
 a removable 100 mesh screen.



   The sheet obtained, wrung out on Büchner then
 detached, has good resistance to humidity. We
 dries it for 30 seconds between a porous plate
 tee at 1500 and a felt. It is then subjected to a
 pressing for 40 seconds under 25 kg / cm-between
 two chrome plates, polished and coated with silico
 nes, brought to a temperature of 1400. The fusion
 of the binder causes the bond between the fibers.

   We
 obtains by cooling a heavy sheet
 99 g / m "and having the following characteristics
 Tear index: 490
 Burst index: 33.5
 Breaking length: 3473 b) In the same apparatus as under a) we mix
 20 g of the same flakes (representing 0.8 g of inter
 polyamide) with 1.2 g of polyhexamethy fiber
 lene adipamide 1.5 denier in length and
   4 mu, so as to obtain a proportion of binder,
 in the leaf, close to 40 O / o.



   After treatment under the same conditions
 that under a), we obtain a leaf whose surface
 has an excellent glaze. His characteristics
 are the following
 Tear index: 410
 Burst index: 64.3
 Breaking Length: 3473
 Example 3
 According to a procedure similar to that of Examples 1 and 2, 10 g of a hydroalcoholic gel containing 18% of an interpolyamide identical to that of Example 1 is mixed with 10 g of a gelatin gel containing 30 / o of dry matter. The two gels are ground together so as to obtain a paste. The latter, thrown into water at 400, gives rise to spongy fragments of interpolyamide, which are easily reduced to small flakes.



   Sheets are prepared according to the technique of Example 1, by mixing with these flakes polyhexamethylene adipamide fibers of 1.5 denier titer and 4 mm in length.



   The characteristics of the sheets obtained are very similar to those indicated in Example 1.



   Example 4
 In a color mill, with a capacity of 2 liters, 20 g of calcium carbonate, of a coarse particle size, are mixed with 10 g of a hydroalcoholic gel containing 10 O / o by weight of an interpolyamide identical to that of Example 2. A homogeneous paste is obtained which is poured into a one-liter tank filled with water acidulated at 10 0 / o of hydrochloric acid. By the action of the acid on the calcium carbonate, carbon dioxide is released which divides the interpolyamide into a multitude of very spongy flakes possessing great water retention power.



   These flakes, drained and rinsed, are easily redispersible in the presence of polyamide fibers for example.



   Sheets are prepared according to the procedure of Example 2, with polyhexamethylene adipamide fibers, 1.5 denier titer and 4 mm long.



   The sheets obtained have characteristics similar to those mentioned in Example 2.



   Example 5
 500 g of a solution containing 100 g of an interpolyamide identical to that of Example 2 are prepared in a solvent consisting of an 80/20 methanol / water mixture by weight.



   1 kg of sodium chloride is incorporated into this solution, maintained at a temperature of 45 and stirred.



  The solution thus thickened is left for one hour in a cold room where it gels.



   The dough obtained is divided with a spatula, so as to divide the larger pieces, then it is thrown into water at 200. By dissolving the salt in water, flakes are formed which are separated from the liquor. -mother, then washed with pure water.



   These flakes have a great water retention power (10 times their weight at least) and are easily redispersible in the presence of polyamide fibers for example.



   Sheets are prepared according to the technique of Example 2, with polyhexamethylene adipamide fibers of 1.5 denier titer and 4 mm in length, so that the sheet obtained contains, as binder, 20 oxo of these flakes.



   These sheets, pressed under the conditions described under a) in Example 2, have characteristics very similar to those indicated in this example.



     Example 6
 According to a procedure similar to that of Examples 1 and 2, 80 g of sodium chloride with a particle size of 100 (AFNOR standard) are mixed with 10 g of a gel containing, in methylene chloride, approximately 20 oxo of an interpolyester obtained from ethylene glycol and from a hexahydroterephthalic acid / terephthalic acid mixture, in molar proportions 25/75.



   A finely divided powder is obtained, which is poured into 500 cm3 of water at room temperature. Very fine flakes are collected, the dimensions of which are of the order of 50 μl. They have, once drained, a water retention capacity of approximately 15 times their weight. They are rinsed until the salt they retain is removed.



   Sheets are prepared according to the technique of Example 1, by mixing, with these flakes, polyethylene terephthalate fibers of 1.5 denier titer and of length 4 mm so that the proportion of flakes, which serve as binder, is of 20 O / o compared to their mixture with the fiber.



   After drying and then pressing, under conditions identical to those of Example 1, except for the pressing temperature which is 1 55o, a sheet weighing 79.8 g / m2 and having the following characteristics is obtained:
 Tear index: 480
 Burst index: 30
 Breaking length: 1200
   Example 7
 As indicated in Example 4, or mix 80 g of calcium carbonate with 10 g of a gel containing, in methylene chloride, about 20 O / o of an interpolyester derived from ethylene glycol and d 'a sebacic acid / terephthalic acid mixture in molar proportions 33/67.



   A powder is obtained which is poured into a one-liter vat filled with water acidified at 10% hydrochloric acid, as in Example 4.



   The flakes obtained, drained and rinsed, are easily redispersible in water, for example in the presence of polyethylene terephthalate fibers.



   Using these flakes, sheets are prepared in the manner indicated in Example 6, the pressing temperature being 1800. The sheets obtained have characteristics similar to those cited in this example.



   CLAIMS
 I. A method of manufacturing finely divided particles, based on linear synthetic polymers, characterized in that a solid compound soluble in an aqueous medium is incorporated into a gel of such a polymer, so as to obtain an intimate mixture the consistency of which varies from that of a paste to that of a powder, this mixture is dispersed in an aqueous medium dissolving or solubilizing the solid compound incorporated, and the fine particles thus formed are separated.
  

 

Claims (1)

II. Utilisation des particules finement divisées obtenues selon le procédé de la revendication I pour le liage de papier. II. Use of the finely divided particles obtained according to the process of claim I for the binding of paper. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on ajoute le composé soluble à une solution du polymère qu'on laisse ensuite se gélifier. SUB-CLAIMS 1. Method according to claim I, characterized in that the soluble compound is added to a solution of the polymer which is then allowed to gel. 2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ce composé est un sel minéral. 2. Method according to claim I, characterized in that this compound is an inorganic salt. 3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ce composé est du chlorure de sodium. 3. Method according to claim I, characterized in that this compound is sodium chloride. 4. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que ce composé est un carbonate alcalin ou alcalino-terreux et on disperse le mélange dans de l'eau acidulée. 4. Method according to claim l, characterized in that this compound is an alkali or alkaline earth carbonate and the mixture is dispersed in acidulated water. 5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ce composé est un gel soluble dans l'eau. 5. Method according to claim I, characterized in that this compound is a gel soluble in water. 6. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ce composé est un gel à base de gélatine. 6. Method according to claim I, characterized in that this compound is a gel based on gelatin.
CH650362A 1961-05-30 1962-05-29 Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers CH407545A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR863326A FR1301835A (en) 1961-05-30 1961-05-30 Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers and new products obtained

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH407545A true CH407545A (en) 1966-02-15

Family

ID=8756175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH650362A CH407545A (en) 1961-05-30 1962-05-29 Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3334070A (en)
BE (1) BE618128A (en)
CH (1) CH407545A (en)
ES (1) ES276223A1 (en)
FR (1) FR1301835A (en)
GB (1) GB959743A (en)
NL (2) NL277863A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0044051A1 (en) * 1980-07-15 1982-01-20 Akzo GmbH Porous polymer powder
FR2530647A1 (en) * 1982-07-20 1984-01-27 Rhone Poulenc Spec Chim PROCESS FOR THE PREPARATION OF WATER-SOLUBLE ACRYLIC POLYMER FLAKES

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627733A (en) * 1964-06-10 1971-12-14 Asahi Chemical Ind Method for particularizing thermoplastic polyesters
DE1720490C3 (en) * 1967-07-27 1978-07-06 Phoenix Gummiwerke Ag, 2100 Hamburg Process for the production of partially crystalline unsaturated polyesters in fine-grained form
US4130551A (en) * 1974-11-21 1978-12-19 Standard Oil Company (Indiana) Solid state polymerization
DE3102228C2 (en) * 1980-01-25 1986-01-02 Kalininskij politechničeskij institut, Kalinin Process for the production of fibrids of synthetic heterochain polymers and apparatus for carrying out the process
US4743507A (en) * 1986-09-12 1988-05-10 Franses Elias I Nonspherical microparticles and method therefor
US6135122A (en) * 1998-08-17 2000-10-24 Campbell; Annie L Self adhesive hair weft extension and method of securing same
US20040130968A1 (en) * 2002-10-09 2004-07-08 Novozymes A/S Method for improving particle compositions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2544483A (en) * 1948-11-27 1951-03-06 Du Pont Inorganic sponge blowing agents
US2795008A (en) * 1952-11-04 1957-06-11 Lonza Ag Method of producing cellular resin bodies
US2822350A (en) * 1954-05-07 1958-02-04 Firestone Tire & Rubber Co Production of linear maleic polyesters
FR1199550A (en) * 1957-03-14 1959-12-15 Owens Corning Fiberglass Corp Manufacturing process of composite products of foam and fibers
US3062760A (en) * 1959-10-06 1962-11-06 Electric Storage Battery Co Method of producing a microporous polymeric resin
NL133688C (en) * 1961-03-02

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0044051A1 (en) * 1980-07-15 1982-01-20 Akzo GmbH Porous polymer powder
FR2530647A1 (en) * 1982-07-20 1984-01-27 Rhone Poulenc Spec Chim PROCESS FOR THE PREPARATION OF WATER-SOLUBLE ACRYLIC POLYMER FLAKES
EP0099811A1 (en) * 1982-07-20 1984-02-01 Rhone-Poulenc Chimie Process for preparing water-soluble acryl polymer flocks

Also Published As

Publication number Publication date
GB959743A (en) 1964-06-03
US3334070A (en) 1967-08-01
NL277863A (en)
NL124229C (en)
FR1301835A (en) 1962-08-24
ES276223A1 (en) 1962-07-01
BE618128A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6526710B2 (en) Filled fiber
JP4765350B2 (en) Synthetic paper and method for producing the same
US5120598A (en) Fibrous material for oil spill clean-up
US20110009259A1 (en) Cellulose powder and processes for its production
JP2002507675A (en) Process for producing pulp and paper containing calcium carbonate filler
JP6656608B1 (en) Carboxyl group-containing beaten acrylonitrile fiber, method for producing the fiber, and structure containing the fiber
JP2009293167A (en) Method of producing nanofiber, nanofiber, mixed nanofiber, compositing method, composite material and molding
JPH11500482A (en) Cellulose particles, production method thereof and use thereof
JP2005264420A (en) Nano-fiber synthetic paper and method for producing the same
CH407545A (en) Process for the production of finely divided particles based on synthetic polymers
CN111944066A (en) Cellulose-containing biomass material with nano-crystallized surface and preparation method and application thereof
US5164132A (en) Process for the production of ultra-fine polymeric fibers
FR2743371A1 (en) CONDUCTIVE CELLULOSE MICROFIBRILLES AND COMPOSITES INCORPORATING THEM
CN111684130A (en) Method for producing pulp precursor material for composite applications from chemical pulp and product thereof
JPH11513076A (en) Method for producing cellulose suspension
JPS6259609B2 (en)
JP2009107155A (en) Mfc/resin composite material, manufacturing method therefor, and molding
FR2519663A2 (en) IMPROVEMENTS IN THE PROCESS FOR THE PRODUCTION IN AQUEOUS ENVIRONMENT OF FIBROUS SHEETS CONTAINING LATEX OR THE LIKE AND / OR PHENOPLASTS OR AMINOPLASTS, NEW SHEETS THUS OBTAINED AND THEIR POSSIBLE REUSE
JP6572700B2 (en) Molded body and sheet for molded body
JP3358000B2 (en) Method for producing biodegradable composite paper and sheet
JP2891071B2 (en) Method for producing para-based aromatic polyamide paper
CN109081988B (en) Method for preparing polyolefin-based composite material by dispersing micro-nano cellulose through surfactant
JP6919676B2 (en) Sheets for fiber-reinforced resin molded products and fiber-reinforced resin molded products
JP2003166118A (en) Binder fibrous material
JPH10316767A (en) Molded product of cellulose/acrylic polymer blend and its production