Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem Textilmaterial mit Anthrachinonfarbstoffen
Es wurde gefunden, dass man wertvolle Färbungen und Drucke auf synthetischem Textilmaterial, insbesondere aus aromatischen Polyestern oder Celluloseestern, erhält, wenn man als Farbstoffe Verbindungen der Formel
EMI1.1
oder deren Gemische verwendet, worin A einen Anthrachinonrest mit 3 oder 4 kondensierten Ringen, R Wasserstoff Oder eine Methylgruppe und n 1 und 2 bedeuten.
Die erfindungsgemäss verwendeten Antbrachinonderivate können ausserdem einen oder mehrere andere Substituenten enthalten, wie z. B. Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, Aminogruppen, Acylaminogruppen, Alkylaminogruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Arylaminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenylgruppe ist, die durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioätherreste sowie Cyan-, Carbonsäureesterr und Acetylgruppen. Beispiele für tetracyclische Anthrachinonreste sind das 1,9-Iso- thiazolanthron, das 1,9,Anthrapyrimidin oder das 1,9 Pyrazolanthron.
Bei den Alkylresten handelt es sich vorzugsweise um niedere Alkylreste, die bis zu 6 C-Atome enthalten können. Anstelle der Einzelfarbstoffe kann man natürlich auch Farbstoffgemische verwenden.
Beispiele für die erfindungsgemäss verwendeten Anthrachinonderivate sind folgende Verbindungen:
EMI1.2
R = Hw CHg R' = H, 6 < 1, 7-Cl, 6-F, 7-F R = H, CH Cl, F
EMI2.1
R = H, CHs R' = CH3, C2H5, C3H7, i-C4H9, C6H11 R = H, CH3 R = H, CH3 R'= H, CH3, OCH3, Cl, F R = H, CH3 R = H, CHg R'= H, CH3, OCH3, OC2H5, F, Cl R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7, C4H9, CH2-O-C2H5,
CH2-CN, CH2-Cl
EMI3.1
R = H, CH3 R' = H, Cl, F, Br, CH3, OCH3, O-CH2-CH2-OCH3,
CN, CF3, -O-CH2-O R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-CN R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7, -CH2-CH2-OCH3 R = H, CH3 R' = H, CH3, OCH3, Cl, Br R = H, CH3 R' = CH3, CH2H5, C3H7, -CH2-CH2-OCH3,
-CH2-CH2-CN R = H, CH3 R' = H, Cl, Br, CH3, OCH3, -CH2-CH2-OCH3
EMI4.1
R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-ON R = H, CH3 R' = H, Cl, Br, CH3, OCH3, -CH2-CH2-OCH3 R = H, CH3 R' - CH3, C2H5, C3H7 R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7, C4H9 R = H, Ch3 R' = H, CN R = H, CH3
EMI5.1
R = H, CH3 R = H, CH3 R'= CH3, C2H5, i-C3H7, C4H9 R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3
EMI6.1
R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3 R' = H, Cl, Br R = H, CH3 R' = H, Cl, Br R = H, CH3 R' = H, Cl, Br
EMI7.1
R = H, CM: R' = H, Cl, Br R =11, CM:
- R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3
Als Beispiele von Geweben mit synthetischen Fasern seien solche genannt, die Fasern aus Polyamiden, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder vorzugsweise Polyestern wie Cellulosetriacetat, Polyäthylenterephthalat oder Estern aus 1 ,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure enthalten. Zum Färben oder Bedrucken der Polyestermaterialien kann man eine wässrige Dispersion verwenden, z. B. eine Klotzlösung oder Druckpaste der Farbstoffe oder deren Gemische in Gegenwart von Carriern bei 95-110 C oder in Abwesenheit von Car- riern bei 12O1450C.
Vorzugsweise färbt oder bedruckt man nach dem Thermosolverfahren, beidem die bedruckten oder P färbten Polyestermaterialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, kurzzeitig auf Temperaturen wi reich um 180-220 C erhitzt werden. Das Erhitzen ef- folgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sekunden bis 2 Minuten.
Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen können z. B. dadurch erhalten werden, dass man entspreb chend substituierte Aminoanthrachinone mit gegebenen falls methylsubstituierten Tetramethylensulfon-3-isocyanaten in organischen Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren wie Triäthylamin, bei 50-220 C umsetzt.
Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen können ferner z. B. dadurch hergestellt werden, dass man aus entsprechend substituierten Aminoanthrachinonen mit Phosgen zugängliche Carbamidsäurechloride mit gegebenenfalls methylsubstituierten 3-Aminotetramethylensulfonen oder aber N-3 -Tetramethyle nsulfoncarbamidsäurechloride mit geeignet substituierten Aminoanthrachinonen in organischen Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol in Gegenwart säurebindender Mittel bei 20-200 C umsetzt.
Man kann die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen weiterhin erhalten, indem man aus entsprechend substituierten Aminoanthrachinonen mit Chlor kohlensäureestern zugängliche Urethane, wie z. B. die Phenylurethane, mit gegebenenfalls methylsubstituierten 3-Aminotetramethylensulfonen oder aber N-3-Tetramethylensulfonurethane wie z. B. das Phenylurethan mit geeignet substituierten Aminoanthrachinonen in organischen Lösungsmitteln bei 20200C C kondensiert.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau, hohe Farbausbeute und klare Farbtöne aus und besitzen hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.
Zum Stand der Technik sind die deutsche Patentschrift Nr. 1100208 und die britische Patentschrift Nr. 968 709 zu nennen, in welchen Anthrachinonfarbstoffe beschrieben sind, die einen Rest des 3-Aminotetramethylensulfons enthalten.
Gegenüber den erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffen enthalten die bekannten Farbstoffe nicht die Carbaminogruppierung -CO-NH- im Molekül zwischen dem Anthrachinonrest und dem 3 -Aminotetramethylen- sulfon-Substituenten. Zudem können mit den bekannten Farbstoffen die erfindungsgemässen Färbungen nicht vorgenommen werden, da sich andere Farbtöne ergeben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Die Temperaturen werden in OC angegeben.
Beispiel I a) Ein Gewebe auf Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI8.1
sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Polyäthers, wie er zum Beispiel in der belgischen Patentschrift Nr. 615 102 beschrieben ist, enthält. Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von 70S abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80-1200 getrocknet. Anschlie ssend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue etwa 45 Sekunden bei 1902100 mit heisser Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet.
Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffanteilen kann so erfolgen, dass man mit dem Gewebe bei 250 in eine 3-5 com9/1 Natronlauge von 380 Be und 1-2 g/l Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von etwa 15 Minuten auf 700 erhitzt und weitere 10 Minuten bei 700 belässt. Anschliessend wird heiss gespült, mit 2-3 cm3/l 85 % iger Ameisensäure bei 500 C abgesäuert, gespült und getrocknet. Man erhält eine klare gelbe Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute und sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Licht-, Thermofixier-, Wasch- und Bügelechtheiten auszeichnet.
In ähnlicher Weise erhält man eine klare gelbe Färbung, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1 ,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure verwendet oder Cellulosetriacetatoder Polyamidfasern einsetzt. b) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht:
40 g des in Beispiel la genannten Farbstoffes,
475 g Wasser,
465 g Kristallgummi 1: 2 und
20 g sulfiertes Rizinusöl.
Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginatverdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Farbstoffixierung bei 1902100 über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30-60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschliessend kalt gespült, mit 1-2 g/l anionaktivem Waschmittel bei 70-800 etwa 10 Minuten geseift, erst heiss und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen der Färbung von Beispiel la analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet.
In ähnlicher Weise gewinnt man einen klaren gelben Druck, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1 ,4-Bis-hydroxyme- thylcyclohexan und Terephthalsäure oder Cellulasetri- acetat oder Polyamidfasern verwendet. c) 10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Gewichtsteilen Wasser und 0,1 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 a genannten, fein dispergierten Farbstoffes 2 Stunden bei l25l300 C gefärbt, anschliessend gespült und getrocknet.
Man gewinnt eine sich durch hohe Echtheiten auszeichnende klare gelbe Färbung. d) 10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Gewichtsteilen Wasser, 0,1 Gewichtsteilen fixes in Beispiel la genannten, fein dispergierten Farbstoffes und 1,5 Gewichtsteilen o-Kresotinsäuremethylester 1,5 Stunden bei 100 C gefärbt. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten gekennzeichnete klare gelbe Färbung.
Farbstoffherstellung
Der in Beispiel la verwendete Farbstoff kann auf folgendem Weg hergestellt werden: 40 Teile 1 -Amino anthrachinon werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol und 0,1 Teilen Triäthylamin bei 1500 in 2 Stunden mit 32 Teilen Tetramethylensulfon-3-isocyanat versetzt und weitere 4 Stunden bei 1500 gerührt. Man saugt den in gelben Nadeln kristallisierten Farbstoff nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und erhält 66,2 Teile (96 % der Theorie) des Farbstoffes, dessen Formel in Beispiel la angegeben wurde.
C19H1N5S (384,3) berechnet S 8,34, gefunden S 8,23
Der in Beispiel la verwendete Farbstoff kann weiterhin auch auf dem folgenden Wege hergestellt werden: 40 Teile I-Amino-anthrachinon werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol und 40 Teilen Pyridin bei 30800 langsam mit 37 Teilen N-3-Tetrarnethylensulfoncarbamid- säurechlorid versetzt und dann so lange auf 1001500 erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten das in gelben Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält nach dem Trocknen den in Beispiel la verwendeten Farbstoff in sehr guter Ausbeute.
Der in Beispiel; la verwendete Farbstoff kann ausserdem auch auf folgendem Wege hergestellt werden: 40 Teile l-Ämino-anthrachinon und 50 Teile N-3-Tetramethylensulfon-phenylurethan werden in 400 Teilen t > Dichlorobenzol so lange auf 100-180 erbitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man saugt nach dem Er- halten das in gelber Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält nach dem Trocknen den in Beispiel la verwendeten Farbstoff in ebenfalls sehr. guter Ausbeute.
Beispiel 2
Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäss Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel.
EMI9.1
enthält. Man gewinn eine keuchtend gelbstichtig rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbauund' hervorragende Licht-, Thermo- fiixier-, Wasch- un Bügelechteiten auszeichnet. Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn anstelle von ftly- äthylenterephthalatfasern Celluloseacetatfasern verwendet werden.
DEr Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege erhalten werden: 21,5 Teile 4-Aminolhydroxy-anthra- chinon werden in 200 Teilen o-Dichlorbenzol und 0,05 Teilen Triäthylamin mit 18 Teilen Tetramethylensulfon3-isocyanat 5 Stunden bei 1500 gerührt und 5 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das, in leuchtend roten Nadeln kristallisierte Pro dukt ab, wäscht mit Methanol und erhält 34,3 Teile des oben genannten Fatbstoffes = 95,3 % der Theorie.
C19H16N2O6S (400,3) berechnet S 8,00, gefunderr 5 8,12 Betypiel- 3 Biir Gewebe aijs Polyäthylemerephtllalatfasern wird gemäss Beispiel I a ;mit einer Flotte gerbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI9.2
enthält. Man gewinnt eine klare orangefarbene Färbgns die bei sehr gutem Aufbau und hoher Farbstoffausbeute ausgezeichnete Licht-, Thermofixier-, Wasch- und Bügelechtheiten besitzt. Analoge Färbungen werden erhalten, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern verwendet. Der verwandte Farbstoff kann z.
B. durch Umsetzung von 4-Amino-1-meth- oxy-apthrachinon mit Tetramethylensulfon-Nisocyanat in oDichlorbenzol bei 1500 gemäss Beispiel 2 hergestellt werden.
Beispeiel 4 Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20- g des Farbstoffes der Formel
EMI9.3
enthält, so wird eine klare gelbe Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten gewonnen Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel
EMI9.4
so wird ebenfalls eine klare gelbe Färbung mit ausge zeichneten Echtheiten erhalten. Die Farbstoffe können durch Umsetzung von 1-Amino-6-chlor- bzw. 1-Amino6,7-dichlor-anthrachinon mit Teramethylensulfon-3-iso cyanat bei 1500 gemäss Beispiel 2 hergestellt werden.
Beispiel 5
Ein Gewebe aus Polyiithylentleerephthalatfasern wird gemäss Beispiel la mit einer Flotte gefkrbt, die im Liter 20 g des Farbstoofes der Formel
EMI9.5
enthält. Man gewinnt eine klare gelbe Färbund, die hervorragende Echtheiten aufweist. Ebenfalls ein gelbe
Färbung erhält man, wenn anstelle dieses Farbstoffes ein Farbstoff der Formel
EMI10.1
eingesetzt wird. Beide Farbstoffe lassen sich durch Umsetzung von 1 ,5-Diamino- bzw. l-Amino-5-benzoyl- amino-anthrachinon mit Tetramethylensulfon-3-isocyanat in Nitrobenzol bei 150-1700 mit Triäthylamin als Katalysator herstellen.
Beispiel 6
Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI10.2
enthält, so gewinnt man eine stark blaustichig rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten. Der Farbstoff kann durch Umsetzung von 1 ,SDiamino-anthrachinon mit Tetramethylensulfon-3-isocyanat in Nitrobenzol bei 150 bis 1700 mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden.
Beispiel 7
Zur Färbung eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel 1 a verwendet man eine im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI10.3
enthaltende Flotte und gewinnt eine vorzügliche Echtheiten aufweisende blaustichig rote Färbung. Eine ebenfalls blaustichig rote Färbung erzielt man, wenn anstelle dieses Farbstoffes ein Farbstoff der Formel
EMI10.4
eingesetzt wird. Beide Farbstoffe können z. B. durch Umsetzung von l-Amino-4-benzoylamino bzw. 1-Amino4-propionylamino mit Tetramethy}ensulfon-µ-isocyanat in o-Dichlorbenzol bei 150-1600 in Gegenwart von Tri äthylamin als Katalysator hergestellt werden.
Beispiel 8
Durch Färben eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI10.5
enthält, gewinnt man eine volle dunkelblaue Färbung, die ausgezeichnete Echtheiten aufweist. Eine ähnliche dunkelblaue Färbung mit sehr guten Echtheiten erzielt man, wenn man anstelle von Geweben aus Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern ver- wendet. Eine kräftige blaue Färbung erhält man ebenfalls, wenn man statt des oben genannten Farbstoffes einen Farbstoff der Formel
EMI10.6
verwendet.
Beispiel 9
Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI10.7
enthält, so gewinnt man eine brillante, blaustichig rote Färbung, die bei sehr gutem Aufbau und hoher Farb- stoffausbeute ausgezeichnete Licht-, Thermofixier-, Wasch- und Bügelechtheiten besitzt. Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn man anstelle von Polyäthylen terephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern verwendet.
Der Farbstoff kann z. B. dadurch hergestellt'nyerden, dass man 1 ,4-Diamino-2-methoxy-anthrachinon mit Tetramethylensulfon-3-isocyanat in Dichiorbenzo1 bei 1500 mit Triäthylamin als Katalysator umsetzt.
Brillante, blaustichig rote Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man Gewebe aus Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern gemäss Bespiel la mit folgenden Farbstoffen färbt oder gemäss Beispiel 1b'- druckt: Beispiel Farbstoff
EMI11.1
Beispiel Farbstoff
EMI11.2
Beispiel 18
Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI11.3
enthält und gewinnt eine klare rote Färbung, die sehr gute Echtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern $Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine klare rote Färbung mit vorzüglichen Echtheiten erhalten. Der Farbstoff kann z.
B. durch Umsetzung von 1 -Amin2-brom-hydroxy-anthrachinon mit Tetramethylensulfon-3 -isocyanat in o-Dichlorbenzol bei 1500 mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes zur Färbung einen Farbstoff der Formel
EMI11.4
so wird eine orangefarbene Ausführung erzielt.
Beispiel 19
Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäss Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter
20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI12.1
enthält. Man gewinnt eine rotgelbe Färbung, die durch sehr gute Echtheiten ausgozeichnet ist. Der Farbstoff kann z. B. durch Reaktion von 1-Amino-4,5,8-tri- hydroxy-anthrachinon mit Tetramethylensulfon-3-isocyanat in o-Dichlorbenzol bei 1500 mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt-werden.
Beispiel 20
Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäss Beispiel 1 a mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI12.2
enthält. Man gewinnt eine volle, rotstichig blaue Färbung hoher Farbstoffausbeute mit ausgezeichneten Licht-, Thermofixier- und Waschechtheiten. Verwendet man anstelle von Geweben aus Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine volle, rotstichig blaue Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten erhalten. Verwendet man anstelle des genannten Farbstoffes einen Farbstoff der Formel
EMI12.3
so werden auf Polyäthylenterephthalat- und Cellulosetriacetatfasern echte violette Färbungen erzielt.
Beispiel 21
Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit- einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI12.4
enthält und gewinnt eine- stark rotstichig blaue Färbungmit sehr guten Licht-, Wasch- und Thermofixierechthei- ten. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel
EMI12.5
so- werden auf Geweben aus Polyätrhyknterephthalat- od'er Cellulosetriacetatfasern echte violette Töne gewonnen.
Beispiel 22
Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI12.6
enthält und gewinnt eine brillant. rotstichig blaue Färbung, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau hervorragende Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Geweben aus Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern, so erhält man ebenfalls eine brillante, rotstichig blaue Färbung mit hervorragenden Echtheiten. Der Farbstoff kann z.
B. durch Umsetzung von 1 ,5-Diamino4,8-dihydroxy-anthrachinon mit Tetrame thylensulfon-3-isocyanat in Nitrobenzol bei 1501800 mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel
EMI12.7
der durch Bromierung des obigen Farbstoffs bis zu einem durchschnitflichen Bromgehalt von einem Brom pro Athrachinonmolekül erhalten wurde, so werden auf Polyäthylenterephthalat- und Cellulosetriacetatfasern ebenfalls brillante, rostichig blaue Färbungen mit hohen Echtheiten erhalten.
Beispiel 23
Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäss Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel
EMI13.1
enthält. Man gewinnt eine volle dunkelblaue Färbung, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau durch hervorragende Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten ausgezeichnet ist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern, so erhält man ebenfalls eine volle dunkelblaue Färbung mit hervorragenden Echtheiten. Der Farbstoff lässt sich z. B. durch Reaktion von 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-anthra- chinon mit Tetramethylensulfon-3-isocyanat in o-l xi- chlorbenzol bei 1500 mit Triäthylamin als Katalysator herstellen.
Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes zum Färben von Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern einen Farbstoff der Formel
EMI13.2
der durch Bromierung des obigen Farbstoffs bis zu einem durchschnittlichen Bromgehalt von einem Brom pro Anthrachinonmolekül erhalten wurde, so werden ebenfalls volle, dunkelblaue Färbungen mit hohen Echtheiten erhalten.
Beispiel 24
Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalat gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI13.3
enthält, so erzielt man eine goldgelbe Färbung, de bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau ausgezeichnete Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine volle goldgelbe Färbung mit hervorragenden Echtheiten erhalten. Der Farbstoff kann z. B. dadurch hergestellt werden, dass man 5-Amino-l,9isothiazolanthron mit Tetramethylensulfon-3-isocyanat bei 1500 in o-Dichlorbenzol mit Triäthylamin als Katalysator umsetzt.
Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel
EMI13.4
so werden auf Polyäthylentefephthalat- und Cellulosetriacetatgeweben klare grünstichig gelbe Färbungen mit hohen Echtheiten gewonnen.
Beispiel 2S
Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäss Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI13.5
enthält und erzielt eine klare gelbe Färbung, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau ausgezeichnete Licht-, Wasch- und Thertnofiiierechtheiten zeigt. Verwendet man anstelle von Geweben aus Poly äthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetat- fasern, so gewinnt man ebenfalls klare gelbe Färbungen mit hervorragenden Echtheiten. Bedruckt man Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern gemäss Beispiel 1b mit dem genannten Farbstoff, so werden klare gelbe Drucke mit hohen Echtheiten gewonnen. Der Farb- stoff kann z.
B. dadurch hergestellt werden, dass man 1 Amino-anthrachinon mit 4-Methyl-tetramethylensulfon isocyanat in o-Dichlorbenzol bei 15e1600 mit Tri äthylamin als Katalysator utnsetzt.
In der nachfolgenden Tabelle sind Farbstoffe, die man in der in Beispiel 25 beschriebenen Weise erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalat- bzw.
Cellulosetriacetatfasern angegeben, wobei die Farbstoffe gemäss Beispiel la oder lb gefärbt oder gedruckt werden.
Beispiel Farbstoff Farbton
EMI14.1
<tb> <SEP> -S03
<tb> <SEP> NH- <SEP> CO <SEP> -NH-C
<tb> 26 <SEP> 1-} <SEP> C <SEP> H8 <SEP> geibstichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> OH
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> ONH-CO-NH-01
<tb> 27 <SEP> a <SEP> 1H <SEP> orange
<tb> <SEP> O <SEP> OCH8
<tb> <SEP> SOe
<tb> <SEP> NH-CO-NH <SEP> ¯|
<tb> 28 <SEP> Ft( <SEP> CH, <SEP> gelb
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> -SOa
<tb> <SEP> O <SEP> CO-NfI
<tb> 29 <SEP> 4 <SEP> gelb
<tb> <SEP> "i <SEP> I <SEP> II
<tb> <SEP> NH-COiHN <SEP> O
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> CtH,
<tb> <SEP> -SOs
<tb> <SEP> O <SEP> NHCONH
<tb> II <SEP> 'I <SEP> t
<tb> 30 <SEP> blaustich)g <SEP> Tot
<tb> <SEP> SOs
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-NH
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> oa.
<tb>
<SEP> SOI
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-NH
<tb> <SEP> II <SEP> I <SEP> < '
<tb> 31 <SEP> 4° <SEP> CH. <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-CHt
<tb> Beispiel Farbstoff Farbton
EMI15.1
<tb> <SEP> - <SEP> -S08
<tb> <SEP> O <SEP> NH-LO-iNH-C
<tb> 32 <SEP> W <SEP> CH3 <SEP> dunkelblau
<tb> <SEP> O <SEP> NHOCl
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> O <SEP> NHC
<tb> <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I
<tb> WOCHs <SEP> CH5 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> SO2
<tb> <SEP> O <SEP> NH-'CO
<tb> <SEP> -CsHs <SEP> I
<tb> 34 <SEP> K <SEP> CCf <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> H2
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-NH- <SEP> SOa
<tb> <SEP> ?NH <SEP> CO <SEP> -NH
<tb> 35 <SEP> ss <SEP> q <SEP> CH8 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> \/SC <SEP> Hs-OC,, <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> sos
<tb> <SEP> O <SEP> N#
\jSO2
<tb> 36 <SEP> t <SEP> H3 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> - <SEP> i <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> NH,
<tb> <SEP> H-CO
<tb> <SEP> O <SEP> NHfC0 < 5
<tb> 37 <SEP> D < " <SEP> CHX <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> 37 <SEP> "3) <SEP> SO-C <SEP> He <SEP> I
<tb> <SEP> O <SEP> NH.
<tb>
Beispiel Farbstoff Farbton
EMI16.1
<tb> <SEP> SOa
<tb> <SEP> ONH- <SEP> ONHA <SEP> g
<tb> 38 <SEP> W <SEP> SO2OCH3 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> -SOe
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO <SEP> NH
<tb> 39 <SEP> COOCBHs <SEP> C <SEP> H8 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> II <SEP> I
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> SOs
<tb> <SEP> O <SEP> CO-NH
<tb> <SEP> II <SEP> I <SEP> H
<tb> 40 <SEP> C <SEP> H8 <SEP> bI <SEP> austichig <SEP> rot
<tb> <SEP> 1( <SEP> O-CH8
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> ONH- <SEP> CO
<tb> <SEP> NHyö502
<tb> 41 <SEP> CN <SEP> C <SEP> H8 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> SO2
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-NH1
<tb> 42 <SEP> X <SEP> Br <SEP> C <SEP> H8 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb> <SEP> ONH2
<tb> <SEP> SO.
<tb>
<SEP> ONH-CO <SEP> =NHI
<tb> 43 <SEP> Br <SEP> CH8 <SEP> rot
<tb> <SEP> O <SEP> OH
<tb> Beispiel Farbstoff Farbton
EMI17.1
<tb> <SEP> -SOz
<tb> <SEP> O <SEP> NH- <SEP> C <SEP> O <SEP> -NH-C
<tb> 44 <SEP> 4 <SEP> bs <SEP> CH8 <SEP> orange
<tb> <SEP> OCH
<tb> <SEP> SO2
<tb> <SEP> O <SEP> CO-NH-C-SOa
<tb> <SEP> I <SEP> I
<tb> 45 <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> <SEP> OaN <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> O <SEP> NHC <SEP> ONHss
<tb> <SEP> CH3
<tb> 46 <SEP> t) <SEP> CH3 <SEP> violett
<tb> <SEP> I <SEP> O <SEP> NH-CO-NH- <SEP> -SOz
<tb> <SEP> 02N <SEP> 0 <SEP> NH-CO-NH5j02
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> Cl <SEP> O <SEP> NH-CO-NH--SOa
<tb> 47 <SEP> C <SEP> H8 <SEP> - <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> <SEP> Cl <SEP> O <SEP> NHs
<tb> <SEP> SO,
<tb> <SEP> Cl <SEP> O <SEP> NH-CO-NH- <SEP> SOp
<tb> CH8
<tb> 48 <SEP> violett
<tb> <SEP> .' <SEP> SOs
<tb> <SEP> Cl <SEP> O <SEP> NH-CO-NH02
<tb> <SEP> CH8
<tb> <SEP> SO2
<tb> <SEP> HO <SEP> O <SEP> NH-CO-NH-02
<tb> 49 <SEP> X <SEP> CH3 <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> <SEP> HsN <SEP> O <SEP> OH
<tb> Beispiel Farbstoff Farbton
EMI18.1
<tb> <SEP> SOz
<tb> <SEP> HO <SEP> O <SEP> NH- <SEP> C <SEP> O <SEP> -N <SEP> H
<tb> 50 <SEP> BrX <SEP> C <SEP> H3 <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> 50 <SEP> Br-b/ <SEP> II
<tb> <SEP> H2N <SEP> O <SEP> OH
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> H2N <SEP> O <SEP> NH-CO-NH-·¯¯
<tb> <SEP> I <SEP> ¯I
<tb> 51 <SEP> X <SEP> CH3 <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> <SEP> Ä\i
<tb> <SEP> HO <SEP> O <SEP> OH
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> HeN <SEP> O <SEP> NHCON <SEP> H <SEP> <
<tb> 52 <SEP> Br- <SEP> CH3 <SEP> rotstichig <SEP> blau
<tb> <SEP> HO <SEP>
O <SEP> OH
<tb> <SEP> N-S
<tb> 53 <SEP> goldgelb
<tb> <SEP> O2S
<tb> <SEP> OIS-tNH-CO-HN <SEP> O
<tb> <SEP> CH8
<tb> <SEP> N-NH
<tb> 54 <SEP> \I
<tb> 54 <SEP> grünstichig <SEP> gelb
<tb> <SEP> 025i-NH-CO-HN <SEP> O
<tb> <SEP> C <SEP> Ha
<tb>
Beispiel 55
Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäss Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI18.2
enthält. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Echtheiten. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine klare gelbe Färbung mit hohen Echtheiten erzielt.
Process for dyeing and printing synthetic textile material with anthraquinone dyes
It has been found that valuable dyeings and prints on synthetic textile material, in particular from aromatic polyesters or cellulose esters, are obtained if the dyes used are compounds of the formula
EMI1.1
or mixtures of these are used, in which A is an anthraquinone radical with 3 or 4 fused rings, R is hydrogen or a methyl group and n is 1 and 2.
The antbrachinone derivatives used according to the invention can also contain one or more other substituents, such as. B. halogen atoms such as fluorine, chlorine or bromine, hydroxyl groups, alkoxy groups, amino groups, acylamino groups, alkylamino groups with 1 to 3 carbon atoms, arylamino groups, where the aryl radical is preferably a phenyl group which can be substituted by one or more halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, Alkyl or substituted or unsubstituted phenylsulfonyl groups, alkyl or substituted or unsubstituted phenylthioether groups, and cyano, carboxylic acid esters and acetyl groups. Examples of tetracyclic anthraquinone residues are 1,9-isothiazole anthrone, 1,9, anthrapyrimidine or 1,9 pyrazole anthrone.
The alkyl radicals are preferably lower alkyl radicals which can contain up to 6 carbon atoms. Instead of the individual dyes, one can of course also use dye mixtures.
Examples of the anthraquinone derivatives used according to the invention are the following compounds:
EMI1.2
R = Hw CHg R '= H, 6 <1, 7-Cl, 6-F, 7-F R = H, CH Cl, F
EMI2.1
R = H, CHs R '= CH3, C2H5, C3H7, i-C4H9, C6H11 R = H, CH3 R = H, CH3 R' = H, CH3, OCH3, Cl, FR = H, CH3 R = H, CHg R '= H, CH3, OCH3, OC2H5, F, Cl R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7, C4H9, CH2-O-C2H5,
CH2-CN, CH2-Cl
EMI3.1
R = H, CH3 R '= H, Cl, F, Br, CH3, OCH3, O-CH2-CH2-OCH3,
CN, CF3, -O-CH2-O R = H, CH3 R '= CH3, C2H5, C3H7, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-CN R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7 , -CH2-CH2-OCH3 R = H, CH3 R '= H, CH3, OCH3, Cl, Br R = H, CH3 R' = CH3, CH2H5, C3H7, -CH2-CH2-OCH3,
-CH2-CH2-CN R = H, CH3 R '= H, Cl, Br, CH3, OCH3, -CH2-CH2-OCH3
EMI4.1
R = H, CH3 R '= CH3, C2H5, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-ON R = H, CH3 R' = H, Cl, Br, CH3, OCH3, -CH2-CH2-OCH3 R = H, CH3 R '- CH3, C2H5, C3H7 R = H, CH3 R' = CH3, C2H5, C3H7, C4H9 R = H, Ch3 R '= H, CN R = H, CH3
EMI5.1
R = H, CH3 R = H, CH3 R '= CH3, C2H5, i-C3H7, C4H9 R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3
EMI6.1
R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3 R '= H, Cl, Br R = H, CH3 R' = H, Cl, Br R = H, CH3 R '= H , Cl, Br
EMI7.1
R = H, CM: R '= H, Cl, Br R = 11, CM:
- R = H, CH3 R = H, CH3 R = H, CH3
Examples of fabrics with synthetic fibers are those which contain fibers made from polyamides, polyurethanes, polyacrylonitrile or, preferably, polyesters such as cellulose triacetate, polyethylene terephthalate or esters made from 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane and terephthalic acid. An aqueous dispersion can be used for dyeing or printing the polyester materials, e.g. B. a pad solution or printing paste of the dyes or mixtures thereof in the presence of carriers at 95-110 C or in the absence of carriers at 12O1450C.
It is preferred to dye or print using the thermosol process, in which the printed or P-colored polyester materials are briefly heated to temperatures around 180-220 ° C., optionally after intermediate drying. The heating ef- generally follows for periods of from 30 seconds to 2 minutes.
The compounds used according to the invention can, for. B. can be obtained by accordingly substituted aminoanthraquinones with, if appropriate, methyl-substituted tetramethylene sulfone-3-isocyanates in organic solvents such as o-dichlorobenzene or nitrobenzene, optionally in the presence of catalysts such as triethylamine, at 50-220 C.
The compounds used according to the invention can also, for. B. be prepared by using appropriately substituted aminoanthraquinones with phosgene accessible carbamic acid chlorides with optionally methyl-substituted 3-aminotetramethylene sulfones or N-3-tetramethylene nsulfoncarbamidsäurechloride with appropriately substituted aminoanthraquinones in the presence of organic solvents such as o-dichlorobenzene or nitrobenzene in the presence of agents 20-dichlorobenzene or nitrobenzene. 200 C.
The compounds used according to the invention can still be obtained by converting from appropriately substituted aminoanthraquinones with chlorinated carbonic acid esters accessible urethanes, such as. B. the phenylurethanes, with optionally methyl-substituted 3-aminotetramethylene sulfones or N-3-tetramethylene sulfonic urethanes such. B. condensed the phenyl urethane with appropriately substituted aminoanthraquinones in organic solvents at 20200C C.
The dyeings and prints obtained according to the invention are distinguished by very good build-up, high color yield and clear color shades and have excellent fastness to light, washing, heat setting and ironing.
The prior art includes German patent specification No. 1100208 and British patent specification No. 968 709, in which anthraquinone dyes are described which contain a residue of 3-aminotetramethylene sulfone.
Compared to the dyes to be used according to the invention, the known dyes do not contain the carbamino group -CO-NH- in the molecule between the anthraquinone radical and the 3-aminotetramethylene sulfone substituent. In addition, the dyeings according to the invention cannot be carried out with the known dyes, since other shades result.
In the following examples, parts mean parts by weight. The temperatures are given in OC.
Example I a) A fabric on polyethylene terephthalate fibers is impregnated on a padder with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI8.1
and 10 g of a thermosol auxiliary, in particular a polyether, as described, for example, in Belgian Patent No. 615 102. The fabric is then squeezed off to a weight gain of 70S and dried in a floating nozzle dryer or drying cabinet at 80-1200. The fabric is then treated with hot air for about 45 seconds at 1902100 in a tenter frame or nozzle hot air, then rinsed, possibly reductively aftertreated, washed, rinsed and dried.
The reductive aftertreatment for the purpose of removing the dye components adhering to the surface of the fibers can be carried out in such a way that the fabric is mixed with a 3-5 com9 / 1 sodium hydroxide solution of 380 Be and 1-2 g / l hydrosulfite conc. containing liquor enters, heated to 700 within about 15 minutes and left at 700 for a further 10 minutes. It is then rinsed with hot water, acidified with 2-3 cm3 / l 85% formic acid at 500 ° C., rinsed and dried. A clear yellow dyeing is obtained which is distinguished by its high dye yield and very good structure as well as by excellent fastness to light, heat setting, washing and ironing.
A clear yellow coloration is obtained in a similar manner if, instead of the polyethylene terephthalate fibers, polyester fibers composed of 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane and terephthalic acid are used, or cellulose triacetate or polyamide fibers are used. b) A pre-cleaned and heat-set fabric made of polyethylene terephthalate fibers is printed with a printing paste that consists of the following components:
40 g of the dye mentioned in Example la,
475 g water,
465 g crystal rubber 1: 2 and
20 g sulfated castor oil.
An alginate thickening can also be used instead of crystal rubber. The printed and dried goods are moved over a high-performance stenter or through a condensation apparatus to fix the dye at 1902100. The exposure time is 30-60 seconds. The fixed print obtained is then rinsed with cold water, soaped with 1-2 g / l of anionic detergent at 70-800 for about 10 minutes, first rinsed hot and then cold and dried. A print analogous to the coloration of Example 1a is obtained, which is distinguished by the same excellent fastness properties.
A clear yellow print is obtained in a similar way if, instead of the polyethylene terephthalate fibers, polyester fibers made from 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane and terephthalic acid or cellulose triacetate or polyamide fibers are used. c) 10 parts by weight of polyethylene terephthalate fibers are dyed in a liquor adjusted to pH 4.5 and composed of 400 parts by weight of water and 0.1 part by weight of the finely dispersed dye mentioned in Example 1a for 2 hours at 125-1300 ° C., then rinsed and dried.
A clear yellow dyeing which is distinguished by high fastness properties is obtained. d) 10 parts by weight of polyethylene terephthalate fibers are dyed in a liquor adjusted to pH 4.5 and composed of 400 parts by weight of water, 0.1 part by weight of the finely dispersed dye mentioned in Example la and 1.5 parts by weight of methyl o-cresotinate for 1.5 hours at 100.degree. A clear yellow dyeing characterized by very good fastness properties is obtained.
Dye production
The dye used in Example la can be prepared in the following way: 40 parts of 1-amino anthraquinone are added to 400 parts of o-dichlorobenzene and 0.1 part of triethylamine at 1500 in 2 hours with 32 parts of tetramethylene sulfone-3-isocyanate and a further 4 hours stirred at 1500. The dye crystallized in yellow needles is filtered off with suction after cooling, washed with methanol and 66.2 parts (96% of theory) of the dye, the formula of which was given in Example 1a, are obtained.
C19H1N5S (384.3) calcd. S 8.34, found S 8.23
The dye used in Example la can also be prepared in the following way: 40 parts of I-amino-anthraquinone in 400 parts of o-dichlorobenzene and 40 parts of pyridine are slowly mixed with 37 parts of N-3-tetramethylensulfonic acid chloride at 30800 and then heated to 1001500 until the dye formation is complete. After cooling, the product crystallized in yellow needles is filtered off with suction, washed with methanol and, after drying, the dye used in Example 1a is obtained in very good yield.
The one in example; The dye used can also be prepared in the following way: 40 parts of l-amino-anthraquinone and 50 parts of N-3-tetramethylene sulfone-phenyl urethane are heated to 100-180 in 400 parts of dichlorobenzene until the dye formation is complete. After the product has been obtained, the product crystallized in yellow needles is filtered off with suction, washed with methanol and, after drying, the dye used in Example la is likewise obtained. good yield.
Example 2
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g of the dye of the formula per liter.
EMI9.1
contains. A puffy yellowish red dyeing is obtained, which is distinguished by its high dye yield, very good build-up and excellent fastness to light, heat setting, washing and ironing. A similar coloration is obtained if cellulose acetate fibers are used instead of ethylene terephthalate fibers.
The dye can be obtained, for example, in the following way: 21.5 parts of 4-aminolhydroxy-anthraquinone are stirred in 200 parts of o-dichlorobenzene and 0.05 part of triethylamine with 18 parts of tetramethylene sulfon3-isocyanate for 5 hours at 1500 and for 5 minutes Boiling temperature heated. After cooling, the product, crystallized in bright red needles, is filtered off with suction, washed with methanol and 34.3 parts of the abovementioned fat material are obtained = 95.3% of theory.
C19H16N2O6S (400.3) calculated S 8.00, found 5 8.12 Betypiel- 3 Biir fabric aijs polyethylene merephthalate fibers is tanned according to Example I a; with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI9.2
contains. A clear orange-colored dye is obtained which has excellent light, heat-setting, washing and ironing fastness properties with a very good structure and high dye yield. Similar dyeings are obtained if cellulose triacetate fibers are used instead of polyethylene terephthalate fibers. The related dye can e.g.
B. by reacting 4-amino-1-methoxy-apthraquinone with tetramethylene sulfone nisocyanate in o-dichlorobenzene at 1500 according to Example 2 are prepared.
Example 4 A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI9.3
contains, a clear yellow dyeing with excellent fastness properties is obtained. Instead of this dye, a dye of the formula is used
EMI9.4
a clear yellow dyeing with excellent fastness properties is also obtained in this way. The dyes can be prepared by reacting 1-amino-6-chloro- or 1-amino6,7-dichloro-anthraquinone with teramethylene sulfone-3-isocyanate at 1500 according to Example 2.
Example 5
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example 1a with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI9.5
contains. A clear yellow dye bundle is obtained which has excellent fastness properties. Also a yellow one
Coloring is obtained if, instead of this dye, a dye of the formula
EMI10.1
is used. Both dyes can be prepared by reacting 1, 5-diamino- or 1-amino-5-benzoylamino-anthraquinone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate in nitrobenzene at 150-1700 using triethylamine as a catalyst.
Example 6
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g of a dye of the formula per liter
EMI10.2
contains, a strong bluish red dyeing with excellent fastness properties is obtained. The dye can be prepared by reacting 1,3-diamino-anthraquinone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate in nitrobenzene at 150 to 1700 using triethylamine as a catalyst.
Example 7
To dye a fabric made of polyethylene terephthalate fibers according to Example 1 a, 20 g per liter of a dye of the formula are used
EMI10.3
containing liquor and gains a bluish red dyeing with excellent fastness properties. A bluish red coloration is also achieved if this dye is replaced by a dye of the formula
EMI10.4
is used. Both dyes can e.g. B. by reacting l-amino-4-benzoylamino or 1-Amino4-propionylamino with tetramethyensulfon-µ-isocyanate in o-dichlorobenzene at 150-1600 in the presence of triethylamine as a catalyst.
Example 8
By dyeing a fabric made of polyethylene terephthalate fibers according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of a dye of the formula
EMI10.5
contains a full dark blue dyeing which has excellent fastness properties. A similar dark blue dyeing with very good fastness properties is achieved if, instead of fabrics made of polyethylene terephthalate fibers, fabrics made of cellulose triacetate fibers are used. A strong blue color is also obtained if, instead of the above-mentioned dye, a dye of the formula is used
EMI10.6
used.
Example 9
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g of a dye of the formula per liter
EMI10.7
contains, a brilliant, bluish red dyeing is obtained which, with very good build-up and high dye yield, has excellent fastness to light, heat-setting, washing and ironing. A similar coloration is obtained if cellulose triacetate fibers are used instead of polyethylene terephthalate fibers.
The dye can e.g. B. produced by reacting 1,4-diamino-2-methoxy-anthraquinone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate in dichlorobenzene at 1500 with triethylamine as a catalyst.
Brilliant, bluish red dyeings are also obtained if fabrics made of polyethylene terephthalate or cellulose triacetate fibers are dyed with the following dyes according to Example la or printed according to Example 1b'-: Dye example
EMI11.1
Example dye
EMI11.2
Example 18
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI11.3
contains and gains a clear red dyeing that has very good fastness properties. If cellulose triacetate fibers are used instead of polyethylene terephthalate fibers, a clear red dyeing with excellent fastness properties is also obtained. The dye can e.g.
B. by reacting 1-amin2-bromo-hydroxy-anthraquinone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate in o-dichlorobenzene at 1500 with triethylamine as a catalyst. If you use a dye of the formula instead of this dye for coloring
EMI11.4
this is how an orange finish is achieved.
Example 19
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor that is per liter
20 g of a dye of the formula
EMI12.1
contains. A red-yellow dyeing is obtained which is distinguished by very good fastness properties. The dye can e.g. B. by reaction of 1-amino-4,5,8-tri-hydroxy-anthraquinone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate in o-dichlorobenzene at 1500 using triethylamine as a catalyst.
Example 20
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example 1a with a liquor containing 20 g per liter of a dye of the formula
EMI12.2
contains. A full, reddish-tinged blue dyeing with a high dye yield with excellent lightfastness, heat-setting and washing fastness is obtained. If instead of woven fabrics made of polyethylene terephthalate fibers, woven fabrics made of cellulose triacetate fibers are used, a full, reddish-tinged blue dyeing with excellent fastness properties is also obtained. If a dye of the formula is used instead of the dye mentioned
EMI12.3
in this way, real violet dyeings are achieved on polyethylene terephthalate and cellulose triacetate fibers.
Example 21
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g of the dye of the formula per liter
EMI12.4
contains and gains a strong reddish blue coloration with very good fastness to light, washing and heat setting. Instead of this dye, a dye of the formula is used
EMI12.5
In this way, real violet tones are obtained on fabrics made from polyether terephthalate or cellulose triacetate fibers.
Example 22
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI12.6
contains and wins a brilliant. reddish-tinged blue coloring, which has excellent light, washing and heat setting fastness properties with a high dye yield and very good build-up. If, instead of woven fabrics made of polyethylene terephthalate fibers, woven fabrics made of cellulose triacetate fibers are used, a brilliant, reddish-tinged blue dyeing with excellent fastness properties is also obtained. The dye can e.g.
B. by reacting 1, 5-diamino4,8-dihydroxy-anthraquinone with Tetrame thylenesulfone-3-isocyanate in nitrobenzene at 1501800 with triethylamine as a catalyst. If a dye of the formula is used instead of this dye
EMI12.7
which was obtained by brominating the above dye to an average bromine content of one bromine per athraquinone molecule, brilliant, rusty blue dyeings with high fastness properties are likewise obtained on polyethylene terephthalate and cellulose triacetate fibers.
Example 23
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of a dye of the formula
EMI13.1
contains. A full dark blue dyeing is obtained which, with a high dye yield and very good build-up, is distinguished by excellent fastness to light, washing and heat setting. If cellulose triacetate fibers are used instead of polyethylene terephthalate fibers, a full dark blue dyeing with excellent fastness properties is also obtained. The dye can be z. B. produce by reaction of 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-anthraquinone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate in o-l xi- chlorobenzene at 1500 with triethylamine as a catalyst.
If, instead of this dye, a dye of the formula is used for dyeing polyethylene terephthalate or cellulose triacetate fibers
EMI13.2
which was obtained by bromination of the above dye up to an average bromine content of one bromine per anthraquinone molecule, full, dark blue dyeings with high fastness properties are also obtained.
Example 24
A fabric made of polyethylene terephthalate is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI13.3
contains, the result is a golden yellow coloration which, with a high dye yield and very good structure, has excellent fastness to light, washing and heat setting. If cellulose triacetate fibers are used instead of polyethylene terephthalate fibers, a full golden yellow dyeing with excellent fastness properties is also obtained. The dye can e.g. B. be prepared by reacting 5-amino-l, 9isothiazolanthrone with tetramethylene sulfone-3-isocyanate at 1500 in o-dichlorobenzene with triethylamine as a catalyst.
If a dye of the formula is used instead of this dye
EMI13.4
in this way, clear greenish yellow dyeings with high fastness properties are obtained on polyethylene tefephthalate and cellulose triacetate fabrics.
Example 2S
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g per liter of the dye of the formula
EMI13.5
contains and achieves a clear yellow coloration which, with a high dye yield and very good build-up, shows excellent light, washing and thermal fastness properties. If, instead of fabrics made of polyethylene terephthalate fibers, fabrics made of cellulose triacetate fibers are used, clear yellow dyeings with excellent fastness properties are likewise obtained. If polyethylene terephthalate or cellulose triacetate fibers according to Example 1b are printed with the dye mentioned, clear yellow prints with high fastness properties are obtained. The dye can z.
B. be prepared by utnsetzt 1 amino anthraquinone with 4-methyl-tetramethylene sulfone isocyanate in o-dichlorobenzene at 15e1600 with triethylamine as a catalyst.
The table below lists dyes which are obtained in the manner described in Example 25 and their hues on polyethylene terephthalate or
Cellulose triacetate fibers indicated, the dyes being dyed or printed according to Example la or lb.
Example dye hue
EMI14.1
<tb> <SEP> -S03
<tb> <SEP> NH- <SEP> CO <SEP> -NH-C
<tb> 26 <SEP> 1-} <SEP> C <SEP> H8 <SEP> yellow tinged <SEP> red
<tb> <SEP> O <SEP> OH
<tb> <SEP> S02
<tb> <SEP> ONH-CO-NH-01
<tb> 27 <SEP> a <SEP> 1H <SEP> orange
<tb> <SEP> O <SEP> OCH8
<tb> <SEP> SOe
<tb> <SEP> NH-CO-NH <SEP> ¯ |
<tb> 28 <SEP> Ft (<SEP> CH, <SEP> yellow
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> -SOa
<tb> <SEP> O <SEP> CO-NfI
<tb> 29 <SEP> 4 <SEP> yellow
<tb> <SEP> "i <SEP> I <SEP> II
<tb> <SEP> NH-COiHN <SEP> O
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> CtH,
<tb> <SEP> -SOs
<tb> <SEP> O <SEP> NHCONH
<tb> II <SEP> 'I <SEP> t
<tb> 30 <SEP> bluish cast) g <SEP> dead
<tb> <SEP> SOs
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-NH
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> oa.
<tb>
<SEP> SOI
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-NH
<tb> <SEP> II <SEP> I <SEP> <'
<tb> 31 <SEP> 4 ° <SEP> CH. <SEP> bluish <SEP> red
<tb> <SEP> O <SEP> NH-CO-CHt
<tb> Example dye hue
EMI15.1
<tb> <SEP> - <SEP> -S08
<tb> <SEP> O <SEP> NH-LO-iNH-C
<tb> 32 <SEP> W <SEP> CH3 <SEP> dark blue
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Example dye hue
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EMI17.1
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<tb> <SEP> CH3
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<tb> 47 <SEP> C <SEP> H8 <SEP> - <SEP> reddish <SEP> blue
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<tb> Example dye hue
EMI18.1
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Example 55
A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is dyed according to Example la with a liquor containing 20 g of the dye of the formula per liter
EMI18.2
contains. A clear yellow dyeing with very good fastness properties is obtained. If fabric made of cellulose triacetate fibers is used instead of polyethylene terephthalate fibers, a clear yellow coloration with high fastness properties is also achieved.