CH397682A - Process for the preparation of new heterocyclic compounds - Google Patents

Process for the preparation of new heterocyclic compounds

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CH397682A
CH397682A CH1367261A CH1367261A CH397682A CH 397682 A CH397682 A CH 397682A CH 1367261 A CH1367261 A CH 1367261A CH 1367261 A CH1367261 A CH 1367261A CH 397682 A CH397682 A CH 397682A
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CH
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indole
sep
amino
preparation
heterocyclic compounds
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Application number
CH1367261A
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German (de)
Inventor
Albert Dr Hofmann
Franz Dr Troxler
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Sandoz Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

  

  
 



  Verfahren zur. Herstellung neuer heterocyclischer   Verbindung   
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer heterocyclischer Verbindungen der Formel   1,   
EMI1.1     
 worin R Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeutet; die basische Seitenkette kann in 4-, 5-, 6- oder 7 Stellung des Indolgerüstes sitzen.



   Erfindungsgemäss gelangt man zu den neuen Verbindungen, indem man eine Nitroverbindung der Formel II
EMI1.2     
 reduziert.



   Das Verfahren wird beispielsweise folgendermassen durchgeführt: Die Verbindung II wird in einem aliphatischen oder cyclischen, wasserfreien Äther, wie Äther, Tetrahydrofuran oder Dioxan gelöst und mit komplexen Hydriden der Alkalimetalle, z. B. Lithiumaluminiumhydrid, bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter Temperatur reduziert. Man zersetzt den gebildeten Komplex und überschüssiges Reduktionsmittel durch Zugabe eines niederen Alkanols, wie Methanol oder Äthanol, und isoliert und reinigt das Reduktionsprodukt nach den üblichen Methoden.



   Die Verbindungen I sind in der Literatur bisher nicht beschrieben worden. Es sind bei Raumtemperatur feste, kristallisierte Stoffe, welche mit anorganischen und organischen Säuren beständige, kristallisierte, zum Teil leicht wasserlösliche Salze bilden.



  Mit dem Keller-Reagens (Eisen-III-chlorid enthaltender Eisessig und konz. Schwefelsäure) und dem Van Urk-Reagens (p-Dim.ethylamino- benzaldehyd und verd. Schwefelsäure) geben sie charakteristische Farbreaktionen.



   Die neuen Verbindungen zeigen bei der Prüfung am Tier interessante, therapeutisch verwertbare pharmakodynamische Eigenschaften. So zeigen z. B.



  Verbindungen mit der Seitenkette in 4-Stellung sympathicomimetische Eigenschaften, indem sie die Adrenalinwirkung an isolierten Organen. potenzieren und an der Maus Mydriase und Piloerektion hervorrufen. Diese Wirkung ist relativ ausgeprägt, da sie bei einzelnen Verbindungen bereits bei   1%    der tödlichen Dosis zu beobachten ist. Sie drückt sich insbesondere noch durch eine blutdrucksteigernde, eine broncholytische und eine zentralstimulierende Wirkung aus. Geeignete Vertreter der neuen Reihe können u. a. zur Behandlung von Asthma oder Kreislauferkrankungen oder als Zentralstimulanzien bei gewissen neurologischen Störungen verwendet werden. Andere Verbindungen, z. B. solche mit der Seitenkette in 6-Stellung, entfalten einen ausgeprägten Antagonismus gegenüber den depressiven und   krampffördernden.    Wirkungen des Reserpins.

   So hemmen sie diese bekannte Reserpinwirkung z. B. im Pentetrazolkrampf-Test an Mäusen ganz ausgesprochen. Auf Grund ihrer zentralstimulierenden und antidepressiven Eigenschaften kann man bestimmte Verbindungen zur Behandlung von Psychosen, Neurosen und vor allem Depressionszuständen verwenden.



  Die Substanzen weisen zugleich eine geringe Toxizität auf. Vorzugsweise werden sie in Form ihrer wasserlöslichen, therapeutisch verträglichen Salze verabreicht.   Verbindung 5 man ein N-Halogenmethylphthalimid in Gegenwart eines basischen Kondensationsmittels mit einer 0 Alkyl-alkylphosphonodithiosäure der Formel
EMI2.1     

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, dass umsetzt.



   Die Reaktion läuft im Sinne folgender Gleichung ab.
EMI2.2     


<tb>



   <SEP> O <SEP> 0
<tb>  <SEP> 5 <SEP> c <SEP> 5
<tb> ¸ <SEP> - <SEP> ¯¯ <SEP> II <SEP> ¯¯ <SEP> Ii
<tb>  <SEP> Base <SEP> Base <SEP> ¸ <SEP> ruf <SEP> HX-Base
<tb>  <SEP> Base <SEP> N-C <SEP> R1 <SEP> I <SEP> HX-Base
<tb>  <SEP> R <SEP> c <SEP> R
<tb>  <SEP> O <SEP> 0
<tb> 
In dieser Gleichung bedeutet X ein Halogenatom, z. B. Chlor oder Brom.



   Man erhält ausgezeichnete Ausbeuten, wenn man äquivalente Mengen des Phthalimids und der Säure in einem inerten, bei Zimmertemperatur flüssigen organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins als basisches Kondensationmittel erwärmt. Brauchbare Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Hexan und Heptan, Cyclohexan und gesättigte aliphatische Äther. Als basische Kondensationsmittel verwendet man zweckmässig Amine, insbesondere tertiäre Amine, wie aliphatische oder heterocyclische tertiäre Amine, anorganische Basen oder basische Salze.



  Es haben sich besonders bewährt Trimethylamin, Triäthylamin, Pyridin, Picolin, Chinolin, Soda, Pottasche. Natronlauge, Kalilauge und Lithium hydroxyd. Man kann die Umsetzung in einer Flüssigkeit durchführen, die gleichzeitig als Lösungsmittel und basisches Kondensationsmittel dient, z. B. Pyridin oder Chinolin.



   Die als Ausgangsstoffe dienenden N-Halogenmethylphthalimide sind bekannt und finden in ausgedehntem Masse bei organischen Synthesen Verwendung. Das   N-Chlormethylphthalimid    kann z. B. durch Chlorierung von N-Hydroxymethylphthalimid mit überschüssigem Thionylchlorid oder konzentrierter Salzsäure bei mässig erhöhter Temperatur hergestelIt werden. Das entsprechende N-Brommethylphthalimid kann in ähnlicher Weise, aber unter Verwendung eines Gemisches von Bromwasserstofisäure und Schwefelsäure, hergestellt werden. Das N-Hydroxymethylphthalimid ist ebenfalls bekannt und wird durch Kondensation von Formaldehyd mit Phthalimid gewonnen.



   Beispiel 1    O-Athyl-S-phthalimidomethyl-äthylphosphonodithioat.   
EMI2.3     




   21,8 g N-Brommethylphthalimid werden in 100 ml Benzol suspendiert, denen eine äquivalente Menge (15,3 g)   O-Äthyl-äthylphosphonodithionsäure    zugesetzt wird. Während des Rührens der Mischung wird Triäthylamin tropfenweise durch einen Tropftrichter zugesetzt. Es erfolgt hierbei eine sofortige und spontane Reaktion unter gleichzeitigem Niederschlagen von Triäthylamin-hydrochlorid. Die Temperatur steigt auf 530C während dieser Zugabe, worauf die Mischung zwei Stunden unter Rückfluss erhitzt wird. Das in quantitativer Ausbeute erhaltene Hydrochlorid wird durch Filtrieren abgetrennt.

   Das Filtrat wird mit Wasser, 3 % iger NaOH-Lösung und nochmals mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem MgSO4 getrocknet und mit Holzkohle behandelt.  troäthan 6 Stunden zum Sieden, engt die Lösung ein, versetzt mit Wasser und filtriert das   ausgefallene      7-(2'-Methyl-2'-nitro-vinyl)-indol    ab. Orange Kristalle in Form von Speerspitzen vom Smp. 126-129  aus   Ather/Petroläther.   



   Beispiel 5
6-(2'-Amino-äthyl)-indol
Man rührt 1,82 g rohes   6-(2'-Mitro-vinyl)-indoD    in 100 cm3 Tetrahydrofuran mit 3,68 g Lithiumaluminiumhydrid 21/2 Stunden bei 500. Die Aufarbeitung erfolgt wie im vorhergehenden Beispiel.



  Das rohe   6-(2'-Amino-äthyl) indol    wird direkt in das Bimaleinat übergeführt.



   Prismen vom Smp. 159-161  aus Essigester.



   Kellersche Farbreaktion: lila.



   Van Urksche Farbreaktion: weinrot.



     6-(2'-Nitrovinyi)-indol    erhält man wie folgt:
Man verestert Indol-6-carbonsäure mit Diazomethan zu   Indol-6-carbonsäure-methylester,    reduziert den Ester mit Lithiumaluminiumhydrid zu   6-Hydroxymethyl-indol - kleine    Stäbchen vom Smp.



  62-62  aus Benzol/Petrolätehr -und oxydiert dieses mit Kaliumpermanganat in Aceton zu 6-Formylindol. Sechsecke vom Smp. 127-129  aus Chloroform. 6-Formyl-indol, Ammoniumacetat und Nitromethan werden 30 Minuten auf 1100 erhitzt. Durch Ausschütteln zwischen Essigester und Wasser und Eindampfen der Essigesterlösung erhält man das rohe   6-(2'-Nitro-vinyl)4ndol.    Orange Kritalle vom Smp.



  158-160  durch Verreiben mit Äther.



   Beispiel 6    6-(2'-Amino-butyl)-indol   
Man rührt 1,1 g 6-(2'-Ätyl-2'-nitro-vinyl)-indol in 85 cm3 Tetrahydrofuran mit 2,4 g Lithiumaluminiumhydrid 21/2 Stunden bei 500. Die Aufarbeitung erfolgt wie in den vorhergehenden Beispielen. Das   6-(2'-Amino-butyl)-indol    wird direkt in sein Bimaleinat übergeführt. Prismen vom Smp.   136-139     aus Essigester/Äther.



   Kellersche Farbreaktion: schwach violett.



   Van Urksche Farbreaktion: rot.



   6-(2'-Ätyl-2'-nitro-vinyl)-indol, wird folgendermassen hergestellt:
Man erhitzt 6-Formyl-indol, Ammoniumacetat und l-Nitropropan 6 Stunden auf 1300. Durch Ausschütteln zwischen Essigester und Wasser erhält man das rohe 6-(2'-Ätyl-2'-nitro-vinyl)-indol, welches an 50 Teilen Aluminiumoxyd mit Benzol chromatographiert wird; Smp. 130-132 .



   Beispiel 7
5-(2'-Amino-propyl)-indol
Man rührt 3,37 g   5 {2'-Methyl-2'-nitro-vinyl)-    indol in 200 cm3 Tetrahydrofuran mit 3,16 g Lithiumaluminiumhydrid 1 Stunde bei 500. Die Aufarbeitung erfolgt wie in den vorhergehenden Beispielen. Prismen vom Smp. 81-83  aus Benzol/Petrol äther.



   Kellersche Farbreaktion : schwach violett.



   Van Urksche Farbreaktion: rot.



   Das   5-(2'-Amino-propyl)-indol    wird direkt in sein Bioxalat übergeführt. Nichtcharakteristische Kristalle vom Smp. 199-201  aus   Methanol/Sither.   



   5-(2'-Methyl-2'-nitro-vinyl)-indol wird folgendermassen hergestellt.



   Man verestert Indol-5-carbonsäure mit Diazomethan zu Indol-5-carbonsäure-methylester - Prismen vom Smp. 124-126  aus Chloroform -, reduziert den Ester mit Lithiumaluminiumhydrid zu 5-Hydroxymethyl-indol - Nadeln vom Smp. 73-75  aus Benzol - und oxydiert dieses mit Kaliumpermanganat in Aceton zu 5-Formyl-indol. Schiffchenförmige Platten vom Smp. 99-101  aus   Chloroform/Petrol-    äther. Man erhitzt 5-Formyl-indol mit   Armnonium-    acetat in Nitroäthan 21/2 Stunden zum Sieden, engt die Lösung ein, versetzt mit Wasser und. filtriert das ausgefallene   5-(2'-Methyl-2'-nitro-vinyl)-indol    ab.



  Gelbe Nadeln vom Smp. 136-138  aus Chloroform.



   Nach   demselben    Verfahren kann auch hergestellt werden:
Beispiel 8
4-(2'-Amino-äthyl)-indol
Nadeln vom Smp.   9P960    aus Äther.



   KeIlersche Farbreaktion: braunrot.



   Van Urksche Farbreaktion: weinrot.



   Bioxalat, Smp. 207-208  nach Umkristallisieren aus   Methanol/Äther.   



   Beispiel 9
Trennung von racemischem   6-(2'-Amino-propyl)-    indol in die optischen Antipoden
14,26 g 6-(2'-Amino-propyl)-indol und 31,5 g Dibenzoyl- D-weinsäure- monohydrat werden in 1100   cm3    Äthanol unter Erwärmen gelöst und ruhig bei Raumtemperatur kristallisieren gelassen. Das auskristallisierende, mit der (-)-Form angereicherte Salz der Dibenzoyl-D-weinsäure und des   6-(2'-Amino-      propyl)-indols    wird noch 2mal aus der 100fachen Menge Äthanol umkristallisiert. Das dibenzoyl-D  weine saure    Salz des   (-)-6-(2'-Amino-propyl)-indols    kristallisiert in Prismen vom Smp.   183-1850,      [a]D=      83,50    (Methanol).

   Nach Einengen der Mutterlauge des ersten   Kristallisates    auf etwa 300 cm3 kristallisiert ein mit der (+)-Form angereichertes Salz. Dieses wird in der 100fachen Menge siedenden Äthanols gelöst, dann auf 1/5 seines Volumens eingeengt und ruhig bei Raumtemperatur kristallisieren gelassen. Das so erhaltene   dibenzoyl- >       weine saure    Salz des   (+)-6-(2'-Amino-propyl)-indols    kristallisiert in Schiffchen vom Smp. 182-184 ,   [aJ21=      -79,50    (Methanol).



   Durch   Alkalisieren    der wässrigen Lösungen der enantiomorphen Salze mit Alkalihydroxyd, Ausschütteln der Basen mit Chloroform und anschlie    ssende    Kristallisation aus Chloroform erhält man die reine (+)- (Smp. 166-168 ) und die reine (-)-Form (Smp.   166-1680)    des 6-(2'-Amino-propyl)-indols.



  Sie weisen Drehungen von   +33    bzw.   330    (c = 1 in Methanol) auf und werden in ihre Bimaleinate übergeführt.



     (+)-6-(2'-Amino-propyl)-indol-bimaleinat:
Smp. 133-135  aus Methanol/Essigester.



   [&alpha;]D22 = + 20  (c = 1 in Wasser).



  (-)-6-(2'-Amino-propyl)-indol-bimaleinat:
Smp. 135-137  aus Methanol/Essigester.



   [&alpha;]D22 = -20  (c = 1 in Wasser).      



  
 



  Procedure for. Preparation of new heterocyclic compound
The present invention relates to a process for the preparation of new heterocyclic compounds of formula 1,
EMI1.1
 wherein R is hydrogen or lower alkyl; the basic side chain can be in the 4-, 5-, 6- or 7-position of the indole structure.



   According to the invention, the new compounds are obtained by adding a nitro compound of the formula II
EMI1.2
 reduced.



   The process is carried out as follows, for example: The compound II is dissolved in an aliphatic or cyclic, anhydrous ether, such as ether, tetrahydrofuran or dioxane, and treated with complex hydrides of the alkali metals, e.g. B. lithium aluminum hydride, reduced at room temperature or slightly elevated temperature. The complex formed and the excess reducing agent are decomposed by adding a lower alkanol, such as methanol or ethanol, and the reduction product is isolated and purified by the customary methods.



   The compounds I have not yet been described in the literature. They are solid, crystallized substances at room temperature, which form stable, crystallized, sometimes easily water-soluble salts with inorganic and organic acids.



  With the Keller reagent (glacial acetic acid and conc. Sulfuric acid containing ferric chloride) and the Van Urk reagent (p-dimethylaminobenzaldehyde and dilute sulfuric acid) they give characteristic color reactions.



   When tested on animals, the new compounds show interesting, therapeutically utilizable pharmacodynamic properties. So show z. B.



  Compounds with the side chain in 4-position sympathicomimetic properties by reducing the effect of adrenaline on isolated organs. potentiate and cause mydriasis and piloerection in the mouse. This effect is relatively pronounced, since it can be observed with individual compounds at 1% of the lethal dose. It is expressed in particular by a blood pressure-increasing, a broncholytic and a central stimulating effect. Suitable representatives of the new series can u. a. for the treatment of asthma or circulatory diseases or as central stimulants in certain neurological disorders. Other connections, e.g. B. those with the side chain in the 6-position, develop a pronounced antagonism towards the depressive and convulsive. Effects of reserpine.

   So they inhibit this known reserpine effect z. B. very pronounced in the pentetrazole convulsive test in mice. Due to their centrally stimulating and antidepressant properties, certain compounds can be used to treat psychoses, neuroses and, above all, states of depression.



  The substances also have a low toxicity. They are preferably administered in the form of their water-soluble, therapeutically acceptable salts. Compound 5 is an N-halomethylphthalimide in the presence of a basic condensing agent with an 0-alkyl-alkylphosphonodithioic acid of the formula
EMI2.1

The process according to the invention for preparing these compounds is characterized in that it reacts.



   The reaction takes place in the sense of the following equation.
EMI2.2


<tb>



   <SEP> O <SEP> 0
<tb> <SEP> 5 <SEP> c <SEP> 5
<tb> ¸ <SEP> - <SEP> ¯¯ <SEP> II <SEP> ¯¯ <SEP> Ii
<tb> <SEP> Base <SEP> Base <SEP> ¸ <SEP> call <SEP> HX-Base
<tb> <SEP> Base <SEP> N-C <SEP> R1 <SEP> I <SEP> HX-Base
<tb> <SEP> R <SEP> c <SEP> R
<tb> <SEP> O <SEP> 0
<tb>
In this equation, X represents a halogen atom, e.g. B. chlorine or bromine.



   Excellent yields are obtained if equivalent amounts of the phthalimide and the acid are heated in an inert organic solvent which is liquid at room temperature in the presence of a tertiary amine as the basic condensation agent. Useful solvents are aromatic hydrocarbons, e.g. B. benzene, toluene, xylene, saturated aliphatic hydrocarbons, e.g. B. hexane and heptane, cyclohexane and saturated aliphatic ethers. The basic condensing agents used are advantageously amines, in particular tertiary amines, such as aliphatic or heterocyclic tertiary amines, inorganic bases or basic salts.



  Trimethylamine, triethylamine, pyridine, picoline, quinoline, soda, potash have proven particularly useful. Caustic soda, potassium hydroxide and lithium hydroxide. The reaction can be carried out in a liquid which simultaneously serves as a solvent and a basic condensing agent, e.g. B. pyridine or quinoline.



   The N-halomethylphthalimides used as starting materials are known and are used extensively in organic syntheses. The N-chloromethylphthalimide can e.g. B. by chlorination of N-hydroxymethylphthalimide with excess thionyl chloride or concentrated hydrochloric acid at a moderately elevated temperature. The corresponding N-bromomethylphthalimide can be prepared in a similar manner but using a mixture of hydrobromic acid and sulfuric acid. N-hydroxymethylphthalimide is also known and is obtained by condensing formaldehyde with phthalimide.



   Example 1 O-ethyl-S-phthalimidomethyl-ethylphosphonodithioate.
EMI2.3




   21.8 g of N-bromomethylphthalimide are suspended in 100 ml of benzene, to which an equivalent amount (15.3 g) of O-ethyl-ethylphosphonodithionic acid is added. While stirring the mixture, triethylamine is added dropwise through a dropping funnel. There is an immediate and spontaneous reaction with simultaneous precipitation of triethylamine hydrochloride. The temperature rises to 530C during this addition and the mixture is refluxed for two hours. The hydrochloride obtained in quantitative yield is separated off by filtration.

   The filtrate is washed with water, 3% NaOH solution and again with water, dried over anhydrous MgSO4 and treated with charcoal. Troethane to the boil for 6 hours, the solution is concentrated, water is added and the 7- (2'-methyl-2'-nitro-vinyl) indole which has precipitated is filtered off. Orange crystals in the form of spearheads from m.p. 126-129 from ether / petroleum ether.



   Example 5
6- (2'-amino-ethyl) indole
1.82 g of crude 6- (2'-mitro-vinyl) -indoD are stirred in 100 cm3 of tetrahydrofuran with 3.68 g of lithium aluminum hydride for 21/2 hours at 500.00. Working up is carried out as in the previous example.



  The crude 6- (2'-amino-ethyl) indole is converted directly into the bimaleate.



   Prisms of m.p. 159-161 made from ethyl acetate.



   Keller's color reaction: purple.



   Van Urk's color reaction: wine red.



     6- (2'-Nitrovinyi) -indole is obtained as follows:
Indole-6-carboxylic acid is esterified with diazomethane to give indole-6-carboxylic acid methyl ester, and the ester is reduced with lithium aluminum hydride to 6-hydroxymethyl-indole - small rods with a melting point.



  62-62 from benzene / petroleum ether - and oxidizes this with potassium permanganate in acetone to 6-formylindole. Hexagons of m.p. 127-129 from chloroform. 6-formyl-indole, ammonium acetate and nitromethane are heated to 1100 for 30 minutes. The crude 6- (2'-nitro-vinyl) 4-indole is obtained by shaking between ethyl acetate and water and evaporating the ethyl acetate solution. Orange Critals from Smp.



  158-160 by rubbing with ether.



   Example 6 6- (2'-Aminobutyl) indole
1.1 g of 6- (2'-ethyl-2'-nitro-vinyl) -indole in 85 cm3 of tetrahydrofuran are stirred with 2.4 g of lithium aluminum hydride for 21/2 hours at 500.00. Work-up is carried out as in the preceding examples. The 6- (2'-amino-butyl) -indole is converted directly into its bimaleate. Prisms with a melting point of 136-139 made from ethyl acetate / ether.



   Keller's color reaction: weak purple.



   Van Urk's color reaction: red.



   6- (2'-Etyl-2'-nitro-vinyl) -indole, is produced as follows:
6-Formyl-indole, ammonium acetate and l-nitropropane are heated to 1300 for 6 hours. Shaking between ethyl acetate and water gives the crude 6- (2'-ethyl-2'-nitro-vinyl) indole, which is 50 parts Aluminum oxide is chromatographed with benzene; M.p. 130-132.



   Example 7
5- (2'-amino propyl) indole
3.37 g of 5 (2'-methyl-2'-nitro-vinyl) indole in 200 cm3 of tetrahydrofuran are stirred with 3.16 g of lithium aluminum hydride for 1 hour at 500 °. Work-up is carried out as in the preceding examples. Prisms of melting point 81-83 made from benzene / petroleum ether.



   Keller's color reaction: weak purple.



   Van Urk's color reaction: red.



   The 5- (2'-amino-propyl) -indole is converted directly into its bioxalate. Non-characteristic crystals of m.p. 199-201 from methanol / sither.



   5- (2'-Methyl-2'-nitro-vinyl) indole is prepared as follows.



   Indole-5-carboxylic acid is esterified with diazomethane to give indole-5-carboxylic acid methyl ester - prisms with a melting point of 124-126 from chloroform - and the ester is reduced with lithium aluminum hydride to give 5-hydroxymethyl-indole - needles with a melting point of 73-75 made from benzene - and oxidizes this with potassium permanganate in acetone to 5-formyl-indole. Boat-shaped plates with a melting point of 99-101 made of chloroform / petroleum ether are heated to boiling 5-formyl-indole with ammonium acetate in nitroethane for 21/2 hours, the solution is concentrated, water is added. the precipitated 5- (2'-methyl-2'-nitro-vinyl) indole is filtered off.



  Yellow needles of m.p. 136-138 from chloroform.



   The same process can also be used to produce:
Example 8
4- (2'-amino-ethyl) indole
Needles of m.p. 9P960 from ether.



   KeIler's color reaction: brown-red.



   Van Urk's color reaction: wine red.



   Bioxalate, m.p. 207-208 after recrystallization from methanol / ether.



   Example 9
Separation of racemic 6- (2'-amino-propyl) - indole into the optical antipodes
14.26 g of 6- (2'-amino-propyl) indole and 31.5 g of dibenzoyl-D-tartaric acid monohydrate are dissolved in 1100 cm3 of ethanol with heating and allowed to crystallize at room temperature. The salt of dibenzoyl-D-tartaric acid and 6- (2'-aminopropyl) indole which crystallizes out and is enriched with the (-) - form is recrystallized twice from 100 times the amount of ethanol. The dibenzoyl-D is acidic salt of (-) - 6- (2'-amino-propyl) -indole crystallizes in prisms with a melting point of 183-1850, [a] D = 83.50 (methanol).

   After concentrating the mother liquor of the first crystals to about 300 cm3, a salt enriched with the (+) - form crystallizes. This is dissolved in 100 times the amount of boiling ethanol, then concentrated to 1/5 of its volume and allowed to crystallize quietly at room temperature. The dibenzoyl-> wine acid salt of (+) - 6- (2'-aminopropyl) indole thus obtained crystallizes in boats with a melting point of 182-184, [aJ21 = -79.50 (methanol).



   By alkalizing the aqueous solutions of the enantiomorphic salts with alkali hydroxide, shaking out the bases with chloroform and subsequent crystallization from chloroform, the pure (+) - (melting point 166-168) and the pure (-) - form (melting point 166-) are obtained. 1680) of 6- (2'-amino-propyl) -indole.



  They show rotations of +33 or 330 (c = 1 in methanol) and are converted into their bimaleinates.



     (+) - 6- (2'-Amino-propyl) -indole-bimaleate:
Mp. 133-135 from methanol / ethyl acetate.



   [α] 22 D = + 20 (c = 1 in water).



  (-) - 6- (2'-Amino-propyl) -indole-bimaleate:
M.p. 135-137 from methanol / ethyl acetate.



   [α] 22 D = -20 (c = 1 in water).

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer heterocyclischer Verbindungen der Formel I, EMI4.1 worin R Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Nitroverbin- dung der Formel II EMI4.2 reduziert. PATENT CLAIM Process for the preparation of new heterocyclic compounds of the formula I, EMI4.1 where R is hydrogen or lower alkyl, characterized in that a nitro compound of the formula II EMI4.2 reduced. UNTERANSPRUCH Verfahren nach dem Patentanspruch, dadurch Verfahren nach dem Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da# man als Reduktionsmittel ein komplexes Alkalimetallhydrid verwendet. UNDER CLAIM Process according to the patent claim, characterized in that a complex alkali metal hydride is used as the reducing agent.
CH1367261A 1961-11-23 1961-11-23 Process for the preparation of new heterocyclic compounds CH397682A (en)

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CH1367261A CH397682A (en) 1961-11-23 1961-11-23 Process for the preparation of new heterocyclic compounds

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