Keimtötendes Mittel Die vorliegende Erfindung betrifft ein keim tötendes Mittel und seine Verwendung zum Keimarm machen von Wäsche oder von organischen nicht textilen Materialien und zur gleichzeitigen Ausrüstung dieser Materialien gegen Bakterien- und Pilzbefall.
Das erfindungsgemässe keimtötende Mittel ent hält ein Wirkstoffgemisch aus mindestens einer Ver bindung der Formel
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in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von 10 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen eine solche Gruppe enthaltenden araliphatischen Rest und A einen durch a,ss- oder a,y-Kohlenstoffatome ver bundenen aliphatischen Rest bedeuten, oder aus deren Salzen mit Säuren, etwa der Hydro- halogenide, Sulfate, Acetate oder Lactate,
und aus mindestens einer Verbindung der Formel
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in der Xi Chlor oder Brom, X., Wasserstoff, Chlor oder Brom, Y Chlor, Brom oder die Trifluormethylgruppe und Z Wasserstoff oder die Trifluormethylgruppe bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbin dungen der Formel<B>1</B> zu den Verbindungen der Formel 1I 9: 1 bis 1 :4, vorteilhaft 3: 1 bis 2:3, beträgt.
R bedeutet beispielsweise die n-Decyl-, n-Dodecyl; n-Tetradecyl- oder Hexadecylgruppe oder die 4-n Dodecylbenzylgruppe.
Ist A ein an a,ss-Kohlenstoffatome verbundener aliphatischer Rest, so bedeutet es beispielsweise den 1,2-Äthylen-, 1,2-Propylen-, 1,2- oder 2,3-Butylen- rest; ist es ein an a,y-Kohlenstoffatome gebundener aliphatischer Rest, so stellt es z. B. den 1,3-Propylen-, 1,3-Butylen-, den 1,3- oder 2,4-Pentylenrest dar.
Hinsichtlich der fungiziden Wirkung haben sich am besten solche Mittel bewährt, die ein Wirkstoff gemisch enthalten, welches aus einer Verbindung der Formel
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in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 -bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder deren Salzen mit Säuren, besonders dem Hydrohalogenid, und aus einer Verbindung der Formel IV
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besteht.
Die organischen nichttextilen Materialien, welche keimarm gemacht und gleichzeitig gegen Bakterien- und Pilzbefall dauerhaft ausgerüstet werden sollen, werden entweder mit den Wrkstoffgemischen als solche oder in Form ihrer Lösungen oder Disper sionen besprüht oder imprägniert.
Eine weitere Ver- wendungsmöglichkeit des Wirkstoffgemisches liegt in der Kosmetik; es wird hierbei in Form von Salben oder Pulver verwendet. Die Wirkstoffgemische die nen ferner zum Schützen von gebrauchsfertigen Zu bereitungen anorganischer oder organischer Pigmente für das Malergewerbe, von Kunststoffartikeln, Weich machern, Lacken vor Pilzbefall.
In Form von Lösungen oder Dispersionen werden sie z. B. zum Keimarmmachen von Papier oder zur Herstellung sogenannter Sprays für die Raum desinfektion verwendet.
Die wässrigen Lösungen bzw. Dispersionen ent halten mit Vorteil auch noch Waschmittel, beispiels weise anionaktive Substanzen, wie durch lipophile Gruppen substituierte aromatische Sulfonsäuren bzw.
deren wasserlösliche Salze, etwa das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, oder dasjenige der Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd -Kondensations produkte, oder wasserlösliche Salze von Schwefel säuremonoester höhermolekularer Alkohole oder ihrer Polyglykoläther, beispielsweise von Dodecylalkohol- sulfat oder von Dodecylpolyglykoläthersulfat oder Alkalisalze höherer Fettsäuren, ferner nichtionogene waschaktive Substanzen,
wie Polyglykoläther höherer Fettalkohole, ferner Polyglykoläther höhermolekular- alkylierter Phenole, sowie auch sogenannte ampho- tere waschaktive Substanzen, etwa Umsetzungspro dukte von Alkalisalzen niederer Halogenfettsäuren mit lipophile Reste enthaltenden Polyalkylenpolyaminen, z. B. mit Lauryldiäthylentriamin.
Der Gehalt der gegebenenfalls Waschmittel ent haltenden wässrigen Lösungen oder Dispersionen, das heisst der Wasch- bzw. Spülflotten an Wirkstoff gemischen beträgt ungefähr 50-500 ppm.
Neben den Wirkstoffgemischen und den allenfalls vorhandenen Waschmitteln können die wässrigen Be- handlungsbäder auch noch übliche Zusätze, wie wasserlösliche Perborate, Polyphosphate, Carbonate, Silikate, optische Aufheller, Weichmacher, sauer reagierende Salze, wie Ammonium- oder Zinksilico- fluorid oder gewisse organische Säuren, wie Oxal- säure, ferner Appreturmittel, z. B. solche auf Kunst harzbasis oder Stärke, enthalten.
Den Wirkstoffgemischen können auch Seifen, wie z. B. Handseifen, eingearbeitet werden.
Die mit erfindungsgemässen Mitteln behandelten organischen Materialien sind weitgehend keimarm und bleiben für lange Zeit keimabweisend.
Die fungi- und bakterizide Wirkung der neuen Wirkstoffgemische übertrifft diejenige der Einzelkom ponenten bei weitem. Dank diesem synergistischen Effekt erreicht man einen gegebenen Zweck mit einer bedeutend kleineren Konzentration der Wirkstoff gemische im Trägermittel als bei Verwendung der Einzelkomponenten.
Die bakteriziden Eigenschaften definitionsgemässer 2-Imino-1,3-di-stickstoffhetero- cyclen der Formel I bleiben in Wirkstoffgemischen im allgemeinen gegenüber grampositiven Bakterien voll erhalten und werden gegenüber gramnegativen zu meist gesteigert.
Der biozide Effekt der Wirkstoffgemische er streckt sich beispielsweise auf Ctenomyces interdigi- talis, Candida albicans, Penicillium expansum, Peni- cillium italicum, Stachybotris atra, Chaetomium glo- bosum, sowie auf gewisse Bakterien,
beispielsweise auf Staphylokokken und besonders ausgeprägt auf Colibazillen.
In den folgenden Versuchen und im Beispiel be deuten Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich ver merkt ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie g zu cm3. <I>Versuch A</I> Synergistischer <I>Effekt bei Bakterien und Fungi</I> mit dem Wirkstoffgemisch
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<I>Versuchsanordnung</I> Die Prüfungen werden im Prinzip nach der von John M. Leonard und Virginia L.
Blackford in Fungus-inhibitive properties of bromo-acetamides, Journal of Bacteriology, 57, p..339, March 1949 be schriebenen Methode durchgeführt, indem der Wirk stoff in abgestuften Konzentrationen dem Nährboden zugesetzt wird.
Für jeden zu prüfenden Organismus wird der geeignete Nährboden, nämlich für Esche- richia coli 96, Penicillium expansum, Penicill'ium ita- licum, Fusarium oxysporum, Candida albicans, Asper- gillus niger, Staphylococcus aureus, gewählt.
Die will- kürlich gewählte Konzentrationsreihe ist: 0,1, 0,3, 1,3, 10, 30,<B>100</B> und 1000 ppm. Der Wirkstoff wird in der Konzentration 2,411/o in Äthylenglykolmono- methyläther vorgelöst und die Lösung derart mit Wasser verdünnt, dass die gewünschten Mengen Wirk stoff dem Wort- bzw. Nutrient-Agar vor dem Er starren zugesetzt werden können. Der Agar wird in geeigneten Portionen in Petrischalen gegossen und nach dem Erstarren mit den in der Tabelle 1 ange führten, 24 Stunden alten Bakterienstämmen bzw.
10 Tage alten Pilzstämmen beimpft. Die Bebrütung erfolgt bei den Bakterien während 48 Stunden bei 37 C, bei den Pilzen mindestens 72 Stunden bei 28 C; daraufhin wird registriert, bei welchen Mindest- konzentrationen der einzelnen Wirkstoffe kein Wachstum der Organismen erfolgt ist. Diese Werte sind in der anschliessenden Tabelle eingetragen.
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<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> Wirkungsgrenze <SEP> gegen <SEP> verschiedene <SEP> Mikroorganismen. <SEP> Die <SEP> Zahlen <SEP> geben <SEP> die <SEP> Mindestkonzentration <SEP> in <SEP> ppm
<tb> an, <SEP> bei <SEP> welcher <SEP> kein <SEP> Wachstum <SEP> der <SEP> betreffenden <SEP> Mikroorganismen <SEP> mehr <SEP> erfolgt.
<tb> Gewichtsverhältnis <SEP> Escherichia <SEP> Penicillium <SEP> Penicillium <SEP> Fusarium <SEP> Candida
<tb> von <SEP> V <SEP> : <SEP> IV <SEP> coli <SEP> 96 <SEP> <B>expanSUm</B> <SEP> italicum <SEP> oxysporum <SEP> albicans
<tb> 9:1 <SEP> 30 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 300
<tb> 8:2 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 7 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 6 <SEP> : <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 300 <SEP> . <SEP> 30
<tb> 5 <SEP> :
<SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 4 <SEP> : <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP> : <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 2:8 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> V <SEP> allein <SEP> 30 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> IV <SEP> allein <SEP> > <SEP> 300 <SEP> > <SEP> 1000 <SEP> > <SEP> 1000 <SEP> > <SEP> 1000 <SEP> > <SEP> 1000 Ähnliche Resultate erhält man unter Verwendung von 1-Tetradecyl-2-imino-imidazolidin-hydrochlorid anstelle von V und bei Verwendung der Verbindung der Formel
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anstelle von IV.
<I>Versuch B</I> Synergistischer Effekt <I>bei verschiedenen Mikroorganismen</I> mit dem Wirkstoffgemisch
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Die Versuchsanordnung ist die gleiche wie im Versuch A.
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<I>Tabelle <SEP> 2</I>
<tb> Gewichtsverhältnis <SEP> Aspergillus <SEP> Penicillium <SEP> Candida <SEP> Penicillium
<tb> von <SEP> V <SEP> : <SEP> VI <SEP> niger <SEP> expansum <SEP> albicans <SEP> italicum
<tb> 9:1 <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 8:2 <SEP> 300 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> 7 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 6 <SEP> : <SEP> 4 <SEP> 300 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 5 <SEP> : <SEP> 5 <SEP> 1000 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 4 <SEP> :
<SEP> 6 <SEP> 1000 <SEP> 10 <SEP> <B>1</B>00 <SEP> 10
<tb> 3:7 <SEP> 1000 <SEP> 30 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> 2:8 <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> V <SEP> allein <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> VI <SEP> allein <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000 <I>Versuch C</I> Synergistischer Effekt <I>bei verschiedenen Mikroorganismen</I> mit dem Wirkstoffgemisch
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sowie V
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Versuchsanordnung wie im Versuch A. <I>Tabellen 3 und 4</I> Wirkungsgrenze gegen verschiedene Mikroorganismen. Die Zahlen geben die Mindestkonzentration in ppm an, bei welcher kein Wachstum der betreffenden Organismen mehr erfolgt.
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<I>Tabelle <SEP> 3 <SEP> Wirkung <SEP> gegen <SEP> Escherichia <SEP> coli <SEP> 96</I>
<tb> Substanz <SEP> I <SEP> Wirkungsgrenze <SEP> in <SEP> ppm
<tb> VII <SEP> allein <SEP> 100
<tb> IV <SEP> allein <SEP> > <SEP> 1000
<tb> VI <SEP> allein <SEP> > <SEP> 1000
<tb> V <SEP> + <SEP> IV <SEP> im <SEP> Gewichtsverhältnis <SEP> von <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 30
<tb> VII <SEP> + <SEP> VI <SEP> im <SEP> Gewichtsverhältnis <SEP> von <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1 <SEP> 30
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<I>Tabelle <SEP> 4 <SEP> Wirkung <SEP> gegen <SEP> verschiedene <SEP> Fungi</I>
<tb> Substanz <SEP> Penicillium <SEP> Penicillium <SEP> Fusarium <SEP> Candida
<tb> expansum <SEP> italicum <SEP> oxysporum <SEP> albicans
<tb> VII <SEP> allein <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 1000 <SEP> 300
<tb> IV <SEP> allein <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000
<tb> VII <SEP> + <SEP> IV <SEP> im <SEP> Gewichtsverhältnis <SEP> von <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 30 <I>Versuch D</I> Synergistischer <I>Effekt bei</I> Staphylococcus aureus <I>SG<B>511</B></I> mit dem Wirkstoffgemisch
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im Verhältnis von 2 Teilen V zu 1 Teil IV.
Um die Wirkung des obigen Substanzgemisches nach .der Applikation unter praktischen Verhältnissen zu prüfen, wurde die Mischung von 2 Teilen der Verbindung der Formel V + 1 Teil der Verbindung der Formel IV in einer Lösung in Äthylenglykol- monomethyläther der Waschflotte zugesetzt, so dass 200 mg Wirkstoff pro Liter Waschflotte vorlagen. Als Waschmittel wird Octylphenolpolyglykoläther verwen det; die Waschflotte enthält 0,3 g/1 dieses Wasch mittels, 0,5 g/1 Perborat und 1,7 g/1 Polyphosphate.
Das Flottenverhältnis betrug 1:6. Gebrauchs wäsche aus einem Krankenhaus wurde in einer 10-k Trommel-Waschmaschine gewaschen. Die Wasch temperatur betrug 40 resp. 90 . Die Behandlungs dauer bei dieser Temperatur betrug 18 Minuten. Es wurden 4 Spülgänge angeschlossen, das Waschgut an- schliessend geschwungen und getrocknet.
Die fertig ausgerüstete Wäsche wurde nachher auf Dauerwir kung ihrer Desinfektionskraft geprüft, indem Ab schnitte der erwähnten Gebrauchswäsche mit einer 24 Stunden alten Kultur von Staphylococcus aureus SG 511 beimpft wurden, während 24 Stunden in einer Feuchtkammer bebrütet und anschliessend in einer sterilen physiologischen Lösung suspendiert. Das Ver hältnis der physiologischen Lösung zum Abschnitt des Prüflings betrug 1 :20.
Nach 20, 40, 80 und 160 Minuten wurden aus den Extraktionslösungen je 1 ml entnommen und mit 20 ml Nutrient-Agar ver mischt. Der Nutrient-Agar wurde in Platten gegossen und im Thermostat 48 Stunden bei 37 bebrütet. Auf Grund dieser Versuchsanordnung wurden folgende Keimzahlen pro cm3 Extraktionslösung bestimmt:
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<I>Tabelle <SEP> 5</I>
<tb> Die <SEP> Zahlen <SEP> geben <SEP> die <SEP> Anzahl <SEP> Keime <SEP> pro <SEP> ml <SEP> Extraktionsflotte <SEP> an
<tb> Zusatz <SEP> zur <SEP> Flotte
<tb> 200 <SEP> ppm <SEP> 200 <SEP> ppm <SEP> 200 <SEP> ppm
<tb> Wasch- <SEP> Einwirkungszeit <SEP> Ohne <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Mischung <SEP> von <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> N
<tb> temperatur <SEP> in <SEP> Minuten <SEP> Wirkstoffen <SEP> Formel <SEP> IV <SEP> Formel <SEP> V <SEP> und <SEP> 2 <SEP> Teilen <SEP> V
<tb> 20 <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 900
<tb> 40 <SEP> 40 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 2 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 3
<tb> 80 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 7 <SEP> X <SEP> 101 <SEP> 8 <SEP> X
<SEP> 103 <SEP> 1
<tb> 160 <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 2 <SEP> X <SEP> <B>1</B>01 <SEP> 1 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 0
<tb> 20 <SEP> 6 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 9 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 7
<tb> <B>9011</B> <SEP> 40 <SEP> 7 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 6 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 0
<tb> 80 <SEP> 5 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 0
<tb> 160 <SEP> 5 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 2 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 5 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 0 Aus dieser Tabelle ist ersichtlich, dass die Wir kung der erfindungsgemässen Wirkstoffzu.sammen- stellung bedeutend höher als die Summe der Wirkun gen der Einzelkomponenten ist.
Ähnliche Resultate erhält man, wenn man anstelle von Octylphenolpolyglykoläther das unter dem Han delsnamen Typon (Fa. Henkel, Düsseldorf, Deutsch land) oder Sava N (Fa. Sunlicht, Mannheim, Deutschland) oder Seifen und anstelle der Verbin dung IV die Verbindung der Formel
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verwendet. Der Schutzbereich des Patentes ist durch Art. 2, Ziff. 2 Patentgesetz beschränkt.
Germicidal Agent The present invention relates to a germicidal agent and its use for making laundry or organic non-textile materials less germic and for simultaneously treating these materials against bacterial and fungal attack.
The germicidal agent according to the invention contains an active substance mixture of at least one compound of the formula
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in which R is an aliphatic hydrocarbon radical of 10 to 16 carbon atoms or an araliphatic radical containing such a group and A is an aliphatic radical linked by a, ss or a, y carbon atoms, or from their salts with acids, such as the hydro halides, sulfates, acetates or lactates,
and from at least one compound of the formula
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in which Xi is chlorine or bromine, X., hydrogen, chlorine or bromine, Y is chlorine, bromine or the trifluoromethyl group and Z is hydrogen or the trifluoromethyl group, the weight ratio of the compounds of the formula 1 to the compounds of the formula 1I 9: 1 to 1: 4, advantageously 3: 1 to 2: 3.
R means, for example, the n-decyl, n-dodecyl; n-tetradecyl or hexadecyl group or the 4-n dodecylbenzyl group.
If A is an aliphatic radical bonded to α, β-carbon atoms, it means, for example, the 1,2-ethylene, 1,2-propylene, 1,2- or 2,3-butylene radical; if it is an aliphatic radical bonded to a, y carbon atoms, it represents z. B. the 1,3-propylene, 1,3-butylene, the 1,3- or 2,4-pentylene radical.
With regard to the fungicidal effect, those agents have proven to be best that contain an active ingredient mixture consisting of a compound of the formula
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in which R is an aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 14 carbon atoms, or their salts with acids, especially the hydrohalide, and from a compound of the formula IV
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consists.
The organic non-textile materials, which are to be made low in germs and at the same time to be permanently equipped against bacterial and fungal attack, are either sprayed or impregnated with the active ingredient mixtures as such or in the form of their solutions or dispersions.
Another possible use of the active ingredient mixture is in cosmetics; it is used here in the form of ointments or powder. The active ingredient mixtures are also used to protect ready-to-use preparations of inorganic or organic pigments for the painting trade, plastic items, plasticizers, and paints from fungal attack.
In the form of solutions or dispersions, they are z. B. used for germ reduction of paper or for the production of so-called sprays for room disinfection.
The aqueous solutions or dispersions advantageously also contain detergents, for example anion-active substances such as aromatic sulfonic acids or sulfonic acids substituted by lipophilic groups.
their water-soluble salts, such as the sodium salt of dodecylbenzenesulphonic acid, or that of the naphthalenesulphonic acid-formaldehyde condensation products, or water-soluble salts of sulfuric acid monoesters of higher molecular weight alcohols or their polyglycol ethers, for example of dodecyl alcohol sulfate, furthermore non-fatty alcohol sulfate or of alkali metal sulfate sulfate or of dodecyl polyglycolic acids.
such as polyglycol ethers of higher fatty alcohols, also polyglycol ethers of higher molecular weight alkylated phenols, as well as so-called ampho- tere detergent substances, such as conversion products of alkali salts of lower halogen fatty acids with polyalkylene polyamines containing lipophilic radicals, eg. B. with lauryl diethylenetriamine.
The content of the aqueous solutions or dispersions optionally containing detergents, that is to say of the washing or rinsing liquors, of active substance mixtures is approximately 50-500 ppm.
In addition to the active ingredient mixtures and any detergents present, the aqueous treatment baths can also contain conventional additives such as water-soluble perborates, polyphosphates, carbonates, silicates, optical brighteners, plasticizers, acidic salts such as ammonium or zinc silicofluoride or certain organic acids, such as oxalic acid, also finishing agents, e.g. B. those based on synthetic resin or starch.
The active ingredient mixtures can also contain soaps, such as. B. hand soaps, are incorporated.
The organic materials treated with the agents according to the invention are largely germ-free and remain germ-repellent for a long time.
The fungicidal and bactericidal effect of the new mixtures of active ingredients far exceeds that of the individual components. Thanks to this synergistic effect, a given purpose can be achieved with a significantly lower concentration of the active ingredient mixtures in the carrier than when using the individual components.
The bactericidal properties according to the definition of 2-imino-1,3-di-nitrogen heterocycles of the formula I are generally fully retained in active ingredient mixtures in relation to gram-positive bacteria and are usually increased compared to gram-negative bacteria.
The biocidal effect of the active ingredient mixtures extends, for example, to Ctenomyces interdigitalis, Candida albicans, Penicillium expansum, Penicillium italicum, Stachybotris atra, Chaetomium glo- bosum, as well as to certain bacteria,
for example on staphylococci and particularly pronounced on coli bacilli.
In the experiments below and in the example, parts are parts by weight, unless otherwise expressly noted. The temperatures are given in degrees Celsius. Parts by weight relate to parts by volume as g to cm3. <I> Trial A </I> Synergistic <I> effect on bacteria and fungi </I> with the active ingredient mixture
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<I> Experimental set-up </I> In principle, the tests are carried out according to that of John M. Leonard and Virginia L.
Blackford in Fungus-inhibitive properties of bromo-acetamides, Journal of Bacteriology, 57, p..339, March 1949 be carried out by the active substance is added to the nutrient medium in graduated concentrations.
For each organism to be tested, the suitable culture medium, namely for Escherichia coli 96, Penicillium expansum, Penicillium italicum, Fusarium oxysporum, Candida albicans, Aspergillus niger, Staphylococcus aureus, is selected.
The arbitrarily chosen concentration series is: 0.1, 0.3, 1.3, 10, 30, <B> 100 </B> and 1000 ppm. The active ingredient is pre-dissolved in ethylene glycol monomethyl ether at a concentration of 2.411 / o and the solution is diluted with water in such a way that the desired amounts of active ingredient can be added to the word or nutrient agar before it is frozen. The agar is poured in suitable portions into Petri dishes and, after solidification, with the 24-hour old bacterial strains or bacteria listed in Table 1.
10 day old mushroom stems inoculated. The bacteria are incubated for 48 hours at 37 ° C, for the fungi at least 72 hours at 28 ° C; it is then registered at which minimum concentrations of the individual active ingredients no growth of the organisms occurred. These values are entered in the table below.
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<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Limit of action <SEP> against <SEP> various <SEP> microorganisms. <SEP> The <SEP> numbers <SEP> give <SEP> the <SEP> minimum concentration <SEP> in <SEP> ppm
<tb> on, <SEP> with <SEP> which <SEP> no <SEP> growth <SEP> of the <SEP> related <SEP> microorganisms <SEP> <SEP> takes place anymore.
<tb> Weight ratio <SEP> Escherichia <SEP> Penicillium <SEP> Penicillium <SEP> Fusarium <SEP> Candida
<tb> by <SEP> V <SEP>: <SEP> IV <SEP> coli <SEP> 96 <SEP> <B> expanSUm </B> <SEP> italicum <SEP> oxysporum <SEP> albicans
<tb> 9: 1 <SEP> 30 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 300
<tb> 8: 2 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 7 <SEP>: <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 6 <SEP>: <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 300 <SEP>. <SEP> 30
<tb> 5 <SEP>:
<SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 4 <SEP>: <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP>: <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 2: 8 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> V <SEP> alone <SEP> 30 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> IV <SEP> alone <SEP>> <SEP> 300 <SEP>> <SEP> 1000 <SEP>> <SEP> 1000 <SEP>> <SEP> 1000 <SEP>> <SEP> 1000 Similar results is obtained using 1-tetradecyl-2-imino-imidazolidine hydrochloride instead of V and when using the compound of the formula
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instead of IV.
<I> Experiment B </I> Synergistic effect <I> on different microorganisms </I> with the active ingredient mixture
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The experimental setup is the same as in experiment A.
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<I> Table <SEP> 2 </I>
<tb> Weight ratio <SEP> Aspergillus <SEP> Penicillium <SEP> Candida <SEP> Penicillium
<tb> from <SEP> V <SEP>: <SEP> VI <SEP> niger <SEP> expansum <SEP> albicans <SEP> italicum
<tb> 9: 1 <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 8: 2 <SEP> 300 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> 7 <SEP>: <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 30
<tb> 6 <SEP>: <SEP> 4 <SEP> 300 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 5 <SEP>: <SEP> 5 <SEP> 1000 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10
<tb> 4 <SEP>:
<SEP> 6 <SEP> 1000 <SEP> 10 <SEP> <B> 1 </B> 00 <SEP> 10
<tb> 3: 7 <SEP> 1000 <SEP> 30 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> 2: 8 <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> V <SEP> alone <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 300 <SEP> 100
<tb> VI <SEP> alone <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000 <I> Experiment C </I> Synergistic effect <I> on different microorganisms </I> with the active ingredient mixture
EMI0004.0004
as well as V
EMI0004.0005
Test setup as in test A. <I> Tables 3 and 4 </I> Limit of action against various microorganisms. The numbers indicate the minimum concentration in ppm at which the organisms in question no longer grow.
EMI0004.0008
<I> Table <SEP> 3 <SEP> Effect <SEP> against <SEP> Escherichia <SEP> coli <SEP> 96 </I>
<tb> substance <SEP> I <SEP> limit of action <SEP> in <SEP> ppm
<tb> VII <SEP> alone <SEP> 100
<tb> IV <SEP> alone <SEP>> <SEP> 1000
<tb> VI <SEP> alone <SEP>> <SEP> 1000
<tb> V <SEP> + <SEP> IV <SEP> in the <SEP> weight ratio <SEP> of <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 30
<tb> VII <SEP> + <SEP> VI <SEP> in the <SEP> weight ratio <SEP> of <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 1 <SEP> 30
EMI0004.0009
<I> Table <SEP> 4 <SEP> Effect <SEP> against <SEP> various <SEP> Fungi </I>
<tb> Substance <SEP> Penicillium <SEP> Penicillium <SEP> Fusarium <SEP> Candida
<tb> expansum <SEP> italicum <SEP> oxysporum <SEP> albicans
<tb> VII <SEP> alone <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 1000 <SEP> 300
<tb> IV <SEP> alone <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> 1000
<tb> VII <SEP> + <SEP> IV <SEP> in the <SEP> weight ratio <SEP> of <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 30 < I> Trial D </I> Synergistic <I> effect with </I> Staphylococcus aureus <I>SG<B>511</B> </I> with the active ingredient mixture
EMI0004.0014
in the ratio of 2 parts V to 1 part IV.
In order to test the effect of the above substance mixture after the application under practical conditions, the mixture of 2 parts of the compound of the formula V + 1 part of the compound of the formula IV in a solution in ethylene glycol monomethyl ether was added to the wash liquor, so that 200 mg Active ingredient per liter of wash liquor. Octylphenol polyglycol ether is used as a detergent; the wash liquor contains 0.3 g / 1 of this detergent, 0.5 g / 1 perborate and 1.7 g / 1 polyphosphates.
The liquor ratio was 1: 6. Utility laundry from a hospital was washed in a 10k drum washer. The washing temperature was 40 respectively. 90. The treatment time at this temperature was 18 minutes. Four rinse cycles were connected, the items to be washed were then swung and dried.
The finished laundry was then tested for permanent effectiveness of its disinfecting power by inoculating sections of the mentioned laundry with a 24-hour-old culture of Staphylococcus aureus SG 511, incubating for 24 hours in a humid chamber and then suspending them in a sterile physiological solution. The ratio of the physiological solution to the section of the test piece was 1:20.
After 20, 40, 80 and 160 minutes, 1 ml was removed from the extraction solutions and mixed with 20 ml of nutrient agar. The nutrient agar was poured into plates and incubated in the thermostat at 37 for 48 hours. Based on this experimental set-up, the following bacterial counts per cm3 extraction solution were determined:
EMI0005.0022
<I> Table <SEP> 5 </I>
<tb> The <SEP> numbers <SEP> indicate <SEP> the <SEP> number of <SEP> germs <SEP> per <SEP> ml <SEP> extraction liquor <SEP>
<tb> Addition <SEP> to the <SEP> fleet
<tb> 200 <SEP> ppm <SEP> 200 <SEP> ppm <SEP> 200 <SEP> ppm
<tb> Wash- <SEP> exposure time <SEP> Without <SEP> addition <SEP> of <SEP> the <SEP> connection <SEP> the <SEP> the <SEP> connection <SEP> the <SEP> mixture < SEP> from <SEP> 1 <SEP> part <SEP> N
<tb> temperature <SEP> in <SEP> minutes <SEP> active ingredients <SEP> formula <SEP> IV <SEP> formula <SEP> V <SEP> and <SEP> 2 <SEP> parts <SEP> V
<tb> 20 <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 900
<tb> 40 <SEP> 40 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 2 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 3
<tb> 80 <SEP> 3 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 7 <SEP> X <SEP> 101 <SEP> 8 <SEP> X
<SEP> 103 <SEP> 1
<tb> 160 <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 2 <SEP> X <SEP> <B> 1 </B> 01 <SEP> 1 <SEP> X <SEP> 103 <SEP > 0
<tb> 20 <SEP> 6 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 9 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 7
<tb> <B> 9011 </B> <SEP> 40 <SEP> 7 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 6 <SEP> X <SEP> 103 <SEP> 0
<tb> 80 <SEP> 5 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 8 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 0
<tb> 160 <SEP> 5 <SEP> X <SEP> 104 <SEP> 2 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 5 <SEP> X <SEP> 102 <SEP> 0 This table shows that the effect of the active ingredient composition according to the invention is significantly higher than the sum of the effects of the individual components.
Similar results are obtained if, instead of octylphenol polyglycol ether, the under the trade name Typon (Fa. Henkel, Düsseldorf, Germany) or Sava N (Fa. Sunlicht, Mannheim, Germany) or soaps and instead of the compound IV the compound of the formula
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used. The scope of protection of the patent is provided by Art. 2, No. 2 Patent Act.