CH367166A - Procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de l'acide thioglycolique - Google Patents
Procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de l'acide thioglycoliqueInfo
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Description
Procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de 1'acide thioglycolique
La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de l'acide thioglycolique.
Les nouveaux dérivés sont des produits de condensation de l'acide thioglycolique ou de ses esters avec les oléfines, de formule (I) ci-contre :
EMI1.1
dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée et R'un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle.
Parmi ces nouveaux produits, les dérivés du tétrapropylène de formule probable :
EMI1.2
et du tripropylène :
EMI1.3
présentent un intért particulier.
Les produits industriels nouveaux que l'on obtient suivant la présente invention trouvent leur application principale dans l'industrie des matières plastiques, notamment comme plastifiants.
Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide thioglycolique ou un thioglycolate d'alcoyle sur une oléfine en présence d'un catalyseur. Ce catalyseur peut tre le chlorure de zinc, le chlorure d'aluminium ou le fluorure de bore.
Le produit de la condensation de l'acide thioglycolique avec une oléfine peut tre soumis à l'estérification.
Pour purifier le produit de condensation brut, on peut, d'une part, le laver à 1'eau ou avec un acide dilué afin d'éliminer le catalyseur et, d'autre part, le soumettre à une distillation sous vide ou par entraînement à la vapeur d'eau afin de la débarrasser des matières premières n'ayant pas réagi.
Exemple I
Préparation du S- (1, 3, 5, 7-tgtramgthyl-octyl)- mercaptoacétate de butyle (formule II, R'= CdH9) a) En présence de chlorure de zinc
Un mélange de :
Tétrapropylène à 80 % 105 g
Thioglycolate de butyle 74 g
Chlorure de zinc 5 g est chauffé sous agitation mécanique pendant deux heures au bain-marie à 85-90o C. On observe la formation de deux couches, l'une dense et visqueuse à base de chlorure de zinc, l'autre plus légère et moins colorée contenant la majeure partie des réactifs en présence. On laisse refroidir et lave le mélange réac- tionnel à deux reprises à 1'eau pour éliminer le chlorure de zinc, ce qui décolore en mme temps le produit réactionnel.
Pour éliminer le tétrapropylène et le thioglycolate de butyle n'ayant pas réagi, on procède soit à leur entraînement par la vapeur d'eau, soit à une distillation sous vide, le produit réactionnel étant peu volatil.
On obtient ainsi 91 g de composé de formule II (R'= soit un rendement de 58 %. En tenant compte de la récupération du tétrapropylène et du thioglycolate de butyle n'ayant pas réagi, le rendement total s'élève à 92%. Le produit est huileux. d24 = 0,937 =1, 472 189-195o C viscosité à 210 C = 10,9 centipoises.
Ce composé n'est pas décrit dans la littérature. b) En prince de chlorure d'aluminium
On opère comme précédemment mais sans chauffer, en mélangeant :
Tétrapropylène à 80 % 70 g
Thioglycolate de butyle 50 g
Chlorure d'aluminium. 4 g
Par agitation, le chlorure d'aluminium se dissout avec dégagement de chaleur et on n'observe la formation que d'une seule couche. Au bout d'une heure, on interrompt l'opération, lave à deux reprises à l'eau pour éliminer le chlorure d'aluminium et distille le tétrapropylène et le thioglycolate de butyle qui n'ont pas réagi, sous vide. Le résidu de la distillation, constitué par le composé de formule II (R'= CHD), pèse 51 g (soit un rendement de 48 %).
En tenant compte de la récupération du tétrapropy- lène et du thioglycolate de butyle n'ayant pas réagi, on arrive à un rendement global supérieur à 90 %.
Le produit est identique à celui de l'exemple précé- dent.
Exemple 2
Préparation de l'acide 5-(3, 5, 7-tétraméthyl-octyl)- mercaptoacetique (de formule II, R'= H) et transformation en S- (1, 3,5,7-tetramethyl-octyl) mercaptoacétate de butyle
On opère comme dans l'exemple 1 a) en chauffant sous agitation à 900 C pendant deux heures et demie :
Tétrapropylène à 80 % 105 g
Acide thioglycolique 46 g
Chlorure de zinc 4 g
Comme dans l'exemple 1 a), on observe la formation de deux couches.
Après refroidissement, on lave à deux reprises avec 25 cmss d'acide chlorhydrique 2 N pour éliminer le chlorure de zinc et l'excès d'acide thioglycolique et ensuite à l'eau. Le produit est très peu soluble dans 1'eau mais la rend tout de mme acide. Après distillation sous vide du tétrapropylène n'ayant pas réagi, on obtient 79 g de composé de formule II (R'= H) se présentant sous forme d'une huile. d'40 = 0, 991
Pour le transformer en ester butylique identique au composé obtenu selon l'exemple 1 a), on place la totalité de l'acide ainsi obtenu dans un ballon surmonté d'une colonne à distiller. On ajoute 74 g de butanol et 1 cm3 d'acide chlorhydrique concentré.
On chauffe à reflux et on soutire 1'eau formée pendant l'estérification. Lorsqu'il ne se forme plus d'eau, c'est-à-dire après six heures environ, on élimine le butanol en excès par distillation sous vide et obtient un résidu constitué par 97 g de composé de formule
II (R'= C4H9) rigoureusement identique au produit obtenu selon l'exemple 1 a) ou b).
Ce composé n'est pas décrit dans la littérature.
Exemple 3 Preparation du S- (1, 3, 5-trimethyl-hexyl)- mercaptoacétate de butyle (formule III, R'= CtH9)
On traite selon le mode opératoire de l'exem- ple 1 a) à 960 C pendant 1 heure et :
Tripropylène à 70% 97 g
Thioglycolate de butyle 74 g
Chlorure de zinc 4 g
n-Butanol 4 cm
Le produit obtenu pèse 91,5 g (soit un rendement de 64 %). En tenant compte de la récupération du tripropylène et du thioglycolate de butyle, le rendement réel est supérieur à 92 %.
Le produit réactionnel se présente sous forme d'une huile.
820 = 0, 962 nu = 1, 470
Ce produit n'est pas décrit dans la littérature.
REVENDICATIONS
I. Procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de l'acide thioglycolique de :
R-CH-S-CH2-COOR' I
CHs où R représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée, et R'un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide thioglycolique ou un thioglycolate d'alcoyle sur une oléfine en présence d'un catalyseur.
Claims (1)
- II. Utilisation des produits obtenus par le procédé suivant la revendication I comme plastifiants dans l'industrie des matières plastiques.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on estérifie le produit de condensation formé par action de l'acide thioglycolique sur une oléfine.2. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on utilise, comme catalyseur, le chlorure de zinc ou le chlorure d'aluminium.3. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on utilise, comme oléfine, le tétrapropylène ou le tripropylène.4. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on utilise, comme thioglycolate d'alcoyle, le thioglycolate de butyle.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR726529 | 1956-11-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH5317457A CH367166A (fr) | 1956-11-28 | 1957-11-28 | Procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de l'acide thioglycolique |
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| ES (1) | ES238367A1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0401193A1 (fr) * | 1989-06-02 | 1990-12-05 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Compositions de caoutchouc ayant une aptitude au faconnage modifié |
-
1957
- 1957-11-02 ES ES0238367A patent/ES238367A1/es not_active Expired
- 1957-11-28 CH CH5317457A patent/CH367166A/fr unknown
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|---|---|---|---|---|
| EP0401193A1 (fr) * | 1989-06-02 | 1990-12-05 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Compositions de caoutchouc ayant une aptitude au faconnage modifié |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| ES238367A1 (es) | 1958-05-16 |
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