Desinfizierendes Reinigungsmittel Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein desinfizierendes Reinigungsmittel, welches ein Chlor substituiertes Thiocarbanilid enthält.
Es ist bekannt, dass gewisse organische Reini gungsmittel, nämlich die anionischen und nicht ionischen oberflächenaktiven Reinigungsmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie einen hydro- phoben Schwanz und einen hydrophilen Kopf auf weisen, wobei sich der hydrophile Kopf gegen das Wasser richtet, während der hydrophobe Schwanz vom Wasser fortstrebt, imstande sind, grosse Men gen von Bakterien und andern Mikroorganismen von Oberflächen abzuwaschen.
Trotzdem verbleiben doch relativ beträchtliche Mengen solcher Organismen auf diesen Oberflächen und fahren dort fort, sich zu ver mehren. Zur Entfernung dieser überreste war bisher gewöhnlich eine besondere Behandlung mit irgend einem Desinfektionsmittel notwendig. Eine kombi nierte Behandlung in einem einzigen Schritt wäre höchst erwünscht. Das Problem lässt sich indessen in wirtschaftlicher Weise nicht einfach lösen, da die organischen Reinigungsmittel die baktericide Wirkung von nahezu allen Desinfektionsmitteln zerstören. Damit eine allgemeine Anwendbarkeit gewährleistet ist, darf der Bakteriostat seine Aktivität in Gegenwart des organischen Reinigungsmittels nicht verlieren.
Er muss bei geringen Konzentrationen aktiv sein, darf gegenüber Tieren nicht toxisch wirken, darf die Haut nicht reizen und muss gegenüber der Haut eine gewisse Affinität besitzen, so dass nach dem Spülen eine geringe Menge davon zurückbleibt und eine bakteriostatische Wirkung ausübt.
Es wurde nun gefunden, dass die gemäss dem Schweiz. Patent Nr. 365370 hergestellten Chlor substituierten Thiocarbanilide, insbesondere das 3,3',4-Trichlor- und das 3,4,4'-Trichlor-thiocarbanilid in Mischung mit einem organischen Reinigungsmittel, beispielsweise einem anionischen oberflächenaktiven Reinigungsmittel oder einem nichtionischen ober flächenaktiven Reinigungsmittel oder Kombinationen davon, alle diese oben angeführten Erfordernisse er füllen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein desinfizierendes Reinigungsmittel, das dadurch ge kennzeichnet ist, dass es neben einem. anionischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Reinigungs mittel oder einem Gemisch derselben ein chlor substituiertes Thiocarbanilid der Formel
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in welcher R ein chlorsubstituiertes aromatisches Kohlenwasserstoffradikal darstellt, enthält.
Das genannte organische Reinigungsmittel stellt man auf Grundlage eines organischen anionischen oberflächenaktiven Reinigungsmittels (oder eines Ge misches von solchen organischen anionischen Verbin dungen) oder auf Grundlage eines nichtionischen oberflächenaktiven Reinigungsmittels (oder eines Ge misches solches nichtionischer Verbindungen), oder auch mit einer Kombination von anionischen und nichtionischen organischen oberflächenaktiven Stof fen als Reinigungsmittelgrundlage her. <I>Beispiel</I> Mehrere nach dem Schweiz.
Patent Nr. 365370 hergestellte chlorsubstituierte Thiocarbanilide werden in eine Alkälifett-Seife einverleibt, insbesondere in eine neutrale hochgradige weisse Toilettenseife Ivory (Markenprodukt), bestehend aus einem Gemisch von Alkalisalzen von Fettsäuren mit folgendem Gehalt an Fettsäuren:
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Ölsäure <SEP> und <SEP> Linolsäure <SEP> etwa <SEP> 46 <SEP> 0/0
<tb> Stearinsäure <SEP> etwa <SEP> 14 <SEP> 0/0
<tb> Palmitinsäure <SEP> etwa <SEP> 30 <SEP> 0/0
<tb> niedrige <SEP> Fettsäuren <SEP> (Myristin säure, <SEP> Laurinsäure <SEP> usw.) <SEP> etwa <SEP> 10 <SEP> % Die Verbindungen, welche unten aufgeführt sind, wurden im Verhältnis von 1 Teil auf 50 Teile Seife der genannten Toilettenseife einverleibt. Aliquote Teile davon wurden auf ein Sabourard-Dextrose- Agar-Medium gegeben, so dass die unten angegebenen Konzentrationen in Millionstel Teilen der betreffen den Verbindungen im Agar erhalten wurden.
Das Agar wurde dann je in eine Petri-Schale gegossen, wo man es sich erhärten liess, worauf man es mit einer Standard-Kultur von Micrococcus pyrogenes var. aureus von Standard-Resistenz impfte. Das Be brüten erfolgte dann in jedem Falle bei 37 C wäh rend 48 Stunden.
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<I>Tabelle</I>
<tb> Konzentration <SEP> Millionstelteile
<tb> Verbindung <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0,1
<tb> 3,3',4-Trichlor-thiocarbanilid <SEP> nichts <SEP> nichts <SEP> nichts
<tb> 3,4,4'-Trichlor-thiocarbanilid <SEP> nichts <SEP> nichts <SEP> nichts
<tb> 3,3',4,4'-Tetrachlor-thiocarbanilid <SEP> nichts <SEP> stark <SEP> stark Aus dieser Tabelle ist die stark. antiseptische Wirkung der ersten zwei Chlor-Thiocarbanilide zu ersehen, die ein Wachstum der Micrococcen auch in kleinsten Konzentrationen nicht zuliessen.
Wenn man die obengenannte Seife Ivory durch ein gleiches Gewicht der festen neutralen weissen Toilettenseife Lux (Markenprodukt), bestehend aus einem Gemisch von Alkalisalzen von etwa 45 % Öl- und Linolsäure, 300/a Palmitinsäure,
10% Stearin- säure und 15 % anderer niedriger Fettsäuren ersetzt, so erzielt man die gleichen Ergebnisse.
Zu gleichen Ergebnissen kommt man auch bei Verwendung einer flüssigen Seife anstelle einer festen Seife, beispiels weise einer solchen mit einem Alkalifettsäure-Seifen- Gehalt von 40 0/0, hergestellt aus einer Alkahverbin- dung und einem Fettsäuregemisch,
das erhalten wor- den war aus einem Gemisch von 75 % Kokosnussöl und 25 % Olivenöl. Es können auch andere Alkali- fettsäure-Seifen verwendet werden,
beispielsweise die üblichen Alkali-(Natrium- und/oder Kalium-)-Seifen von höheren Fettsäuren vegetabilischen oder anima lischen Ursprungs, wie Stearinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Ricinolsäure usw., oder Gemische davon, wie man sie erhält aus Talg, Schweineschmalz, Kokosnussöl, Palmöl, Ricinusöl, Olivenöl, hydriertem Baumwollsaatöl usw.
Zu den verwendbaren organischen anionischen Reinigungsmitteln - gehören ausser den vorzugsweise verwendeten Alkalifettsäure-Seifen die bekannten oberflächenaktiven Alkalisulfonate und -sulfate, die allein oder in Mischung mit den Alkalifettsäure-Seifen verwendet werden können (z. B. 1 Teil der Fettsäure- Seife auf 0,5-2 Gewichtsteile des oberflächenaktiven Alkalisulfonates oder -sulfates oder eines Gemisches davon).
Eine bevorzugte Gruppe aus dieser Klasse ist diejenige der langkettigen Alkylarylsulfonate, deren Alkylradikal gestreckt oder verzweigt sein kann und 8 bis 22 C-Atome, vorzugsweise jedoch 10 bis 16 C-Atome enthält. Solche Alkylradikale sind bei spielsweise Octyl, Decyl, Dodecyl, Keryl, Pentadecyl, Hexadecyl,
Octadecyl, vermischte langkettige Alkyle, die sich herleiten von langkettigen Fettsubstanzen, wie z. B. das Laurylradikal, gecrackte Paraffinwachsolefine, Polymere von niedrigen Monoolefinen, wie Propylen- tetramer usw., und deren Arylradikal sich herleitet von Benzol, Toluol, Xylol, Phenol, Kresolen, Naph thalin usw.
Beispiele für Alkalialkylarylsulfonate sind: Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzol- sulfonat, Natriumlaurylbenzolsulfonat und Natrium- hexadecylbenzolsulfonat.
Auch andere oberflächenaktive Sulfonate fallen in Betracht, z. B. die langkettigen Alkylsulfonate, wie Natriumhexadecansulfonat und Natriumoctadecan- sulfonat.
Als anionische Reinigungsmittelgrundlagen, die gemäss vorliegender Erfindung gebraucht werden kön nen, sind Sulfatreinigungsmittel mit 12 bis 26 C- Atomen, insbesondere diejenigen mit einem Acyl- radikal mit etwa 8 bis 22 C-Atomen. Zu diesen Rei nigungsmitteln gehören die Schwefelsäureester von mit Fettsäuren unvollständig veresterten Polyalko holen, z.
B. Natriumkokosnussöl-mono-glycerid-mono- sulfat, Natriumtalg-diglycerid-monosulfat, sowie reine und vermischte höhere Alkylsulfate, wie Natrium- laurylsulfat und Natriumcetylsulfat.
Weitere erfindungsgemäss verwendbare anionische oberflächenaktive Sulfonate und Sulfate umfassen die sulfatierten und sulfonierten Alkylsäureamide, wie Igepon T (Markenprodukt C17H"C0-NHCH2CH.SO.Na), die sulfatierten und sulfonierten Ester, wie Igepon AP (Markenprodukt) (RCOOCH2S03Na, wobei R ein Alkylradikal mit 12 bis 18 C-Atomen ist),
das Natriumsalz des Bisulfats eines Dialkyldicarboxylats, das Natriumsalz des Sulfonsäurederivats eines Dialkyl- dicarboxylats, Natriumsulfobernsteinsäureester, wie Na00CCH2CH(S03Na)CONHC18H37, <B>USW.</B>
Neben den anionischen oberflächenaktiven Sub stanzen ergeben auch nichtionische oberflächenaktive Substanzen, mit einem chlorsubstituierten Thio- carbanilid, gemäss vorliegender Erfindung, eine anti- septische Zusammensetzung.
Die hier in Betracht fallenden nichtionischen oberflächenaktiven Substan zen sind viskosflüssige bis wachsartige wasser lösliche oberflächenaktive Substanzen, die eine Poly- glykoläthergruppe von der Struktur
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enthalten, worin R1 und R" Wasserstoff oder kurze Alkylketten sind, n eine ganze Zahl von mehr als 3 darstellt und R ein Rest einer Verbindung einer monomeren organischen Verbindung mit aktivem Wasserstoff ist, z. B.
Alkohole, Phenole, Amide, primäre Amine, sekundäre Amine, Carbonsäuren usw. Diese nichtionischen Reinigungsmittel sind gut bekannt (vgl. USA-Patente Nrn. <B>1970578</B> und <B>2213477)</B> und können als Polyalkylenoxyd-Derivate (das heisst Polyäthylenoxyd, Polypropylenoxyd, Poly- butylenoxyd) von wasserunlöslichen höheren Fett säuren, wie Laurinsäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure usw.,
sowie Gemischen davon, beispiels weise Fettsäuregemischen, wie sie erhalten werden aus animalischen und vegetabilen Fetten und Ölen oder durch Oxydation von Erdölfraktionen, wie Paraffin wachs charakterisiert werden. Weitere Beispiele sind Polyalkylenoxyd-Derivate von wasserunlöslichen or ganischen Hydroxylverbindungen, z.
B. höheren ali- phatischen Alkoholen (das heisst Alkoholen, welche den oben angegebenen Fettsäuren und Fettsäure gemischen entsprechen), oder Phenolen, insbesondere Alkylphenolen mit mindestens 6 Alkyl-C-Gruppen, wie Isooctyl-, di-tertiären Butyl-, Triisopropyl-, Nonyl-, Dodecyl- und Octadecyl-Phenolen oder -Naphtholen, oder von höheren Alkylalkoholen,
wie Benzylalkohol oder Cinnamylalkohol. Weitere Bei spiele sind die Polyalkylen-oxyd-Derivate von Ami nen, wie Stearyl-, Lauryl-, Dicyclohexyl- oder Di- butylamin usw. Ein besonders geeignetes nicht ionisches Reinigungsmittel ist dasjenige, das man erhält durch Kondensieren von einem Mol Talgöl mit 5-15 Mol Äthylenoxyd.
Es wurde gefunden, dass relativ kleine Mengen von chlorsubstituierten Thiocarbaniliden in einer or ganischen Reinigungsmittel-Zusammensetzung, sei es auf Grundlage eines nichtionischen oder eines anionischen Reinigungsmittels, wirksame desinfizie rende Reinigungszusammensetzung ergeben. Mengen von nur 0,5-1 Gewichtsprozent mit Bezug auf die Reinigungsmittelmenge erwiesen sich in vielen Fällen als genügend. Vorzugsweise verwendet man indessen die chlorsubstituierten Thiocarbanilide in Mengen von 1-3 Gewichtsprozent mit Bezug auf das Reini gungsmittel; es können jedoch auch grössere Men gen, beispielsweise bis zu 10 Gewichtsprozent, ange wendet werden.
Die obere Grenze ergibt sich aus praktischen Erwägungen. Die erfindungsgemässen Reinigungsmittel können ausserdem verschiedene Farbstoffe, Antioxydationsmittel, Riechstoffe, Wasser- enthärter, Weichmachungsmittel usw. enthalten, wo solche erwünscht sind.
Das erfindungsgemässe desinfizierende Reinigungs mittel ist überall dort nützlich, wo immer reinigende und desinfizierende Eigenschaften in einem Reini gungsmittel gewünscht werden, wie z. B. bei Reini gung von Fussböden, Wänden und Kabinetten. Fer ner können diese desinfizierenden Reinigungsmittel zum preventiven Reinigen der Hände und anderer Körperteile, angewendet werden.
Disinfecting Cleaning Agent The present invention relates to a disinfecting cleaning agent which contains a chlorine-substituted thiocarbanilide.
It is known that certain organic cleaning agents, namely the anionic and non-ionic surface-active cleaning agents, which are characterized in that they have a hydrophobic tail and a hydrophilic head, the hydrophilic head being directed towards the water, during the hydrophobic tail striving away from the water, are able to wash off large amounts of bacteria and other microorganisms from surfaces.
Nevertheless, relatively considerable amounts of such organisms remain on these surfaces and continue to multiply there. To remove these remains, special treatment with some kind of disinfectant has usually been necessary. Combined treatment in a single step would be highly desirable. However, the problem cannot simply be solved in an economical manner, since the organic cleaning agents destroy the bactericidal effect of almost all disinfectants. To ensure general applicability, the bacteriostat must not lose its activity in the presence of the organic cleaning agent.
It must be active at low concentrations, must not be toxic to animals, must not irritate the skin and must have a certain affinity for the skin so that after rinsing a small amount remains and has a bacteriostatic effect.
It has now been found that, according to Switzerland. Patent No. 365370 produced chlorine substituted thiocarbanilides, in particular the 3,3 ', 4-trichloro- and the 3,4,4'-trichlorothiocarbanilide in a mixture with an organic cleaning agent, for example an anionic surface-active cleaning agent or a nonionic surface-active cleaning agent or combinations thereof, meet all of the above requirements.
The present invention thus relates to a disinfecting cleaning agent, which is characterized in that it is next to a. anionic or nonionic surface-active cleaning agents or a mixture thereof is a chlorine-substituted thiocarbanilide of the formula
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in which R represents a chlorine-substituted aromatic hydrocarbon radical.
Said organic cleaning agent is made on the basis of an organic anionic surface-active cleaning agent (or a mixture of such organic anionic compounds) or on the basis of a nonionic surface-active cleaning agent (or a mixture of such nonionic compounds), or with a combination of anionic and nonionic organic surface-active substances as a cleaning agent base. <I> Example </I> Several to Switzerland.
Chlorine-substituted thiocarbanilides produced in Patent No. 365370 are incorporated into an alkali fat soap, especially a neutral high-grade white toilet soap Ivory (branded product), consisting of a mixture of alkali salts of fatty acids with the following fatty acid content:
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Oleic acid <SEP> and <SEP> Linoleic acid <SEP> about <SEP> 46 <SEP> 0/0
<tb> Stearic acid <SEP> about <SEP> 14 <SEP> 0/0
<tb> Palmitic acid <SEP> about <SEP> 30 <SEP> 0/0
<tb> low <SEP> fatty acids <SEP> (myristic acid, <SEP> lauric acid <SEP> etc.) <SEP> about <SEP> 10 <SEP>% The compounds listed below were in a ratio of 1 Part to 50 parts of soap incorporated in the aforementioned toilet soap. Aliquots of it were placed on a Sabourard dextrose agar medium so that the concentrations given below in parts of the millionth of the relevant compounds were obtained in the agar.
The agar was then poured into a Petri dish, where it was allowed to harden, after which it was inoculated with a standard culture of Micrococcus pyrogenes var. Aureus of standard resistance. The incubation then took place in each case at 37 C for 48 hours.
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<I> table </I>
<tb> Concentration <SEP> parts in a million
<tb> Connection <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0.1
<tb> 3,3 ', 4-trichlorothiocarbanilid <SEP> nothing <SEP> nothing <SEP> nothing
<tb> 3,4,4'-trichlorothiocarbanilide <SEP> nothing <SEP> nothing <SEP> nothing
<tb> 3,3 ', 4,4'-tetrachloro-thiocarbanilide <SEP> nothing <SEP> strong <SEP> strong From this table the is strong. Antiseptic effect of the first two chloro-thiocarbanilides can be seen, which did not allow the micrococci to grow even in the smallest concentrations.
If you mix the above Ivory soap with an equal weight of the solid, neutral white toilet soap Lux (branded product), consisting of a mixture of alkali salts of about 45% oleic and linoleic acid, 300 / a palmitic acid,
Replacing 10% stearic acid and 15% other lower fatty acids gives the same results.
The same results are obtained when using a liquid soap instead of a solid soap, for example one with an alkali fatty acid soap content of 40%, made from an alkali compound and a fatty acid mixture,
this was obtained from a mixture of 75% coconut oil and 25% olive oil. Other alkali fatty acid soaps can also be used,
For example, the usual alkali (sodium and / or potassium) soaps of higher fatty acids of vegetable or animal origin, such as stearic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, etc., or mixtures thereof, as obtained from tallow , Lard, coconut oil, palm oil, castor oil, olive oil, hydrogenated cottonseed oil, etc.
The organic anionic cleaning agents that can be used include, in addition to the preferably used alkali fatty acid soaps, the known surface-active alkali metal sulfonates and sulfates, which can be used alone or in a mixture with the alkali fatty acid soaps (e.g. 1 part of the fatty acid soap to 0, 5-2 parts by weight of the surface-active alkali metal sulfonate or sulfate or a mixture thereof).
A preferred group from this class is that of the long-chain alkylarylsulfonates, the alkyl radicals of which can be extended or branched and contain 8 to 22 carbon atoms, but preferably 10 to 16 carbon atoms. Such alkyl radicals are for example octyl, decyl, dodecyl, keryl, pentadecyl, hexadecyl,
Octadecyl, mixed long-chain alkyls derived from long-chain fatty substances such as B. the lauryl radical, cracked paraffin wax olefins, polymers of lower monoolefins such as propylene tetramer, etc., and their aryl radical is derived from benzene, toluene, xylene, phenol, cresols, naphthalene, etc.
Examples of alkali alkyl aryl sulfonates are: sodium decylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurylbenzenesulfonate and sodium hexadecylbenzenesulfonate.
Other surface-active sulfonates can also be used, e.g. B. the long-chain alkyl sulfonates, such as sodium hexadecane sulfonate and sodium octadecane sulfonate.
The anionic detergent bases that can be used according to the present invention are sulfate detergents with 12 to 26 carbon atoms, in particular those with an acyl radical with about 8 to 22 carbon atoms. These cleaning agents include the sulfuric acid esters of incompletely esterified polyalko with fatty acids, z.
B. Sodium coconut oil monoglyceride monosulphate, sodium tallow diglyceride monosulphate, as well as pure and mixed higher alkyl sulphates, such as sodium lauryl sulphate and sodium cetyl sulphate.
Further anionic surface-active sulfonates and sulfates which can be used according to the invention include the sulfated and sulfonated alkyl acid amides, such as Igepon T (branded product C17H "C0-NHCH2CH.SO.Na), the sulfated and sulfonated esters, such as Igepon AP (branded product) (RCOOCH2S03Na, where R is an alkyl radical with 12 to 18 carbon atoms),
the sodium salt of the bisulfate of a dialkyl dicarboxylate, the sodium salt of the sulfonic acid derivative of a dialkyl dicarboxylate, sodium sulfosuccinic acid ester, such as Na00CCH2CH (S03Na) CONHC18H37, ETC.
In addition to the anionic surface-active substances, nonionic surface-active substances, with a chlorine-substituted thiocarbanilide, according to the present invention, also result in an antiseptic composition.
The nonionic surface-active substances under consideration here are viscous to waxy water-soluble surface-active substances that have a polyglycol ether group of the structure
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contain, in which R1 and R "are hydrogen or short alkyl chains, n is an integer greater than 3 and R is a residue of a compound of a monomeric organic compound with active hydrogen, e.g.
Alcohols, phenols, amides, primary amines, secondary amines, carboxylic acids, etc. These nonionic detergents are well known (see US Pat. Nos. 1970578 and 2213477) and can be used as Polyalkylene oxide derivatives (i.e. polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide) of water-insoluble higher fatty acids such as lauric acid, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, etc.,
and mixtures thereof, for example fatty acid mixtures, such as are obtained from animal and vegetable fats and oils or by oxidation of petroleum fractions, such as paraffin wax. Other examples are polyalkylene oxide derivatives of water-insoluble or ganic hydroxyl compounds, eg.
B. higher aliphatic alcohols (i.e. alcohols which correspond to the fatty acids and fatty acid mixtures given above), or phenols, in particular alkylphenols with at least 6 alkyl-C groups, such as isooctyl, di-tertiary butyl, triisopropyl, Nonyl, dodecyl and octadecyl phenols or naphthols, or of higher alkyl alcohols,
such as benzyl alcohol or cinnamyl alcohol. Further examples are the polyalkylene oxide derivatives of amines, such as stearyl, lauryl, dicyclohexyl or di-butylamine, etc. A particularly suitable nonionic cleaning agent is that obtained by condensing one mole of tallow oil with 5- 15 moles of ethylene oxide.
It has been found that relatively small amounts of chlorine-substituted thiocarbanilides in an organic detergent composition, whether based on a nonionic or an anionic detergent, result in effective disinfecting detergent compositions. Quantities of only 0.5-1 percent by weight in relation to the amount of detergent have proven to be sufficient in many cases. Preferably, however, the chlorine-substituted thiocarbanilides are used in amounts of 1-3 percent by weight with respect to the cleaning agent; However, larger Men, for example up to 10 percent by weight, can also be used.
The upper limit results from practical considerations. The cleaning agents according to the invention can also contain various dyes, antioxidants, fragrances, water softeners, softeners, etc. where such are desired.
The inventive disinfecting cleaning agent is useful wherever cleaning and disinfecting properties are required in a cleaning agent such. B. for cleaning floors, walls and cabinets. Furthermore, these disinfecting detergents can be used for preventive cleaning of hands and other parts of the body.