Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe der Formel
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worin R einen ein, oder zweikernigen, aromatischen Rest, und<U>w</U> eine einfache Bindung odür ein Brücken glied bedeuten, oder von Derivaten von solchen Fa#b- stoffen, in welchen die Benzolkerne <B>A</B> und/oder B nichtionegene Substituenten enthalten.
Der aromatische Rest R kann ein gegebenenfalls substituierter Benzol-, Naphthalins- oder Tetrahydro- naphthalinkern sein, ist vorzugsweise jedoch ein Benzolkern, welcher in mindestens einer ortho-Stel- lung mit Halogen oder Alkyl substituiert ist"beispiels" weise ein 2-Chlor-, 2-Brom-, 2-Methyl- oder 2-Äthyl-benzol,rest, ein, 2,4-,<B>2,5-</B> oder 2,6-Dichlor-,
-Dibrom- oder -Dimethyl-benzolrest, ein 2,4,5- oder 2,4,6-Trimethyl-ben#zolrest oder ein 2,4,5,6-Tetra- methyl-benzolrest.
Alls Brückenglied<U>w</U> kommt Sauerstoff, Schwefel, eine Methylen-, Carbonyl-, Carbonylamino-, Amino- carbonyl-, Sulfoxyd- oder Sulfonylgruppe in Frage. Besonders interessante Farbstoffe sind diejenigen in welchen das Brückenglied<U>w</U> ein Sauerstoffatom, eine Carbonyl-, Carbonylamino- oder Aminocarbonyl- gruppe ist.
Von dtcn nichtionogenen Substituenten, welche die beiden Benzölkerne enthalten können, sind z. B. zu erwähnen: Alkyl- und Alkoxygruppen, Chlor-, Brom- und Fluoratome, Nitro-, Cyan-, Acetylamino- und Propionylaminogruppen.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man die Aminogruppr, einer Mono- aminomonoazoverbind-ung der Formel
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mit einem funktionelllen Abkömmling einer Carbon- säure der Formel]
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umsetzt.
Die Umsetzung der Aminogruppe der Mono- aminomonoazoverbin,dung der Formel<B>(11)</B> mit einem funktionellen Abkömmling der Carbonsäure der Formel<B>(111)</B> wird vorteilhaft in einer tertiären orga nischen Base wie z.B. Pyridin, Chinolin, Triäthyl- amin, Dimethyl- oder Diäthylanilin bei Temperaturen von<B>0</B> bis 5011 <B>C</B> ausgeführt.
Man bedient sich dabei vorzugsweise des Säurechlorids als Acylierungsmittel. Die Acylierungsmasse wird zweckmässig nach Beeridi- , versetzt, gung 42 der dann Reaktion mit Säure mit Wasser,
angesäuert Eiswasser bzw. oder mit Salz Eis ausgesalzen. Der aus..gefällte Farbstoff wird abgesaugt, gegebenenfalls umgelöst, mit einer verdünnten Sole gewaschen und getrocknet.
Die erhaltenen sauren Monoazofarbstoffe stellen gelbe bis hellbraune Pulver dar, welche sich in Wasser mit gelber bis oranger Farbe lösen. und auf Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Färbebad gut auf ziehen. Die erhaltenen grünstichig gelben bis orangen Färbungen zeichnen sich durch gute Licht- und Nass- echtheiten (z. B. Wasch-, Walk-, Schweiss-, Wasser- und Pottingechtheiten) aus.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel<B>1</B></I> Man gibt langsam<B>31</B> Teile 2',4'-Dich#lor-1,1#- diphenyl,äther-2-carbonsäurechlo.rid (erhältlich z. B. durch Kondensation von Kalium-2,4-dichlor-phenol'at mit Kalium-2-chlor-ben.,zoat und anschliessender Über führung der so gebildeten Carbonsäure in das ent sprechende Säurechlorid) zu einer Mischung von 42 Teilen 4-(5#-Amino-2Lsulfo-phenyl-l')-azo-1-(2'#- methyl-61#-chlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und <B>300</B> Teilen Pyridin. Die Reaktionsmasse wird bei<B>0</B> bis<B>100</B> gerührt,
bis der Monoazofarbstoff vollständig acyliert ist. Dann setzt man<B>300</B> Teile fein zerklei nertes Eis zu, stellt die Masse durch Zugabe von 30"/oig,er Salzsäure kongosauer und filtriert den ge bildeten Niederschlag ab. Der Presskuchen wird unter Zusatz von Natriumcarbonat in heissem Wasser gelöst, worauf man den Farbstoff durch Zugabe von Koch salz ausfällt, abfiltriert und trocknet.
Er ist ein gelbes Pulver, dessen wässrige neutrale bis schwach saure Lösungen Wolle, Seide und synthetische Polyamid- fasern in, grünstichig gelben Tönen von sehr guten Nass- und Lichtechtheiten anfärben.
Zum Färben verfährt man z. B. wie folgt: In<B>6000</B> Teilen Wasser löst man, bei 401 2 Teile des oben beschriebenen Monoazofarbstoffes und <B>10</B> Teile kalziniertes Natriumsulfat. Man bringt <B>100</B> Teile Wolle in die so bereitete Färbeflotte ein und erhitzt das Bad im Verlaufe von etwa<B>30</B> Mi nuten zum Sieden. Nach Zugabe von 20 Teilen 1011/oiger Essigsäure färbt man während<B>30</B> Minuten bei Siedetemperatur. Hierauf wird die gefärbte Wolle aus dem Bad herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet.
<I>Beispiel 2</I> 42,1 Teile des Monoazofarbstoffes, der erhalten wird durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-3- acetylamino-benzol-6-sulfonsäure mit 1-(2'-Chlor-6'#- methyl-ph:enyl)-3-methyl-5-pyrazol,on in alkalischem Medium und Verseifen der Acetylgruppe, werden in <B>100</B> Teilen, Pyridin verrührt und portionenweise bei <B>10-300</B> mit<B>32</B> Teilen 2-(3,4'#-Dichlor-benzoyl)- benzoylchl'orid unter Rühren versetzt.
Nach<B>3</B> bis 4 Stunden ist eine klare, dickflüssige Lösung ent standen, aus der durch sodaalkalische Dampfdestilla tion das Pyrid#in entfernt wird. Die gelbe Farbstoff- lösung wird ausgesalzen;
der gefällte Farbstoff wird abfiltriert, nötigenfalls umg ,elöst, und getrocknet. Er ist ein gelbes Pulver, das sich in heissem Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad in reinen, grünstichig gelben Tönen von sehr zcr ech ,ute-r Licht theit und sehr guten Nassechtheiten färbt.
Die nachfolgende Tabelle enthält weitere saure Monoazofarbstoffe, welche nach den Ancraben der Beispiele<B>1</B> und 2 erhältlich sind. Sie entsprechen der Formel
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sind in der Tabelle durch die Symbole R, R"<U>w</U> und x, die Stellungen der Substituenten w und<U>x</U> und den i7arbton der Färbungen auf Wolle gik-ennzeichnet.
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<I>Tabelle</I>
<tb> Beispiel <SEP> <I>h</I> <SEP> Stellung <SEP> Farbton
<tb> Nr.
<SEP> R <SEP> Ri <SEP> <B>x</B> <SEP> Von <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> <B><U>w <SEP> x</U></B> <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb> <B>3</B> <SEP> Phenyl <SEP> Phenyl <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> 4 <SEP> 2-Chlor-phenyl <SEP> de. <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B><I>5</I></B> <SEP> 2-Methyl-phenyl <SEP> de. <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>6</B> <SEP> 2-Chlar-6-methyl-phenyl <SEP> 2'-4'-Dichlor-phcn-yl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>7</B> <SEP> do. <SEP> 3',4#-Dichlor-phenyl <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>8</B> <SEP> do. <SEP> 41-tert. <SEP> Butyl-phenyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> - <SEP> 3 <SEP> -</B> <SEP> gelb
<tb> <B>9</B> <SEP> do. <SEP> de.
<SEP> <B>CO-NH <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>- <SEP> gelb</B>
<tb> <B>10</B> <SEP> do. <SEP> 4'-Methyl-phenyl <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>11</B> <SEP> de. <SEP> Phenyl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> 12 <SEP> <B>de.</B> <SEP> 21,4'm-Dichlor-phenyl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>13</B> <SEP> 2-Chlor-phenyl <SEP> 41-Ch#lor-phenyl <SEP> <B>0</B> <SEP> Chlor <SEP> 4 <SEP> <B>3</B> <SEP> gelb
<tb> 14 <SEP> 2,5-Dich-lor-phenyl <SEP> Phenyl <SEP> <B>Co</B> <SEP> Chlor <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> gelb
<tb> <B><I>15</I></B> <SEP> 2,6-Dimethyl-phenyl <SEP> <B>de. <SEP> Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>16</B> <SEP> 2,4-Dünethyl-phenyl <SEP> de.
<SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>17</B> <SEP> 2,4,6-Trimethyl,-phen-yl <SEP> 41#-Chlor-ph,-nyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - <SEP> gelb</B>
<tb> <B>18</B> <SEP> 2,4,5-Trimethyl-pheny.1 <SEP> 41-Fluor-phenyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>- <SEP> gelb</B>
<tb> <B>19</B> <SEP> 2,4,5,6-Tetramethyl- <SEP> 4#-Brom-phenyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>- <SEP> gelb</B>
<tb> phenyl
<tb> 20 <SEP> 2,5-Dimethyl-phenyl <SEP> 41-Äthyl-phenyl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>- <SEP> gelb</B>
<tb> 21 <SEP> Naphthyl(1) <SEP> 41-Methoxy-phenyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> - <SEP> 3 <SEP> -</B> <SEP> gelb
<tb> 22 <SEP> Naphthyl(2) <SEP> Phenyl <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>23</B> <SEP> 5,6,7,
8-Tetrahydro- <SEP> 2'-Nitro-Phl-nyl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> naphthyl(1)
<tb> 24 <SEP> 5,6,7,8-Tetrahydiro- <SEP> 4'-Nitro-phrnyl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> naphthyl(2)
<tb> <B>25</B> <SEP> 2-Äthyl-phenyl <SEP> Phenyl <SEP> <B>Co <SEP> -</B> <SEP> 2 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>26</B> <SEP> 2-M#et-hyl-phenyl <SEP> de. <SEP> s02 <SEP> <B>-</B> <SEP> 4 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>27</B> <SEP> de. <SEP> 4#-Cyan-phenyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>28</B> <SEP> 2-Brom-pheny,1 <SEP> 2'-Nitro-4#-chlor-phenyl <SEP> <B>0 <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>-</B> <SEP> gelb
<tb> <B>29</B> <SEP> 2-Cyan-phenyl <SEP> 4#-Acety#lamino-phenyl <SEP> <B>CO-NH <SEP> -</B> <SEP> 4 <SEP> <B>- <SEP> gelb</B>
Process for the preparation of acidic monoazo dyes The present invention provides a process for the preparation of acidic monoazo dyes of the formula
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where R is a mono- or binuclear aromatic radical, and <U> w </U> is a single bond or a bridging member, or of derivatives of those dyes in which the benzene nuclei <B> A </ B> and / or B contain nonionic substituents.
The aromatic radical R can be an optionally substituted benzene, naphthalene or tetrahydronaphthalene nucleus, but is preferably a benzene nucleus which is substituted in at least one ortho position by halogen or alkyl "for example" a 2-chloro, 2-bromo-, 2-methyl- or 2-ethyl-benzene, remainder, a, 2,4-, <B> 2,5- </B> or 2,6-dichloro,
-Dibromo or dimethylbenzene radical, a 2,4,5- or 2,4,6-trimethylbenzene radical or a 2,4,5,6-tetra-methylbenzene radical.
Oxygen, sulfur, a methylene, carbonyl, carbonylamino, aminocarbonyl, sulfoxide or sulfonyl group come into question as the bridge link <U> w </U>. Particularly interesting dyes are those in which the bridge member <U> w </U> is an oxygen atom, a carbonyl, carbonylamino or aminocarbonyl group.
Of the non-ionic substituents which the two benzoil nuclei may contain, e.g. B. to be mentioned: alkyl and alkoxy groups, chlorine, bromine and fluorine atoms, nitro, cyano, acetylamino and propionylamino groups.
The process according to the invention is characterized in that the amino group, a monoaminomonoazo compound of the formula
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with a functional derivative of a carboxylic acid of the formula]
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implements.
The reaction of the amino group of the mono-amino monoazo compound of the formula <B> (11) </B> with a functional derivative of the carboxylic acid of the formula <B> (111) </B> is advantageously carried out in a tertiary organic base such as e.g. Pyridine, quinoline, triethylamine, dimethylaniline or diethylaniline at temperatures from <B> 0 </B> to 5011 <B> C </B>.
The acid chloride is preferably used as the acylating agent. The acylation mass is expediently added after Beeridi, supply 42 of the reaction with acid with water,
acidified ice water or salted out ice. The precipitated dye is filtered off with suction, possibly redissolved, washed with a dilute brine and dried.
The acidic monoazo dyes obtained are yellow to light brown powders which dissolve in water with a yellow to orange color. and pull on wool, silk, leather and synthetic polyamide fibers from a neutral to slightly acidic dye bath. The greenish yellow to orange dyeings obtained are distinguished by good light and wet fastness properties (for example wash, milled, sweat, water and potting fastness properties).
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example<B>1</B> </I> Slowly add <B> 31 </B> parts of 2 ', 4'-dich # lor-1,1 # - diphenyl, ether-2-carboxylic acid chloro .rid (obtainable, for example, by condensation of potassium 2,4-dichlorophenol'ate with potassium 2-chlorobenzene., zoate and subsequent transfer of the carboxylic acid thus formed into the corresponding acid chloride) to form a mixture of 42 parts of 4- (5 # -amino-2Lsulfo-phenyl-1 ') - azo-1- (2' # - methyl-61 # -chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and <B> 300 </B> Share pyridine. The reaction mass is stirred at <B> 0 </B> to <B> 100 </B>,
until the monoazo dye is fully acylated. Then 300 parts of finely ground ice are added, the mass is made Congo acidic by adding 30% hydrochloric acid and the precipitate formed is filtered off. The presscake is poured into hot water with the addition of sodium carbonate dissolved, whereupon the dye is precipitated by adding sodium chloride, filtered off and dried.
It is a yellow powder whose aqueous, neutral to slightly acidic solutions dye wool, silk and synthetic polyamide fibers in greenish yellow shades with very good wet and light fastness properties.
To dye one proceeds z. B. as follows: In <B> 6000 </B> parts of water, 2 parts of the above-described monoazo dye and <B> 10 </B> parts of calcined sodium sulfate are dissolved in 401. <B> 100 </B> parts of wool are added to the dye liquor prepared in this way and the bath is heated to boiling over the course of about <B> 30 </B> minutes. After adding 20 parts of 1011% acetic acid, dyeing is carried out for 30 minutes at the boiling point. The dyed wool is then taken out of the bath, rinsed with water and dried.
<I> Example 2 </I> 42.1 parts of the monoazo dye, which is obtained by coupling diazotized 1-amino-3-acetylamino-benzene-6-sulfonic acid with 1- (2'-chloro-6 '# - methyl -ph: enyl) -3-methyl-5-pyrazole, on in an alkaline medium and saponifying the acetyl group, are stirred in <B> 100 </B> parts, pyridine and in portions at <B> 10-300 </B> with <B> 32 </B> parts of 2- (3,4 '# - dichlorobenzoyl) - benzoylchloride mixed with stirring.
After <B> 3 </B> to 4 hours, a clear, viscous solution is formed, from which the pyridium is removed by soda-alkaline steam distillation. The yellow dye solution is salted out;
the precipitated dye is filtered off, if necessary rearranged, dissolved and dried. It is a yellow powder that dissolves in hot water with a yellow color and colors wool, silk and synthetic polyamide fibers from neutral to weakly acidic baths in pure, greenish yellow tones of very light, very light and very good wet fastness.
The table below contains further acidic monoazo dyes which can be obtained after the entries in Examples <B> 1 </B> and 2. They correspond to the formula
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are indicated in the table by the symbols R, R "<U> w </U> and x, the positions of the substituents w and <U> x </U> and the shade of the dyeings on wool.
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<I> table </I>
<tb> Example <SEP> <I> h </I> <SEP> Position <SEP> color
<tb> No.
<SEP> R <SEP> Ri <SEP> <B> x </B> <SEP> From <SEP> the <SEP> coloring
<tb> <B> <U> w <SEP> x </U> </B> <SEP> on <SEP> wool
<tb> <B> 3 </B> <SEP> Phenyl <SEP> Phenyl <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> < SEP> yellow
<tb> 4 <SEP> 2-chloro-phenyl <SEP> de. <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B><I>5</I> </B> <SEP> 2-methyl-phenyl <SEP> de. <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 6 </B> <SEP> 2-chloro-6-methyl-phenyl <SEP> 2'-4'-dichloro-phcn-yl <SEP> <B> 0 <SEP> - </ B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 7 </B> <SEP> do. <SEP> 3 ', 4 # -Dichlorophenyl <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 8 </B> <SEP> do. <SEP> 41-tert. <SEP> Butyl-phenyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 9 </B> <SEP> do. <SEP> de.
<SEP> <B> CO-NH <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - <SEP> yellow </B>
<tb> <B> 10 </B> <SEP> do. <SEP> 4'-methyl-phenyl <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 11 </B> <SEP> de. <SEP> Phenyl <SEP> <B> 0 <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> 12 <SEP> <B> de. </B> <SEP> 21,4'm-dichlorophenyl <SEP> <B> 0 <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 13 </B> <SEP> 2-chloro-phenyl <SEP> 41-Ch # lor-phenyl <SEP> <B> 0 </B> <SEP> chlorine <SEP> 4 <SEP > <B> 3 </B> <SEP> yellow
<tb> 14 <SEP> 2,5-dichloro-phenyl <SEP> Phenyl <SEP> <B> Co </B> <SEP> Chlorine <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> yellow
<tb> <B><I>15</I> </B> <SEP> 2,6-Dimethylphenyl <SEP> <B> de. <SEP> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 16 </B> <SEP> 2,4-thinethyl-phenyl <SEP> de.
<SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 17 </B> <SEP> 2,4,6-trimethyl, -phen-yl <SEP> 41 # -chloro-ph, -nyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - <SEP> yellow </B>
<tb> <B> 18 </B> <SEP> 2,4,5-trimethyl-pheny.1 <SEP> 41-fluorophenyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - <SEP> yellow </B>
<tb> <B> 19 </B> <SEP> 2,4,5,6-tetramethyl- <SEP> 4 # -Bromo-phenyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - <SEP> yellow </B>
<tb> phenyl
<tb> 20 <SEP> 2,5-dimethyl-phenyl <SEP> 41-ethyl-phenyl <SEP> <B> 0 <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - <SEP > yellow </B>
<tb> 21 <SEP> Naphthyl (1) <SEP> 41-methoxy-phenyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - </B> <SEP> yellow
<tb> 22 <SEP> Naphthyl (2) <SEP> Phenyl <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 23 </B> <SEP> 5,6,7,
8-Tetrahydro- <SEP> 2'-Nitro-Phl-nyl <SEP> <B> 0 <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> naphthyl (1)
<tb> 24 <SEP> 5,6,7,8-tetrahydiro- <SEP> 4'-nitro-phrnyl <SEP> <B> 0 <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B > - </B> <SEP> yellow
<tb> naphthyl (2)
<tb> <B> 25 </B> <SEP> 2-Ethyl-phenyl <SEP> Phenyl <SEP> <B> Co <SEP> - </B> <SEP> 2 <SEP> <B> - < / B> <SEP> yellow
<tb> <B> 26 </B> <SEP> 2-M # et-hyl-phenyl <SEP> de. <SEP> s02 <SEP> <B> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 27 </B> <SEP> de. <SEP> 4 # -Cyan-phenyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 28 </B> <SEP> 2-bromo-pheny, 1 <SEP> 2'-nitro-4 # -chlorophenyl <SEP> <B> 0 <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - </B> <SEP> yellow
<tb> <B> 29 </B> <SEP> 2-cyano-phenyl <SEP> 4 # -Acety # lamino-phenyl <SEP> <B> CO-NH <SEP> - </B> <SEP> 4 <SEP> <B> - <SEP> yellow </B>