Verfahren zum kontinuierlichen Filz und Schrumpffestmachen von Wolle.
Das Chloren der Wolle, d.h. die Behandlung der Wolle mit Chlor, Lösungen von Chlor oder unterchloriger Säure, um sie schrumpf- und filzfest zu machen, ist be kannt. Es wurde auch bereits vorgeschlagen, zum Chloren von Wolle Chloramide oder Chloramide als chlorabgebende Verbindungen zu verwenden, vgl. L. Diserens Neue Verfahren in der Technik der chemischen Veredlung der Textilfasern" Bd. 1(1948), S. 251 & 264, wo ein diskontinuierliches Verfahren und Verwen- dung von aktiven, chloridfreien Chloraminbädern beschrieben ist.
Aus der französischen Patentschrift 1.202.791 und der englischer Patentschrift 774.5l ist es darüber hlnaus bekannt, die Behandlung von Wolle mit Hilfe von Chioraminen oder Chioramiden in Gegenwart von Bromidionen durchzuführen. Die wässrige Behandlungslösung, welche das Chloramin oder Chloramid enthilt, weist dabei in allen Fällen zwecks Bildung von aktivem Chlor ein saures pH auf Nach der französischen Patentschrift kann auch in erster Stufe das Chloramin oder Chlor. amid zugegeben werden und anschliessend in das gleiche, von Anfang an saure Bad das Bromid.
Es hat sich nun gezeigt, dass man Wolle überraschen- derweise mit besonderem Erfolg filz- und schrumpffest machen kann, wenn man sie zuerst in einer in wesentlichen neutralen, inaktiven Zubereitung, die das Chloramin oder Chloramid ent- hält, und darauf in einer zweiten, in der Regel stark sauren Zubereitung behandelt, die Chlorid- und Bromidionen enthalt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum kontinuierlichen Filz- und Schrumpffestmachen von Wolle durch Behandeln mit Verbindungen mit der Atomgruppierung #N - Cl insbesondere mit einem Chioramin oder Chloramid, und in Gegenwart von Halogenidionen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wolle zuerst mit einer wässerigen inaktiven Zubereitung imprägniert, die einen pH-Wert von 6,5 bis 8,0 auf > - weist und eine Verbindung mit der Atomgruppierung #N - Cl enthält, dass man darauf die derart imprägnierte Wolle in eine weitere wserige, aktive Zubereitung einbringt, die einen pH-Wert von weniger als 3 aufweist sowie Chloridionen und Bromidionen enthält,
und dass man anschliessend die der art behandelte Wolle entohlort.
Das erfindungsgemässe Verfahren stellt auf dem Gebiet des Filz-und Schrumpffestmachens von Wolle duroh Chloren einen wesentlichen Fortschritt dar, indem es Jetzt möglich ist, die Wolle in einem kontinuierlichen Chlorierungsverfah- ren ohne dauernde Ergänzen des verbrauohten Chlors zu veredeln.
Erfindungsgemäss erfolgt dies dadurch, das die Wolle vorerst mit einem ein PH von 6,5 bis 8 aufweisenden Chloramln- bzw.
Chloramidbad behandelt wird, das keine Wirkung auf die Wolle ausübt. In einem anschliessenden, stark sauren, ein PH von weniger als 3 aufweisenden zweiten Bad wird das Chloramin bzw.
Chloramid in Gegenwart von Chloridionen und Bromidionen zur Einwirkung gebracht. Das in diesem Entwioklungsbad vorhandene, aktive Chlor bewirkt, dass Bromidionen momentan zu aktivem Brom oxydiert werden, das se@@erseits an der Wolle reagiert und dadurch wieder zu Bromidionen reduziert wird. die dann erneut zur Verfugung stehen. Die Menge an Bromidionen kann relativ klein gehalten werden, da das Bromid in diesem Re doxvrogang stets von neuem gebildet wird. Beim Einge- hen der mit dem ersten Bad imprägnierten Wolle in das saure Entwicklungsbad, welches Bromid- und Chloridionen enthält, bildet sich augenblicklich Brom, was sieh durch eine Geibfärbung des Behandlungsbades anzeigt.
Nach kurzer Zeit ist das Brom wiederum zu Bromidionen reduziert.
Besonders vorteilhaft ist, dass dieser Prozesq als Kreist lauf vor sich geht, so dass das Entwickiungsbad eine aus- gedehnte Gebrauchsdauer besitzt.
Als Verbindungen mit der Atomgruppierung 2 - cl kommen Chloramine und Chloramide in Frage. Unter den Chloraminen seien die Chlorierungsprodukte von Ammoniak und Aminen, wie Methylamin, Dimethylamin, Glycin und Taurin genannt.
Unter den Chloramiden seien genannt N-Monochlorharnstoff, N-Chloracetamid, N:N-Dichloracetamid, N:N-Dichlorbiuret, N Chlorsuccinimid, N-Chlorurethan, N-Chlorsulfaminsäure, N Chlor p-toluolsulfonamid, N:N-Dichlor-p-toluolsulfonamid, N-Monochlor-5,5-dimethyl-hydantoin, N-Monochlor-5-methyl5-isobutylhydantoin, 1,3-Dichlor-5-methyl-5-äthyl-hydantoin, 1,3-Dichlor-5-methyl-5-isobutyl-hydantoin, 1,3-Dichlor-5-methyl-5-phenyl-hydantoin und insbesondere N-chlo- rierte Alkylolmelamine, vorteilhaft solche mit 3 bis 4 Methylolgruppen wie das Dimethylol- oder Trimethylolmelamln, ferner N-chlorierte 1,3,5-Triazine wie das Tetra chiormelamin und die Mono-, Di- oder Trichlorisocyanursäure.
Als Bromidionen und Chloridionen liefernde Verbindungen kommen Bromwasserstoffsäure und Chlorwasserstoffsäure sowie deren Salze in Frage. Vorteilhaft verwendet man wasserlösliche Bromide, bzw. Chloride, insbesondere Alkalihalogenide wie Natriumbromid, Kaliumbromid, Natriumchlorid und Ka liumchlorid. Verwendet man die Halogenide in Form von Metallhalogeniden, so setzt man der Lösung eine Säure zu. Als solche kommen Übliche organische Säuren, wie Ameisensäure und Essigsäure und vorzugsweise starke Mineral säuren, wie Salzsäure, Salpetersäure und insbesondere Schwefelsäure in Frage.
Bei der Herstellung des ersten, ein pH von 6,5 bis 8 aufweisenden Bades, welches die Verbindung mit der Atomgruppie- rung = N - Cl enthält, ist darauf zu achten, dass man ei- ne stabile und im Falle der Verwendung von wasserunlöslichen Chloraminen bzw. Chloramiden eine möglichst feindisperse Verteilung erzielt. In der Regel wird die Chloramin- oder Chloramidverbindung in situ hergestellt, vorzugs weise unter Verwendung von Natriumhypochloritlösung (Javel Lauge).
Dabei ist es empfehlenswert, ein nichtionogenes, ohlorbeständiges Dispergiermittel, beispielsweise ein Um setzungsprodukt aus einem Pettalkohol und Aethylenoxyd, zu verwenden und dieses zuerst in Wasser zu lösen worauf man das Amin bzw. Amid zugibt. Anschliessend wird die Javellauge zugegeben, worauf vorsichtig mit Schwefelsäure auf einen pH Wert von 6,5 bis 8,0, vorzugsweise auf 7,0 bis 7,5, eingestellt wird. Die derart erhaltene Chloramin- bzw. Chloramiddispersion besitzt ein opales, leicht gelbgefärbtes Aussehen.
In der Regel verwendet man auf einen Liter wässerige Zuberei- tung 2,5 bis 7,5, vorzugsweise 4 bis 5 g, eines niohtionogenen, chlorbeständigen Dispergiermittels, 7 bzw 25 g eines Amins oder Amides und 5 bis 15 g Aktivohlor in Porm der Javellauge. Die Herstellung der Lösung erfolgt in der Regel bei Raumtemperatur.
Die Behandlungszeit in diesem ersten Imprägnierbad beträgt etwa 10 bis 60 Sekunden, und die Flottenaufnahme kann zwisohen 100 bis 300% variieren. Im Entwioklungsbad sind zweckmässig bis zu 400 mal mehr Chloridionen als Bromidionen zugegen. Im Falle der Anwendung von Natriumchlorid und Natriumbromid sind im Liter Ld- sung 25 bis 100 g Natriumchlorid und 0,1 bis 1 g Natriumbromid enthalten. Dieses Bad wird sauer eingestellt und weist einen pH Wert von weniger als 3 auf, vorzugsweise einen solchen zwischen 0,5 und 1,5. Die Temperatur des Entwicklungsbades beträgt 25 bis 600 C, vorzugsweise 200 C.
Die Behandlungszeit in diesem Bad variiert zwischen 50 bis 180 Sekunden, hierauf wird möglichst stark abgepresst.
Anschliessend an das Entwicklungsbad wird die Wolle in eine. dritten Bad, vorzugsweise in einem Natriumbisulfit- bade, nach an sich bekannten Verfahren entohlort. Es ist angezeigt, nach dem folgenden Spülbad als letzte Behandlung eine Weichmachung vorzunehmen.
Das Imprägnieren der Wolle mit den einzelnen wässerigen Zubereitungen wird in einem kontinuierlichen Verfahren durchgeführt, wozu sioh insbesondere Liesseusen mit 4 bis 5 Be hältern eignen und wobei nach jedem Behälter mit Abquetschwal- zen die erforderliche Flottenaufnahme eingestellt wird. Im Entwicklungsbad wird vorteilhaft die Flotte in gleichmässiger Bewegung gehalten, womöglich im Gegenstrom.
Die Reihenfolge der Behandlungabäder kann insofern abgeändert werden, als naoh dem Entwicklungsbad das Spülbad eingeschaltet wird, gefolgt von Entohlorunge- und Weiohmaohungsbsd.
Als Wolle eignet sich ttir das erfindungsgemässe Verfahren Wollkammzug, Wollgarn, Wollgewirke oder Gewebe, wie z.B.
Wolldeoken.
Beispiel 1
Es werden gesondert die nachfolgend drei Bäder hergestellt:
1. Bad 1 Chloramindispersion
Man löst in einem Liter Wasser bei 20 C 40 g 12,5%ige Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1
Mol Octadecylalkohol mit etwa 35 Mol Aethylenoxyd.
Darauf werden, vorgelöst in 75 bis 150 ml Wasser von
50 bis 800 C, 15 g Dimethylolmelamin zugegeben, sowie
10 g Aktivchlor in Form einer Natriumhypochloritlö sung. Die alkalische Lösung wird vorsichtig mit
10%iger Schwefelsäure neutralisiert, wozu man etwa
60 ml bendtigte Die gebrauchsfertige Lösung, bzw. opaleszente Dispersion besitzt einen pH-Wert von 7 bis 7,5.
2. Bad 2 Entwicklung
Man löst 50 g Natriumchlorid und 0,5 g Natriumbro mid in einem Liter Wasser bei 500 C und versetzt mit
8 g 98%iger Schwefelsäure, um einen ph-Wert von 0,8 zu erreichen.
3. Bad 3 Entchloren
Man löst 1 g Natriumbisulfit in einem Liter Was ser und stellt leicht sauer mit Q,2 g 98%iger Schwe- felsäure.
4. Bad 4 Mit Ueberlauf versehenes Spulbad
5. Bad 5 Weichmachung
Man löst 1 bis 5 8 25%ige wässerige Paste des Acetates des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearinsäuremethylolmid und 1 Mol Triäthanolamin bei 300 zu C in 1 Liter Wasser und gibt noch l ml
80%ige Ameisensäure zu.
10 g Wollkammzug werden während etwa 25 Sekunden mit dem Bade 1 imprägniert und sodann auf eine Flottenaufnahme von 25% abgequetscht. Anschliessend erfolgt die Entwicklung im Bad 2 bei einer Temperatur von 500 C während etwa 50 Sekun- den. Nach dem Abpressen auf etwa 100% Flottenaufnahme wird im Bad 3 während etwa 25 Sekunden bei einer Temperatur von 30 C entchlort. Anschliessen wird die derart behandelte Ware in den Bädern 4 und 5 gespült und wetchgemacht. Nach dem Trocknen zeigt der so behandelte Wollkammzug eie gute Filzfestigkeit bei der Prüfung auf der Plattenfilzmaschine.
Beispiel 2
Bei den nachfolgenden Versuchen wird grundsätzlich gleich verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Zur Vermei- dung von Wiederholungen sind die Angaben auf die wesentll- chen Kennzeichen beschränkt. a) Wollgarn Chloramidbad 20,8 g/l N-Monochlor-p-toluolsulfonamid, enthaltend 24% Aktivchlor, d.h.
5,0 g/l Aktivchlor
2 g/l 30%ige Lösung eines Kondensations produktes aus einer Mischung von
Cetylalkohol und Oleylalkohol mit
15 bzw. 8 Mol Aethylenoxyd
20 C, pH = 7,0, Behandlung 25 Sekunden
Flottenaufnahme 400%.
Entwicklungebad 50 g/l Natriumchlorid
0,5 v 1 Natriumbromid
8 eine Schwefelsäure 98%, d µ 1,84 5500, PH = 0,9, Behandlung 50 Sekunden
Stark abpressen, auf etwa 100% Flottenaufnahme.
Spüllen Laufendes Spülbad, 25 Sekunden.
Entchlorungs- 2 g/l Natriumbisulfit-Lösung 40%ig bad 0,2 g/l Schwefelsäure 98% 2000, PH - 3, Behandlung 25 Sekunden stark abpressen, auf etwa 100% Flottenaufnahme.
Weichmachen 5 g/l 25%ige wässerige Paste des Acetates des Kondensationsproduktes aus 1 Mol
Stearinsäuremethylolamid und 1 Mol Tri äthanol amin
0,5 g/l Ameisensäure 3000, Behandlung 25 Sekunden
Stark abpressen und trocknen.
Das Chloraminbad mit 4,78 g/l Aktivkohle wies auch nach dem Durchgang von 2 mal 10 g Wollgarn die gleiche Aktivchlorkon- zentration auf, was darauf hinweist, dass in der neutralen Lösung von N-Monochlor-p-toluolsulfonamid keine Reaktion an der Wollsubstanz vor sich geht.
Bei der Filzprobe des behandelten Garnes, geprüft während 30 Minuten auf einer Laborhaspel mit 80 U/Min. in 5 g/l Seife und 0,5 g/l Soda bei 40 C, resultiert ein vollkommen offenes Oarn, im Gegensatz zu einer unbehandelten Garn- Pobe, die vollständig verfilzt. b) Wollgarn Chloraminbad 8,3 g/l Dichlorisocyanursäure mit 64% Aktitohlor, entsprechend 5,3 g/l
Aktivchlor
6,2 g/l Tetra-Natriumpyrophosphat
1 g/l 30%ige Lösung eines Kondensations produktes aus einer Mischung von
Cetylalkohol und Oleylalkohol mit
15 bzw.
8 Mol Aethylenoxyd
0,6 g/l Soda kalz., pH = 8,0
20 C, Behandlung 25 Sekunden
Flottenaufnahme 400% Entwicklungsbad 50 g/l Natriumchlorid
0,5 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98%
50 C,pH = 0,9, Behandlung 50 Sekunden stark abpressen.
Spülen Laufendes Spulbad Entchloren wie bei a) Weichmachen wie bei a), aber auf 50 Sekunden ausgedehnt. c) Wollkammzug Chloraminbad 3,3 g/l Trichlorisocyanursäure mit 91% Aktlvehlor, entsprechend 3 g/l
Chlor
10 g/l Tetranatriumpyrophosphat, 5%ige
Lösung
1 g/l 30%ige Lösung eines Kondensations produktes aus einer Mischung von Cetylalkohol und Oleylalkohol mit
15 bzw. 8 Mol Aethylenoxyd
2 ccm/l NaOH 40%, pH = 8 20 C, Behandlung 25 Sekunden
Flottenaufnahme 490%.
Entwicklungsbad 50 ggl Natriumchlorid
0,5 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98% 500C, PH ph = 0,9, Behandlung 50 Sekunden
Stark abgepresst.
In Üblicher Weise während 25 Sekunden gespult, entchlort und während 50 Sekunden weichgemacht.
Die etwa 2%ige Chlorierung, errechnet aus obigen Datent, zusätzlich Chlorverlust des Bades, ergibt für den behandelten Kammzug eine gute Fi Auf der Plattenfilzmaschine, geprüft bei 30 bis 40 C mit 5 g/l Seife und 0,5 g/i Soda während 5 Minuten, ergibt die unbehandelte Probe eine vollständige Verfilzung und die behandelte Probe bleibt offen. d) Wollkammzug Chloramin- 70 g/l 12,5%ige Lösung eines Kondensadispersion tionsproduktes aus 1 Mol Octa- decylalkohol mit etwa 35 Mol
Aethylenoxyd
15 g/l Trimethylolmelamin
15 g/l Aktivchlor in Form von Javel-Lauge
60 ml/l Schwefelsäure 10%
22 C, pH = 7, Behandlung 25 Sekunden Flottenaufnahrne 250%.
Entwicklungs- 50 g/l Natriumchlorid bad 1 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98%
350C, PH - 0,9, Behandlung 90 Sekunden
Im laufenden Spülbad während 25 Sekunden behandelt, sodann entchlort und weichge macht in Üblicher Weise.
Die auf der Plattenfilzmasohine durchgeführten Filzproben [siehe o)] ergeben eine gute Filzfestigkeit gegenüber dem unbehandelten Kammzug, der vollständig verfilzt. e) Wollkammzug Chloramin- 35 g/l 12,5%ige Lösung eines Kondensadispersion tionsproduktes aus 1 Mol Octa- decylalkohol mit etwa 35 Mol
Aethylenoxyd
12 g/l Dimethylolmelamin
10 g/l Aktivchlor in Form von Javel-Lauge
60 ml/l Schwefelsäure 10%
20 C, pH = 7,2, Behandlung 25 Sekunden Flottenauftahme: 280% bzw. 265%.
Entwicklungs- 50 g,l Natriumchlorid bad 1 0,5 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98%
500 C, pH s 0,8, Behandlung 50 Sekunden laufendes 3pU1bad 25 Sekunden.
Entchloren 2 g/l Natriumthlosultat
0,2 g/l Ameisensäure 85%
300 C, Behandlung 25 Sekunden, anschliessend trocknen.
Entwicklungs- 75 g/l Natriumchlorid bad 2
0,2 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98%
50 C, pH = 0,8, Behandlung 50 Sekunden
Spülen und entchloren wie oben.
Die Prüfung der Filzfestigkeit [siehe o)] zeigen, dass man mit Entwicklungsbad 1 und 2 etwa dieselben guten filzfesten Ausrüstungen erzielt. f) Wollgarn Chloramin- 60 g/l 30%ige Lösung eines Kondesarionsdispersionen produktes aus einer Mischung von
Cetylalkohol und Oeylalkohol mit
15 bzw. 8 Moi Aethylenoxyd
30 g/l mit Methanol veräthertes Methylol melamin 10 g/l Aktivchlor als Javel-Lauge
15 Minuten bei 220 C rühren, sodann mit l0%iger Schwefelsäure auf PH , 7,1 stellen.
Behandlung 25 Sekunden, Flottenaufnahme 250%.
Entwicklung 50 g/l Natriumchlorid
0,5 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98%
Temperatur 500 C, PH X 0,8, Behandlung 50
Sekunden
Stark abpressen,laufend spülen, entchloren mit
2 g/l Natriumbisulfit 40% und weichmachen wie üblich. g) Wolldecken Chloraminbad 10,1 g/l Tetrachlormelamin (99% Aktivchlor) entsprechend 10 g/l Aktivchlor
15 g/l Borax, gut vermischt und angeteigt mit
5 g/l 30%ige Lösung eines Kondensations produktes aus einer Mischung von
Cetylalkohol und Oleylalkohol mit
15 bis 8 Mol Aethylenoxyd, sodann mit Wasser auf das gewUnschte Volu men gestellt
20 C, pH - 8,0.
Zur besseren Löslichkeit des
Tetrachlormelamins kann mit 0,5 g/l Soda leicht alkalisch gestellt und anschliessend mit ver dünnter Schwefelsäure der pH-Wert auf 8,0 ein gestellt werden. Behandlung 25 Sekunden.
Flottenaufnahme 270% .
Entwicklung 50 g/l Natriumchlorid
0,5 g/l Natriumbromid
8 g/l Schwefelsäure 98%
500 C,pH = 0,9, Behandlung 120 Sekunden
Im laufenden Spülbad sodann mit Natrium bisulfit und Weichmacher in üblicher Weise behandelt.
Chlorgehalt des ersten Bades vor dem Durchgang - 9,94 g/l Chlorgehalt des ersten Bades nach dem Durchgang 9,65 0 Die Waschproben, vorgenommen in einer Haushaltwaschmaschine bei 400 C während 30 Minuten mit 5 g/l 1 Seite und 0,5 g/l Soda sowie 3 mal wiederholt, geben die folgenden Resultate:
Flächenschrumpfung in % der Ausgangs fläche nach 3 Waschproben unbehandelt - 15,5 % behandelt + 1,5 % Der Flor der unbehandelten Wolldecke ist deutlich verfilzt, während die behandelte Wolldecke ihren offenen Flor beibehält.
Beispiel 3
Auf einer fünfgliedrigen Lisseuse werden 125 bis
130 kg Wollkammzug in 24 Bändern während 2 Stunden mit einer
Geschwindigkeit von 2 m/min kontinuierlich chloriert, wobei die einzelnen Bäder wie folgt bestellt werden:
Temp. C pH Flotten Bad 1 35 gbl 12,5%ige Lösung eines aufnahme Chloraminbad Kondensationsproduktes 20-25 6,8-7,2 250-300% aus 1 Mol Octadecyl- alkohol mit etwa 35
Mol Aethylenoxyd
12 g/l Dimethylolmelamin
10 g/l Aktivchlor (Javel lauge)
60 ccm/l Schwefelsäure 10% Bäder 2 & 2 50 g/l Natriumchlorid 50 X,8-1,5 Bad 2 Entwicklungs- 500-600% 0,
25 g/l Natriumbromid bäder Bad 3
8 g/l Schwefelsäure 98% 100% Bad 4 Spülbad mit Spritzrohren 15-20 -5- 100% Bad Entchloren und 2 g/l Natriumthiosulfat 30 5,5 100% Weichmachen 5 g/l 25%ige wässerige Paste des Acetats des Konden satlonsproduktes aus 1
Mol Stearinsäuremethylol amid und 1 Mol Triätha nolamin
0,5 g/l 30%ige Lösung eines
Kondensationsproduktes aus einer Mischung von
Cetylalkohol und Oleoyl alkohol mit 15 bzw. 8
Mol Aethylenoxyd
0,2 & :1 Ameisensäure 80%
Von Bad 3 läuft die Entwicklungsflotte im Gegen- strom in Bad 2 zurück. Durch steten Zulauf von verdünnter Schwefelsäure wird in Bad 2 der pH-Wert in den angegebenen Grenzen gehalten.
Die Filzproben, entnommen nach einer Laufzeit von 1 und 2 Stunden, ergeben im Vergleich zun unbehandelten Wollkammzug ungefärbt und als Kammzug gefärbt eine sehr gute Filzfestigkeit.
Process for continuously felting and shrinking wool.
The chlorination of the wool, i.e. the treatment of wool with chlorine, solutions of chlorine or hypochlorous acid to make it shrink-proof and felt-proof is well known. It has also already been proposed to use chloramides or chloramides as chlorine-releasing compounds for chlorinating wool, cf. L. Diseren's New Processes in the Technology of Chemical Finishing of Textile Fibers "Vol. 1 (1948), pp. 251 & 264, which describes a discontinuous process and the use of active, chloride-free chloramine baths.
From the French patent specification 1,202,791 and the English patent specification 774.5l it is also known to carry out the treatment of wool with the aid of chloramines or chloramides in the presence of bromide ions. The aqueous treatment solution, which contains the chloramine or chloramide, has an acidic pH in all cases for the purpose of forming active chlorine. According to the French patent, the chloramine or chlorine can also be used in the first stage. amide are added and then the bromide in the same, acidic bath from the start.
It has now been shown that, surprisingly, wool can be made felt- and shrink-proof with particular success if it is first made in an essentially neutral, inactive preparation containing the chloramine or chloramide, and then in a second, usually treated with a strongly acidic preparation that contains chloride and bromide ions.
The present invention relates to a process for continuously making wool felt and shrink-proof by treating it with compounds having the atomic grouping #N - Cl, in particular with a chloramine or chloramide, and in the presence of halide ions, characterized in that the wool is first treated with an aqueous impregnated inactive preparation, which has a pH value of 6.5 to 8.0> - and contains a compound with the atomic grouping #N - Cl, that the wool impregnated in this way is then introduced into another aqueous, active preparation which has a pH value of less than 3 and contains chloride ions and bromide ions,
and that the wool treated in this way is then removed.
The process according to the invention represents a substantial advance in the field of making wool felt and shrink-proof by chlorinating, in that it is now possible to refine the wool in a continuous chlorination process without continually replenishing the consumed chlorine.
According to the invention, this takes place in that the wool is initially treated with a chloramine or chlorine oxide with a pH of 6.5 to 8.
Chloramide bath is treated, which has no effect on the wool. In a subsequent, strongly acidic, second bath with a pH of less than 3, the chloramine or
Chloramide brought into action in the presence of chloride ions and bromide ions. The active chlorine present in this development bath causes bromide ions to be momentarily oxidized to active bromine, which reacts on the wool on the one hand and is thus again reduced to bromide ions. which are then available again. The amount of bromide ions can be kept relatively small, since the bromide is always formed anew in this redox process. When the wool impregnated with the first bath enters the acidic developing bath, which contains bromide and chloride ions, bromine is formed immediately, which is indicated by the yellow color of the treatment bath.
After a short time, the bromine is again reduced to bromide ions.
It is particularly advantageous that this process takes place in a circular manner, so that the development bath has an extended service life.
Chloramines and chloramides are suitable compounds with the atomic grouping 2 - cl. Chloramines include the chlorination products of ammonia and amines, such as methylamine, dimethylamine, glycine and taurine.
The chloramides include N-monochlorourea, N-chloroacetamide, N: N-dichloroacetamide, N: N-dichlorobiuret, N chlorosuccinimide, N-chlorourethane, N-chlorosulphamic acid, N chloro-p-toluenesulphonamide, N: N-dichloro-p- toluenesulfonamide, N-monochloro-5,5-dimethyl-hydantoin, N-monochlor-5-methyl5-isobutylhydantoin, 1,3-dichloro-5-methyl-5-ethyl-hydantoin, 1,3-dichloro-5-methyl- 5-isobutyl-hydantoin, 1,3-dichloro-5-methyl-5-phenyl-hydantoin and in particular N-chlorinated alkylol melamines, advantageously those with 3 to 4 methylol groups such as dimethylol or trimethylol melamine, also N-chlorinated 1, 3,5-triazines such as tetra chiormelamine and mono-, di- or trichloroisocyanuric acid.
Suitable compounds which produce bromide ions and chloride ions are hydrobromic acid and hydrochloric acid and their salts. It is advantageous to use water-soluble bromides or chlorides, in particular alkali halides such as sodium bromide, potassium bromide, sodium chloride and potassium chloride. If the halides are used in the form of metal halides, an acid is added to the solution. Conventional organic acids, such as formic acid and acetic acid and preferably strong mineral acids, such as hydrochloric acid, nitric acid and, in particular, sulfuric acid, are suitable as such.
When preparing the first bath, which has a pH of 6.5 to 8 and contains the compound with the atomic grouping = N - Cl, care must be taken to ensure that chloramines are stable and, if water is used, insoluble or chloramides achieved a finely dispersed distribution as possible. As a rule, the chloramine or chloramide compound is prepared in situ, preferably using sodium hypochlorite solution (Javel lye).
It is advisable to use a nonionic, chlorine-resistant dispersant, for example a reaction product of a petroleum alcohol and ethylene oxide, and to first dissolve this in water, whereupon the amine or amide is added. The Java lye is then added, whereupon the pH is carefully adjusted to 6.5 to 8.0, preferably 7.0 to 7.5, with sulfuric acid. The chloramine or chloramide dispersion obtained in this way has an opal, slightly yellow-colored appearance.
As a rule, 2.5 to 7.5, preferably 4 to 5 g of a nonionogenic, chlorine-resistant dispersing agent, 7 or 25 g of an amine or amide and 5 to 15 g of activated carbon in the form of Java lye are used per liter of aqueous preparation . The solution is usually prepared at room temperature.
The treatment time in this first impregnation bath is about 10 to 60 seconds, and the liquor pick-up can vary between 100 to 300%. In the development bath there are expediently up to 400 times more chloride ions than bromide ions. If sodium chloride and sodium bromide are used, the liter of solution contains 25 to 100 g of sodium chloride and 0.1 to 1 g of sodium bromide. This bath is made acidic and has a pH of less than 3, preferably between 0.5 and 1.5. The temperature of the developing bath is 25 to 600 C, preferably 200 C.
The treatment time in this bath varies between 50 to 180 seconds, after which it is pressed as hard as possible.
Following the development bath, the wool is transformed into a. third bath, preferably in a sodium bisulfite bath, entohlort according to methods known per se. It is advisable to carry out a softening as the last treatment after the following rinse.
The impregnation of the wool with the individual aqueous preparations is carried out in a continuous process, for which purpose Liesseuses with 4 to 5 containers are particularly suitable and the required liquor pick-up being set after each container with squeeze rollers. In the developing bath, the liquor is advantageously kept moving evenly, possibly in countercurrent.
The order of the treatment baths can be changed insofar as the rinsing bath is switched on after the development bath, followed by Entohlorunge and Weiohmaohungsbsd.
The method according to the invention is suitable as wool for woolen tops, woolen yarn, woolen knitted fabrics or woven fabrics, e.g.
Wolldeoken.
example 1
The following three baths are produced separately:
1st bath 1 chloramine dispersion
40 g of a 12.5% strength solution of a condensation product from 1 are dissolved in one liter of water at 20 ° C.
Moles of octadecyl alcohol with about 35 moles of ethylene oxide.
Then, pre-dissolved in 75 to 150 ml of water
50 to 800 C, 15 g of dimethylolmelamine added, as well
10 g of active chlorine in the form of a sodium hypochlorite solution. The alkaline solution is used carefully
10% sulfuric acid neutralized, what about
60 ml finished The ready-to-use solution or opalescent dispersion has a pH value of 7 to 7.5.
2. Bad 2 development
50 g of sodium chloride and 0.5 g of sodium bromide are dissolved in one liter of water at 500 ° C. and mixed with
8 g of 98% sulfuric acid to achieve a pH value of 0.8.
3. Bath 3 dechlorinating
1 g of sodium bisulfite is dissolved in one liter of water and made slightly acidic with 2 g of 98% sulfuric acid.
4. Bath 4 Rinse bath provided with overflow
5. Bath 5 softening
Dissolve 1 to 5 8 25% strength aqueous paste of the acetate of the condensation product of 1 mol of stearic acid methylolmide and 1 mol of triethanolamine at 300 ° C. in 1 liter of water and add another 1 ml
80% formic acid added.
10 g of woolen tops are impregnated with bath 1 for about 25 seconds and then squeezed off to a liquor pick-up of 25%. Development then takes place in bath 2 at a temperature of 500 ° C. for about 50 seconds. After pressing to about 100% liquor uptake, the bath 3 is dechlorinated for about 25 seconds at a temperature of 30.degree. The goods treated in this way are then rinsed and wetched in baths 4 and 5. After drying, the woolen sliver treated in this way shows good felt strength when tested on the plate felting machine.
Example 2
In the following tests, the procedure is basically the same as that described in Example 1. In order to avoid repetition, the information is limited to the essential features. a) Woolen yarn chloramide bath 20.8 g / l N-monochloro-p-toluenesulphonamide, containing 24% active chlorine, i.e.
5.0 g / l active chlorine
2 g / l 30% solution of a condensation product from a mixture of
Cetyl alcohol and oleyl alcohol with
15 or 8 moles of ethylene oxide
20 C, pH 7.0, treatment 25 seconds
Liquor pick-up 400%.
Development bath 50 g / l sodium chloride
0.5 v 1 sodium bromide
8 a sulfuric acid 98%, d µ 1.84 5500, PH = 0.9, treatment 50 seconds
Press hard, to about 100% liquor absorption.
Rinse Running rinse bath, 25 seconds.
Dechlorinating 2 g / l sodium bisulphite solution 40%, bad 0.2 g / l sulfuric acid 98% 2000, PH - 3, treatment for 25 seconds, press hard to about 100% liquor absorption.
Softening 5 g / l 25% aqueous paste of the acetate of the condensation product from 1 mol
Stearic acid methylolamide and 1 mole of triethanol amine
0.5 g / l formic acid 3000, treatment 25 seconds
Squeeze hard and dry.
The chloramine bath with 4.78 g / l activated charcoal had the same active chlorine concentration even after 2 times 10 g wool yarn had passed through, which indicates that in the neutral solution of N-monochloro-p-toluenesulphonamide there was no reaction on the wool substance is going on.
The felt sample of the treated yarn, tested for 30 minutes on a laboratory reel at 80 rpm. in 5 g / l soap and 0.5 g / l soda at 40 C, the result is a completely open oarn, in contrast to an untreated yarn pobe, which is completely matted. b) Woolen yarn chloramine bath 8.3 g / l dichloroisocyanuric acid with 64% Aktitohlor, corresponding to 5.3 g / l
Active chlorine
6.2 g / l tetra-sodium pyrophosphate
1 g / l 30% solution of a condensation product from a mixture of
Cetyl alcohol and oleyl alcohol with
15 or
8 moles of ethylene oxide
0.6 g / l soda calc., PH = 8.0
20 C, treatment 25 seconds
Liquor pick-up 400% developing bath 50 g / l sodium chloride
0.5 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98%
50 C, pH = 0.9, press the treatment for 50 seconds.
Rinsing Running rinsing bath Dechlorinating as in a) Softening as in a), but extended to 50 seconds. c) Combed wool chloramine bath 3.3 g / l trichloroisocyanuric acid with 91% active ingredient, corresponding to 3 g / l
chlorine
10 g / l tetrasodium pyrophosphate, 5%
solution
1 g / l 30% solution of a condensation product from a mixture of cetyl alcohol and oleyl alcohol
15 or 8 moles of ethylene oxide
2 ccm / l NaOH 40%, pH = 8 20 C, treatment 25 seconds
Liquor pick-up 490%.
Development bath 50 ggl sodium chloride
0.5 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98% 500C, pH pH = 0.9, treatment 50 seconds
Heavily pressed.
Rinsed in the usual way for 25 seconds, dechlorinated and softened for 50 seconds.
The approximately 2% chlorination, calculated from the above data, plus chlorine loss from the bath, gives a good fi on the slab felting machine, tested at 30 to 40 ° C. with 5 g / l soap and 0.5 g / l soda during 5 minutes, the untreated sample gives complete matting and the treated sample remains open. d) Wool Combed Chloramine 70 g / l 12.5% solution of a condensation dispersion product of 1 mol of octadecyl alcohol with about 35 mol
Ethylene oxide
15 g / l trimethylol melamine
15 g / l active chlorine in the form of Javel lye
60 ml / l sulfuric acid 10%
22 C, pH = 7, treatment 25 seconds liquor absorption 250%.
Developing 50 g / l sodium chloride bath 1 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98%
350C, PH - 0.9, treatment 90 seconds
Treated in a running rinse for 25 seconds, then dechlorinated and softened in the usual way.
The felt samples carried out on the plate felt machine [see o)] show good felt strength compared to the untreated sliver, which is completely felted. e) Wool combed chloramine 35 g / l 12.5% solution of a condensation dispersion product of 1 mol of octadecyl alcohol with about 35 mol
Ethylene oxide
12 g / l dimethylol melamine
10 g / l active chlorine in the form of Javel lye
60 ml / l sulfuric acid 10%
20 ° C., pH = 7.2, treatment for 25 seconds, liquor uptake: 280% and 265%, respectively.
Developing 50 g, l sodium chloride bath 1 0.5 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98%
500 C, pH s 0.8, treatment for 50 seconds running 3pU1 bath for 25 seconds.
Dechlorinated 2 g / l sodium thlo result
0.2 g / l formic acid 85%
300 C, treatment 25 seconds, then dry.
Developing 75 g / l sodium chloride bath 2
0.2 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98%
50 ° C, pH = 0.8, treatment 50 seconds
Rinse and dechlorinate as above.
Testing of the felt resistance [see o)] shows that development baths 1 and 2 achieve roughly the same good felt-resistant finishes. f) Woolen yarn chloramine- 60 g / l 30% solution of a condensation dispersion product from a mixture of
Cetyl alcohol and oeyl alcohol with
15 or 8 Moi of ethylene oxide
30 g / l methylol melamine etherified with methanol 10 g / l active chlorine as Javel lye
Stir for 15 minutes at 220 ° C., then adjust to pH 7.1 with 10% sulfuric acid.
Treatment 25 seconds, liquor uptake 250%.
Development of 50 g / l sodium chloride
0.5 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98%
Temperature 500 C, PH X 0.8, treatment 50
Seconds
Press hard, rinse continuously, dechlorinate with
2 g / l sodium bisulfite 40% and soften as usual. g) Wool blankets chloramine bath 10.1 g / l carbon tetrachloride (99% active chlorine) corresponding to 10 g / l active chlorine
15 g / l borax, mixed well and made into a paste
5 g / l 30% solution of a condensation product from a mixture of
Cetyl alcohol and oleyl alcohol with
15 to 8 mol of ethylene oxide, then adjusted to the desired volume with water
20 C, pH - 8.0.
For better solubility of the
Tetrachloromelamine can be made slightly alkaline with 0.5 g / l soda and then the pH value can be adjusted to 8.0 with dilute sulfuric acid. Treatment 25 seconds.
Liquor pick-up 270%.
Development of 50 g / l sodium chloride
0.5 g / l sodium bromide
8 g / l sulfuric acid 98%
500 C, pH = 0.9, treatment 120 seconds
Then treated with sodium bisulfite and plasticizer in the usual way in the running rinse bath.
Chlorine content of the first bath before the run - 9.94 g / l Chlorine content of the first bath after the run 9.65 0 The washing tests, carried out in a household washing machine at 400 C for 30 minutes with 5 g / l 1 side and 0.5 g / l soda and repeated 3 times give the following results:
Area shrinkage in% of the initial area after 3 washing samples untreated - 15.5% treated + 1.5% The pile of the untreated wool blanket is clearly felted, while the treated wool blanket retains its open pile.
Example 3
On a five-part lisseuse, 125 to
130 kg wool sliver in 24 ribbons for 2 hours with one
Speed of 2 m / min continuously chlorinated, whereby the individual baths are ordered as follows:
Temp. C pH liquor bath 1 35 gbl 12.5% solution of an uptake chloramine bath condensation product 20-25 6.8-7.2 250-300% from 1 mol octadecyl alcohol with about 35
Moles of ethylene oxide
12 g / l dimethylol melamine
10 g / l active chlorine (Javel lye)
60 ccm / l sulfuric acid 10% baths 2 & 2 50 g / l sodium chloride 50 X, 8-1.5 bath 2 developing 500-600% 0,
25 g / l sodium bromide bath bath 3
8 g / l sulfuric acid 98% 100% bath 4 rinsing bath with spray pipes 15-20 -5- 100% bath dechlorinating and 2 g / l sodium thiosulphate 30 5.5 100% softening 5 g / l 25% aqueous paste of the acetate of the condensate satellite product from 1
Mole of stearic acid methylol amide and 1 mole of triethanolamine
0.5 g / l 30% solution of a
Condensation product from a mixture of
Cetyl alcohol and oleoyl alcohol with 15 and 8 respectively
Moles of ethylene oxide
0.2 &: 1 formic acid 80%
From bath 3, the development fleet runs back in countercurrent to bath 2. The pH value in bath 2 is kept within the specified limits by constantly adding dilute sulfuric acid.
The felt samples, taken after a running time of 1 and 2 hours, give a very good felt strength compared to untreated woolen tops undyed and dyed tops.