Verfahren zur Herstellung praktisch gas- und aromenundurchlässiger Behälter aus Kunststoen Gegenstand des Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung praktisch gas- und aromenundurchlässi- ger Behälter aus dünnwandigen Kunststoffen, da durch gekennzeichnet, dass man innen sterile Be hälter aus dünnwandigem Kunststoff, nach vorgän- giger oder spätestens gleichzeitiger Erhöhung der Be- netzbarkeit und Haftfähigkeit der äusseren Oberflä- chen für den aufzubringenden Überzug,
in geschlosse nem Zustand mit einem dünnen Überzug aus Pro teinen oder Proteinabbauprodukten versieht, der während oder nach dem Auftragen zu einem elasti schen und durchsichtigen Film gehärtet wird. Das Verfahren gestattet, ein Füllgut, das sonst Aroma verliert oder durch eindringende Aromen bzw. Gase geschädigt wird, zu schützen.
Es ist bekannt, dass beispielsweise Polyäthylen in einem weiten Temperaturbereich sehr gute Eigen schaften in bezug auf Chemikalien- und Wasser beständigkeit besitzt und auch für Wasserdampf relativ unpermeabel ist. Nicht befriedigend ist jedoch seine Gas- und Aromendurchlässigkeit. Daher kann die Verpackung von Substanzen oder Lösungen, die beispielsweise durch eindringenden Sauerstoff ge schädigt werden oder infolge Aromenabgabe bzw. -aufnahme an Wert verlieren, in unbehandeltem dünnschichtigem Polyäthylen nicht für ausreichende Dauer vorgenommen werden.
Das vorliegende Verfahren beruht auf der Er kenntnis, dass dünne elastische und durchsichtige Überzüge aus Proteinen und Proteinabbauprodukten eine Kunststoffolie für den Durchtritt von Gasen und Aromen praktisch undurchlässig machen, ohne die sonstigen Vorzüge des Verpackungsmaterials zu beeinträchtigen. Damit eine ausreichende Haftung des aufgebrachten Überzuges gewährleistet ist, kann die Kunststoffoberfläche in geeigneter Weise vorbehandelt werden. Die Haftfähigkeit kann aber auch verbessert werden, indem dem Überzugsmaterial geeignete Zu sätze beigegeben werden.
Das Verfahren hat gegenüber der bekannten La- minierung mit verschiedenen Kunststoffen oder Me tallüberzügen den Vorteil, dass z. B. schlauchförmige Behälter aus Kunststoff, deren innere Oberfläche in folge der Eigenart des Fabrikationsprozesses steril ist, verwendet werden können, ohne diese innere Sterilität zu gefährden. Die Innensterilität ergibt sich beispielsweise aus der hohen Temperatur der Kunst stoffschmelze, die zum Ausziehen der Kunststoff schläuche im Extruder zur Verwendung kommt, falls keimfreie Luft zum Aufblasen dient.
Eine Gefährdung dieser Innensterilität kann dadurch vermieden wer den, dass die Behälter in geschlossenem Zustand mit dem Überzug versehen werden. Behälter mit prak tisch gas- und aromendurchlässigen Überzügen können beispielsweise mit sterilen Arzneimitteln oder deren sterilen Lösungen gefüllt werden. Ein innen steriler Kunststoffbehälter kann z. B. vor dem Ab füllen oder in gefülltem Zustand überzogen werden. Um gegebenenfalls auch die behandelte äussere Oberfläche des Behälters steril zu halten, kann dem Überzug ein Desinfektionsmittel, z. B. Formaldehyd, zugesetzt werden.
Das Aufbringen des Überzuges kann beispiels weise in folgender Weise durchgeführt werden. Ein innen steriler Behälter aus dünnwandigem Kunst stoff, etwa in Schlauchform, wird in geschlossenem Zustand mit einer wässerigen Lösung von Fischleim, Caseinleim, Gelatine oder dergleichen, die zur Er höhung der Benetzbarkeit und Haftfähigkeit unter Zu satz eines Netzmittels hergestellt wurde, im Tauch- oder Sprühverfahren überzogen.
Die Härtung des Überzuges erfolgt während oder nach dem Auftragen durch bekannte Verfahren zu einem elastischen und durchsichtigen Film. Es kann die zu überziehende Kunststoffoberfläche ausser durch Netzmittel auch durch vorgängiges Halogenieren, Oxydieren und an dere die Benetzbarkeit und Haftfähigkeit steigernde Methoden vorbehandelt werden.
Das Verfahren eignet sich vorzugsweise zur Be handlung von innen sterilen Behältern aus Poly äthylen.
In den Beispielen bedeuten Prozente, wo nichts anderes angegeben, Gewichtsprozente.
<I>Beispiele</I> 1. Ein geschlossener, leerer oder mit einer Substanz bzw. Lösung gefüllter dünnwandiger Poly- äthylenschlauch wird in eine 40 bis 45 C warme 3 /o-ige wässerige Gelatinelösung, der zu Erhöhung der Be- netzbarkeit und Haftfähigkeit pro 100 ml 5 mg Na- triumdodecylbenzolsulfonat zugesetzt wurden, ge taucht, bis die gesamte Folienoberfläche benetzt ist.
Nun wird der nasse, mit einem dünnen Gelatineüber- zug versehene Polyäthylenschlauch in einem ge schlossenen, Formaldehydgas enthaltenden Behälter während 20 Sekunden bei Raumtemperatur gehär tet. Nach kurzem Entlüften ist der so behandelte Polyäthylenbehälter gebrauchsfähig. In das Innere des Schlauches dringt unter diesen Bedingungen kein Formaldehyd ein. Der Behälter erweist sich prak tisch als gas- und aromenundurchlässig. Der so auf gebrachte Film ist elastisch und durchsichtig.
2. Verschlossene dünnwandige Behälter, z. B. Schläuche aus Polyäthylen, werden zur Erhöhung der Benetzbarkeit und Haftfähigkeit in einem mit Chlor gas gefüllten Behälter während 3 Minuten belassen und anschliessend in einem Luftkanal von ober- flächlich anhaftenden Chlorresten gereinigt.
Die nun benetzbare Kunststoffoberfläche wird mit einer 40 bis 50 C warmen 3 1/migen wässerigen Fischleimlö- sung, enthaltend 0,05' /a Formaldehyd oder ein an deres Härtemittel, mittels vorgewärmter Spritzdüse besprüht und an der Luft getrocknet. Die Behälter erweisen sich praktisch als gas- und aromenundurch- lässig. Der aufgebrachte Film ist elastisch und durch sichtig.
Process for the production of practically gas- and aroma-impermeable containers from plastics The subject of the patent is a process for the production of practically gas- and aroma-impermeable containers from thin-walled plastics, characterized in that sterile containers made of thin-walled plastic are used inside, after previous or at the latest simultaneous increase in the wettability and adhesion of the outer surfaces for the coating to be applied,
When closed, it is provided with a thin coating of proteins or protein degradation products, which is hardened to form an elastic and transparent film during or after application. The process makes it possible to protect a product that would otherwise lose aroma or be damaged by penetrating aromas or gases.
It is known that, for example, polyethylene has very good properties in terms of chemical and water resistance in a wide temperature range and is relatively impermeable to water vapor. However, its gas and aroma permeability is not satisfactory. Therefore, the packaging of substances or solutions that are damaged, for example, by penetrating oxygen or lose value as a result of the release or absorption of aromas, in untreated thin-layer polyethylene cannot be made for a sufficient period of time.
The present method is based on the knowledge that thin, elastic and transparent coatings made from proteins and protein degradation products make a plastic film practically impermeable to the passage of gases and aromas without impairing the other advantages of the packaging material. In order to ensure adequate adhesion of the applied coating, the plastic surface can be pretreated in a suitable manner. The adhesion can also be improved by adding suitable additives to the coating material.
The method has the advantage over the known lamination with various plastics or metal coatings that z. B. tubular plastic containers, the inner surface of which is sterile due to the nature of the manufacturing process, can be used without endangering this internal sterility. The internal sterility results, for example, from the high temperature of the plastic melt, which is used to pull out the plastic hoses in the extruder if sterile air is used for inflation.
A risk to this internal sterility can be avoided by providing the container with the cover in the closed state. Containers with virtually gas and aroma-permeable coatings can be filled with sterile drugs or their sterile solutions, for example. An internally sterile plastic container can e.g. B. fill before the Ab or coated in the filled state. In order to keep the treated outer surface of the container sterile, if necessary, a disinfectant, e.g. B. formaldehyde can be added.
The application of the coating can, for example, be carried out in the following manner. An inside sterile container made of thin-walled plastic, for example in the form of a tube, is in the closed state with an aqueous solution of isinglass, casein glue, gelatin or the like, which was made to increase the wettability and adhesion with the addition of a wetting agent, in the immersion or Spray coating coated.
The coating is cured during or after application by known methods to form an elastic and transparent film. In addition to wetting agents, the plastic surface to be coated can also be pretreated by prior halogenation, oxidation and other methods that increase wettability and adhesion.
The method is preferably suitable for the treatment of inside sterile containers made of polyethylene.
In the examples, percentages are percentages by weight, unless otherwise stated.
<I> Examples </I> 1. A closed, empty or thin-walled polyethylene tube filled with a substance or solution is immersed in a 3 / o strength aqueous gelatin solution at 40 to 45 ° C, which increases the wettability and Adhesion per 100 ml 5 mg sodium dodecylbenzenesulfonate were added, ge dipped until the entire film surface is wetted.
The wet polyethylene tube, provided with a thin gelatine coating, is then hardened in a closed container containing formaldehyde gas for 20 seconds at room temperature. After briefly venting the treated polyethylene container is ready for use. No formaldehyde penetrates the interior of the hose under these conditions. The container proves to be practically impermeable to gas and aromas. The film applied in this way is elastic and transparent.
2. Sealed thin-walled containers, e.g. B. Hoses made of polyethylene are left in a container filled with chlorine gas for 3 minutes to increase the wettability and adhesion and then cleaned of any chlorine residues adhering to the surface in an air duct.
The plastic surface, which can now be wetted, is sprayed with a 40 to 50 C warm 3 liter aqueous fish glue solution containing 0.05 / a formaldehyde or another hardening agent using a preheated spray nozzle and air-dried. The containers prove to be practically impermeable to gases and aromas. The applied film is elastic and transparent.