La présente invention concerne un procédé d'impression et de teinture<B>à</B> sec par transfert en phase vapeur<B>de</B> matières synthéti ques textiles<B>à</B> l'aide de nouveaux supports intermédiaires.
<B>Il</B> est connu qu'on peut imprimer des textiles et d'autres sur faces planes en matière synthétique par transfert<B>à</B> chaud du motif ou dessin préalablement imprimé sur un support intermédiaire constitué en général de papier éventuellement entrecollé sur une feuille d'aluminium (brevet français<B>NI 1223 330).</B> Si l'on utilise, dans ce procédé, des encres aqueuses, un certain nombre de pro blèmes difficiles<B>à</B> résoudre se posent<B>à</B> l'imprimeur du papier, tels que le dosage des agents de dispersion des colorants dans l'eau, la lenteur mise par le support provisoire, fortement imbibé d'eau, pour sécher, et la difficulté du repérage des dessins par suite du manque de stabilité dimensionnelle des papiers en présence d'eau.
Pour toutes ces raisons et pour d'autres encore, on a abandonné le procédé aux encres aqueuses pour un procédé utilisant des en cres<B>à</B> solvants organiques. Celui-ci présente d'importants avan tages, principalement lors du séchage des supports provisoires, de la récupération et réutilisation des encres excédentaires, dans le repérage des couleurs, etc. Ce procédé, qui utilise des encres anhy dres ou presque anhydres, permet en outre de travailler sur des machines<B>à</B> imprimer en grande largeur üusqu'à <B>180</B> cm, au lieu de<B>80-100</B> cm pour le procédé aux encres aqueuses) et les vitesses d'impression peuvent être considérablement accrues, par suite du moindre apport de calories nécessaires au séchage.
Alors que le procédé par voie aqueuse donne des supports intermédiaires sou vent collants et sensibles<B>à</B> l'humidité, voire<B>à</B> la seule moiteur des mains du personnel qui les manipule, le procédé aux encres anhy dres décrit dans le brevet français<B>NI 1585 119</B> fournit, lui, des supports non collants et insensibles<B>à</B> I*humidité, qui n'ont pas tendance<B>à</B> se détériorer lors d*un stockage même prolongé.
Mais, lors de l'emploi des procédés cité ci-dessus, il a été cons taté que la qualité du transfert, c'est-à-dire la quantité de colorant qui passe effectivement du support intermédiaire au support<B>défi-</B> nitif, dépend en grande partie de la nature du support intermé diaire. Or, la présente invention a, entre autres avantages, celui de constituer un moyen très simple d'améliorer cette qualité.
<B>1</B> En effet, elle décrit l'utilisation de nouveaux supports intermé diaires dans<B>1</B> impression et la teinture par transfert<B>à</B> chaud. Comme les supports connus, ces derniers présentent une couche monochrome ou un motif imprimé<B>à</B> J'aide d'un ou de plusieurs colorants et/ou d'agents d'azurage optique, tous sublimables ou vaporisables entre<B>160</B> et 220<B>C à</B> pression atmosphérique. Mais ils diffèrent des supports connus par<B>le</B> fait qu'ils présentent en plus au moins une couche de matière imperméable aux vapeurs des colorants ou des azurants optiques utilisés, sous la forme d'un sous-laquage qui sépare ladite impression de la base du support.
Ces nouveaux supports intermédiaires comportent donc, sur l'une au moins des deux faces d'une feuille, d'un ruban ou d'un bande de base, plus ou moins inerte et stable<B>à</B> la chaleur, par exemple en papier éventuellement entrecollé sur une feuille d'aluminium, au moins deux couches minces<B>de</B> matières organiques (qui recou vrent cette face totalement ou partiellement), l'une dite couche co lorée et composée essentiellement de colorants et/ou d'azurants optiques qui passent<B>à</B> l'état<B>de</B> vapeur entre<B>160</B> et 220<B>C à</B> pres sion atmosphérique, et de liants stables dans cet intervalle de tem pérature,
et l'autre constituée par un sous-laquage de matière a]- buminoïde stable<B>à</B> la chaleur dans cet intervalle de température et de préférence soluble ou dispersable dans l'eau, voire dans un mé lange d'eau et de solvants organiques, par exemple de l'alcool. Pour former cette couche impen-néable aux vapeurs<B>de</B> colorant ou d'azurant optique, on utilise de préférence une gélatine, par exemple de la gélatine d'os.
On peut également avoir recours aux gélatines d*autre provenance, telles les colles-matières, la colle de poisson. la Grénétine, les gélatines blondes, ou<B>à</B> l'albumine,<B>à</B> ]*ovalbumine, éventuellement même<B>à</B> la caséine,<B>à</B> la zéine, voire <B>à</B> la lécithine. Ces supports sont appliqués sur la matière<B>à</B> teindre ou<B>à</B> imprimer et on chauffe le tout au-dessus de<B>160 C</B> assez longtemps Pour Permettre une vaporisation ou une sublimation des colorants et leur pénétration dans la matière<B>à</B> teindre.
Le brevet américain<B>NI 1865 215</B> décrit les supports pour transfert contenant en particulier un mélange d'albumine et de pigment. Mais l'albumine ne forme pas une couche distincte de l'encre colorée; au contraire elle est un des constituants de l'en cre; de plus, comme ce brevet concerne un procédé de décalcoma nie en phase liquide, l'albumine est transférée également et même coagulée ensuite sur<B>le</B> substrat afin<B>d'y</B> retenir le pigment.
Le procédé de préparation des supports intermédiaires définis ci-dessus consiste<B>à</B> enduire, par tous moyens appropriés, une au moins des faces d'une feuille ou d'un ruban inerte et stable<B>à</B> la chaleur, par exemple d*une bande de papier, successivement d'une couche sans faille d*une substance imperméable aux vapeurs de colorants et d'agents d'azurage optique, constituée d'une matière albuminoïde, et d'une couche colorée. Par couche colorée. il faut entendre ici une couche contenant de manière uniforme ou sous forme d'un dessin un ou plusieurs colorants ou agents d'azurage optique qui se volatilisent ou subliment entre<B>160</B> et 220<B>,</B> de pré férence entre<B>180</B> et 200<B>, à</B> la pression atmosphérique.
Ce procédé de prélaquage (ou sous-laquage) aboutit<B>à</B> la for mation d'un vernis uniforme et imperméable aux vapeurs des co lorants et azurants utilisés, placé entre la base du support et ces colorants ou azurants. il permet ainsi <B>-</B> d'augmenter sensiblement le rendement tinctorial.
<B>-</B> d'éviter toute inégalité dans l'impression due<B>à</B> un éven tuel manque d'uniformité de la base du support intermédiaire, ce qui est un avantage précieux dans le cas d'une impression unie; cela pennet aussi d'utiliser des papiers meilleur marché, et de va rier leur qualité, donc leur provenance en cours de fabrication, <B>-</B> de supprimer certains inconvénients dus au stockage. Par exemple le support provisoire étant entreposé en rouleaux, l'en vers et l'endroit sont en contact; il peut alors se produire une souillure de l'envers par du colorant se trouvant<B>à</B> l'endroit. et lors du transfert cette tache de colorant traverse le support inter médiaire (si celui-ci ne comporte pas de feuille d'aluminium con trecollée), et vient impressionner le support final, occasionnant ainsi un défaut.
Pour enduire le support avant<B>d'y</B> impfimer le dessin ou<B>la</B> couche uniforme de colorant ou d'azurant optique, on peut opé rer sur l'appareillage usuel. On peut par exemple procéder<B>à</B> un passage sur une vernisseuse séparée, et effectuer ensuite l'impres sion ou la teinture proprement dite sur une machine<B>à</B> imprimer<B>à</B> rouleaux ordinaires.
On peut aussi n'employer qu'une seule ma chine<B>à</B> imprimer pourvue d'un rouleau supplémentaire placé avant les rouleaux gravés qui impriment le dessin<B>à</B> transférer, ou avant le rouleau encreur qui imprime la couche unie.<B>Il</B> est préfé rable d'opérer sur une machine indépendante ou de prévoir un rouleau enducteur particulier pour la couche imperméable si les matières albuminoïdes employées ne sont pas solubles dans les solvants anhydres ou presque anhydres; ainsi, il<B>y</B> a lieu d*utiliser une solution aqueuse et de l'appliquer indépendamment de la cou che colorée ou de blanchiment.
En effet, la matière albuminoïde est appliquée de préférence sur le papier en solution ou dispersion dans l'eau éventuellement additionnée d'un solvant organique. par exemple un alcool,<B>à</B> rai son de<B>0,5 à 6</B> et de préférence<B>1 à 3,5 g</B> par mètre carré.
Un séchage intermédiaire effectué après l'enduction par la ma tière albuminoïde et avant l'impression ou la teinture empêche le prélaquage d'interférer.;ou d'influer sur le transfert ultérieur. Ce séchage est facilité dans le cas d'une enduction avec une encre aqueuse colloïdale contenant un solvant organique, par exemple un alcool.
La seule modification d'appareillage avec le procédé connu est donc l'introduction d'Lin rouleau enducteur supplémentaire ou d'une vernisseuse, qui recouvrent le support intermédiaire d'une mince couche albuminoïde de<B>0,5 à 50</B> microns (de préférence de<B>1</B> <B>à 10</B> microns) d'épaisseur. La teinture ou le motif<B>à</B> transférer est ensuite imprimé selon la technique habituelle, qui sera décrite plus loin, directement sur cette couche. Un laps de temps important peut s'écouler entre les deux traitements.
On peut même garder en stock du papier enduit de la couche voulue de matière albumi- noïde, par exemple du papier gélatiné, et n'effectuer que bien plus tard par impression avec le ou les colorants ou agents d'azurage optique sublimables la préparation proprement dite des supports intermédiaires L'impression qui sur font le support l'objet de intermédiaire la
présente invention d'une couche <B>'</B> unie ou d'un dessin<B>à</B> J'aide de colorants ou d'azurants optiques subli- mables ou vaporisables entre<B>160</B> et 220<B>C</B> peut être effectuée se lon le procédé connu, décrit par exemple dans les brevets français <B>N- 1585 119.
1</B>574<B>528</B> et<B>1223 330,</B> de préférence par application d'encres anhydres ou presque anhydres, c'est-à-dire des solutions, vernis, émulsions ou dispersions totalement ou presque totale ment exemptes d'eau qui contiennent, dissous ou très finement dispersé, un colorant de dispersion qui,<B>à</B> la pression atmosphéri que, passe<B>à</B> l'état de vapeur entre<B>160</B> et 220<B>,</B> un solvant organi que anhydre ou presque anijydre et un liant ou épaississant stable <B>à</B> la chaleur.
Par colorants sublimables, il faut entendre ici, comme dans le procédé connu, des colorants de dispersion qui,<B>à</B> <B>la</B> pression atmosphérique, passent<B>à</B> l'état de vapeur #-.ntre <B>160</B> et 220 # ces colorants peuvent être par exemple des colorants azoï- ques ou anthraquinoniques sublimables ou encore des nitroaryla- mines, des colorants styryliques, des dérivés de la quinophthalonc, des périnones,
etc. On mentionnera spécialement la 1,4-diméthyla- minoanthraquinone, la 1,5-diamino-4,8-dihydroxyanthraquinone bromée ou chlorée, la 3-hydroxyquinophthalone, la 1-hydroxy-3- phénoxy-4-aminoanthraquinone, la 4-(4'-méthyl-2'-nitrophényla- zo)-3-méthyl-5-pyrazolone, la<B>1</B> -amino-2-cyano-4-anilidoanthraqui- none, ainsi que les colorants dont le comportement de<B>180'' à</B> 210' est très voisin,
par exemple l'ester propylique ou butylique de l'acide 1,4-diaminoanthraquinone-2-carboxylique et la<B>1</B> -amino- 2 cyan o-4-cyclohexy lamin oan th raq uinone.
Comme dans le procédé usuel, on peut utiliser, pour préparer les encres destinées<B>à</B> former la couche colorée des nouveaux sup ports selon l'invention, des solvants organiques<B>à</B> peu près anhy dres. Par solvants organiques<B>à</B> peu près anhydres on entend ici des solvants ou mélanges de solvants miscibles ou non miscibles<B>à</B> l'eau, dont le point d'ébullition<B>à</B> la pression atmosphérique est inférieur<B>à</B> 120 et, de préférence, inférieur<B>à 105</B> centigrades.
Ces solvants doivent contenir moins de 15"/o d'eau.<B>A</B> titre d'exemple de tels solvants, on mentionnera les hydrocarbures halogénés ou non des séries aliphatique ou aromatique tels que le toluène, le cy- clohexane, l'éther<B>de</B> pétrole, les alcools<B>à</B> bas poids moléculaires, tels que le méthanol, les alcools éthylique, propylique, isopropyli- que, les esters d'acides aliphatiques tel l'acétate d'éthyle, les cé tones comme la méthyléthylcétone, etc.
Les agents d'épaississement ou liants stables<B>à</B> la chaleur, c'est- à-dire qui ne se décomposent pas<B>à</B> la chaleur où s'effectue le transfert selon la présente invention, sont disponibles dans le commerce et sont largement utilisés pour imprimer directement les matières textiles, mais il convient de les choisir parmi ceux qui ont une faible teneur en substances solides. Ils doivent être sus- ceptibles de sécher en donnant une pellicule non collante qui re tient le ou les colorants utilisés.
On utilise de préférence des liants inertes et relativement peu ou pas du tout décomposables qui se boment <B>à</B> maintenir sur le papier les substances sublimables utili sées sans les modifier.<B>A</B> titre d'exemple, on mentionnera ceux qui sont susceptibles d'être séchés, par exemple dans un courant d'air chaud, de manière<B>à</B> former une pellicule non collante sur la feuille du support imprimé, tels, par exemple, que les nitrocellu- loses. Comme liants particulièrement bien appropriés, on men tionnera les esters et surtout les éthers cellulosiques tels que les méthyl-, éthyl-, propyl-,
benzyl- et hydroxy-éthyl-celluloses ainsi que leurs mélanges et tout spécialement l'hydroxypropylcellulose et les mélanges d'éthers cellulosiques contenant de l'hydroxypro- pylcellulose.
Les supports obtenus permettent de feindre ou d'imprimer les matières synthétiques textiles en mettant le support provisoire im primé ainsi qu'il vient d'être décrit au moins localement en con tact avec la matière<B>à</B> teindre qui est de préférence portée, lors de cette mise en contact,<B>à</B> une température de même ordre de gran deur que celle<B>à</B> laquelle les colorants passent<B>à</B> l'état de vapeur, pour que ceux-ci ne se condensent pas simplement en surface. La teinture ou impression se réduit donc<B>à</B> un passage sur une plaque ou sur une calandre chaude ou sur tout autre appareil permettant de mettre en contact le support provisoire et la matière<B>à</B> teindre et de les porter<B>à</B> la température requise pendant le temps néces saire.
Aucun traitement subséquent de lavage ou de vaporisage n'est nécessaire pour assurer la fixation du colorant ou éviter son<B>dé-</B> gorgement ultérieur.
Le présent procédé convient<B>à</B> la teinture de matières synthéti ques telles que les superpolyamides (polymères de l'r-caprolac- tame ou de l'adipate d'hexaméthylène diamine), les polyesters sur tout linéaires comme les polytéréphthalates d'éthylène, le polya- crylnitrile, etc.
Sur les matières<B>à</B> forte affinité telles que les polyamides ou les polyesters, les solidités <B>à</B> l'eau, au lavage, au frottement sont ex cellentes et supérieures<B>à</B> celles qui sont obtenues sur ces matières avec les mêmes colorants par les procédés classiques de teinture ou d'impression. La netteté des lignes et des dessins est remarqua ble.
Dans les exemples suivants, les parties et pourcentages indi qués s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les tempéra tures en degrés centigrades. <I>Exemple<B>1</B></I> Impression d'un dessin multicolore sur une face d'un tissu en polymère de téréphthalate d'éthylène: On enduit une bande de pa pier d'une couche mince<B>de</B> gélatine d'os (environ 2 grammes au M2)<B>à</B> l'aide d'un ou plusieurs rouleaux et d'une solution de <B>10</B> parties de gélatine dans<B>100</B> parties d'un mélange de<B>5</B> parties d'alcool éthylique avec<B>100</B> parties d'eau et on sèche.
On prépare des encres jaune, rouge et bleue en dispersant <B>6</B> parties de chacun des colorants
EMI0002.0093
avec<B>6</B> parties d'éthylcellulose dans<B>89</B> parties d'alcool isopropyli- que ou éthylique. Par impression hélio, on imprime<B>à</B> l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreurs la face du papier enduite de gélatine d'os, de manière<B>à</B> obtenir un dessin multicolore et on sèche.
Un tissu en polymère du téréphthalate d'éthylène est placé sur la feuille de papier ainsi imprimée et<B>le</B> tout est passé sur une pla que de métal chauffé électriquement<B>à</B> 200''. Une deuxième plaque non chauffée assure le contact régulier. La durée de contact<B>à</B> chaud est de<B>1</B> minute. On obtient ainsi un report fidèle sur le po lymère du dessin dont les lignes restent nettes.
Au lieu d'un polymère du téréphthalate d'éthylène on peut employer un tissu en polyamide (polyadipamide d'hexaméthylène ou polymère d'e-caprolactame), ou un tissu de polyacrylonitrile.
On peut aussi opérer en continu en chauffant<B>à</B> plus haute température et en réglant les vitesses du papier imprimé et du tis su<B>à</B> colorer de manière qu'ils restent en contact, par exemple <B>25</B> secondes<B>à</B> 210-.
Le rendement tinctorial est ainsi bien supérieur<B>à</B> celui du pro cédé dans lequel on utilise un papier ne portant pas<B>de</B> gélatine. E.Yemple <B><I>2</I></B> On opère comme<B>à</B> l'exemple<B>1</B> mais sur une machine<B>à</B> impri mer unique dont le premier rouleau enduit le papier sur toute sa largeur d'une solution de 12 parties de gélatine d'os dans<B>100</B> par ties d'eau. Après séchage intermédiaire le papier passe sur les au tres rouleaux de la machine qui impriment un dessin multicolore<B>à</B> l'aide des encres jaune, rouge et bleue indiquées<B>à</B> l'exemple<B>1.</B>
Le support provisoire ainsi obtenu permet également l'impres sion de tissus en polyester ou polyamide avec une remarquable netteté.
Au lieu<B>de</B> gélatine, on peut aussi employer de l'ovo-albumine.
The present invention relates to a method of <B> dry </B> printing and dyeing by vapor phase transfer <B> of </B> textile synthetic materials <B> with </B> using new intermediate supports.
<B> It </B> is known that it is possible to print textiles and others on flat faces of synthetic material by hot <B> </B> transfer of the pattern or design previously printed on an intermediate support consisting of general of paper possibly glued onto an aluminum foil (French patent <B> NI 1223 330). </B> If aqueous inks are used in this process, a certain number of difficult problems <B> to </B> solve arise <B> to </B> the printer of the paper, such as the dosage of the dispersing agents of the dyes in water, the slowness put by the temporary support, strongly soaked in water , to dry, and the difficulty of registering the designs due to the lack of dimensional stability of the papers in the presence of water.
For all these and other reasons, the aqueous ink process has been abandoned for a process using organic solvent cres. This has important advantages, mainly when drying temporary supports, recovering and reusing excess inks, in registering colors, etc. This process, which uses anhydrous or almost anhydrous inks, also makes it possible to work on large-width <B> </B> printing machines up to <B> 180 </B> cm, instead of < B> 80-100 </B> cm for the water-based ink process) and printing speeds can be considerably increased, due to the lower input of calories required for drying.
While the aqueous process gives intermediate supports that are often sticky and sensitive <B> to </B> humidity, even <B> to </B> the only wetness of the hands of the personnel who handle them, the process with anhy dres inks described in the French patent <B> NI 1585 119 </B>, for its part, provides non-sticky supports which are insensitive <B> to </B> I * humidity, which do not tend to <B> to </B> deteriorate during even prolonged storage.
However, during the use of the processes mentioned above, it was observed that the quality of the transfer, that is to say the quantity of dye which actually passes from the intermediate support to the support <B> defi / B> nitive, depends largely on the nature of the intermediate support. However, the present invention has, among other advantages, that of constituting a very simple means of improving this quality.
<B> 1 </B> Indeed, it describes the use of new intermediate supports in <B> 1 </B> printing and hot transfer <B> </B> dyeing. Like the known supports, the latter have a monochrome layer or a pattern printed <B> à </B> Using one or more dyes and / or optical brightening agents, all sublimable or vaporizable between < B> 160 </B> and 220 <B> C at </B> atmospheric pressure. However, they differ from known supports by <B> the </B> fact that they additionally have at least one layer of material impermeable to the vapors of the dyes or optical brighteners used, in the form of an under-coating which separates said printing of the base of the support.
These new intermediate supports therefore comprise, on at least one of the two faces of a sheet, a ribbon or a base strip, more or less inert and stable <B> to </B> heat, for example in paper optionally glued onto an aluminum sheet, at least two thin layers of <B> </B> organic materials (which cover this face totally or partially), one called a colored layer and composed essentially of dyes and / or optical brighteners which pass <B> to </B> the <B> vapor </B> state between <B> 160 </B> and 220 <B> C to </B> atmospheric pressure, and binders which are stable in this temperature range,
and the other constituted by an undercoating of a] - buminoid material stable <B> to </B> the heat in this temperature range and preferably soluble or dispersible in water, or even in a mixture of water and organic solvents, for example alcohol. To form this layer impen-neable to the vapors of <B> </B> dye or optical brightener, gelatin is preferably used, for example bone gelatin.
You can also use gelatins from other sources, such as glue materials, fish glue. Grenetin, blond gelatins, or <B> to </B> albumin, <B> to </B>] * ovalbumin, possibly even <B> to </B> casein, <B> to < / B> zein, or even <B> to </B> lecithin. These supports are applied to the material <B> to </B> dye or <B> to </B> print and the whole is heated above <B> 160 C </B> long enough to allow vaporization or a sublimation of the dyes and their penetration into the material <B> to </B> to be dyed.
US patent <B> NI 1865 215 </B> describes transfer supports containing in particular a mixture of albumin and pigment. But albumin does not form a separate layer from colored ink; on the contrary, it is one of the constituents of ink; moreover, as this patent relates to a process of decalcoma nie in liquid phase, the albumin is also transferred and even coagulated then on <B> the </B> substrate in order to <B> there </B> retain the pigment .
The process for preparing the intermediate supports defined above consists of <B> </B> coating, by any suitable means, at least one side of an inert and stable sheet or tape <B> to </ B> heat, for example of a strip of paper, successively of a flawless layer of a substance impermeable to the vapors of dyes and optical brightening agents, consisting of an albuminoid material, and a colored layer. By colored layer. it is meant here a layer containing uniformly or in the form of a pattern one or more dyes or optical brightening agents which volatilize or sublimate between <B> 160 </B> and 220 <B>, </ B > preferably between <B> 180 </B> and 200 <B>, at </B> atmospheric pressure.
This pre-lacquering (or under-lacquering) process results in <B> </B> the formation of a uniform varnish impermeable to the vapors of the dyes and brighteners used, placed between the base of the support and these dyes or brighteners. it thus allows <B> - </B> to significantly increase the dye yield.
<B> - </B> to avoid any unevenness in printing due to <B> </B> a possible lack of uniformity of the base of the intermediate support, which is a valuable advantage in the case of 'a united impression; this also makes it possible to use cheaper papers, and to affect their quality, therefore their origin during manufacture, <B> - </B> to eliminate certain disadvantages due to storage. For example, the temporary support being stored in rolls, the back and the place are in contact; there may then be a staining of the reverse side by the dye found <B> at </B> the place. and during the transfer, this stain of dye passes through the intermediate support (if the latter does not include adhesive aluminum foil), and comes to impress the final support, thus causing a defect.
To coat the support before <B> y </B> printing the design or <B> the </B> uniform layer of dye or optical brightener, it is possible to operate on the usual equipment. One can for example make <B> to </B> a pass on a separate varnishing machine, and then carry out the printing or the dyeing proper on a <B> to </B> printing <B> to </ B> ordinary rolls.
You can also use only one <B> to </B> printing machine provided with an additional roll placed before the engraved rollers which print the design <B> to </B> to transfer, or before the roll ink that prints the plain layer. <B> It </B> is preferable to operate on an independent machine or to provide a special coating roller for the impermeable layer if the albuminoid materials used are not soluble in anhydrous solvents or almost anhydrous; thus, it is necessary to use an aqueous solution and apply it independently of the stain or bleach layer.
Indeed, the albuminoid material is preferably applied to the paper in solution or dispersion in water optionally added with an organic solvent. for example an alcohol, <B> to </B> rai sound of <B> 0.5 to 6 </B> and preferably <B> 1 to 3.5 g </B> per square meter.
Intermediate drying performed after coating with the albuminoid material and before printing or dyeing prevents the coil coating from interfering.; Or from influencing the subsequent transfer. This drying is facilitated in the case of coating with a colloidal aqueous ink containing an organic solvent, for example an alcohol.
The only modification of the apparatus with the known method is therefore the introduction of an additional Linen coating roller or a varnishing machine, which cover the intermediate support with a thin albuminoid layer of <B> 0.5 to 50 </ B > microns (preferably <B> 1 </B> <B> to 10 </B> microns) thick. The dye or pattern <B> to </B> to be transferred is then printed according to the usual technique, which will be described later, directly on this layer. A significant period of time may elapse between the two treatments.
It is even possible to keep in stock paper coated with the desired layer of albuminoid material, for example gelatin paper, and not until much later by printing with the dye (s) or sublimable optical brightening agent (s) or the preparation properly. known as intermediate supports Printing which on the support is the subject of intermediate the
present invention of a plain <B> '</B> layer or of a <B> to </B> pattern using dyes or optical brighteners sublimable or vaporizable between <B> 160 </ B> and 220 <B> C </B> can be carried out according to the known process, described for example in French patents <B> N-1585 119.
1 </B> 574 <B> 528 </B> and <B> 1223 330, </B> preferably by application of anhydrous or almost anhydrous inks, that is to say solutions, varnishes, emulsions or dispersions wholly or almost wholly free of water which contain, dissolved or very finely dispersed, a dispersion dye which, <B> at </B> atmospheric pressure, changes <B> to </B> the vapor state between <B> 160 </B> and 220 <B>, </B> an anhydrous or almost anhydrous organic solvent and a binder or thickener stable <B> to </B> heat.
By sublimable dyes is meant here, as in the known process, dispersion dyes which, <B> at </B> <B> atmospheric pressure, pass <B> to </B> l 'vapor state # -. between <B> 160 </B> and 220 # these dyes can be for example sublimable azo or anthraquinone dyes or else nitroarylamines, styrylic dyes, quinophthalonc derivatives, perinones,
etc. Mention will especially be made of 1,4-dimethylaminoanthraquinone, brominated or chlorinated 1,5-diamino-4,8-dihydroxyanthraquinone, 3-hydroxyquinophthalone, 1-hydroxy-3-phenoxy-4-aminoanthraquinone, 4- ( 4'-methyl-2'-nitrophenyla- zo) -3-methyl-5-pyrazolone, <B> 1 </B> -amino-2-cyano-4-anilidoanthraquinone, as well as dyes whose behavior from <B> 180 '' to </B> 210 'is very close,
for example 1,4-diaminoanthraquinone-2-carboxylic acid propyl or butyl ester and <B> 1 </B> -amino-2 cyan o-4-cyclohexy lamin oan th raq uinone.
As in the usual process, it is possible to use, to prepare the inks intended <B> for </B> forming the colored layer of the new supports according to the invention, organic solvents <B> to </B> approximately dres. By organic solvents <B> to </B> approximately anhydrous is meant here solvents or mixtures of solvents miscible or immiscible <B> with </B> water, whose boiling point <B> to < / B> the atmospheric pressure is less than <B> </B> 120 and, preferably, less than <B> than 105 </B> centigrade.
These solvents must contain less than 15 "/ o of water. <B> A </B> by way of example of such solvents, mention will be made of halogenated or non-halogenated hydrocarbons of the aliphatic or aromatic series such as toluene, cy- clohexane, <B> petroleum </B> ether, low molecular weight <B> </B> alcohols, such as methanol, ethyl, propyl, isopropyl alcohols, esters of aliphatic acids such as ethyl acetate, cetones such as methyl ethyl ketone, etc.
Thickening agents or binders which are stable <B> to </B> heat, that is to say which do not decompose <B> at </B> the heat where the transfer takes place according to this invention, are commercially available and are widely used for direct printing textile materials, but they should be selected from those which have low solids content. They must be capable of drying to give a non-sticky film which retains the dye (s) used.
Preferably, inert and relatively little or not at all decomposable binders are used which will <B> to </B> maintain the sublimable substances used on the paper without modifying them. <B> A </B> as a example, mention will be made of those which are capable of being dried, for example in a current of hot air, so as to <B> to </B> form a non-sticky film on the sheet of the printed support, such, for example, than nitrocelluloses. As particularly suitable binders, there will be mentioned esters and especially cellulose ethers such as methyl-, ethyl-, propyl-,
benzyl- and hydroxy-ethyl-celluloses as well as their mixtures and very especially hydroxypropylcellulose and mixtures of cellulose ethers containing hydroxypropylcellulose.
The supports obtained make it possible to pretend or to print synthetic textile materials by putting the printed temporary support as has just been described at least locally in contact with the material <B> to </B> which is dyed. preferably brought, during this contacting, <B> to </B> a temperature of the same order of magnitude as that <B> at </B> which the dyes pass <B> to </B> l state of vapor, so that they do not simply condense on the surface. The dyeing or printing is therefore reduced <B> to </B> a passage on a plate or on a hot calender or on any other device allowing the provisional support to come into contact with the material to be dyed. and bring them <B> to </B> the required temperature for the necessary time.
No subsequent washing or spraying treatment is necessary to ensure fixation of the dye or to prevent its subsequent <B> de- </B> de-gorging.
The present process is suitable <B> for </B> the dyeing of synthetic materials such as superpolyamides (polymers of r-caprolactam or hexamethylene diamine adipate), polyesters on all linear lines such as polyethylene terephthalates, polyacrylnitrile, etc.
On materials with <B> with </B> strong affinity such as polyamides or polyesters, the fastnesses <B> to </B> water, washing and rubbing are excellent and greater <B> to < / B> those obtained on these materials with the same dyes by conventional dyeing or printing processes. The sharpness of the lines and designs is remarkable.
In the following examples, the parts and percentages indicated are understood, unless otherwise specified, by weight and the temperatures in degrees centigrade. <I>Example<B>1</B> </I> Printing a multicolored design on one side of a fabric made of ethylene terephthalate polymer: A strip of paper is coated with a thin layer < B> of </B> bone gelatin (about 2 grams per M2) <B> to </B> using one or more rolls and a solution of <B> 10 </B> parts gelatin in <B> 100 </B> parts of a mixture of <B> 5 </B> parts of ethyl alcohol with <B> 100 </B> parts of water and dry.
Yellow, red and blue inks are prepared by dispersing <B> 6 </B> parts of each of the dyes
EMI0002.0093
with <B> 6 </B> parts of ethylcellulose in <B> 89 </B> parts of isopropyl or ethyl alcohol. By gravure printing, the face of the paper coated with bone gelatin is printed <B> with </B> using these inks and several inking rollers, so as <B> to </B> obtain a multicolored design and we dry.
A fabric of ethylene terephthalate polymer is placed on the sheet of paper thus printed and <B> the </B> everything is passed over a metal plate electrically heated <B> to </B> 200 ''. A second unheated plate ensures regular contact. The <B> to </B> hot contact time is <B> 1 </B> minute. This gives a faithful transfer to the polymer of the design, the lines of which remain clear.
Instead of a polymer of ethylene terephthalate, a polyamide fabric (hexamethylene polyadipamide or β-caprolactam polymer), or a polyacrylonitrile fabric can be used.
It is also possible to operate continuously by heating <B> to </B> a higher temperature and by adjusting the speeds of the printed paper and the fabric su <B> to </B> to color so that they remain in contact, for example example <B> 25 </B> seconds <B> to </B> 210-.
The dyeing yield is thus much higher <B> than </B> that of the process in which paper is used which does not carry <B> </B> gelatin. E.Yemple <B><I>2</I> </B> We operate as <B> to </B> example <B> 1 </B> but on a machine <B> to </ B> single print with the first roll coating the paper across its entire width with a solution of 12 parts bone gelatin in <B> 100 </B> parts of water. After intermediate drying the paper passes over the other rollers of the machine which print a multicolored design <B> with </B> using the yellow, red and blue inks indicated <B> in </B> the example < B> 1. </B>
The temporary support thus obtained also enables the printing of polyester or polyamide fabrics with remarkable clarity.
Instead of <B> </B> gelatin, ovo-albumin can also be used.