Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstof% Das Schweiz. Patent Nr.<B>339683</B> betrifft ein Ver fahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe durch Kupplung von Diazoverbindungen mit Kupp lungskomponenten, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die in Nachbarstellung zu einer Amino- oder Oxygruppe kuppelnden Kupplungskomponenten mit Diazoverbindungen vereinigt, die einen über eine Stickstoffbrücke gebundenen 1,3,5-Triazinrest auf weisen,
der ein austauschbares Halogenatom und einen direkt am dritten Kohlenstoffatom des Triazin- restes gebundenen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest enthält.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung gleichartiger Farbstoffe durch Kondensation von Monoazofarbstoffen mit Dihalogentriazinen gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen Monoazofarbstoff, der mindestens ein an ein Stick stoffatom gebundenes reaktionsfähiges Wasserstoff atom aufweist, im Molverhältnis von etwa 1 : 1 mit einem Dihalogen-1,3,5-triazin umsetzt, dessen drittes Kohlenstoffatom einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest gebunden enthält.
Als Beispiel sei erwähnt die Umsetzung eines Monoazofarbstoffes der Formel (1) RI- N-N-R NH2 worin R den Rest einer Diazokomponente der Benzol reihe und R1 den Rest einer in Nachbarstellung zu einer Amino- oder Oxygruppe an die Azobrücke ge bundenen Kupplungskomponente bedeuten,
beispiels weise mit einem nach an sich bekannten Methoden aus 1 Mol Cyanurtrichlorid und 1 Mol einer Verbin dung R2 Mg-Cl hergestellten Dichlortriazin der Formel
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worin R2 einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Aral- kyl- oder Arylrest bedeutet.
Die Kondensationen mit den Dihalogentriazinen der Formel (2) führt man zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumacetat oder Na- triumcarbonat, aus.
Als Beispiele von Monoazofarbstoffen, die gemäss vorliegendem Verfahren als Ausgangsstoffe verwen det werden, seien solche erwähnt, die durch Kupp lung von einem Mol diazotiertem 4,4'-Diamino-di- phenylmethan, 4,4'-Dimethyl-3,3'-diamino-diphenyl- methan, 4,4'-Diamino-diphenyl, 4,4'- oder 2,4'-Di- amino-diphenyläther, 4,4'-Dichlor-2,2'-diamino-di- phenyläther, 4,4'- oder 2,2'-Diamino-diphenylsulfid, 2,
4'- oder 3,3'-Diamino-diphenylsulfon oder vorzugs weise von einem Möl eines diazotierten monocycli- schen Diamins, wie 1,4-Diamino-benzol, 1,3-Diamino- benzol, 1,4-Diamino-benzol-3-sulfonsäure, 1,3-Di- amino-benzol-4-sulfonsäure, 2,5-Diamino-l-methyl- sulfon, 2,5-Diamino-l-sulfonsäureamide,
ferner auch von 1 Mol diazotiertem 2,5-Diamino-1,1'-diphenyl- sulfon oder von 1 Mol eines diazotierten Monoamins, wie z. B. p-Toluidin oder Aminobenzolsulfonsäuren mit 1 Mol einer in Nachbarstellung zu einer Oxy- oder Aminogruppe kuppelnden Kupplungskompo nente erhalten werden, die sowohl aromatische Aminoverbindungen, z.
B. Naphthylamine, 2-Amino- naphthalinsulfonsäuren wie auch Oxyverbindungen umfassen kann, unter welche auch kuppelbare Keto- methylenverbindungen zu zählen sind, die in Nach barstellung zu einer enolisierten oder enolisierbaren Ketogruppe kuppeln, wie z.
B. 5-Pyrazolone, ss-Keto- carbonsäurearylide, Phenole -und Naphthole, wie a- und ss-Naphthol, Acylaminonaphthole, 1- oder 2- Oxy-naphthalinmono- oder -disulfonsäuren, 2-Amino- 8-oxy-naphthalin-6-sulfonsäure.
Mit Vorteil wählt man Monoazofarbstoffe, die höchstens zwei, vorzugsweise aber eine einzige Sul- fonsäuregruppe enthalten.
Als Beispiele von Dihalogen-1,3,5-triazinen der Formel (2) seien das 2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2-Allyl-, 2-Benzyl-, 2-Phenyl- oder 2-(p-Methyl-phenyl)-4,6- dichlor-1,3,5-triazin erwähnt.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, ins besondere stickstoffhaltiger Textilmaterialien, wie Seide, Leder und vor allem Wolle, sowie synthetische Kunstfasern aus Superpolyamiden und Superpoly- urethanen. Sie eignen sich ausser zum normalen sau ren Färben, z. B. aus Essigsäure oder Schwefelsäure enthaltenden Bädern, insbesondere auch zum Färben aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade, vorzugsweise aus einem Bad, dessen pH-Wert zwischen 5 und 7 liegt.
Die so erhaltenen Färbungen und Drucke sind gleichmässig und zeich nen sich durch eine besondere Reinheit ihrer Farb töne, durch eine gute Lichtechtheit und durch her vorragende Wasch- und Walkechtheiten, insbesondere im alkalischen Bereich, aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel l</I> 43,8 Teile des Monoazofarbstoffes der Formel
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werden in 500 Teile Wasser eingerührt und auf PH 7 eingestellt. Hierauf wird eine feine Suspension von 22,6 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenyl-1,3,5-triazin in 200 Teilen Eiswasser zugegeben. Das Gemisch wird lang sam auf 35 bis 40 erwärmt und dauernd durch Zu gabe von 2n-Natriumhydroxydlösung auf pH 6,5 bis 7 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollstän dig ausgefällt, durch Filtration isoliert und bei 60 bis 70 im Vakuum getrocknet.
Der trockene Farbstoff ist ein rotbraunes Pulver, das Wolle aus essigsaurem Bade in roten Tönen färbt.
<I>Beispiel 2</I> 43,7 Teile des Farbstoffes der Formel
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werden in 500 Teile Wasser eingerührt und die Mi schung auf pH 7 eingestellt. Hierauf wird eine feine Suspension von 22,6 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenyl- 1,3,5-triazin in 200 Teilen Eiswasser zugegeben. Das Gemisch wird langsam auf 35 bis 40 erwärmt und dauernd durch Zugabe von 2n-Natriumhydroxyd- lösung auf pH 6,5 bis 7 gehalten. Nach beendeter Kon densation wird der Farbstoff durch Zugabe von Na triumchlorid vollständig ausgefällt, durch Filtration isoliert und bei 60 bis 70 im Vakuum getrocknet.
Er stellt ein violettbraunes Pulver dar, das aus essigsau rem Bade Wolle und Polyamidfasern in roten Tönen färbt.
Process for the production of new monoazo dye% Das Schweiz. Patent No. 339683 relates to a process for the production of new monoazo dyes by coupling diazo compounds with coupling components, which is characterized in that the coupling components coupling in the vicinity of an amino or oxy group are combined with diazo compounds have a 1,3,5-triazine residue bound via a nitrogen bridge,
which contains an exchangeable halogen atom and an alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical bonded directly to the third carbon atom of the triazine radical.
A process has now been found for the preparation of similar dyes by condensation of monoazo dyes with dihalotriazines, which is characterized in that a monoazo dye, which has at least one reactive hydrogen atom bonded to a nitrogen atom, in a molar ratio of about 1: 1 with a dihalogen -1,3,5-triazine, the third carbon atom of which contains an alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical bonded.
As an example, mention may be made of the reaction of a monoazo dye of the formula (1) RI- N-N-R NH2 in which R is the remainder of a diazo component of the benzene series and R1 is the remainder of a coupling component bonded to the azo bridge adjacent to an amino or oxy group,
example, with a dichlorotriazine of the formula prepared by methods known per se from 1 mol of cyanuric trichloride and 1 mol of a compound R2 Mg-Cl
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where R2 denotes an alkyl, alkenyl, cycloalkenyl, aralkyl or aryl radical.
The condensations with the dihalotriazines of the formula (2) are expediently carried out in the presence of acid-binding agents, such as sodium acetate or sodium carbonate.
Examples of monoazo dyes which are used as starting materials according to the present process include those which are produced by coupling one mole of diazotized 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-dimethyl-3,3'- diamino-diphenyl-methane, 4,4'-diamino-diphenyl, 4,4'- or 2,4'-diamino-diphenyl ether, 4,4'-dichloro-2,2'-diamino-diphenyl ether, 4,4'- or 2,2'-diamino-diphenyl sulfide, 2,
4'- or 3,3'-diamino-diphenyl sulfone or preferably from a Möl of a diazotized monocyclic diamine, such as 1,4-diamino-benzene, 1,3-diamino-benzene, 1,4-diamino-benzene 3-sulfonic acid, 1,3-di-aminobenzene-4-sulfonic acid, 2,5-diamino-1-methyl-sulfone, 2,5-diamino-1-sulfonic acid amide,
also of 1 mole of diazotized 2,5-diamino-1,1'-diphenyl sulfone or of 1 mole of a diazotized monoamine, such as. B. p-toluidine or aminobenzenesulfonic acids with 1 mol of a coupling component in the neighboring position to an oxy or amino group coupling component are obtained, both aromatic amino compounds such.
B. naphthylamines, 2-amino naphthalenesulfonic acids as well as oxy compounds, among which also couplable ketomethylene compounds are to be counted, which couple to an enolized or enolizable keto group in after bar position, such.
B. 5-pyrazolones, β-keto carboxylic acid arylides, phenols and naphthols, such as α- and β-naphthol, acylaminonaphthols, 1- or 2- oxynaphthalene mono- or disulfonic acids, 2-amino-8-oxy-naphthalene- 6-sulfonic acid.
It is advantageous to choose monoazo dyes which contain at most two, but preferably a single, sulphonic acid group.
Examples of dihalo-1,3,5-triazines of the formula (2) are 2-methyl-, 2-ethyl-, 2-allyl-, 2-benzyl-, 2-phenyl- or 2- (p-methyl -phenyl) -4,6-dichloro-1,3,5-triazine mentioned.
The new dyes are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, in particular nitrogen-containing textile materials such as silk, leather and, above all, wool, as well as synthetic fibers made from super polyamides and super polyurethanes. They are suitable except for normal acidic dyeing, z. B. from baths containing acetic acid or sulfuric acid, in particular also for dyeing from weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath, preferably from a bath whose pH value is between 5 and 7.
The dyeings and prints obtained in this way are uniform and are characterized by a particular purity of their color tones, by good lightfastness and by excellent wash and milled fastness properties, especially in the alkaline range.
In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 43.8 parts of the monoazo dye of the formula
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are stirred into 500 parts of water and adjusted to pH 7. A fine suspension of 22.6 parts of 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine in 200 parts of ice water is then added. The mixture is slowly warmed to 35 to 40 and kept at pH 6.5 to 7 by adding 2N sodium hydroxide solution. After the condensation has ended, the dye is completely precipitated by adding sodium chloride, isolated by filtration and dried at 60 to 70 in a vacuum.
The dry dye is a red-brown powder that dyes wool from an acetic acid bath in red shades.
<I> Example 2 </I> 43.7 parts of the dye of the formula
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are stirred into 500 parts of water and the mixture is adjusted to pH 7. A fine suspension of 22.6 parts of 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine in 200 parts of ice water is then added. The mixture is slowly warmed to 35 to 40 and kept at pH 6.5 to 7 by adding 2N sodium hydroxide solution. When the condensation has ended, the dye is completely precipitated by adding sodium chloride, isolated by filtration and dried at 60 to 70 in vacuo.
It is a purple-brown powder that dyes wool and polyamide fibers in red tones from acetic acid bath.