CH348899A - Process for applying a uniform film of plastic material to a metal surface and the product thus obtained - Google Patents

Process for applying a uniform film of plastic material to a metal surface and the product thus obtained

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CH348899A
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Description

  

  Procédé pour appliquer un film uniforme de matière plastique  sur une surface métallique et produit ainsi obtenu    Cette invention concerne un procédé pour appli  quer un film uniforme de matière plastique sur une       surface    de métal.  



  L'invention vise à assurer une liaison assez intime  entre le film de matière plastique, par exemple de  résine de vinyle, et la base de     métal,    pour résister  ultérieurement aux travaux et sollicitations mécani  ques tels qu'estampage, pliage, gaufrage,     flexion    et  autres.  



  L'invention est décrite avec référence au dessin  annexé dans lequel  la     fig.    1 est une vue très schématique illustrant  le procédé selon l'invention, et  la     fig.    2 est une vue similaire d'une variante du  procédé.  



  Le procédé selon l'invention est     particulièrement     applicable au revêtement de feuilles de métal de  grande surface ou de feuilles métalliques continues  telles que des bandes d'acier.  



  A l'heure actuelle, le seul procédé satisfaisant con  nu pour obtenir sur de telles feuilles une couche de  résine de vinyle protectrice ou décoratrice consiste  à appliquer, sur la surface de métal, une couche de  revêtement à l'aide d'une solution de résine de     vinyle,     par exemple par brossage, trempage ou vaporisation.  De tels procédés requièrent une période de séchage  à l'air ou au four afin d'éliminer le solvant. Par de  tels moyens, on ne peut appliquer que des épaisseurs  de film très limitées, par exemple, ordinairement de  0,025 mm à 0,0375 mm.  



  Pour réaliser de plus grandes épaisseurs, il est  nécessaire de renforcer le film par des applications    successives de la matière de recouvrement, ce qui       entraine    une perte de temps et des inconvénients et,  de plus, est relativement coûteux.  



  Selon l'invention, on     applique,    sur la     surface    mé  tallique, une couche d'un adhésif, on soumet ladite  surface métallique ainsi enduite à une élévation de  température telle que ledit adhésif soit maintenu dans  un état plastique, on amène en contact avec     ladite     couche d'adhésif, dans lesdites conditions de tempé  rature et sous tension, un film de matière plastique,  on soumet ledit     filin    à une élévation de sa tempéra  ture telle que la matière plastique qui le compose  soit amenée dans un état plastique et on soumet  en outre le film, au moment de son entrée en contact  avec la surface métallique recouverte de ladite cou  che d'adhésif, à une pression en vue d'expulser toute  occlusion d'air.  



  On peut exécuter comme suit le procédé selon  l'invention  La feuille de métal est tout d'abord nettoyée et  de préférence attaquée en surface par un acide ou  sablée pour produire une surface rugueuse afin de  favoriser l'adhérence. La surface de métal est ensuite  recouverte par brossage, vaporisation ou trempage,  avec un adhésif comprenant une résine thermoplas  tique, dissoute dans un solvant.  



  Avant le recouvrement par l'adhésif, la surface  de métal peut éventuellement être traitée avec de  l'acide     chromique    ou de l'acide phosphorique pour  empêcher la rouille. Au     lieu    d'appliquer l'adhésif  thermoplastique à partir d'une solution, l'adhésif peut  être appliqué sous la forme d'un     filin        mince    préparé  à l'avance, sans support, de la manière qui sera           décrite    en     détail    ci-après. La feuille de métal recou  verte à l'aide de l'adhésif thermoplastique est chauf  fée à une température comprise entre     98o    C -     232o    C.

    On applique alors un film de matière plastique non       supporté    tel qu'une feuille de chlorure de polyvinyle  plastifié ; cette feuille est chauffée à une température  comprise entre 1430 C - 1480 C afin d'être rendue  plastique. Il est essentiel que, lorsque le film est  chauffé jusqu'à cet état plastique, il ne puisse se  développer des rides ou cloches ou d'autres distor  sions indésirables. De telles rides ou distorsions sont  facilement évitées en supportant entièrement le film,  sur toute sa surface, pendant qu'il est chauffé, et en  le soumettant, simultanément, à une tension uniforme  et modérée.

   Le film, maintenu à l'état chaud et plas  tique, tout en étant préservé contre le plissement, est  pressé fermement et d'une manière continue contre la  surface de la feuille de métal préchauffée recouverte  de la couche d'adhésif.  



  Lorsque le film est pressé contre la     surface    de  la feuille de métal, la tension modérée dans le film  est relâchée, pour le déposer     uniformément    et égale  ment sur la     surface    d'adhésif thermoplastique  chauffée.  



  Le film est, de     préférence,    amené initialement  en contact avec la surface adhésive par un mouve  ment rotatif de rouleaux de telle manière que l'air  soit uniformément expulsé ou exclu de l'espace entre  le film et l'adhésif. On a constaté que, lorsque le film  chauffé et le .métal chauffé portant l'adhésif thermo  plastique ramolli par la chaleur sont unis de cette  manière, la     liaison    entre le métal et le film est telle  ment résistante que cet assemblage peut être ultérieu  rement     travaillé    de multiples façons sans la moindre  séparation ou craquelure du     film.     



  La     fig.    1 ci-annexée représente très schématique  ment une feuille de métal 10, qui avance en continu  dans la direction indiquée par la flèche, à une vitesse  modérée, par exemple de 20 mètres par min. Les  surfaces d'acier ont préalablement été enduites d'une  composition adhésive thermoplastique adéquate, la  quelle a été conditionnée pour se présenter complè  tement sèche ou dure, et la feuille dont la     surface    a  été enduite d'un tel adhésif 11 passe devant une ran  gée de lampes infrarouges 12, lesquelles chauffent  le métal suffisamment pour amener la couche d'adhé  sif à     l'état    ramolli. Le chauffage     enlève    également de  l'adhésif les     dernières    traces de solvant.

   Il s'est avéré  possible d'obtenir des résultats satisfaisants en chauf  fant l'acier à une température comprise entre 980 C   232,1 C, et avec les compositions adhésives thermo  plastiques usuelles, on a généralement obtenu plus de  satisfaction en chauffant     l'acier    à environ 1620 C.  



  L'acier ainsi chauffé passe ensuite dans l'espace  compris entre deux rouleaux presseurs chauffés 13,  supérieur et inférieur, où le film vinylique 14, pré  alablement préparé et préchauffé, est appliqué sur  l'adhésif mou 11. Le film vinylique, de préférence  sous la     forme    d'un rouleau continu 15, est amené  en continu, sous une tension modérée uniforme, aux    rouleaux presseurs chauffés 13. Lorsque le     film    14  entre en contact avec la surface supérieure 16 du  rouleau presseur, il est amené, par chauffage, à l'état  plastique.

   Le rouleau     d'alimentation    15 du film et  les rouleaux-presseurs 13 sont mus par des moyens  adéquats (non représentés) d'une telle manière que le  film 14 soit maintenu sous tension modérée ; lorsque   le film 14 passe autour de la surface 17 du     rouleau-          presseur    chauffé, il est, de plus, effectivement sup  porté contre tout plissement ou distorsion, d'où il  résulte qu'il est appliqué d'une façon parfaitement  unie sur la surface adhésive 11. Lorsque le film  chauffé avance dans l'espace 18, sur la surface infé  rieure du rouleau, il est pressé fermement contre la  surface adhésive 11, ce qui     entraine    un effet relatif  de calandrage qui expulse complètement l'air occlus  entre le film 14 et l'adhésif 11.

   Comme le film 14  et l'adhésif 11 se trouvent à l'état chauffé, ils adhè  rent fermement l'un à l'autre sous l'influence de la  pression appliquée par le rouleau chauffé 13. Les  rouleaux de pression sont chauffés, de préférence, à  une température voisine de 1430 C -     148,1    C et les  rouleaux sont de préférence réglés de telle manière  qu'ils exercent une pression de l'ordre de 3     kg/cm2     sur le     film    vinylique contre l'acier recouvert d'adhésif.  



  Après que l'assemblage entre feuille d'acier, adhé  sif et     film    a passé entre les rouleaux presseurs chauf  fés, on peut le laisser se refroidir sans traitement  ultérieur; on constate que le film est appliqué sur  l'acier d'une manière parfaitement uniforme et qu'il  existe, entre acier et film, une     adhérence    extraordi  naire, ce qui permet à l'assemblage d'être soumis à  des sollicitations mécaniques considérables telles  qu'emboutissage,     pliage,    gaufrage et flexion, sans relâ  chement de l'adhérence entre métal et recouvrement  plastique, en employant l'équipement industriel nor  mal pour travailler le métal.  



  La     fig.    2 montre une variante dans laquelle une  feuille de métal 20 avançant en continu, est chauffée  par une rangée 21 de lampes infrarouges, comme  décrit précédemment, et passe à l'état chauffé entre  les rouleaux presseurs chauffés, supérieur et inférieur,  22. Dans cette variante,     l'adhésif    est appliqué sur les  deux faces de la feuille d'acier sous la forme d'un  film 23, venant d'un rouleau     d'alimentation    adéquat  24. Le     film    adhésif 23 est composé d'un copolymère  acétate-chlorure de polyvinyle modifié par un faible       apport    d'anhydride     rnaléique    et mélangé avec un  poids égal de caoutchouc butadiène-acrylonitrile.

   Le  film adhésif 23 passe dans l'espace 25, entre le     rou-          leau-presseur    22 et la feuille d'acier 20, laquelle  avance simultanément avec un film vinylique 26 et  les deux films sont solidarisés à     l'acier    sous l'in  fluence de la chaleur et de la pression de la même  manière que celle décrite précédemment et schéma  tisée à la     fig.    1.  



  Les exemples suivants illustrent l'invention avec  plus de détails. Dans ces exemples, les proportions  sont exprimées en parties en poids.      <I>Exemple 1</I>  Des bandes d'acier     nettoyé    sont traitées par de       l'acide        nitrique    à     10        %        pendant    5 à     10        secondes        et,     après rinçage et séchage, elles sont recouvertes d'un  adhésif constitué     comme    suit  
EMI0003.0011     
  
    Copolymère <SEP> acétate-chlorure <SEP> de
<tb>  polyvinyle <SEP> contenant <SEP> 12 <SEP> 0/0
<tb>  d'acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle,

   <SEP> 87 <SEP> ' /o
<tb>  de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> et
<tb>  1 <SEP> % <SEP> d'anhydride <SEP> maléique,
<tb>  d'un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> de
<tb>  10,000 <SEP> -15,000 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 12
<tb>  Polyméthacrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> <B>....</B> <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 14
<tb>  Polyméthacrylate <SEP> d'isobutyle <SEP> <B>....</B> <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 6
<tb>  Acétate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 22
<tb>  Méthyl-isobutyl-cétone <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> <B>....</B> <SEP> 21 <SEP> à <SEP> 23
<tb>  Toluol <SEP> .................... <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 15
<tb>  Oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> ..........

   <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 5
<tb>  Acétate <SEP> d'éthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 12 <SEP> à <SEP> 14       L'acier enduit passe ensuite dans une zone chaude  pour évacuer le solvant de la composition adhésive  et pour amener le métal à une température de 162C.  Le métal chauffé passe immédiatement de la zone  chaude au travers de l'espace délimité par des rou  leaux chauffés à 1430 C. Simultanément à la feuille  de métal, des feuilles de chlorure de polyvinyle pas  sent au travers de l'espace susdit,     ce    qui réalise l'opé  ration de     solidarisation.     



  La feuille de matière plastique peut avoir la com  position suivante  
EMI0003.0014     
  
    Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle
<tb>  (poids <SEP> moléculaire <SEP> moyen
<tb>  35.000) <SEP> ............ <SEP> 100
<tb>  Phosphate <SEP> tricrésylique <SEP> <B>....</B> <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20
<tb>  Phtalate <SEP> dioctylique <SEP> <B>......</B> <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20
<tb>  Stéarate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 3
<tb>  Cire <SEP> d'alcool <SEP> à <SEP> poids <SEP> molé  culaire <SEP> élevé <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2
<tb>  Silicate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 5
<tb>  Phosphite <SEP> de <SEP> plomb <SEP> <B>......</B> <SEP> 1,5 <SEP> à <SEP> 2
<tb>  Acide <SEP> stéarique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,2 <SEP> à <SEP> 0,5
<tb>  Pigment <SEP> ................ <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 5       La couche de recouvrement sur le métal est ap  proximativement de 0,225 mm d'épaisseur (0,025  mm représentant l'épaisseur de l'adhésif et 0,2 mm  représentant     l'épaisseur    du film vinylique).

   Le film  appliqué de cette manière montre une résistivité  électrique adéquate et démontrée par un essai     d'étin-          celage    standard dans lequel un potentiel électrique  de 20 000 volts est appliqué au travers du film, sans  effet nuisible.     Egalement,    des échantillons dudit acier  revêtu ont été gaufrés, pliés, emboutis et tordus sans  la moindre rupture du     film.    Des résultats     similaires     ont été obtenus avec de l'acier sablé, de l'acier traité  à l'acide phosphorique, de l'acier traité au phosphate  de fer, de l'aluminium traité à l'acide phosphorique,  du cuivre traité avec de l'acide chlorhydrique (10 0/0)  ou de l'acier galvanisé traité à l'acide phosphorique.

      <I>Exemple 2</I>  Des bandes d'acier nettoyé ont été revêtues  comme décrit dans l'exemple 1, en     utilisant        comme     adhésif  
EMI0003.0023     
  
    Copolymère <SEP> chlorure-acétate <SEP> de
<tb>  polyvinyle <SEP> (87 <SEP> / <SEP> 12) <SEP> modifié
<tb>  avec <SEP> 1 <SEP> % <SEP> d'anhydride <SEP> ma  léique <SEP> <B>.............. <SEP> ...</B> <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 15
<tb>  Caoutchouc <SEP> copolymère <SEP> de <SEP> buta  diène <SEP> et <SEP> acrylonitrile <SEP> (35/65) <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 15
<tb>  Méthyl-éthyl-cétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50 <SEP> à <SEP> 60
<tb>  Méthyl-isobutyl-cétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20       Le film de chlorure de polyvinyle a la composi  tion suivante  
EMI0003.0024     
  
    Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> <B>......</B> <SEP> 100
<tb>  Alcool <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> <B>.....</B> <SEP> . <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 4
<tb>  Cire <SEP> de <SEP> Carnauba <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 5
<tb>  Phosphite <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 0,5 <SEP> à <SEP> 2
<tb>  Sulfate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> tribasique <SEP> . <SEP> . <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20
<tb>  Pigment <SEP> <B>..........

   <SEP> .....</B> <SEP> 8 <SEP> à <SEP> 10       Le     film    obtenu, d'une     épaisseur    d'environ 0,225  mm, avait une force adhésive d'au moins 3 kg par       centimètre    linéaire de largeur.  



  Les     films    de     résine    vinylique     thermoplastique     pouvant être employés pour exécuter l'invention com  prennent non seulement le     chlorure    de vinyle     lui-          même    mais aussi le chlorure de vinyle modifié avec  d'autres ingrédients, par exemple, par     copolyméri-          sation        avec    le chlorure de     vinylidène    ou     l'acétate    de  vinyle,

   ou les polymères de chlorure de vinyle modi  fiés par adjonction de copolymères de butadiène et       acrylonitrile.    Le     film        vinylique    est ordinairement plas  tifié mais un film contenant peu ou pas de plastifiant  peut aussi être     utilisé.     



  De plus, l'adhésif contient, de     préférence,    un       acrylate    ou un méthacrylate d'alcoyle polymérisé.  D'autres agents     modifiants,    lesquels peuvent être in  clus dans la composition adhésive pour communiquer  des propriétés spécifiques, sont  1. des résines de     biphényle,    chlorées, liquides ou  solides.  



  2. du caoutchouc à base de nitrile.  



  3. des résines de copolymères chlorure-acétate de  polyvinyle     partiellement    hydrolysées.  



  4. des résines     alkydes    modifiées par des huiles       siccatives    et non siccatives.  



  5. des pigments couvrants tels que bioxyde de  titane, oxyde de chrome et autres.  



  6. des pigments inertes tels que mica, silice,  talc, etc.  



  On appréciera l'adhérence     exceptionnelle    obtenue  en considérant le     degré    d'extrême déformation ulté  rieure qu'elle rend possible. Ainsi,     avec    une feuille  recouverte conformément à l'invention, il n'y a au  cune     difficulté    à produire un pli à 1800.

        On a constaté en usine, que des tôles recouvertes  par le procédé suivant la présente invention résistent  avec succès aux opérations exécutées sur une     ligne     de production de   containers   en     acier.    La fabrica  tion des containers en acier implique des déforma  tions     sevères    provenant de l'emboutissage, de l'es  tampage, etc., dans la     formation    des. dessus et des  fonds aussi bien que dans le façonnage des parties  principales du corps, et dans la réunion des diverses  parties.



  Method for applying a uniform film of plastic material to a metal surface and the product thus obtained This invention relates to a method for applying a uniform film of plastic material to a metal surface.



  The invention aims to ensure a fairly intimate bond between the plastic film, for example vinyl resin, and the metal base, to subsequently withstand mechanical work and stresses such as stamping, bending, embossing, bending and other.



  The invention is described with reference to the accompanying drawing in which FIG. 1 is a very schematic view illustrating the method according to the invention, and FIG. 2 is a similar view of a variant of the method.



  The method according to the invention is particularly applicable to the coating of metal sheets with a large surface area or continuous metal sheets such as steel strips.



  At the present time, the only satisfactory method known to obtain on such sheets a layer of protective or decorative vinyl resin consists in applying, on the metal surface, a coating layer using a solution of vinyl resin, for example by brushing, dipping or spraying. Such processes require a period of air or oven drying in order to remove the solvent. By such means, only very limited film thicknesses can be applied, for example, usually 0.025mm to 0.0375mm.



  To achieve greater thicknesses, it is necessary to reinforce the film by successive applications of the covering material, which entails a loss of time and inconvenience and, moreover, is relatively expensive.



  According to the invention, a layer of an adhesive is applied to the metal surface, said metal surface thus coated is subjected to a temperature rise such that said adhesive is maintained in a plastic state, and said metal surface is brought into contact with said. adhesive layer, under said conditions of temperature and under tension, a film of plastic material, said rope is subjected to an increase in its temperature such that the plastic material which composes it is brought into a plastic state and is subjected in in addition to the film, when it comes into contact with the metal surface covered with said adhesive layer, at a pressure in order to expel any air occlusion.



  The method according to the invention can be carried out as follows. The metal foil is first cleaned and preferably surface etched with an acid or sandblasted to produce a rough surface in order to promote adhesion. The metal surface is then covered by brushing, spraying or dipping, with an adhesive comprising a thermoplastic resin, dissolved in a solvent.



  Prior to coating with the adhesive, the metal surface may optionally be treated with chromic acid or phosphoric acid to prevent rusting. Instead of applying the thermoplastic adhesive from a solution, the adhesive can be applied as a pre-prepared thin strand, without a backing, as will be described in detail below. . The sheet of metal covered with the thermoplastic adhesive is heated to a temperature between 98o C - 232o C.

    An unsupported plastic film is then applied, such as a plasticized polyvinyl chloride sheet; this sheet is heated to a temperature between 1430 C - 1480 C in order to be made plastic. It is essential that when the film is heated to this plastic state no wrinkles or bells or other undesirable distortions can develop. Such wrinkles or distortions are easily avoided by fully supporting the film, over its entire surface, while it is heated, and simultaneously subjecting it to a uniform and moderate tension.

   The film, kept hot and plastic, while being preserved against wrinkling, is pressed firmly and continuously against the surface of the preheated metal sheet covered with the adhesive layer.



  When the film is pressed against the surface of the metal foil, moderate tension in the film is released, to deposit it evenly and evenly on the heated thermoplastic adhesive surface.



  The film is preferably initially brought into contact with the adhesive surface by a rotational movement of rollers such that air is uniformly expelled or excluded from the space between the film and the adhesive. It has been found that when the heated film and the heated metal carrying the heat-softened thermoplastic adhesive are united in this manner, the bond between the metal and the film is so strong that this assembly can be subsequently worked. in multiple ways without any separation or cracking in the film.



  Fig. 1 attached very schematically shows a sheet of metal 10 which advances continuously in the direction indicated by the arrow, at a moderate speed, for example 20 meters per min. The steel surfaces have previously been coated with a suitable thermoplastic adhesive composition, which has been conditioned to appear completely dry or hard, and the sheet, the surface of which has been coated with such an adhesive 11 passes in front of a strip. The array of infrared lamps 12, which heat the metal sufficiently to bring the adhesive layer to a softened state. Heating also removes the last traces of solvent from the adhesive.

   It has been found possible to obtain satisfactory results by heating the steel to a temperature between 980 C 232.1 C, and with the usual thermoplastic adhesive compositions, more satisfaction has generally been obtained by heating the steel. steel at about 1620 C.



  The steel thus heated then passes into the space between two heated pressure rollers 13, upper and lower, where the vinyl film 14, previously prepared and preheated, is applied to the soft adhesive 11. The vinyl film, preferably in the form of a continuous roll 15, is fed continuously, under uniform moderate tension, to the heated press rolls 13. When the film 14 comes into contact with the upper surface 16 of the press roll, it is fed, by heating, in the plastic state.

   The film feed roller 15 and the pressure rollers 13 are moved by suitable means (not shown) in such a way that the film 14 is kept under moderate tension; when the film 14 passes around the surface 17 of the heated nip roll, it is, moreover, effectively supported against any wrinkling or distortion, whereby it results in being applied in a perfectly even manner on the surface adhesive 11. As the heated film advances into the space 18 on the lower surface of the roll, it is pressed firmly against the adhesive surface 11, resulting in a relative calendering effect which completely expels the air trapped between the film. 14 and adhesive 11.

   Since the film 14 and the adhesive 11 are in the heated state, they adhere firmly to each other under the influence of the pressure applied by the heated roll 13. The pressure rollers are heated, so preferably, at a temperature in the region of 1430 C - 148.1 C and the rollers are preferably adjusted so that they exert a pressure of the order of 3 kg / cm2 on the vinyl film against the steel covered with adhesive.



  After the assembly between steel sheet, adhesive and film has passed between the heated pressure rollers, it can be allowed to cool without further processing; it is noted that the film is applied to the steel in a perfectly uniform manner and that there is, between steel and film, an extraordinary adhesion, which allows the assembly to be subjected to considerable mechanical stresses such as as stamping, bending, embossing and bending, without loosening the adhesion between metal and plastic covering, using normal industrial equipment to work the metal.



  Fig. 2 shows a variant in which a continuously advancing metal sheet 20 is heated by a row 21 of infrared lamps, as previously described, and changes to the heated state between the heated, upper and lower pressure rollers 22. In this Alternatively, the adhesive is applied to both sides of the steel sheet in the form of a film 23, coming from a suitable supply roll 24. The adhesive film 23 is composed of an acetate-chloride copolymer. of polyvinyl modified by a small supply of maleic anhydride and mixed with an equal weight of butadiene-acrylonitrile rubber.

   The adhesive film 23 passes through the space 25, between the pressure roller 22 and the steel sheet 20, which advances simultaneously with a vinyl film 26 and the two films are joined to the steel under the influence. heat and pressure in the same way as that described above and diagram shown in fig. 1.



  The following examples illustrate the invention in more detail. In these examples, the proportions are expressed in parts by weight. <I> Example 1 </I> Strips of cleaned steel are treated with 10% nitric acid for 5 to 10 seconds and, after rinsing and drying, they are covered with an adhesive made up as follows
EMI0003.0011
  
    Acetate-chloride <SEP> copolymer <SEP>
<tb> polyvinyl <SEP> containing <SEP> 12 <SEP> 0/0
<tb> polyvinyl <SEP> acetate <SEP>,

   <SEP> 87 <SEP> '/ o
<tb> of <SEP> <SEP> polyvinyl <SEP> <SEP> chloride and
<tb> 1 <SEP>% <SEP> maleic anhydride <SEP>,
<tb> of a <SEP> molecular <SEP> weight <SEP> of
<tb> 10,000 <SEP> -15,000 <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 12
<tb> <SEP> Butyl <SEP> Polymethacrylate <SEP> <B> .... </B> <SEP> 13 <SEP> to <SEP> 14
<tb> Polymethacrylate <SEP> of isobutyl <SEP> <B> .... </B> <SEP> 5 <SEP> to <SEP> 6
<tb> Butyl <SEP> acetate <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 20 <SEP> to <SEP> 22
<tb> Methyl-isobutyl-ketone <SEP> <B> ... </B> <SEP>. <SEP> <B> .... </B> <SEP> 21 <SEP> to <SEP> 23
<tb> Toluol <SEP> .................... <SEP> 13 <SEP> to <SEP> 15
<tb> Propylene <SEP> <SEP> oxide <SEP> ..........

   <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 5
<tb> Ethyl acetate <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 12 <SEP> to <SEP> 14 The coated steel then passes through a hot zone to remove the solvent from the adhesive composition and to bring the metal to a temperature of 162C. The heated metal immediately passes from the hot zone through the space bounded by rollers heated to 1430 C. Simultaneously with the metal foil, polyvinyl chloride foils do not smell through the aforesaid space, which carries out the solidarity operation.



  The plastic sheet can have the following composition
EMI0003.0014
  
    Polyvinyl <SEP> <SEP> Chloride
<tb> (average <SEP> molecular weight <SEP>
<tb> 35,000) <SEP> ............ <SEP> 100
<tb> <SEP> Tricresyl Phosphate <SEP> <B> .... </B> <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20
<tb> Dioctyl phthalate <SEP> <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20
<tb> Stearate <SEP> of <SEP> lead <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 3
<tb> Wax <SEP> of alcohol <SEP> to <SEP> molecular weight <SEP> high <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 2
<tb> Silicate <SEP> from <SEP> lead <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>.

   <SEP> 5
<tb> Phosphite <SEP> from <SEP> lead <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 1.5 <SEP> to <SEP> 2
<tb> Stearic acid <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 0.2 <SEP> to <SEP> 0.5
<tb> Pigment <SEP> ................ <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 5 The covering layer on the metal is approximately 0.225 mm d ' thickness (0.025 mm representing the thickness of the adhesive and 0.2 mm representing the thickness of the vinyl film).

   The film applied in this manner shows adequate electrical resistivity and has been demonstrated by a standard sparking test in which an electrical potential of 20,000 volts is applied through the film without deleterious effect. Also, samples of said coated steel were embossed, folded, stamped and twisted without any breakage of the film. Similar results were obtained with sandblasted steel, steel treated with phosphoric acid, steel treated with iron phosphate, aluminum treated with phosphoric acid, copper treated with phosphoric acid. hydrochloric acid (10 0/0) or galvanized steel treated with phosphoric acid.

      <I> Example 2 </I> Strips of cleaned steel were coated as described in Example 1, using as adhesive
EMI0003.0023
  
    <SEP> chloride-acetate <SEP> copolymer of
<tb> polyvinyl <SEP> (87 <SEP> / <SEP> 12) <SEP> modified
<tb> with <SEP> 1 <SEP>% <SEP> of anhydride <SEP> ma leic <SEP> <B> .............. <SEP> ... < / B> <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 15
<tb> Rubber <SEP> copolymer <SEP> of <SEP> butadiene <SEP> and <SEP> acrylonitrile <SEP> (35/65) <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 15
<tb> Methyl ethyl ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 50 <SEP> to <SEP> 60
<tb> Methyl-isobutyl-ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>.

   <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20 The polyvinyl chloride film has the following composition
EMI0003.0024
  
    Polyvinyl <SEP> <SEP> <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 100
<tb> <SEP> Polyvinyl <SEP> <SEP> <B> ..... </B> <SEP> alcohol. <SEP> 2 <SEP> to <SEP> 4
<tb> Wax <SEP> from <SEP> Carnauba <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 4 <SEP> to <SEP> 5
<tb> Phosphite <SEP> from <SEP> lead <SEP> bibasic <SEP> 0.5 <SEP> to <SEP> 2
<tb> Sulfate <SEP> of <SEP> lead <SEP> tribasic <SEP>. <SEP>. <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20
<tb> Pigment <SEP> <B> ..........

   <SEP> ..... </B> <SEP> 8 <SEP> to <SEP> 10 The film obtained, with a thickness of about 0.225 mm, had an adhesive force of at least 3 kg per centimeter linear width.



  Thermoplastic vinyl resin films which may be employed to carry out the invention include not only the vinyl chloride itself but also the vinyl chloride modified with other ingredients, for example, by copolymerization with vinylidene chloride. or vinyl acetate,

   or polymers of vinyl chloride modified by the addition of copolymers of butadiene and acrylonitrile. The vinyl film is ordinarily plasticized, but a film containing little or no plasticizer can also be used.



  In addition, the adhesive preferably contains a polymerized alkyl acrylate or methacrylate. Other modifying agents, which can be included in the adhesive composition to impart specific properties, are 1. biphenyl, chlorinated, liquid or solid resins.



  2. nitrile rubber.



  3. Partially hydrolyzed polyvinyl chloride-acetate copolymer resins.



  4. Alkyd resins modified with drying and non-drying oils.



  5. covering pigments such as titanium dioxide, chromium oxide and others.



  6. inert pigments such as mica, silica, talc, etc.



  The exceptional adhesion obtained will be appreciated by considering the degree of subsequent extreme deformation which it makes possible. Thus, with a sheet covered in accordance with the invention, there is no difficulty in producing an 1800 fold.

        It has been found in the factory that sheets covered by the process according to the present invention successfully withstand operations carried out on a production line of steel containers. The manufacture of steel containers involves severe deformations from stamping, stamping, etc., in the formation of. tops and bottoms as well as in shaping the main parts of the body, and in joining the various parts.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS I. Procédé pour appliquer un film uniforme de matière plastique sur une surface métallique, carac térisé en ce qu'on applique, sur la surface métallique, une couche d'un adhésif, on soumet ladite surface métallique ainsi enduite à une élévation de tempéra ture telle que ledit adhésif soit maintenu dans un état plastique, on amène en contact avec ladite couche d'adhésif, dans lesdites conditions de température et sous tension, un filin de matière plastique, on soumet ledit film à une élévation de sa température telle que la matière plastique qui le compose soit amenée dans un état plastique et on soumet en outre le film, CLAIMS I. A method of applying a uniform film of plastic material to a metal surface, characterized in that a layer of an adhesive is applied to the metal surface, said metal surface thus coated is subjected to a rise in temperature. ture such that said adhesive is maintained in a plastic state, is brought into contact with said adhesive layer, under said temperature conditions and under tension, a plastic wire, said film is subjected to a rise in temperature such that the plastic material which composes it is brought into a plastic state and the film is further subjected, au moment de son entrée en contact avec la surface métallique recouverte de ladite couche d'adhésif, à une pression en vue d'expulser toute occlusion d'air. II. Pièce présentant une surface métallique re couverte d'un film de matière plastique par applica tion du procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1. when it comes into contact with the metal surface covered with said adhesive layer, at a pressure in order to expel any air occlusion. II. Part having a metallic surface covered with a plastic film by applying the method according to claim I. SUB-CLAIMS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'adhésif est appliqué à l'état plastique ou liquide, par brossage, trempage, vaporisation ou par un autre moyen, la surface métallique préalablement enduite étant introduite dans une zone chauffée à la température de ramollissement de l'adhésif et le filin de matière plastique, non soutenu, étant appliqué sur ladite surface métallique enduite de l'adhésif après qu'au moins la surface de contact dudit film avec ledit adhésif ait été ramollie par une élévation adé quate de température. 2. Process according to Claim I, characterized in that the adhesive is applied in the plastic or liquid state, by brushing, dipping, spraying or by other means, the previously coated metal surface being introduced into a zone heated to the temperature of softening of the adhesive and the unsupported plastic strand being applied to said adhesive coated metal surface after at least the contact surface of said film with said adhesive has been softened by an adequate rise in temperature . 2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la surface métallique à recouvrir est pré alablement chauffée à la température de ramollisse ment de l'adhésif, respectivement du film de matière plastique dont ladite surface métallique doit être recouverte ; Process according to Claim I, characterized in that the metallic surface to be covered is previously heated to the softening temperature of the adhesive, respectively of the plastic film with which said metallic surface is to be covered; en contact avec ladite surface métallique préchauffée, sont amenés simultanément un premier film formant l'adhésif et un second film de recouvre ment, ces deux films étant, ensemble ou individuelle ment, amenés à un état suffisant de plasticité et appliqués sur ladite surface métallique préchauffée sous un double effet de légère tension et de pression tel que lesdits films s'appliquent bien à plat en expulsant toute occlusion d'air. 3. in contact with said preheated metallic surface, a first film forming the adhesive and a second covering film are simultaneously brought, these two films being, together or individually, brought to a sufficient state of plasticity and applied to said preheated metallic surface under a double effect of slight tension and pressure such that said films are applied flat, expelling any air occlusion. 3. Procédé selon la revendication I, pour appli quer, sur la surface d'une feuille ou bande de métal, un film uniforme d'un composé polyvinylique, carac térisé en ce que ladite feuille de métal est déplacée en continu à travers une zone chauffante dans la quelle le métal est préchauffé à une température élevée; sur ladite feuille de métal est appliquée une couche d'un adhésif, lequel, par ladite température élevée, est maintenu dans un état plastique ; un film du composé polyvinylique, non supporté, est amené en contact avec ladite feuille ou bande de métal et est déplacé en continu avec celle-ci; ledit film vinylique est chauffé sur toute sa surface afin de le ramollir ; A method according to claim 1 for applying to the surface of a sheet or strip of metal a uniform film of a polyvinyl compound, characterized in that said sheet of metal is continuously moved through a heating zone in where the metal is preheated to a high temperature; on said metal foil is applied a layer of an adhesive, which, by said elevated temperature, is maintained in a plastic state; a film of the polyvinyl compound, unsupported, is brought into contact with said metal sheet or strip and is continuously moved therewith; said vinyl film is heated over its entire surface in order to soften it; audit film est appliquée une tension modérée en vue d'éviter tout plissement ou distorsion ; sur ledit film ainsi ramolli et modérément tendu est appliquée une pression assujettissant ledit film à l'état ramolli sur ladite surface de métal recouverte de l'adhésif égale ment maintenu à l'état ramolli, la feuille ou bande de métal ainsi recouverte étant ensuite soustraite à ladite pression et refroidie jusqu'à la température ambiante. 4. to said film is applied a moderate tension in order to avoid any wrinkling or distortion; on said film thus softened and moderately stretched is applied a pressure securing said film in the softened state on said metal surface covered with the adhesive also maintained in the softened state, the sheet or strip of metal thus covered being then subtracted at said pressure and cooled to room temperature. 4. Procédé selon la revendication I, pour appli quer, sur la surface d'une feuille ou bande de métal, un film uniforme d'un composé polyvinylique, carac térisé en ce que ladite feuille de métal est déplacée en continu ; sur ladite feuille de métal est appliquée une couche d'une solution adhésive de résine de vinyle modifiée avec de l'anhydride maléique ; ladite feuille métallique ainsi enduite passe dans une zone chauffante dans laquelle le surplus de solvant de la dite couche adhésive est évacué et ladite couche adhésive est préchauffée à une température telle qu'elle se trouve à l'état mou et collant ; A method according to claim I for applying to the surface of a sheet or strip of metal a uniform film of a polyvinyl compound, characterized in that said sheet of metal is continuously moved; on said metal sheet is applied a layer of an adhesive solution of vinyl resin modified with maleic anhydride; said metal foil thus coated passes through a heating zone in which the surplus of solvent from said adhesive layer is discharged and said adhesive layer is preheated to a temperature such that it is in the soft and sticky state; un film du composé polyvinylique, non supporté, est amené en contact avec ladite feuille ou bande métallique enduite et le film vinylique est également chauffé de manière à être rendu mou et plastique et ce film, dans cet état, est soumis à une légère tension et à une pression suffisante pour l'appliquer uniformé ment et sans occlusion d'air sur ladite feuille de métal enduite, ladite feuille métallique et ledit film viny lique étant avancés tous deux en continu à même vitesse et passant entre des rouleaux de pression et étant ultérieurement refroidis à la température am biante. 5. a film of the polyvinyl compound, unsupported, is brought into contact with said coated metal foil or strip and the vinyl film is also heated so as to be made soft and plastic and this film, in this state, is subjected to slight tension and at a pressure sufficient to apply it uniformly and without air occlusion to said coated metal foil, said metal foil and said vinyl film both being continuously advanced at the same speed and passing between pressure rollers and subsequently being cooled to room temperature. 5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la feuille de métal recouverte d'un adhésif thermoplastique est chauffée à une température com prise entre 980 C et 2320 C, le film de matière plas tique étant appliqué sur la feuille de métal ainsi enduite et préchauffée. 6. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le film de matière plastique. en une résine vinylique, est chauffé à une température comprise entre 143o C et 148o C en vue de le rendre mou et plastique, ledit film étant appliqué dans ces condi tions sur la surface métallique recouverte de l'adhésif préchauffé. 7. Process according to Claim I, characterized in that the sheet of metal covered with a thermoplastic adhesive is heated to a temperature between 980 C and 2320 C, the film of plastic material being applied to the sheet of metal thus coated and preheated. 6. Method according to claim I, characterized in that the plastic film. made of a vinyl resin, is heated to a temperature between 143o C and 148o C in order to make it soft and plastic, said film being applied under these conditions to the metal surface covered with the preheated adhesive. 7. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la pression exercée lors de l'application du film sur la surface métallique enduite et pré chauffée est d'environ 3 kg/cm2. 8. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la couche d'adhésif déposée sur la feuille de métal préalablement à l'application du film a la composition ci-après, en parties en poids EMI0005.0006 Copolymère <SEP> acétate-chlorure <SEP> de <tb> polyvinyle <SEP> contenant <SEP> 12 <SEP> % <tb> d'acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle, <SEP> 87 <SEP> 1% <tb> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> et <tb> 1 <SEP> % <SEP> d'anhydride <SEP> maléique, Process according to Claim I, characterized in that the pressure exerted during the application of the film on the coated and preheated metal surface is approximately 3 kg / cm2. 8. Method according to claim I, characterized in that the adhesive layer deposited on the metal sheet prior to the application of the film has the following composition, in parts by weight EMI0005.0006 Acetate-chloride <SEP> copolymer <SEP> <tb> polyvinyl <SEP> containing <SEP> 12 <SEP>% <tb> <SEP> polyvinyl acetate <SEP>, <SEP> 87 <SEP> 1% <tb> of <SEP> <SEP> polyvinyl <SEP> <SEP> chloride and <tb> 1 <SEP>% <SEP> maleic anhydride <SEP>, <tb> d'un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> de <tb> 10,000 <SEP> -15,000 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 12 <tb> Polyméthacrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> <B>....</B> <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 14 <tb> Polyméthacrylate <SEP> d'isobutyle <SEP> <B>....</B> <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 6 <tb> Acétate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> <B>.....</B> <SEP> . <SEP> <B>......</B> <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 22 <tb> Méthyl-isobutyl-cétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 21 <SEP> à <SEP> 23 <tb> Toluol <SEP> .................... <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 15 <tb> Oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> .......... <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 5 <tb> Acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <tb> of a <SEP> molecular <SEP> weight <SEP> of <tb> 10,000 <SEP> -15,000 <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 12 <tb> <SEP> Butyl <SEP> Polymethacrylate <SEP> <B> .... </B> <SEP> 13 <SEP> to <SEP> 14 <tb> Polymethacrylate <SEP> of isobutyl <SEP> <B> .... </B> <SEP> 5 <SEP> to <SEP> 6 <tb> Butyl <SEP> <SEP> <SEP> <B> ..... </B> <SEP> acetate. <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 20 <SEP> to <SEP> 22 <tb> Methyl-isobutyl-ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 21 <SEP> to <SEP> 23 <tb> Toluol <SEP> .................... <SEP> 13 <SEP> to <SEP> 15 <tb> Propylene <SEP> Oxide <SEP> <SEP> .......... <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 5 <tb> Ethyl <SEP> acetate <SEP> <B> ... </B> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 12 <SEP> à <SEP> 14 La feuille de métal recouverte de cet enduit étant chauffée à une température voisine de 1620 C et un film de résine de vinyle étant appliqué sur la feuille de métal ainsi préparée. 9. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le film de matière plastique destiné à re couvrir la feuille de métal a la composition ci-après, en parties en poids EMI0005.0008 Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle, <SEP> de <tb> poids <SEP> moléculaire <SEP> moyen <tb> 35.000 <SEP> .............. <SEP> 100 <tb> Phosphate <SEP> tricrésylique <SEP> <B>....</B> <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20 <tb> Phtalate <SEP> dioctylique <SEP> <B>......</B> <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20 <tb> Stéarate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 12 <SEP> to <SEP> 14 The metal sheet covered with this coating being heated to a temperature in the region of 1620 ° C. and a vinyl resin film being applied to the metal sheet thus prepared. 9. Method according to claim I, characterized in that the plastic film intended to cover the metal sheet has the following composition, in parts by weight EMI0005.0008 Polyvinyl <SEP> <SEP>, <SEP> <tb> average <SEP> molecular weight <SEP> <tb> 35,000 <SEP> .............. <SEP> 100 <tb> <SEP> Tricresyl Phosphate <SEP> <B> .... </B> <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20 <tb> Dioctyl phthalate <SEP> <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20 <tb> Stearate <SEP> of <SEP> lead <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 3 EMI0005.0009 Cire <SEP> d'alcool <SEP> à <SEP> poids <SEP> molé culaire <SEP> élevé <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2 <tb> Silicate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <tb> Phosphite <SEP> de <SEP> plomb <SEP> <B>......</B> <SEP> 1,5 <SEP> à <SEP> 2 <tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,2 <SEP> à <SEP> 0;5 <tb> Pigment <SEP> ................ <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 5 ce film en même temps que la feuille de métal étant passé entre des rouleaux de pression chauffés à une température voisine de 143 C. 10. <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 3 EMI0005.0009 Wax <SEP> of alcohol <SEP> to <SEP> high molecular weight <SEP> <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> .. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 2 <tb> Silicate <SEP> from <SEP> lead <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 5 <tb> Phosphite <SEP> from <SEP> lead <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 1.5 <SEP> to <SEP> 2 <tb> Stearic acid <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 0.2 <SEP> to <SEP> 0; 5 <tb> Pigment <SEP> ................ <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 5 this film at the same time as the metal sheet being passed between rollers of pressure heated to a temperature of about 143 C. 10. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la couche d'adhésif recouvrant la feuille de métal préalablement à l'application du film a la composition ci-après, en parties en poids EMI0005.0011 Copolymère <SEP> chlorure-acétate <SEP> de <tb> polyvinyle <SEP> à <SEP> 87/12, <SEP> modifié <tb> avec <SEP> 1 <SEP> ' /o <SEP> d'anhydride <SEP> ma léique <SEP> .................. <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 15 <tb> Caoutchouc <SEP> copolymère <SEP> de <SEP> buta diène <SEP> et <SEP> acrylonitrile <SEP> à <SEP> 35/65 <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 15 <tb> Méthyl-éthyl-cétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50 <SEP> à <SEP> 60 <tb> Méthyl-isobutylcétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20 11. Process according to Claim I, characterized in that the adhesive layer covering the metal sheet prior to the application of the film has the following composition, in parts by weight EMI0005.0011 <SEP> chloride-acetate <SEP> copolymer of <tb> polyvinyl <SEP> to <SEP> 87/12, <SEP> modified <tb> with <SEP> 1 <SEP> '/ o <SEP> of anhydride <SEP> ma leic <SEP> .................. <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 15 <tb> Rubber <SEP> copolymer <SEP> of <SEP> butadiene <SEP> and <SEP> acrylonitrile <SEP> to <SEP> 35/65 <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 15 <tb> Methyl ethyl ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 50 <SEP> to <SEP> 60 <tb> Methyl-isobutyl ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20 11. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le film de matière plastique destiné à recouvrir la feuille de métal a la composition ci-après, en parties en poids EMI0005.0013 Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> <B>......</B> <SEP> 100 <tb> Alcool <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> <B>....</B> <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 4 <tb> Cire <SEP> de <SEP> Carnauba <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 5 <tb> Phosphite <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 0,5 <SEP> à <SEP> 2 <tb> Sulfate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> tribasique <SEP> . <SEP> . <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20 <tb> Pigment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . Process according to Claim I, characterized in that the plastic film intended to cover the metal foil has the following composition, in parts by weight EMI0005.0013 Polyvinyl <SEP> <SEP> <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 100 <tb> <SEP> Polyvinyl <SEP> <SEP> <B> ... </B> <SEP> alcohol. <SEP> <B> .... </B> <SEP> 2 <SEP> to <SEP> 4 <tb> Wax <SEP> from <SEP> Carnauba <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 4 <SEP> to <SEP> 5 <tb> Phosphite <SEP> from <SEP> lead <SEP> bibasic <SEP> 0.5 <SEP> to <SEP> 2 <tb> Sulfate <SEP> of <SEP> lead <SEP> tribasic <SEP>. <SEP>. <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20 <tb> Pigment <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 8 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> to <SEP> 10
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