Procédé pour appliquer un film uniforme de matière plastique sur une surface métallique et produit ainsi obtenu Cette invention concerne un procédé pour appli quer un film uniforme de matière plastique sur une surface de métal.
L'invention vise à assurer une liaison assez intime entre le film de matière plastique, par exemple de résine de vinyle, et la base de métal, pour résister ultérieurement aux travaux et sollicitations mécani ques tels qu'estampage, pliage, gaufrage, flexion et autres.
L'invention est décrite avec référence au dessin annexé dans lequel la fig. 1 est une vue très schématique illustrant le procédé selon l'invention, et la fig. 2 est une vue similaire d'une variante du procédé.
Le procédé selon l'invention est particulièrement applicable au revêtement de feuilles de métal de grande surface ou de feuilles métalliques continues telles que des bandes d'acier.
A l'heure actuelle, le seul procédé satisfaisant con nu pour obtenir sur de telles feuilles une couche de résine de vinyle protectrice ou décoratrice consiste à appliquer, sur la surface de métal, une couche de revêtement à l'aide d'une solution de résine de vinyle, par exemple par brossage, trempage ou vaporisation. De tels procédés requièrent une période de séchage à l'air ou au four afin d'éliminer le solvant. Par de tels moyens, on ne peut appliquer que des épaisseurs de film très limitées, par exemple, ordinairement de 0,025 mm à 0,0375 mm.
Pour réaliser de plus grandes épaisseurs, il est nécessaire de renforcer le film par des applications successives de la matière de recouvrement, ce qui entraine une perte de temps et des inconvénients et, de plus, est relativement coûteux.
Selon l'invention, on applique, sur la surface mé tallique, une couche d'un adhésif, on soumet ladite surface métallique ainsi enduite à une élévation de température telle que ledit adhésif soit maintenu dans un état plastique, on amène en contact avec ladite couche d'adhésif, dans lesdites conditions de tempé rature et sous tension, un film de matière plastique, on soumet ledit filin à une élévation de sa tempéra ture telle que la matière plastique qui le compose soit amenée dans un état plastique et on soumet en outre le film, au moment de son entrée en contact avec la surface métallique recouverte de ladite cou che d'adhésif, à une pression en vue d'expulser toute occlusion d'air.
On peut exécuter comme suit le procédé selon l'invention La feuille de métal est tout d'abord nettoyée et de préférence attaquée en surface par un acide ou sablée pour produire une surface rugueuse afin de favoriser l'adhérence. La surface de métal est ensuite recouverte par brossage, vaporisation ou trempage, avec un adhésif comprenant une résine thermoplas tique, dissoute dans un solvant.
Avant le recouvrement par l'adhésif, la surface de métal peut éventuellement être traitée avec de l'acide chromique ou de l'acide phosphorique pour empêcher la rouille. Au lieu d'appliquer l'adhésif thermoplastique à partir d'une solution, l'adhésif peut être appliqué sous la forme d'un filin mince préparé à l'avance, sans support, de la manière qui sera décrite en détail ci-après. La feuille de métal recou verte à l'aide de l'adhésif thermoplastique est chauf fée à une température comprise entre 98o C - 232o C.
On applique alors un film de matière plastique non supporté tel qu'une feuille de chlorure de polyvinyle plastifié ; cette feuille est chauffée à une température comprise entre 1430 C - 1480 C afin d'être rendue plastique. Il est essentiel que, lorsque le film est chauffé jusqu'à cet état plastique, il ne puisse se développer des rides ou cloches ou d'autres distor sions indésirables. De telles rides ou distorsions sont facilement évitées en supportant entièrement le film, sur toute sa surface, pendant qu'il est chauffé, et en le soumettant, simultanément, à une tension uniforme et modérée.
Le film, maintenu à l'état chaud et plas tique, tout en étant préservé contre le plissement, est pressé fermement et d'une manière continue contre la surface de la feuille de métal préchauffée recouverte de la couche d'adhésif.
Lorsque le film est pressé contre la surface de la feuille de métal, la tension modérée dans le film est relâchée, pour le déposer uniformément et égale ment sur la surface d'adhésif thermoplastique chauffée.
Le film est, de préférence, amené initialement en contact avec la surface adhésive par un mouve ment rotatif de rouleaux de telle manière que l'air soit uniformément expulsé ou exclu de l'espace entre le film et l'adhésif. On a constaté que, lorsque le film chauffé et le .métal chauffé portant l'adhésif thermo plastique ramolli par la chaleur sont unis de cette manière, la liaison entre le métal et le film est telle ment résistante que cet assemblage peut être ultérieu rement travaillé de multiples façons sans la moindre séparation ou craquelure du film.
La fig. 1 ci-annexée représente très schématique ment une feuille de métal 10, qui avance en continu dans la direction indiquée par la flèche, à une vitesse modérée, par exemple de 20 mètres par min. Les surfaces d'acier ont préalablement été enduites d'une composition adhésive thermoplastique adéquate, la quelle a été conditionnée pour se présenter complè tement sèche ou dure, et la feuille dont la surface a été enduite d'un tel adhésif 11 passe devant une ran gée de lampes infrarouges 12, lesquelles chauffent le métal suffisamment pour amener la couche d'adhé sif à l'état ramolli. Le chauffage enlève également de l'adhésif les dernières traces de solvant.
Il s'est avéré possible d'obtenir des résultats satisfaisants en chauf fant l'acier à une température comprise entre 980 C 232,1 C, et avec les compositions adhésives thermo plastiques usuelles, on a généralement obtenu plus de satisfaction en chauffant l'acier à environ 1620 C.
L'acier ainsi chauffé passe ensuite dans l'espace compris entre deux rouleaux presseurs chauffés 13, supérieur et inférieur, où le film vinylique 14, pré alablement préparé et préchauffé, est appliqué sur l'adhésif mou 11. Le film vinylique, de préférence sous la forme d'un rouleau continu 15, est amené en continu, sous une tension modérée uniforme, aux rouleaux presseurs chauffés 13. Lorsque le film 14 entre en contact avec la surface supérieure 16 du rouleau presseur, il est amené, par chauffage, à l'état plastique.
Le rouleau d'alimentation 15 du film et les rouleaux-presseurs 13 sont mus par des moyens adéquats (non représentés) d'une telle manière que le film 14 soit maintenu sous tension modérée ; lorsque le film 14 passe autour de la surface 17 du rouleau- presseur chauffé, il est, de plus, effectivement sup porté contre tout plissement ou distorsion, d'où il résulte qu'il est appliqué d'une façon parfaitement unie sur la surface adhésive 11. Lorsque le film chauffé avance dans l'espace 18, sur la surface infé rieure du rouleau, il est pressé fermement contre la surface adhésive 11, ce qui entraine un effet relatif de calandrage qui expulse complètement l'air occlus entre le film 14 et l'adhésif 11.
Comme le film 14 et l'adhésif 11 se trouvent à l'état chauffé, ils adhè rent fermement l'un à l'autre sous l'influence de la pression appliquée par le rouleau chauffé 13. Les rouleaux de pression sont chauffés, de préférence, à une température voisine de 1430 C - 148,1 C et les rouleaux sont de préférence réglés de telle manière qu'ils exercent une pression de l'ordre de 3 kg/cm2 sur le film vinylique contre l'acier recouvert d'adhésif.
Après que l'assemblage entre feuille d'acier, adhé sif et film a passé entre les rouleaux presseurs chauf fés, on peut le laisser se refroidir sans traitement ultérieur; on constate que le film est appliqué sur l'acier d'une manière parfaitement uniforme et qu'il existe, entre acier et film, une adhérence extraordi naire, ce qui permet à l'assemblage d'être soumis à des sollicitations mécaniques considérables telles qu'emboutissage, pliage, gaufrage et flexion, sans relâ chement de l'adhérence entre métal et recouvrement plastique, en employant l'équipement industriel nor mal pour travailler le métal.
La fig. 2 montre une variante dans laquelle une feuille de métal 20 avançant en continu, est chauffée par une rangée 21 de lampes infrarouges, comme décrit précédemment, et passe à l'état chauffé entre les rouleaux presseurs chauffés, supérieur et inférieur, 22. Dans cette variante, l'adhésif est appliqué sur les deux faces de la feuille d'acier sous la forme d'un film 23, venant d'un rouleau d'alimentation adéquat 24. Le film adhésif 23 est composé d'un copolymère acétate-chlorure de polyvinyle modifié par un faible apport d'anhydride rnaléique et mélangé avec un poids égal de caoutchouc butadiène-acrylonitrile.
Le film adhésif 23 passe dans l'espace 25, entre le rou- leau-presseur 22 et la feuille d'acier 20, laquelle avance simultanément avec un film vinylique 26 et les deux films sont solidarisés à l'acier sous l'in fluence de la chaleur et de la pression de la même manière que celle décrite précédemment et schéma tisée à la fig. 1.
Les exemples suivants illustrent l'invention avec plus de détails. Dans ces exemples, les proportions sont exprimées en parties en poids. <I>Exemple 1</I> Des bandes d'acier nettoyé sont traitées par de l'acide nitrique à 10 % pendant 5 à 10 secondes et, après rinçage et séchage, elles sont recouvertes d'un adhésif constitué comme suit
EMI0003.0011
Copolymère <SEP> acétate-chlorure <SEP> de
<tb> polyvinyle <SEP> contenant <SEP> 12 <SEP> 0/0
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle,
<SEP> 87 <SEP> ' /o
<tb> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> et
<tb> 1 <SEP> % <SEP> d'anhydride <SEP> maléique,
<tb> d'un <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> de
<tb> 10,000 <SEP> -15,000 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 12
<tb> Polyméthacrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> <B>....</B> <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 14
<tb> Polyméthacrylate <SEP> d'isobutyle <SEP> <B>....</B> <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 6
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 22
<tb> Méthyl-isobutyl-cétone <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> <B>....</B> <SEP> 21 <SEP> à <SEP> 23
<tb> Toluol <SEP> .................... <SEP> 13 <SEP> à <SEP> 15
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> ..........
<SEP> 3 <SEP> à <SEP> 5
<tb> Acétate <SEP> d'éthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 12 <SEP> à <SEP> 14 L'acier enduit passe ensuite dans une zone chaude pour évacuer le solvant de la composition adhésive et pour amener le métal à une température de 162C. Le métal chauffé passe immédiatement de la zone chaude au travers de l'espace délimité par des rou leaux chauffés à 1430 C. Simultanément à la feuille de métal, des feuilles de chlorure de polyvinyle pas sent au travers de l'espace susdit, ce qui réalise l'opé ration de solidarisation.
La feuille de matière plastique peut avoir la com position suivante
EMI0003.0014
Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle
<tb> (poids <SEP> moléculaire <SEP> moyen
<tb> 35.000) <SEP> ............ <SEP> 100
<tb> Phosphate <SEP> tricrésylique <SEP> <B>....</B> <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20
<tb> Phtalate <SEP> dioctylique <SEP> <B>......</B> <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 3
<tb> Cire <SEP> d'alcool <SEP> à <SEP> poids <SEP> molé culaire <SEP> élevé <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 5
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> plomb <SEP> <B>......</B> <SEP> 1,5 <SEP> à <SEP> 2
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,2 <SEP> à <SEP> 0,5
<tb> Pigment <SEP> ................ <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 5 La couche de recouvrement sur le métal est ap proximativement de 0,225 mm d'épaisseur (0,025 mm représentant l'épaisseur de l'adhésif et 0,2 mm représentant l'épaisseur du film vinylique).
Le film appliqué de cette manière montre une résistivité électrique adéquate et démontrée par un essai d'étin- celage standard dans lequel un potentiel électrique de 20 000 volts est appliqué au travers du film, sans effet nuisible. Egalement, des échantillons dudit acier revêtu ont été gaufrés, pliés, emboutis et tordus sans la moindre rupture du film. Des résultats similaires ont été obtenus avec de l'acier sablé, de l'acier traité à l'acide phosphorique, de l'acier traité au phosphate de fer, de l'aluminium traité à l'acide phosphorique, du cuivre traité avec de l'acide chlorhydrique (10 0/0) ou de l'acier galvanisé traité à l'acide phosphorique.
<I>Exemple 2</I> Des bandes d'acier nettoyé ont été revêtues comme décrit dans l'exemple 1, en utilisant comme adhésif
EMI0003.0023
Copolymère <SEP> chlorure-acétate <SEP> de
<tb> polyvinyle <SEP> (87 <SEP> / <SEP> 12) <SEP> modifié
<tb> avec <SEP> 1 <SEP> % <SEP> d'anhydride <SEP> ma léique <SEP> <B>.............. <SEP> ...</B> <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 15
<tb> Caoutchouc <SEP> copolymère <SEP> de <SEP> buta diène <SEP> et <SEP> acrylonitrile <SEP> (35/65) <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 15
<tb> Méthyl-éthyl-cétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50 <SEP> à <SEP> 60
<tb> Méthyl-isobutyl-cétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20 Le film de chlorure de polyvinyle a la composi tion suivante
EMI0003.0024
Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> <B>......</B> <SEP> 100
<tb> Alcool <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> <B>.....</B> <SEP> . <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 4
<tb> Cire <SEP> de <SEP> Carnauba <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 5
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> plomb <SEP> bibasique <SEP> 0,5 <SEP> à <SEP> 2
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> tribasique <SEP> . <SEP> . <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 20
<tb> Pigment <SEP> <B>..........
<SEP> .....</B> <SEP> 8 <SEP> à <SEP> 10 Le film obtenu, d'une épaisseur d'environ 0,225 mm, avait une force adhésive d'au moins 3 kg par centimètre linéaire de largeur.
Les films de résine vinylique thermoplastique pouvant être employés pour exécuter l'invention com prennent non seulement le chlorure de vinyle lui- même mais aussi le chlorure de vinyle modifié avec d'autres ingrédients, par exemple, par copolyméri- sation avec le chlorure de vinylidène ou l'acétate de vinyle,
ou les polymères de chlorure de vinyle modi fiés par adjonction de copolymères de butadiène et acrylonitrile. Le film vinylique est ordinairement plas tifié mais un film contenant peu ou pas de plastifiant peut aussi être utilisé.
De plus, l'adhésif contient, de préférence, un acrylate ou un méthacrylate d'alcoyle polymérisé. D'autres agents modifiants, lesquels peuvent être in clus dans la composition adhésive pour communiquer des propriétés spécifiques, sont 1. des résines de biphényle, chlorées, liquides ou solides.
2. du caoutchouc à base de nitrile.
3. des résines de copolymères chlorure-acétate de polyvinyle partiellement hydrolysées.
4. des résines alkydes modifiées par des huiles siccatives et non siccatives.
5. des pigments couvrants tels que bioxyde de titane, oxyde de chrome et autres.
6. des pigments inertes tels que mica, silice, talc, etc.
On appréciera l'adhérence exceptionnelle obtenue en considérant le degré d'extrême déformation ulté rieure qu'elle rend possible. Ainsi, avec une feuille recouverte conformément à l'invention, il n'y a au cune difficulté à produire un pli à 1800.
On a constaté en usine, que des tôles recouvertes par le procédé suivant la présente invention résistent avec succès aux opérations exécutées sur une ligne de production de containers en acier. La fabrica tion des containers en acier implique des déforma tions sevères provenant de l'emboutissage, de l'es tampage, etc., dans la formation des. dessus et des fonds aussi bien que dans le façonnage des parties principales du corps, et dans la réunion des diverses parties.
Method for applying a uniform film of plastic material to a metal surface and the product thus obtained This invention relates to a method for applying a uniform film of plastic material to a metal surface.
The invention aims to ensure a fairly intimate bond between the plastic film, for example vinyl resin, and the metal base, to subsequently withstand mechanical work and stresses such as stamping, bending, embossing, bending and other.
The invention is described with reference to the accompanying drawing in which FIG. 1 is a very schematic view illustrating the method according to the invention, and FIG. 2 is a similar view of a variant of the method.
The method according to the invention is particularly applicable to the coating of metal sheets with a large surface area or continuous metal sheets such as steel strips.
At the present time, the only satisfactory method known to obtain on such sheets a layer of protective or decorative vinyl resin consists in applying, on the metal surface, a coating layer using a solution of vinyl resin, for example by brushing, dipping or spraying. Such processes require a period of air or oven drying in order to remove the solvent. By such means, only very limited film thicknesses can be applied, for example, usually 0.025mm to 0.0375mm.
To achieve greater thicknesses, it is necessary to reinforce the film by successive applications of the covering material, which entails a loss of time and inconvenience and, moreover, is relatively expensive.
According to the invention, a layer of an adhesive is applied to the metal surface, said metal surface thus coated is subjected to a temperature rise such that said adhesive is maintained in a plastic state, and said metal surface is brought into contact with said. adhesive layer, under said conditions of temperature and under tension, a film of plastic material, said rope is subjected to an increase in its temperature such that the plastic material which composes it is brought into a plastic state and is subjected in in addition to the film, when it comes into contact with the metal surface covered with said adhesive layer, at a pressure in order to expel any air occlusion.
The method according to the invention can be carried out as follows. The metal foil is first cleaned and preferably surface etched with an acid or sandblasted to produce a rough surface in order to promote adhesion. The metal surface is then covered by brushing, spraying or dipping, with an adhesive comprising a thermoplastic resin, dissolved in a solvent.
Prior to coating with the adhesive, the metal surface may optionally be treated with chromic acid or phosphoric acid to prevent rusting. Instead of applying the thermoplastic adhesive from a solution, the adhesive can be applied as a pre-prepared thin strand, without a backing, as will be described in detail below. . The sheet of metal covered with the thermoplastic adhesive is heated to a temperature between 98o C - 232o C.
An unsupported plastic film is then applied, such as a plasticized polyvinyl chloride sheet; this sheet is heated to a temperature between 1430 C - 1480 C in order to be made plastic. It is essential that when the film is heated to this plastic state no wrinkles or bells or other undesirable distortions can develop. Such wrinkles or distortions are easily avoided by fully supporting the film, over its entire surface, while it is heated, and simultaneously subjecting it to a uniform and moderate tension.
The film, kept hot and plastic, while being preserved against wrinkling, is pressed firmly and continuously against the surface of the preheated metal sheet covered with the adhesive layer.
When the film is pressed against the surface of the metal foil, moderate tension in the film is released, to deposit it evenly and evenly on the heated thermoplastic adhesive surface.
The film is preferably initially brought into contact with the adhesive surface by a rotational movement of rollers such that air is uniformly expelled or excluded from the space between the film and the adhesive. It has been found that when the heated film and the heated metal carrying the heat-softened thermoplastic adhesive are united in this manner, the bond between the metal and the film is so strong that this assembly can be subsequently worked. in multiple ways without any separation or cracking in the film.
Fig. 1 attached very schematically shows a sheet of metal 10 which advances continuously in the direction indicated by the arrow, at a moderate speed, for example 20 meters per min. The steel surfaces have previously been coated with a suitable thermoplastic adhesive composition, which has been conditioned to appear completely dry or hard, and the sheet, the surface of which has been coated with such an adhesive 11 passes in front of a strip. The array of infrared lamps 12, which heat the metal sufficiently to bring the adhesive layer to a softened state. Heating also removes the last traces of solvent from the adhesive.
It has been found possible to obtain satisfactory results by heating the steel to a temperature between 980 C 232.1 C, and with the usual thermoplastic adhesive compositions, more satisfaction has generally been obtained by heating the steel. steel at about 1620 C.
The steel thus heated then passes into the space between two heated pressure rollers 13, upper and lower, where the vinyl film 14, previously prepared and preheated, is applied to the soft adhesive 11. The vinyl film, preferably in the form of a continuous roll 15, is fed continuously, under uniform moderate tension, to the heated press rolls 13. When the film 14 comes into contact with the upper surface 16 of the press roll, it is fed, by heating, in the plastic state.
The film feed roller 15 and the pressure rollers 13 are moved by suitable means (not shown) in such a way that the film 14 is kept under moderate tension; when the film 14 passes around the surface 17 of the heated nip roll, it is, moreover, effectively supported against any wrinkling or distortion, whereby it results in being applied in a perfectly even manner on the surface adhesive 11. As the heated film advances into the space 18 on the lower surface of the roll, it is pressed firmly against the adhesive surface 11, resulting in a relative calendering effect which completely expels the air trapped between the film. 14 and adhesive 11.
Since the film 14 and the adhesive 11 are in the heated state, they adhere firmly to each other under the influence of the pressure applied by the heated roll 13. The pressure rollers are heated, so preferably, at a temperature in the region of 1430 C - 148.1 C and the rollers are preferably adjusted so that they exert a pressure of the order of 3 kg / cm2 on the vinyl film against the steel covered with adhesive.
After the assembly between steel sheet, adhesive and film has passed between the heated pressure rollers, it can be allowed to cool without further processing; it is noted that the film is applied to the steel in a perfectly uniform manner and that there is, between steel and film, an extraordinary adhesion, which allows the assembly to be subjected to considerable mechanical stresses such as as stamping, bending, embossing and bending, without loosening the adhesion between metal and plastic covering, using normal industrial equipment to work the metal.
Fig. 2 shows a variant in which a continuously advancing metal sheet 20 is heated by a row 21 of infrared lamps, as previously described, and changes to the heated state between the heated, upper and lower pressure rollers 22. In this Alternatively, the adhesive is applied to both sides of the steel sheet in the form of a film 23, coming from a suitable supply roll 24. The adhesive film 23 is composed of an acetate-chloride copolymer. of polyvinyl modified by a small supply of maleic anhydride and mixed with an equal weight of butadiene-acrylonitrile rubber.
The adhesive film 23 passes through the space 25, between the pressure roller 22 and the steel sheet 20, which advances simultaneously with a vinyl film 26 and the two films are joined to the steel under the influence. heat and pressure in the same way as that described above and diagram shown in fig. 1.
The following examples illustrate the invention in more detail. In these examples, the proportions are expressed in parts by weight. <I> Example 1 </I> Strips of cleaned steel are treated with 10% nitric acid for 5 to 10 seconds and, after rinsing and drying, they are covered with an adhesive made up as follows
EMI0003.0011
Acetate-chloride <SEP> copolymer <SEP>
<tb> polyvinyl <SEP> containing <SEP> 12 <SEP> 0/0
<tb> polyvinyl <SEP> acetate <SEP>,
<SEP> 87 <SEP> '/ o
<tb> of <SEP> <SEP> polyvinyl <SEP> <SEP> chloride and
<tb> 1 <SEP>% <SEP> maleic anhydride <SEP>,
<tb> of a <SEP> molecular <SEP> weight <SEP> of
<tb> 10,000 <SEP> -15,000 <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 12
<tb> <SEP> Butyl <SEP> Polymethacrylate <SEP> <B> .... </B> <SEP> 13 <SEP> to <SEP> 14
<tb> Polymethacrylate <SEP> of isobutyl <SEP> <B> .... </B> <SEP> 5 <SEP> to <SEP> 6
<tb> Butyl <SEP> acetate <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 20 <SEP> to <SEP> 22
<tb> Methyl-isobutyl-ketone <SEP> <B> ... </B> <SEP>. <SEP> <B> .... </B> <SEP> 21 <SEP> to <SEP> 23
<tb> Toluol <SEP> .................... <SEP> 13 <SEP> to <SEP> 15
<tb> Propylene <SEP> <SEP> oxide <SEP> ..........
<SEP> 3 <SEP> to <SEP> 5
<tb> Ethyl acetate <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 12 <SEP> to <SEP> 14 The coated steel then passes through a hot zone to remove the solvent from the adhesive composition and to bring the metal to a temperature of 162C. The heated metal immediately passes from the hot zone through the space bounded by rollers heated to 1430 C. Simultaneously with the metal foil, polyvinyl chloride foils do not smell through the aforesaid space, which carries out the solidarity operation.
The plastic sheet can have the following composition
EMI0003.0014
Polyvinyl <SEP> <SEP> Chloride
<tb> (average <SEP> molecular weight <SEP>
<tb> 35,000) <SEP> ............ <SEP> 100
<tb> <SEP> Tricresyl Phosphate <SEP> <B> .... </B> <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20
<tb> Dioctyl phthalate <SEP> <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20
<tb> Stearate <SEP> of <SEP> lead <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 3
<tb> Wax <SEP> of alcohol <SEP> to <SEP> molecular weight <SEP> high <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 2
<tb> Silicate <SEP> from <SEP> lead <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>.
<SEP> 5
<tb> Phosphite <SEP> from <SEP> lead <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 1.5 <SEP> to <SEP> 2
<tb> Stearic acid <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 0.2 <SEP> to <SEP> 0.5
<tb> Pigment <SEP> ................ <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 5 The covering layer on the metal is approximately 0.225 mm d ' thickness (0.025 mm representing the thickness of the adhesive and 0.2 mm representing the thickness of the vinyl film).
The film applied in this manner shows adequate electrical resistivity and has been demonstrated by a standard sparking test in which an electrical potential of 20,000 volts is applied through the film without deleterious effect. Also, samples of said coated steel were embossed, folded, stamped and twisted without any breakage of the film. Similar results were obtained with sandblasted steel, steel treated with phosphoric acid, steel treated with iron phosphate, aluminum treated with phosphoric acid, copper treated with phosphoric acid. hydrochloric acid (10 0/0) or galvanized steel treated with phosphoric acid.
<I> Example 2 </I> Strips of cleaned steel were coated as described in Example 1, using as adhesive
EMI0003.0023
<SEP> chloride-acetate <SEP> copolymer of
<tb> polyvinyl <SEP> (87 <SEP> / <SEP> 12) <SEP> modified
<tb> with <SEP> 1 <SEP>% <SEP> of anhydride <SEP> ma leic <SEP> <B> .............. <SEP> ... < / B> <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 15
<tb> Rubber <SEP> copolymer <SEP> of <SEP> butadiene <SEP> and <SEP> acrylonitrile <SEP> (35/65) <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 15
<tb> Methyl ethyl ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 50 <SEP> to <SEP> 60
<tb> Methyl-isobutyl-ketone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>.
<SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20 The polyvinyl chloride film has the following composition
EMI0003.0024
Polyvinyl <SEP> <SEP> <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 100
<tb> <SEP> Polyvinyl <SEP> <SEP> <B> ..... </B> <SEP> alcohol. <SEP> 2 <SEP> to <SEP> 4
<tb> Wax <SEP> from <SEP> Carnauba <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 4 <SEP> to <SEP> 5
<tb> Phosphite <SEP> from <SEP> lead <SEP> bibasic <SEP> 0.5 <SEP> to <SEP> 2
<tb> Sulfate <SEP> of <SEP> lead <SEP> tribasic <SEP>. <SEP>. <SEP> 15 <SEP> to <SEP> 20
<tb> Pigment <SEP> <B> ..........
<SEP> ..... </B> <SEP> 8 <SEP> to <SEP> 10 The film obtained, with a thickness of about 0.225 mm, had an adhesive force of at least 3 kg per centimeter linear width.
Thermoplastic vinyl resin films which may be employed to carry out the invention include not only the vinyl chloride itself but also the vinyl chloride modified with other ingredients, for example, by copolymerization with vinylidene chloride. or vinyl acetate,
or polymers of vinyl chloride modified by the addition of copolymers of butadiene and acrylonitrile. The vinyl film is ordinarily plasticized, but a film containing little or no plasticizer can also be used.
In addition, the adhesive preferably contains a polymerized alkyl acrylate or methacrylate. Other modifying agents, which can be included in the adhesive composition to impart specific properties, are 1. biphenyl, chlorinated, liquid or solid resins.
2. nitrile rubber.
3. Partially hydrolyzed polyvinyl chloride-acetate copolymer resins.
4. Alkyd resins modified with drying and non-drying oils.
5. covering pigments such as titanium dioxide, chromium oxide and others.
6. inert pigments such as mica, silica, talc, etc.
The exceptional adhesion obtained will be appreciated by considering the degree of subsequent extreme deformation which it makes possible. Thus, with a sheet covered in accordance with the invention, there is no difficulty in producing an 1800 fold.
It has been found in the factory that sheets covered by the process according to the present invention successfully withstand operations carried out on a production line of steel containers. The manufacture of steel containers involves severe deformations from stamping, stamping, etc., in the formation of. tops and bottoms as well as in shaping the main parts of the body, and in joining the various parts.