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Verfahren zur Herstellung neuer Triazinverhindungen Gegenstand des Schweizer Patentes Nummer 321.331 ist die Herstellung von Triazin- verbindungen, welche den Rest
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mindestens zweimal enthalten, und wobei innerhalb der Verbindung alle Triazinringe mittels -NH-R-NH-Resten miteinander verbunden sind, und jedes durch einen solchen Rest nicht mit einem Kohlenstoffatom eines andern Triazinringes verbundene Tri- azinring-Kohlenstoffatom mit dem Rest der Formel -NH-R-NH2 verbunden ist, sowie ihren Salzen.
Hierbei bedeutet R einen mindestens durch eine Sulfogruppe substituierten Rest. der Formel Ar-Z-Ar, wobei Ar einen Arylenrest und Z eine direkte Bindung oder einen niederen Kohlenwasserstoffrest bezeichnet. Diese Verbindungen besitzen eine ausgeprägte Antivirus-Wirkung.
Es wurde nun gefunden, dass die Ester dieser Verbindungen, insbesondere die Methv 1- ester, ebenfalls sehr wertvolle Antivirus-Wir- kung zeigen. Diese neuen Ester werden erfindungsgemäss erhalten, wenn man die oben genannten, gemäss dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr. 321331 erhältlichen freien Tri- arylaminotriazin-sulfonsäuren mit Mitteln behandelt, welche eine Veresterung der Sulfo- gruppe bewirken. Dabei kann die Veresterung in an sich bekannter Weise, zweckmässig durch Umsetzung mit einem Diazoalkan, wie z.
B. Diazomethan, wobei sich der Methylester bildet, vorgenommen werden.
Besonders wertvoll sind die Methylester von Triazinverbindungen, bei denen R im Rest I einen solchen durch mindestens eine Sulfogruppe substituierten Rest darstellt, in dem Ar einen Phenylen-(7.,4)-rest bedeutet und Z für eine direkte Bindung oder für einen niedrigen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, vor allem die Gruppen -C - C-, -CH = CH- oder -CH2 CH2 steht.
Im nachfolgenden Beispiel sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 10 g eines Gemisches von Triazinverbin- dungen, die den Rest.
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mehrmals enthalten, wobei innerhalb der Verbindungen alle Triazinringe mittels
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miteinander verbunden sind und jedes, mit einem solchen Rest nicht verbundene Triazin- ring-Kohlenstoffatom mit dem Rest der Formel
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verbunden ist, vom mittleren Molekulargewicht etwa.
700 000 werden in 200 em3 Wasser gelöst, mit 100 cm3 Methanol vermischt und mit einer ätherischen Diazomethanlösung im überschuss versetzt, wobei unter kräftigem Schütteln der reichlich entwickelte Stickstoff entweicht. Nach Aufhören der Gasentwiek- lung trennt man die methanolisch-wässrige Lösung ab und dampft. sie im Vakuum bei 40 ein.
Das so erhaltene Produkt entspricht einem Gemisch von Triazinverbindungen, die den Rest
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mindestens zweimal enthalten, wobei innerhalb der Verbindungen alle Triazinringe mittels
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miteinander verbunden sind und jedes, mit einem solchen Rest nicht verbundene Triazin- ring-Kohlenstoffatom mit dem Rest. der Formel
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verbunden ist. Es ist wasserlöslich und verhält sich in der Ultrazentrifuge sowie bei Diffusionsversuchen ganz ähnlich wie das Ausgangsmaterial.
Die oben als Ausgangsmaterial verwendete freie Sulfosäure lässt sich wie folgt erhalten 30 g 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfosäure löst man in 500 cm3 Wasser unter Zusatz der berechneten Menge 2n-Natronlauge, fügt 56 g krist. Natriumacetat in 100 em3 Wasser und 11,5 g pulverisiertes C:u-anurchlorid zu und erhitzt 3 Stunden auf 90 . Nach Filtrierel, fällt man die Reaktionslösung mit 1500 em3 Aceton und zentrifugiert die Fällung ab, die anschliessend durch Dialyse gegen Wasser gereinigt wird.
Das so erhaltene Produkt entspricht einem Gemisch von Triazinverbindun- gen, die den Rest
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mindestens zweimal enthalten, wobei innerhalb der Verbindungen alle Triazinringe mittels
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miteinander verbunden sind und jedes, mit einem solchen Rest nicht verbundene Triazin- ring-Kohlenstoffatom mit. dem Rest der Formel
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verbunden ist.
Es bildet, ein gelbes Pulver mit einem Zersetzungspunkt von über 300 und ist in Wasser gut löslich, ebenso wie sein Animoniumsalz. Der Diffusionskonstante D = 35 - 10-7, der Sedimentationskonstante 52#) - 400 -10-13 und dem spez. Volumen 1 - Vo# = 0,4 entspricht ein mittleres Mole- kuIargewieht von etwa 700 000.
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Process for the production of new triazine compounds The subject of the Swiss patent number 321.331 is the production of triazine compounds, which the rest
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contain at least twice, and wherein within the compound all triazine rings are connected to one another by means of -NH-R-NH- radicals, and each triazine ring carbon atom connected by such a radical not to a carbon atom of another triazine ring with the radical of the formula -NH -R-NH2 is linked, as well as their salts.
Here, R denotes a radical of the formula Ar-Z-Ar which is at least substituted by one sulfo group, where Ar denotes an arylene group and Z denotes a direct bond or a lower hydrocarbon group. These compounds have a pronounced antiviral effect.
It has now been found that the esters of these compounds, in particular the methyl ester, also show very valuable antiviral activity. According to the invention, these new esters are obtained if the abovementioned free triarylaminotriazine sulfonic acids obtainable according to the process of Swiss Patent No. 321331 are treated with agents which effect an esterification of the sulfo group. The esterification can be carried out in a manner known per se, expediently by reaction with a diazoalkane, such as.
B. diazomethane, whereby the methyl ester is formed, are made.
Particularly valuable are the methyl esters of triazine compounds in which R in radical I is a radical substituted by at least one sulfo group, in which Ar is a phenylene (7th, 4) radical and Z is a direct bond or a lower divalent one Hydrocarbon radical, especially the groups -C - C-, -CH = CH- or -CH2 CH2.
In the following example, the temperatures are given in degrees Celsius. Example 10 g of a mixture of triazine compounds, the remainder.
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contain several times, with all triazine rings within the compounds by means of
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are linked to one another and each triazine ring carbon atom not linked to such a residue is linked to the remainder of the formula
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is connected, of average molecular weight about.
700,000 are dissolved in 200 cubic meters of water, mixed with 100 cm3 of methanol, and an excess of an ethereal diazomethane solution is added, with the abundant nitrogen being released under vigorous shaking. After the evolution of gas has ceased, the methanolic-aqueous solution is separated off and evaporated. them in vacuum at 40.
The product thus obtained corresponds to a mixture of triazine compounds, which the rest
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Contain at least twice, with all triazine rings within the compounds by means of
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are linked to one another and each triazine ring carbon atom not linked to such a residue is linked to the residue of the formula
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connected is. It is water-soluble and behaves in the ultracentrifuge and in diffusion tests in a very similar way to the starting material.
The free sulfonic acid used as starting material above can be obtained as follows: 30 g of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 500 cm3 of water with the addition of the calculated amount of 2N sodium hydroxide solution, 56 g of crystalline are added. Sodium acetate in 100 cubic meters of water and 11.5 g of powdered C: u-anuric chloride are added and the mixture is heated to 90 for 3 hours. After filtering, the reaction solution is precipitated with 1500 cubic meters of acetone and the precipitate is centrifuged off, which is then purified by dialysis against water.
The product thus obtained corresponds to a mixture of triazine compounds, the remainder
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at least twice, with all triazine rings within the compounds by means of
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are connected to one another and each triazine ring carbon atom not connected to such a radical with. the rest of the formula
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connected is.
It forms a yellow powder with a decomposition point above 300 and is readily soluble in water, just like its ammonium salt. The diffusion constant D = 35 - 10-7, the sedimentation constant 52 #) - 400 -10-13 and the spec. Volume 1 - Vo # = 0.4 corresponds to an average molecular weight of around 700,000.