<B>Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen</B> sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, dass man zu wertvol len chromhaltigen sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffen gelangt., wenn man o,o'- Dioxyazofarbstoffe der allgemeinen Formel:
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worin A den Rest einer in. ortho-Stellung zur Flydroxylgruppe kuppelnde Kupplungskom ponente darstellt und R. und R.1 Alkyloder Wasserstoff und R<U>.,</U> Alkyl oder substituier tes Alkyl bedeuten, mit chromabgebenden Mitteln behandelt.
Die neuen ehromhaltigenFarbstoffe fär ben Wolle ans neutralem sowie schwach sau rem Bade in sehr lichtechten Tönen. Sie zeielinen sich ferner aus durch sehr gute Waseheeht.heit sowie gutes Egalisiervermögen.
Die zur Herstellung der o,o'-Dioxyazofarb- stoffe notwendigen Diazokomponenten, die 1 Amino -2-oxybenzol-sulfoalkylamido-äthansulf- amide kann man erhalten durch Kondensation von 1-Chlor - 2 - nitro'benzolsulfoehloriden mit Alkyltaurin,
Überführung des Kondensations produktes über das entsprechende Sulfo- Chlorid in das Sulfamid und schliesslich Ver- seifung des Chlors und Reduktion der Nitro- gruppe zur Aminogruppe.
Als Kupplungskomponenten kommen bei spielsweise in Frage 1- Pheny 1-3-methyl-'5-pyrazolon, 1-(3'-Ni- trophenyl )-3-methyl - 5-pyrazolon, 1- (4'-N itro- phenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1-(2'-chlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(?';
5'-Dichlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazo.lon, 2-Oxyn.aphtha- lin, 6-Brom-2-oxynaphthalhn, 1-Acetylamino-7- oxynapht.ha.Iin, 3-Oxydiphenylenoxyd, 2-Oxy- earbazol.
<I>Beispiel 1</I> 11,2 g 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfomethyl- a.mido-äthansulfamid werden in 150 cm- Wasser und 10 em3 Salzsäure gelöst und bei 0 bis \5 mit einer 10prozen- tigen N atriumnitritlösung diazotiert. Nach kurzer Zeit fällt die Diazoniumverbin- dung als kristalliner gelber Niederschlag aus.
Die saure Aufschlämmung derselben wird mit N atriumbiearbonat schwach sauer gestellt und dann langsam in eine eisgekühlte Lösung von 8 g 1 _4eetylamino - 7 - oxynaphthalzn, 1,6 g festem Natriumhyd'roxyd, 4 g Soda und 15'0 cm-' Wasser eingegossen. Nach einstündi gem Rühren ist die Kupplung beendet; die dunkelblaue Farbstofflösung hat pH 9,4.
Nach Rühren über Nacht bei Zimmertemperatur wird mit wenig verdünnter -Salzsäure auf px 8 gestellt, wobei der Farbstoff ausfällt. Die nach dem Filtrieren erhaltene Parbstoffpaste wird mit-90 cm >Wasser und 10 cm3 Natronlauge (36 Be) auf 75 bis 80 erhitzt, wobei der Farbstoff in Lösung geht.
Bei dieser Tem peratur lässt man 125 eins einer Chromie- rungslösung, welche. im Liter 42;6g Kalium- bichromat und 78 g Traubenzucker enthält, einlaufen. Danach wird 20 Minuten bei 80 gerührt. Nachdem die Farbstofflösung auf 40 abgekühlt ist, wird' mit wenig verdünn ter Salzsäure auf pH $,5 gestellt, wobei der chromierte Farbstoff ausfällt.
Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in heissem Wasser gut löst und das Wolle aus neutra lem sowie schwach saurem Bade in schwarz blauen Tönen von guter Wasch- und sehr guter Liehtechtheit färbt. Beispiel 1152 g 1-Amino-2-oxybenzo#l-5-sulfomethyl- amido-äthansnlfamid werden, wie im Beispiel 1 besehrieben,
diazotiert. Die mit Natriumbiear- bonat. neutralisierte Aufschlämmung der Di azoo erbindung fässt man langsam in eine eis gekühlte Lösung von 6,95 g 1- Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon, 1,6 g festem Natrium hydroxyd, 4 g Soda und 200 cm3 Wasser ein laufen. Das Kupplungsgemisch lässt man bei pic 8 über Naeht rühren.
Der Farbstoff fällt ohne Zusatz von Salz aus und wird nach dera Abfiltrieren in 150 em3 einer Lösung von chrom.salieylsaiirem Ammonium (entsprechend 1,52 g crz03) ? ,Stunden zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird noch. heiss mit 12 /a Koch salz versetzt. Beim Abkühlen fällt. der ehro- mierte Farbstoff aus.
Er färbt Wolle ans neutralem sowie schwach saurem Bade in rot- stichigen orangen Tönen von sehr hoher Licht- eehtheit sowie gutem Egalisiervermögen und guter Waschechtheit. <I>Beispiel 3</I> 11.,2 g 1-Amino-2-oxybenzol-5-snlfomethyl- aniido-äthansWfamid werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert.. Man kuppelt mit einer Lösung von 7,3 g 3@-Oxydiphenylenoxyd, 1;6 g festem Natrinmhydroxyd und 4 g Soda in 200 em3 Wasser.
Nach Rühren über Nacht wird mit wenig verdünnter Salzsäure auf PH 9 gestellt und der ausgefallene Farb stoff abgesaugt. Der nach einem in den vori gen Beispielen angegebenen Verfahren ehro- inierte Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sieh in heissem Wasser mit brauner Farbe. löst und das Wolle aus neu tralem oder schwach saurem Bade in etwas violettstichigen braunen Tönen von sehr guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Beispiel % 11,7 g 1-Amino- ?,-oxybenzol-@5-sulfomethyl- amido-äthansulfomethy lamid werden wie in den voiigen Beispielen diazotiert. Durch Kupplung mit einer Lösung von 8 g 1-Acetyl- amino-7-oxynaphthalin, 1;6 festem Natrium hydroxyd, 4 g Soda und 150 eins Wasser er hält man einen Farbstoff, der nach der Chro- mierung ein schwarzes Pulver darstellt..
Er färbt Wolle ans schwach saurem Bade in schwarzen Tönen von sehr guter Licht- und Waseheehtheit.
<B> Process for the preparation of chromium-containing </B> sulfonic acid group-free monoazo dyes It has been found that valuable chromium-containing sulfonic acid group-free monoazo dyes are obtained if o, o'-dioxyazo dyes of the general formula:
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wherein A is the radical of a coupling component coupling in the ortho position to the flydroxyl group and R. and R.1 are alkyl or hydrogen and R is alkyl or substituted alkyl, treated with chromium donating agents.
The new dyestuffs containing honorarium dye wool in neutral and slightly acidic baths in very lightfast shades. They are also characterized by very good washability and good leveling power.
The diazo components necessary for the production of the o, o'-dioxyazo dyes, the 1-amino-2-oxybenzene-sulfoalkylamido-ethane sulfamides, can be obtained by condensation of 1-chloro-2-nitro'benzenesulfoehloriden with alkyltaurine,
Conversion of the condensation product via the corresponding sulfo-chloride into the sulfamide and finally saponification of the chlorine and reduction of the nitro group to the amino group.
Suitable coupling components are, for example, 1- pheny 1-3-methyl-'5-pyrazolone, 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-nitrophenyl ) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (? ';
5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazo.lone, 2-oxyn.aphthaline, 6-bromo-2-oxynaphthalene, 1-acetylamino-7-oxynaphth.haline, 3-oxydiphenylene oxide, 2-oxyearbazole.
<I> Example 1 </I> 11.2 g of 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfomethyl-a.mido-ethanesulfamide are dissolved in 150 cm water and 10 cubic meters of hydrochloric acid and at 0 to \ 5 with a 10 percent - diazotized n atrium nitrite solution. After a short time, the diazonium compound precipitates out as a crystalline yellow precipitate.
The acidic suspension of the same is made weakly acidic with sodium carbonate and then slowly poured into an ice-cold solution of 8 g of 1-4eetylamino-7-oxynaphthalene, 1.6 g of solid sodium hydroxide, 4 g of soda and 150 cm of water. After stirring for one hour, the coupling is complete; the dark blue dye solution has pH 9.4.
After stirring overnight at room temperature, the mixture is adjusted to px 8 with a little dilute hydrochloric acid, during which the dye precipitates. The paraffin paste obtained after filtration is heated to 75 to 80 with −90 cm> water and 10 cm 3 sodium hydroxide solution (36 Be), the dye dissolving.
At this temperature one leaves 125 one chromizing solution, which. a liter contains 42; 6g potassium bichromate and 78g glucose. The mixture is then stirred at 80 for 20 minutes. After the dye solution has cooled to 40, it is adjusted to pH 5 with a little dilute hydrochloric acid, the chromium-plated dye precipitating out.
It is a black powder that dissolves well in hot water and dyes the wool from neutral and weakly acidic baths in black-blue shades of good washing fastness and very good fastness to light. Example 1152 g of 1-amino-2-oxybenzo # l-5-sulfomethyl-amido-ethansnlfamid are as described in Example 1,
diazotized. The ones with sodium carbonate. neutralized slurry of the diazo compound is slowly poured into an ice-cooled solution of 6.95 g of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1.6 g of solid sodium hydroxide, 4 g of soda and 200 cm3 of water. The coupling mixture is allowed to stir at pic 8 over Naeht.
The dye precipitates without the addition of salt and is filtered off in 150 em3 of a solution of chrom.salieylsaiirem ammonium (corresponding to 1.52 g of crz03)? , Heated to the boil for hours. The solution will be. hot with 12 / a cooking salt added. Falls as it cools. the horned dye off.
It dyes wool in neutral and weakly acidic baths in reddish-tinged orange tones of very high lightfastness as well as good leveling properties and good washfastness. <I> Example 3 </I> 11. 2 g of 1-amino-2-oxybenzene-5-snlfomethyl-aniido-ethane-Wfamid are diazotized as described in Example 1. Coupling is carried out with a solution of 7.3 g 3 @ -oxydiphenylene oxide, 1; 6 g solid sodium hydroxide and 4 g soda in 200 cubic meters of water.
After stirring overnight, the pH is adjusted to 9 with a little dilute hydrochloric acid and the precipitated dye is filtered off with suction. The ironed dye according to a method given in the previous examples is a dark brown powder which looks brown in hot water. dissolves and dyes the wool from neutral or weakly acidic bath in slightly purple-tinged brown tones of very good lightfastness and washfastness.
Example% 11.7 g of 1-amino-?, - oxybenzene- @ 5-sulfomethyl-amido-ethanesulfomethyl amide are diazotized as in the previous examples. Coupling with a solution of 8 g of 1-acetylamino-7-oxynaphthalene, 1; 6 solid sodium hydroxide, 4 g of soda and 150 liters of water gives a dye which, after chromating, is a black powder.
He dyes wool in the weakly acidic bath in black tones of very good lightness and water resistance.