Verfahren zur Herstellung eines Polykondensates Es ist bekannt, Aerylsäurenitril, Chlor wasserstoff und Aldehyde, wie z. B. Form aldehyd, Acetaldehyd oder Benzaldehyd, in Gegenwart von Wasser in einem elektrisch beheizten Rohr zur Reaktion zu bringen. Es entstehen dabei Verbindungen der Formel
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in welcher R Wasserstoff oder einen Kohlen wasserstoffrest bedeutet, entsprechend dem jeweils verwendeten Aldehyd. Wenn man nun z.
B. auf Methylen-bis-f'-chlorpropionsäure- amid im Autoklaven bei Raumtemperatur etwa 20 Stunden lang flüssiges Ammoniak ein wirken lässt, so entsteht folgende einseitig aminierte Verbindung: <B>ei.</B> (CH2)2 .<B>Co.</B> NFI. CH2. NH. CO. (CH2)2 . NH2 Man hat bisher VerbindünLyen der Formel
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in welcher R Wasserstoff oder einen Kohlen wasserstoffrest (wie z.
B. Methyl, Phenyl, Aralkyl)' bedeutet, durch Behandlung im Va kuum bei hohen Temperaturen in hell gefärbte Polykondensationsprodukte umgewandelt.
Es wurde nun gefunden, dass man die Poly kondensation in einfacher Weise in einem be stimmten Lösungsmittel vornehmen kann. Es war überraschend, festzustellen, dass die obigen Aminohalogenide, die man bisher als in orga nischen Lösungsmitteln. unlöslich betrachtete, sich in Glykolen der allg. Formel HO . (CH2 )" . OH (wobei n 8 bis 12 bedeutet) lösen. Als beson ders geeignetes Lösungsmittel wiederum hat sich das Dekamethylenglykol erwiesen. Die Polykondensation ist sowohl im Vakuum als auch unter Normalbedingungen möglich.
Um jedoch während der Polykon densation möglichst zu vermeiden, ist die Ar beitsweise unter Anwendung von Vakuum vor zuziehen. Die Aminohalogenide obiger Formel lassen sich durch Erhitzen mit dem genannten Lösungsmittel zu einer homogenen Lösung lösen. Zur Polykondensation lässt man die Temperatur bei Anwendung von Vakuum zweckmässig auf etwa 1600 und unter Normal- i Bedingungen auf etwas über 200 ansteigen, wobei dann die Polykondensation in einigen Stunden durchgeführt werden kann.
Das in dem Polykondensationsprodukt noch enthal tene Lösungsmittel kann durch Extraktion mit z. B. Methanol entfernt werden. Die Poly kondensate eignen sich für die Herstellung von plastischen Massen. <I>Beispiel</I> S 26g Dekamethylenglykol werden zunächst aufgeschmolzen und zu dieser Schmelze 5 g des einseitig aminierten Methylen-bis.,B-clilorpro- pionsäureamids der Formel Cl . (CH2) 2 .
CO . NH . CH2 . NII . CO . (CH2) 2 . N'7:2 hinzugefügt. Man erhitzt die Lösung 2 Stun den lang bei einem Vakuum von 10 mm auf 160 . Es resultiert ein Polykondensationspro- dükt, das mit Methanol ausgewaschen wird. Es weist. einen Schmelzpunkt von 286 auf.
<I>Beispiel.</I> 30 g Dekamethylenglykol werden zunächst aufgeschmolzen und zu dieser Schmelze 3 g des einseitig aminierten Äthyliden-bis-ss-ehlorpro- pionsäureamids der Formel
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(Fp. 185-186 ) hinzugefügt. Man erhitzt die Lösung 3 Stunden lang bei einem Vakuiun von 10 mm auf 140 . Es resultiert nach dem Ex trahieren mit Methanol ein Polykondensat, welches einen Schmelzpunkt iun 270 hat.
Beispiel <I>3</I> Es wird derselbe Ansatz wie im Beispiel 2 verwendet. Das Erhitzen jedoch erfolgt nicht iin Vakuum, sondern unter Atmosphärendruck bei einer Temperatur von 200 während 3 Stunden. Es resultiert das gleiche Polykon densat wie in Beispiel 2.
Process for the production of a polycondensate It is known, Aerylsäurenitril, hydrogen chloride and aldehydes, such as. B. form aldehyde, acetaldehyde or benzaldehyde, to react in the presence of water in an electrically heated tube. This creates compounds of the formula
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in which R denotes hydrogen or a hydrocarbon radical, corresponding to the aldehyde used in each case. If you now z.
If, for example, liquid ammonia is allowed to act on methylene-bis-f'-chloropropionic acid amide in the autoclave at room temperature for about 20 hours, the following unilaterally aminated compound is formed: (CH2) 2 > Co. </B> NFI. CH2. NH. CO. (CH2) 2. NH2 So far you have compounds of the formula
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in which R is hydrogen or a hydrocarbon radical (e.g.
B. methyl, phenyl, aralkyl) 'means converted into light-colored polycondensation products by treatment in the vacuum at high temperatures.
It has now been found that the polycondensation can be carried out in a simple manner in a certain solvent. It was surprising to find that the above amino halides, which were previously considered in organic solvents. considered insoluble, in glycols of the general formula HO. Dissolve (CH2) ". OH (where n means 8 to 12). Decamethylene glycol has again proven to be a particularly suitable solvent. Polycondensation is possible both in vacuo and under normal conditions.
However, in order to avoid densation as possible during the polycondensation, the working method using a vacuum should be preferred. The amino halides of the above formula can be dissolved to a homogeneous solution by heating with the solvent mentioned. For the polycondensation, the temperature is expediently allowed to rise to about 1600 when a vacuum is applied and to slightly above 200 under normal conditions, in which case the polycondensation can then be carried out in a few hours.
The still contained in the polycondensation solvent can be extracted by extraction with z. B. methanol can be removed. The poly condensates are suitable for the production of plastic masses. <I> Example </I> S 26g of decamethylene glycol are first melted and, to this melt, 5 g of the methylene-bis., B-chloropropionic acid amide of the formula C1. (CH2) 2.
CO. NH. CH2. NII. CO. (CH2) 2. N'7: 2 added. The solution is heated to 160 for 2 hours under a vacuum of 10 mm. A polycondensation product results, which is washed out with methanol. It shows. a melting point of 286.
<I> Example. </I> 30 g of decamethylene glycol are first melted and, to this melt, 3 g of the ethylidene-bis-β-chloropropionamide of the formula aminated on one side are added
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(M.p. 185-186) added. The solution is heated to 140 for 3 hours with a vacuum of 10 mm. After extraction with methanol, a polycondensate results which has a melting point of 270.
Example <I> 3 </I> The same approach as in example 2 is used. The heating, however, is not carried out in a vacuum, but under atmospheric pressure at a temperature of 200 for 3 hours. The result is the same polycondensate as in Example 2.