CH317129A - Process for the production of polycondensates - Google Patents

Process for the production of polycondensates

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CH317129A
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compounds
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polycondensates
nitrogen
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Rudolf Dr Lotz
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Glanzstoff Ag
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids

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Description

  

  verfahren zur Herstellung von Polykondensaten    Die Erfindung betrifft     ein    Verfahren zur  Herstellung von     Polykondensaten,        das    dadurch         gekennzeichnet    ist,     @diass    man     Verbindungen     der Formel  
EMI0001.0007     
    in der R     Wasserstoff    oder einen     Kohlenwas-          serstoffrest    (z.

   B. eine     Alkyl-    oder     Aryl-          gruppe),        Ha.l    Halogen und n eine ganze Zahl  grösser     als    0     bedeutet,        mit,    flüssigem Ammo  niak     umsetzt        und    die gewonnenen     Amine    im       Stickstoffstrom    bei erhöhter, nicht, über 250  C  liegender Temperatur     zur        Kondensation    bringt.  



  Die     erfindungsgemäss        hergestellten    Poly  kondensate     kann    man für     plastische        Massen     verwenden. Die     Zwischenprodukte    sind ent-    weder Mono- oder     Diaminverbindungen.    Ihr  Entstehen     ist    von den     jeweils        herrschenden          Reaktionsbedingungen    abhängig.  



  Lässt man z. B. auf     Xethylen-bis-ss-chlor-          propionsäureamid    bei Raumtemperatur im       Autoklaven    bis zu 20     Stunden        flüssiges     Ammoniak einwirken, wobei sieh     ein        dieser     Temperatur     entsprechender    Druck von     etwa     8-10     Atm.        einstiellt,    so erhält man eine     ent-          sprechende        Monoaminverb.indung    folgender  Formel:

      Cl -     (C112)2'    CO -     NH    - C112     #        NH    - CO     *    (C112)2     *    N112         Diese    Verbindung hat einen     Schmelzpunkt     von     240     C.

   Wird dieses Monoamin     inv        Vakuum     bei 0,5 mm     Hg    und bei einer     Temperatur    von  115  C im     Stickstoffstrom    behandelt., so erhält  man     unter    quantitativer     HCl-Abspaltung    im       Destilliergefäss    ein     hell    gefärbtes     Polykonden-          sationsprodukt,    das man für     plastische        Massen     verwenden kann.

           Verwendet    man als     Ausgangsprodukt        Me-          thylen-bis-ss-chlorpropionsäureamid    und setzt       dieses    im     Autoklaven    bei     einem    Druck     bis     etwa 20     Atm.        und.    bei einer Temperatur von,  etwa 60  C mit     flüssigem    Ammoniak innerhalb  etwa 20 Stunden     um,    so bildet sich ein     ent-          sprechendes        Diamin    gemäss     folgender    Glei  chung:

    
EMI0001.0087     
  
    <B>Cl</B> <SEP> - <SEP> (C112)2 <SEP> - <SEP> <B>CO</B> <SEP> - <SEP> NH <SEP> - <SEP> C112 <SEP> - <SEP> <B>NH</B> <SEP> - <SEP> <B>CO</B> <SEP> - <SEP> (C112)2 <SEP> - <SEP> Cl <SEP> -I- <SEP> 2 <SEP> N113
<tb>  N112 <SEP> - <SEP> (C112)2 <SEP> - <SEP> CO <SEP> - <SEP> NH <SEP> - <SEP> C112 <SEP> # <SEP> NH <SEP> - <SEP> CO <SEP> - <SEP> <B>(C112)2'</B> <SEP> N112 <SEP> -I- <SEP> 2 <SEP> HCl       Das so gebildete     Diamin        weist    einen     Schmelz-          punkt    von     1$0     C auf und ergibt,     durch    Er-    Kitzen im hohen     Vakuiun        (0,1-0,5    mm     Hg)     auf 170  C,

   und zwar im     Stickstoffstrom    un-           ter        Abspaltung    von N113     ein    linear gebautes       Polykondensat.    Es     eignet        sich    zur     Herstellung     von     plastischen        Massen.     



  <I>Beispiel 1</I>  200 g     Methylen-bis-ss-chlorpropionsäure-          amid    werden     mit    1000 cm3     flüssigem    Ammo  niak im     Autoklaven    bei     gewöhnlicher    Tempe-         ratur    behandelt. Die     Reaktionsdauer    beträgt  bis zu 20 Stunden.

   Es     bildet    sich eine homo  gene Lösung, die nach dem     Verdunsten        des          überschüssigen        Ammoniaks    eine     halbfeste     Masse     hint:erlässt.    Nach Aufarbeitung und Rei  nigung erhält man die     entsprechende    Mono  aminverbindung folgender     Struktur:            Cl-(C112)2-CO        -NH-CHz-NH-CO'(C112)2'N112            Dieses    Monoamin hat einen Schmelzpunkt von  240  C.  



  Diese     Verbindung    wird unter     Stickstoff-          einleitung    bei normalem Druck durch Erhit  zen auf 240  C     aufgeschmolzen        und.    dann im  Vakuum (2 mm     Hg)    unter     Einleitung    von       Stickstoff    zwei Stunden lang auf 180-190  C    gehalten. Es spaltet sich im Laufe der Kon  densation     Chlorwasserstoff    ab.

   Das nach der  beendeten Reaktion im     Destilliergefäss    zurück  bleibende hell gefärbte     Kondensationsprodukt     eignet sich für die     Herstellung    von     plastischen          Massen.            Beispiel   <I>2</I>    100 g     Äthyliden-bis-ss-chlorpropionsäure-          amid    werden     mit    1000     cm3        flüssigen        Anuno-          niaks        bis        zu    20 Stunden bei     Raumtemperatur     im 

      Autoklaven    (bei 8-10     Atm.)    behandelt.  Es bildet sich eine homogene     Flüssigkeit,    wel-    ehe nach dem Verdampfen des     überschüssigen          Ammoniaks    eine     halbfeste        Masse    hinterlässt.  Hieraus lässt sich ein bei     18.5-190     C schmel  zendes     festes        Produkt    isolieren.

   Es     ist    das  Monoamin folgender Formel:  
EMI0002.0066     
    20 g dieser gewonnenen Verbindung werden  unter     Stickstoffeinleitung    bei normalem Druck  durch Erhitzen auf 190  C     aufgeschmolzen,     sodann unter     vermindertem    Druck (0.5 mm       Hg)    unter     Stickstoffeinleitung    bei 120-130  C  weiter     kondensiert.    Nach einer     Reaktionszeit     von 3-5 Stunden bleibt im     Destillationsgefäss       ein hellgefärbtes     Polykondensationsprodukt     zurück,

   das     gleichfalls    für     plastische    Massen  verwendet werden     kann.  



  Process for the production of polycondensates The invention relates to a process for the production of polycondensates, which is characterized in that compounds of the formula are used
EMI0001.0007
    in which R is hydrogen or a hydrocarbon residue (e.g.

   B. an alkyl or aryl group), Hal is halogen and n is an integer greater than 0, reacts with liquid ammonia and condenses the amines obtained in a nitrogen stream at an elevated temperature not above 250 C. .



  The poly condensates produced according to the invention can be used for plastic masses. The intermediates are either mono- or diamine compounds. Their formation depends on the respective prevailing reaction conditions.



  If you let z. B. act on xethylene-bis-ss-chloropropionic acid amide at room temperature in the autoclave for up to 20 hours of liquid ammonia, with a pressure of about 8-10 atm. Corresponding to this temperature. one obtains a corresponding monoamine compound with the following formula:

      Cl - (C112) 2 'CO - NH - C112 # NH - CO * (C112) 2 * N112 This compound has a melting point of 240 C.

   If this monoamine is treated in a vacuum at 0.5 mm Hg and at a temperature of 115 ° C. in a stream of nitrogen, a light-colored polycondensation product is obtained with quantitative elimination of HCl in the distillation vessel, which can be used for plastic masses.

           If you use methylene-bis-ss-chloropropionic acid amide as the starting product and place this in the autoclave at a pressure of up to about 20 atm. and. at a temperature of about 60 C with liquid ammonia within about 20 hours, a corresponding diamine is formed according to the following equation:

    
EMI0001.0087
  
    <B> Cl </B> <SEP> - <SEP> (C112) 2 <SEP> - <SEP> <B> CO </B> <SEP> - <SEP> NH <SEP> - <SEP> C112 <SEP> - <SEP> <B> NH </B> <SEP> - <SEP> <B> CO </B> <SEP> - <SEP> (C112) 2 <SEP> - <SEP> Cl < SEP> -I- <SEP> 2 <SEP> N113
<tb> N112 <SEP> - <SEP> (C112) 2 <SEP> - <SEP> CO <SEP> - <SEP> NH <SEP> - <SEP> C112 <SEP> # <SEP> NH <SEP> - <SEP> CO <SEP> - <SEP> <B> (C112) 2 '</B> <SEP> N112 <SEP> -I- <SEP> 2 <SEP> HCl The diamine thus formed has a melting point of 1 $ 0 C and results, by heating in a high vacuum (0.1-0.5 mm Hg) to 170 C,

   namely a linear polycondensate in a stream of nitrogen with elimination of N113. It is suitable for the production of plastic masses.



  <I> Example 1 </I> 200 g of methylene-bis-ss-chloropropionic acid amide are treated with 1000 cm3 of liquid ammonia in an autoclave at normal temperature. The reaction time is up to 20 hours.

   A homogeneous solution is formed which, after the excess ammonia has evaporated, leaves a semi-solid mass. After working up and purification, the corresponding monoamine compound of the following structure is obtained: Cl- (C112) 2-CO -NH-CHz-NH-CO '(C112) 2'N112 This monoamine has a melting point of 240 C.



  This compound is melted and heated to 240 ° C. under nitrogen at normal pressure. then held at 180-190 ° C. for two hours in vacuo (2 mm Hg) while introducing nitrogen. Hydrogen chloride is split off in the course of the condensation.

   The light-colored condensation product that remains in the distillation vessel after the reaction has ended is suitable for the production of plastic masses. Example <I> 2 </I> 100 g of ethylidene-bis-s-chloropropionic acid amide are mixed with 1000 cm3 of liquid ammonia for up to 20 hours at room temperature

      Autoclave (at 8-10 atm.) Treated. A homogeneous liquid forms which, after the evaporation of the excess ammonia, leaves a semi-solid mass. A solid product that melts at 18.5-190 ° C can be isolated from this.

   It is the monoamine of the following formula:
EMI0002.0066
    20 g of this compound obtained are melted by heating to 190 ° C. under nitrogen at normal pressure, then further condensed under reduced pressure (0.5 mm Hg) at 120-130 ° C. under nitrogen. After a reaction time of 3-5 hours, a light-colored polycondensation product remains in the distillation vessel.

   which can also be used for plastic masses.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Polykon- densaten, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI0002.0085 in der R Wasserstoff oder einen Kohlenwas- serstoffrest, Hal Halogen und n eine ganze Zahl grösser als 0 bedeutet, PATENT CLAIM Process for the production of polycondensates, characterized in that compounds of the formula EMI0002.0085 in which R is hydrogen or a hydrocarbon radical, Hal is halogen and n is an integer greater than 0, mit flüssigem Ammoniak umsetzt und die gewonnenen Amine im Stickstoffstrom bei. erhöhter, nicht über 250 C hegender Temperatur zur Kondensation bringt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentarnspraeh, da durch gekennzeichnet, dass man als Verbin- dungen der angegebenen Formel solche ver wendet, in denen R = Wasserstoff ist. 2. with liquid ammonia and the amines obtained in a stream of nitrogen. condensation at elevated temperature not exceeding 250 C. SUB-CLAIMS 1. Method according to Patentarnspraeh, characterized in that compounds of the formula given are used in which R = hydrogen. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet., dass man als Verbin dungen der angegebenen Formel solche ver wendet., in :denen R = Alkyl ist. 3. Verfahren nach Patentanspxiich, da durch gekennzeichnet, d'ass mann als Verbin dungen der angegebenen Formel solche ver wendet, in denen R = Aryl ist. Process according to patent claim, characterized in that compounds of the formula given are used in which R = alkyl. 3. The method according to patent claim, characterized in that compounds of the formula given are used in which R = aryl.
CH317129D 1951-07-26 1952-07-24 Process for the production of polycondensates CH317129A (en)

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