Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln Es würde gefunden, dass man neue Ox- alkylierungsmittel der Stilbenreihe, die wert volle optische Bleichmittel sind, erhält, wenn man auf Verbindungen der ;Stilbenreihe;
wel che noch freie Aminogruppen enthalten, ox- alkylierende Mittel in solchen Mengen einwir- ken lässt, dass in den erhaltenen Produkten freie Aminogruppen nicht mehr oder nur in geringem Masse nachgewiesen werden können.
Die als Ausgangsmaterial für das Verfah ren dieser Erfindung dienenden Verbindun gen können symmetrisch oder unsymmetrisch gebaut sein.
Als symmetrische Aminoverbindungen der Stilbenreihe kommen insbesondere 4,4'-Di- (amino -aroyl - amino-)@-stilben-"2;@2'-disulfonsäu- ren, welche im Aroylrest noch weitere Sub- stituenten, wie Alkoxy- und Alkylreste, ent halten können, in Betracht.
Zur Herstellung unsymmetrischer Ausgangskörper kann man die 4,4'-Di- (aminoaroyl-amino)-stilben-2,2'- disulfosäureneinseitig acylieren, zum Beispiel mit Essigsäureanhydrid, Benzoylchlorid und substituierten Benzoylchloriden, Phenoxy- acetylchlorid,
Zimtsäurechlorid und andern aliphatisehen oder aromatischen Säurehalo- geniden.
Man kann auch von der 4-Nitro-4'-amino- stilben-2,2l-disulfonsäure ausgehen, diese mit einem Nitroaroylhalogenid, zum Beispiel Ni- trobenzoylchlorid, umsetzen und zur Diamino- verbindung reduzieren. Ferner kann man die 4-Nitro-,4'-amino-stilben-2,2'-disulfönsäure mit solchen acylierenden Mitteln umsetzen, die keine Nitrogruppen enthalten,
zum Beispiel mit Benzoylchlorid, substituierten Benzoyl- chloriden, Phenylisocyanat, und die erhal tenen Produkte zu Aminen reduzieren.
Schliesslich kann man. auf 4-Amino,-4'-aeyl- amino-stilben-,2;27-disulfonsäuren ein Nitro- aroylhalogenid einwirken lassen und die er haltenen Verbindungen zu Aminen reduzieren.
Durch die Wahl der Aroylreste und die Einführung von '.Substituenten kann man die Eigenschaften in gewissem Umfang variieren.
Als Mittel zur erfindungsgemässen Oxalky- lierung der wie erwähnt erhältlichen Aus gangsmaterialien kommen vor allem Äthylen oxyd, Propylenoxyd, Glykolchlorhydrin und Epichlorhydrin in Frage.
Bei der Umsetzung mit den Alkylenoxyden kann man im offenen oder geschlossenen Ge fäss arbeiten und die Reaktionsteilnehmer in wässeriger Lösung oder Suspension auf höhere Temperaturen erhitzen, bis freie Aminogrup- pen nicht mehr oder nur in geringem Masse nachgewiesen werden können. Verwendet man grössere Überschüsse von Äthylenoxyd, so ist die Bildung von Polyoxäthylresten möglich.
Die neuen Produkte zeigen gegenüber den Ausgangsmaterialien, welche .freie Amino-
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gruppen <SEP> enthalten, <SEP> eine <SEP> erheblich <SEP> gesteigerte
<tb> Fluoreszenz <SEP> und, <SEP> da <SEP> die <SEP> Farbe <SEP> des <SEP> F'luores zenzlichtes <SEP> ein <SEP> besonders <SEP> schönes <SEP> Weiss <SEP> ergibt,
<tb> eine <SEP> erhöhte <SEP> optische <SEP> Bleichwirkung.
<tb>
Die <SEP> neuen <SEP> Produkte <SEP> können <SEP> sowohl <SEP> auf
<tb> Textilfasern <SEP> aller <SEP> Art <SEP> aufgebracht <SEP> als <SEP> auch
<tb> andern <SEP> Materialien, <SEP> wie <SEP> Kunststoffen, <SEP> plasti schen <SEP> Massen, <SEP> Seife, <SEP> Papier <SEP> und <SEP> Leder, <SEP> ein verleibt <SEP> werden.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> Z</I>
<tb> 60,8 <SEP> Teile <SEP> 4,4'-Di-(4"-aminobenzoyl-amino) atüben=2,2'-di-sülfonsäure <SEP> werden <SEP> mit <SEP> .einer
<tb> Lösung <SEP> von <SEP> 88 <SEP> Teilen <SEP> Äthylenoxyd <SEP> in <SEP> 1000
<tb> Teilen <SEP> Wasser <SEP> im <SEP> Autoklauen <SEP> bei <SEP> 100 <SEP> C <SEP> so
<tb> lange <SEP> gerührt, <SEP> bis <SEP> sich <SEP> eine <SEP> Probe <SEP> nicht <SEP> mehr
<tb> diazotieren <SEP> lässt. <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> Abkühlen <SEP> wird
<tb> die <SEP> ausgefallene <SEP> Substanz <SEP> sodaalkalisch <SEP> gelöst
<tb> und <SEP> die <SEP> Lösung <SEP> nötigenfalls <SEP> von <SEP> Vex-Ltnreini gungen <SEP> filtriert. <SEP> Hierauf <SEP> säuert <SEP> man <SEP> an, <SEP> wo durch <SEP> die <SEP> Verbindung <SEP> ausfällt. <SEP> Man <SEP> filtriert
<tb> "und <SEP> wäscht <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> säurefrei.
<SEP> Nach <SEP> dem
<tb> Trocknen <SEP> erhält <SEP> man <SEP> ein <SEP> schwach <SEP> gelbliches
<tb> Pulver, <SEP> das <SEP> sich <SEP> leicht <SEP> in <SEP> soda;alkalischem
<tb> Wasser <SEP> löst <SEP> und <SEP> auf <SEP> Cellulosefasern, <SEP> wie
<tb> Baumwolle <SEP> und <SEP> Kunstseide, <SEP> sowie <SEP> auf <SEP> Wolle,
<tb> Polyamid- <SEP> und <SEP> Pölyurethanfasern <SEP> aufzieht,
<tb> wobei <SEP> die <SEP> behandelten <SEP> Fasern <SEP> besonders <SEP> rein
<tb> und <SEP> kräftig <SEP> weiss <SEP> erscheinen. <SEP> Verbindungen
<tb> von <SEP> ähnlichen <SEP> Eigenschaften,erhält <SEP> man, <SEP> wenn
<tb> man <SEP> an <SEP> Stelle <SEP> von <SEP> 4;4'-Di-(4"-aminobenzoyl amino)-stilben.2;
2'-disulfonsäure <SEP> die
<tb> 4,4'-Di-(2"=aminobenzoyl-amino)-stilben 2,2'-disuilfonsäure,
<tb> 4,4'-Di-(4"-amino-3"-methyl-benzoyl-amino) stilben-2,2'-disulfonsäure,
<tb> 4,4'-D2- <SEP> (3,",5"-diaminobenzoyl-amino) stilben-2;2'-disulfonsäure,
<tb> 4,4'-Di-(2"-methoxy-4"-aminobenzoyl amino-)-stüben-'2a,2'-disulfonsäiire
<tb> einsetzt. <SEP> Die <SEP> genannten <SEP> Aminobenzoylderivate <SEP> der
<tb> 4,4'-Diaminostilben-2"21-disulfonsäure <SEP> werden
<tb> in <SEP> bekannter <SEP> Weise <SEP> durch <SEP> Einwirkung <SEP> der
<tb> entsprechenden <SEP> Nitro-benzoylehloride <SEP> auf <SEP> 4,4' Diamino <SEP> - <SEP> stilben <SEP> - <SEP> 2,2' <SEP> - <SEP> disulfonsäure <SEP> und <SEP> an schliessende <SEP> Reduktion <SEP> dargestellt. <SEP> Das <SEP> Um setzungsprodukt <SEP> der <SEP> 4,4' <SEP> - <SEP> Di-(ss";
5" <SEP> - <SEP> diamino-
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benzoyl-amino.)-stilben- <SEP> 2"V-disulfonsäure <SEP> fällt
<tb> beim <SEP> Ansäuern <SEP> oder <SEP> Aussahen <SEP> nicht <SEP> mehr <SEP> aus.
<tb> Man <SEP> muss <SEP> daher <SEP> zur <SEP> Gewinnung <SEP> eines <SEP> Pulvers
<tb> die <SEP> Lösung <SEP> im <SEP> Vakuum <SEP> zur <SEP> Trockne <SEP> ein dampfen.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 2</I>
<tb> 5-9;3, <SEP> Teile <SEP> 4=(4"-Aminobenzoyl) <SEP> - <SEP> amino-4' benzoylamino-stilben-!2!,2f-disulfonsäurewerden
<tb> mit <SEP> einer <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 44 <SEP> Teilen <SEP> Äthylenoxyd
<tb> in <SEP> 1000- <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> im <SEP> Autoklauen <SEP> bei
<tb> 100 <SEP> C <SEP> so. <SEP> lange <SEP> gerührt, <SEP> bis <SEP> sich <SEP> eine <SEP> Probe
<tb> nicht <SEP> mehr <SEP> diazotieren <SEP> lässt. <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> Ab kühlen <SEP> wird <SEP> das <SEP> Produkt <SEP> sodaalkalisch <SEP> gelöst,
<tb> die <SEP> Lösung <SEP> filtriert, <SEP> daraus <SEP> das <SEP> Oxalkylpro dukt <SEP> abgeschieden, <SEP> filtriert, <SEP> neutral <SEP> gewaschen
<tb> und <SEP> getrocknet.
<SEP> Man <SEP> erhält <SEP> ein <SEP> schwach <SEP> gelb liches <SEP> Pulver, <SEP> das <SEP> sich <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> unter <SEP> Soda zusatz <SEP> leicht <SEP> löst <SEP> und <SEP> auf <SEP> Textilfasern <SEP> eine
<tb> kräftige <SEP> aufhellende <SEP> Wirkung <SEP> gibt.
<tb>
Man <SEP> erhält <SEP> Verbindungen <SEP> von <SEP> ähnlichen
<tb> Eigenschaften, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> an <SEP> Stelle <SEP> der <SEP> in
<tb> diesem <SEP> Beispiel <SEP> angewandten <SEP> 'Substanz <SEP> fol gende <SEP> Ausgangsmaterialien <SEP> mit <SEP> überschüssi gem <SEP> Äthylenoxyd <SEP> umsetzt:
<tb> 4-(!2"-Aminobenzoyl-amino@)-4'-benzoyl amino-stilben-2",#2,'-disulfonsäure,
<tb> 4- <SEP> (4"-Amine, <SEP> - <SEP> :3" <SEP> --methyl-benzoyl-amino) <SEP> -4' benzoylamino-stilben <SEP> 2!,2'-disiilfonsäure,
<tb> 4- <SEP> (3",15"-Diaminobenzoyl-amino) <SEP> - <SEP> 4'-benzoyl amino-stilben:-2,2l-disulfonsäure, <SEP> 4- <SEP> ('2"-Methoxy <SEP> - <SEP> 4" <SEP> - <SEP> aminobeüzoyl-amino.) <SEP> -4' benzoylamino-stilben-2,2'-disulfonsäure,
<tb> 4- <SEP> (4"-Aminophenyl-ureido) <SEP> -4'-benzoylamino stilben-2;
2'-disulfonsäure,
<tb> 4-(4"-Aminophenyl-ureido)-4'-phenyl iireido-stilben-2l,27-disulforisäure,
<tb> 4- <SEP> (4"-Aminobenzoyl-amino.) <SEP> -4'-phenyl ureido-stilben-'2,'2,'-disulfonsäure.
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<I>Beispiel <SEP> 3</I>
<tb> 58,4 <SEP> Teile <SEP> 4 <SEP> - <SEP> [2"',4"' <SEP> - <SEP> Diamino <SEP> - <SEP> triazinyl amino-(<B>V</B>"') <SEP> ]-4-(4"-aminobenzoyl <SEP> - <SEP> amino)-stil ben-2;
2'-disulfonsäure <SEP> werden <SEP> mit <SEP> etwa <SEP> 33 <SEP> bis
<tb> 44 <SEP> Teilen <SEP> Äthylenoxyd <SEP> im <SEP> Autoklauen <SEP> bei
<tb> 1d10 <SEP> C <SEP> so <SEP> lange <SEP> gerührt, <SEP> bis <SEP> sieh <SEP> eine <SEP> Probe
<tb> nicht <SEP> mehr <SEP> diazötieren <SEP> lässt. <SEP> Die <SEP> Verbindung
<tb> wird <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Abkühlen <SEP> sodaalkaliseh <SEP> gelöst,
<tb> filtriert <SEP> -und <SEP> durch <SEP> Ansäuern <SEP> ausgefällt. <SEP> Nach dem Filtrieren und 'Trocknen ergibt sich ein schwach bräunliches Pulver, das Textilfasern eine stärker aufhellende Wirkung als das Ausgangsmaterial verleiht.
Das Ausgangs material wird durch Umsetzung von 4-Nitro- 4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsäure mit 1- Mol Cyanurchlorid, Austausch der beiden Chlor atome durch Ammoniak, anschliessende Re duktion, Umsetzung des erhaltenen Produktes mit 4-Nitrobenzoylchlorid und nochmalige Reduktion erhalten.
'Substanzen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man den Aminöbenzoylrest in diesem Beispiel mit weiteren Substituenten besetzt entsprechend den-Angaben des letzten Absatzes in Beispiel 2..
Beispiel. <I>4</I> @6,0i,8 'T'eile 4,4'-Di-(4"-arninobenzoyl-amino)- stilben-2,'2'-disulfonsäure werden mit einer Lösung von 112 Teilen Propylenoxyd in 1000 Teilen Wasser im Autoklaven 5 :Stunden bei 1000 C unter gutem Rühren erhitzt.
Nach dem Erkalten ist die 'Substanz nicht mehr diazo- tierbar: .Sie wird sodaalkaliseh unter Erwär men auf<B>609C</B> gelöst und filtriert. Das Filtrat wird noch warm langsam mit iSalzsäure ange säuert und der erhaltene Niederschlag abfil- triert. Man wäscht die :Säure mit Wasser aus und trocknet.
Die erhaltene schwach gelbe Substanz zieht auf Wolle und Baumwolle und gibt. den Fasern ein rein weisses Aussehen. <I>Beispiel 5</I> <B>,60,8</B> Teile 4,4'-Di-(4"-aminobenzoyl-amino)- stilben-2,2'-disulfonsä:ure werden in 2000 Tei- len Wasser angeschlämmt und unter Zugabe von 20 Teilen Ätznatron in 500 Teilen Wasser bei 60 bis 70 C gelöst.
Bei dieser 'Temperatur lässt man langsam in 2 bis 3 iStunden 120 Teile Glykolchlorhydrin zutropfen. Gleichzeitig gibt man portionsweise 40 Teile Ätznatron in 250 Teilen Wasser zu. Die Lösung soll immer alkalisch reagieren. Hierauf rührt man einige Stunden bei 60 bis 70 C weiter, bis sich eine Probe nicht mehr diazotieren lässt. Nach be endeter Umsetzung säuert man heiss langsam mit :Salzsäure an, filtriert' und trocknet.
Das gelblich gefärbte Umsetzungsprodukt ist leich ter löslich als das Ausgangsmaterial und zeigt auf Textilfasern aufgebracht eine starke op tische Bleichwirkung.
Nimmt man in diesem Beispiel Epichlor- hydrin an !Stelle von CTlykolchlprhydrin, so erhält man ein Produkt von ähnlichen Eigen schaften.
Process for the preparation of optical bleaching agents It has been found that new oxyalkylating agents of the stilbene series which are valuable optical bleaching agents are obtained by relying on compounds of the stilbene series;
which still contain free amino groups allows oxyalkylating agents to act in such amounts that free amino groups can no longer or only to a small extent be detected in the products obtained.
The connections used as starting material for the procedural ren of this invention can be constructed symmetrically or asymmetrically.
As symmetrical amino compounds of the stilbene series, there are in particular 4,4'-di- (amino-aoyl-amino-) @ - stilbene- "2; @ 2'-disulfonic acids, which in the aroyl radical also contain further substituents such as alkoxy and Alkyl radicals, can hold, into consideration.
To produce asymmetrical starting bodies, the 4,4'-di- (aminoaroyl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acids can be acylated on one side, for example with acetic anhydride, benzoyl chloride and substituted benzoyl chlorides, phenoxyacetyl chloride,
Cinnamic acid chloride and other aliphatic or aromatic acid halides.
You can also start from 4-nitro-4'-aminothilbene-2,2l-disulfonic acid, react this with a nitroaroyl halide, for example nitrobenzoyl chloride, and reduce it to the diamino compound. Furthermore, the 4-nitro, 4'-amino-stilbene-2,2'-disulfonic acid can be reacted with acylating agents which do not contain any nitro groups,
for example with benzoyl chloride, substituted benzoyl chlorides, phenyl isocyanate, and reduce the resulting products to amines.
After all, you can. on 4-amino, -4'-aeyl-amino-stilbene-, 2; 27-disulfonic acids, a nitro aroyl halide can act and the compounds obtained are reduced to amines.
The properties can be varied to a certain extent through the choice of the aroyl radicals and the introduction of '.Substituenten.
Ethylene oxide, propylene oxide, glycol chlorohydrin and epichlorohydrin are particularly suitable as agents for the oxyalkylation according to the invention of the starting materials obtainable as mentioned.
The reaction with the alkylene oxides can be carried out in an open or closed vessel and the reactants can be heated to higher temperatures in aqueous solution or suspension until free amino groups can no longer be detected or can only be detected to a limited extent. If larger excesses of ethylene oxide are used, the formation of polyoxyethyl residues is possible.
Compared to the starting materials, the new products show which .free amino
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groups <SEP> contain, <SEP> a <SEP> considerably <SEP> increased
<tb> fluorescence <SEP> and, <SEP> because <SEP> is the <SEP> color <SEP> of the <SEP> fluorescent light <SEP> a <SEP> especially <SEP> beautiful <SEP> white <SEP > results,
<tb> a <SEP> increased <SEP> optical <SEP> bleaching effect.
<tb>
The <SEP> new <SEP> products <SEP> can <SEP> and <SEP> on
<tb> Textile fibers <SEP> of all <SEP> types <SEP> applied <SEP> as <SEP> too
<tb> other <SEP> materials, <SEP> such as <SEP> plastics, <SEP> plastic <SEP> compounds, <SEP> soap, <SEP> paper <SEP> and <SEP> leather, <SEP> be incorporated into <SEP>.
<tb>
<I> Example <SEP> Z </I>
<tb> 60.8 <SEP> parts <SEP> 4,4'-di- (4 "-aminobenzoyl-amino) atüben = 2,2'-disulfonic acid <SEP> become <SEP> with <SEP>. one
<tb> Solution <SEP> of <SEP> 88 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide <SEP> in <SEP> 1000
<tb> Split <SEP> water <SEP> in <SEP> auto claws <SEP> at <SEP> 100 <SEP> C <SEP> so
<tb> long <SEP> stirred, <SEP> to <SEP> <SEP> one <SEP> sample <SEP> not <SEP> any more
<tb> diazotize <SEP>. <SEP> After <SEP> the <SEP> cooling down <SEP> becomes
<tb> the <SEP> precipitated <SEP> substance <SEP> dissolved in soda-alkaline <SEP>
<tb> and <SEP> the <SEP> solution <SEP> if necessary <SEP> filtered by <SEP> Vex cleaning agents <SEP>. <SEP> Then <SEP> acidifies <SEP>, <SEP> where <SEP> causes <SEP> connection <SEP> to fail. <SEP> Man <SEP> filtered
<tb> "and <SEP> washes <SEP> with <SEP> water <SEP> acid-free.
<SEP> After <SEP> the
<tb> drying <SEP> results in <SEP> one <SEP> a <SEP> slightly <SEP> yellowish
<tb> powder, <SEP> the <SEP> itself <SEP> lightly <SEP> in <SEP> soda; alkaline
<tb> Water <SEP> dissolves <SEP> and <SEP> on <SEP> cellulose fibers, <SEP> like
<tb> cotton <SEP> and <SEP> rayon, <SEP> and <SEP> on <SEP> wool,
<tb> draws polyamide <SEP> and <SEP> polyurethane fibers <SEP>,
<tb> where <SEP> the <SEP> treated <SEP> fibers <SEP> especially <SEP> pure
<tb> and <SEP> appear strong <SEP> white <SEP> appear. <SEP> connections
<tb> of <SEP> similar <SEP> properties, <SEP> is obtained, <SEP> if
<tb> man <SEP> at <SEP> place <SEP> of <SEP> 4; 4'-di- (4 "-aminobenzoyl amino) -stilbene. 2;
2'-disulfonic acid <SEP> die
<tb> 4,4'-di- (2 "= aminobenzoyl-amino) -stilbene 2,2'-disulfonic acid,
<tb> 4,4'-di- (4 "-amino-3" -methyl-benzoyl-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid,
<tb> 4,4'-D2- <SEP> (3, ", 5" -diaminobenzoyl-amino) stilbene-2; 2'-disulfonic acid,
<tb> 4,4'-Di- (2 "-methoxy-4" -aminobenzoyl amino -) - stben-'2a, 2'-disulfonic acid
<tb> starts. <SEP> The <SEP> named <SEP> aminobenzoyl derivatives <SEP> der
<tb> 4,4'-diaminostilbene-2 "21-disulfonic acid <SEP>
<tb> in the <SEP> known <SEP> manner <SEP> by <SEP> action <SEP> the
<tb> corresponding <SEP> nitro-benzoylehloride <SEP> to <SEP> 4,4 'Diamino <SEP> - <SEP> stilbene <SEP> - <SEP> 2,2' <SEP> - <SEP> disulfonic acid < SEP> and <SEP> shown after the subsequent <SEP> reduction <SEP>. <SEP> The <SEP> implementation product <SEP> of the <SEP> 4,4 '<SEP> - <SEP> Di- (ss ";
5 "<SEP> - <SEP> diamino-
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benzoyl-amino.) - stilbene- <SEP> 2 "V-disulfonic acid <SEP> falls
<tb> when <SEP> acidification <SEP> or <SEP> looks <SEP> not <SEP> anymore <SEP>.
<tb> One <SEP> must <SEP> therefore <SEP> for <SEP> extraction <SEP> of a <SEP> powder
<tb> evaporate the <SEP> solution <SEP> in the <SEP> vacuum <SEP> to <SEP> dry <SEP>.
<tb>
<I> Example <SEP> 2 </I>
<tb> 5-9; 3, <SEP> parts <SEP> 4 = (4 "-aminobenzoyl) <SEP> - <SEP> amino-4 'benzoylamino-stilbene-! 2 !, 2f-disulfonic acid
<tb> with <SEP> a <SEP> solution <SEP> of <SEP> 44 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> in <SEP> 1000- <SEP> parts <SEP> water <SEP> in <SEP> car claws <SEP>
<tb> 100 <SEP> C <SEP> so. <SEP> long <SEP> stirred, <SEP> until <SEP> <SEP> a <SEP> sample
<tb> does not allow <SEP> to diazotize <SEP> any more. <SEP> After <SEP> the <SEP> cooling down <SEP> <SEP> the <SEP> product <SEP> is dissolved in a soda-alkaline <SEP>,
<tb> the <SEP> solution <SEP> filtered, <SEP> from it <SEP> the <SEP> oxyalkyl product <SEP> separated, <SEP> filtered, <SEP> washed neutral <SEP>
<tb> and <SEP> dried.
<SEP> You <SEP> get <SEP> a <SEP> weak <SEP> yellowish <SEP> powder, <SEP> the <SEP> <SEP> in <SEP> water <SEP> under <SEP> soda addition <SEP> light <SEP> dissolves <SEP> and <SEP> on <SEP> textile fibers <SEP> one
<tb> powerful <SEP> brightening <SEP> effect <SEP> gives.
<tb>
You <SEP> get <SEP> connections <SEP> from <SEP> similar ones
<tb> properties, <SEP> if <SEP> man <SEP> at <SEP> place <SEP> of <SEP> in
<tb> This <SEP> example <SEP> applied <SEP> 'substance <SEP> converts the following <SEP> starting materials <SEP> with <SEP> excess according to <SEP> ethylene oxide <SEP>:
<tb> 4 - (! 2 "-Aminobenzoyl-amino @) - 4'-benzoylamino-stilbene-2", # 2, '- disulfonic acid,
<tb> 4- <SEP> (4 "-amines, <SEP> - <SEP>: 3" <SEP> --methyl-benzoyl-amino) <SEP> -4 'benzoylamino-stilbene <SEP> 2 !, 2'-disilfonic acid,
<tb> 4- <SEP> (3 ", 15" -diaminobenzoyl-amino) <SEP> - <SEP> 4'-benzoyl amino-stilbene: -2,2l-disulfonic acid, <SEP> 4- <SEP> ( '2 "-Methoxy <SEP> - <SEP> 4" <SEP> - <SEP> aminobeüzoyl-amino.) <SEP> -4' benzoylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid,
<tb> 4- <SEP> (4 "-aminophenyl-ureido) <SEP> -4'-benzoylamino stilbene-2;
2'-disulfonic acid,
<tb> 4- (4 "-Aminophenyl-ureido) -4'-phenyl-iireido-stilbene-2l, 27-disulforic acid,
<tb> 4- <SEP> (4 "-Aminobenzoyl-amino.) <SEP> -4'-phenyl ureido-stilbene-'2, '2,' - disulfonic acid.
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<I> Example <SEP> 3 </I>
<tb> 58.4 <SEP> parts <SEP> 4 <SEP> - <SEP> [2 "', 4"' <SEP> - <SEP> Diamino <SEP> - <SEP> triazinyl amino - (<B. > V </B> "') <SEP>] -4- (4" -aminobenzoyl <SEP> - <SEP> amino) -style ben-2;
2'-disulfonic acid <SEP> become <SEP> with <SEP> about <SEP> 33 <SEP> to
<tb> 44 <SEP> Share <SEP> ethylene oxide <SEP> in <SEP> car claws <SEP>
<tb> 1d10 <SEP> C <SEP> so <SEP> long <SEP> stirred, <SEP> to <SEP> see <SEP> a <SEP> sample
<tb> does not let <SEP> diazotize <SEP> anymore. <SEP> The <SEP> connection
<tb> <SEP> is dissolved after <SEP> the <SEP> cooling down <SEP> sodaalkaliseh <SEP>,
<tb> filtered <SEP> and <SEP> precipitated by <SEP> acidification <SEP>. <SEP> After filtering and drying, the result is a slightly brownish powder, which gives textile fibers a stronger lightening effect than the starting material.
The starting material is obtained by reacting 4-nitro-4'-amino-stilbene-2,2'-disulfonic acid with 1 mol of cyanuric chloride, replacing the two chlorine atoms with ammonia, then reducing and reacting the product obtained with 4-nitrobenzoyl chloride and get another reduction.
Substances with similar properties are obtained if the amino benzoyl radical in this example is occupied with further substituents in accordance with the information in the last paragraph in example 2 ..
Example. <I> 4 </I> @ 6.0i, 8 'parts of 4,4'-di- (4 "-arninobenzoyl-amino) - stilbene-2,' 2'-disulfonic acid are mixed with a solution of 112 parts Propylene oxide in 1000 parts of water in an autoclave for 5 hours at 1000 C with thorough stirring.
After cooling, the substance can no longer be diazotized: It is dissolved in a soda-alkaline solution while heating to <B> 609C </B> and filtered. The filtrate is slowly acidified with hydrochloric acid while still warm and the precipitate obtained is filtered off. The acid is washed off with water and dried.
The pale yellow substance obtained pulls on wool and cotton and gives. the fibers have a pure white appearance. <I> Example 5 </I> <B>, 60.8 </B> parts of 4,4'-di- (4 "-aminobenzoyl-amino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid are used in 2000 Partially slurried water and dissolved in 500 parts of water at 60 to 70 ° C. with the addition of 20 parts of caustic soda.
At this temperature, 120 parts of glycol chlorohydrin are slowly added dropwise over a period of 2 to 3 hours. At the same time, 40 parts of caustic soda in 250 parts of water are added in portions. The solution should always be alkaline. Stirring is then continued for a few hours at 60 to 70 C until a sample can no longer be diazotized. When the reaction has ended, the mixture is acidified slowly while hot with: hydrochloric acid, filtered and dried.
The yellowish colored reaction product is more easily soluble than the starting material and shows a strong optical bleaching effect when applied to textile fibers.
If, in this example, epichlorohydrin is taken instead of C-glycol chlprhydrin, a product with similar properties is obtained.