<B>Verfahren</B> zur Herstellung einer Hydrazinverbindung. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren mir Herstellung des in der Schweizer Patentschrift Nr.266284 beschrie benen 1-Hydrazino-4-methyl-phthalazins, wel ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
EMI0001.0010
worin X eine Aminogruppe bedeutet, mit Hydrazin umsetzt.
Die Umsetzung wird zweckmässig in An wesenheit von Verdünnungsmitteln, allenfalls aueh in Gegenwart von Kondensationsmitteln, vorteilhaft bei erhöhter Temperatur, durch geführt. Sofern die als Ausgangsstoffe ver wendeten Verbindungen neu sind, lassen sie sieh nach an sieh bekannten Methoden ge winnen.
<I>Beispiel 1:</I> 2 Gewichtsteile 1-Amino-4-methyl-phthal- azin werden in einem Gemisch von 7 Volum- teilen 96%igem Äthanol und 6 Volumteilen Hydrazinhydrat während 20 Stunden unter Rückflusskühlung auf dem siedenden Wasser bad erhitzt, wobei Ammoniak entweicht. Man filtriert noch heiss von unlöslichen Anteilen ab und lässt in der Kälte kristallisieren. Man erhält so das rohe 1- Hydrazino - 4 - methyl- phthalazin, das auf übliche Weise in das Hydrochlorid vom F. = 285 (Zersetzung) übergeführt werden kann.
Das als Ausgangsstoff verwendete 1- Amino-4-methyl-phthalazin kann z. B. wie folgt dargestellt werden: 35,6 Gewichtsteile 1-Chlor-4-methyl-phthal- azin werden im geschlossenen Gefäss mit 400 Volumteilen abs. Äthanol, in dem 36 Gewichts teile Ammoniak gelöst sind, einige Stunden auf 170 bis 175 erhitzt.
Nach dem Abkühlen nutscht man von den gebildeten Kristallen ab und erhält durch Eindampfen der Mutter lauge im Wasserstrahlvakuum eine zweite Kri- stallisation. Beide Kristallisationen werden zu sammen in Wasser unter Verwendung von Tierkohle und Zugabe von konzentriertem wässrigem Ammoniak innkristallisiert. Man er hält so das 1-Amino-4-methyl-phthalazin vom F. = 218-220 .
Beispiel <I>2:</I> 1,6 Gewichtsteile 1-Amino-4-methyl-phthal- azin werden in 3 Volumteilen Dioxan, 2 Vo- lumteilen Hydrazinhydrat und 1 Volumteil 50%iger Essigsäure während 2 Stunden auf dem siedenden Wasserbad unter Rückfluss- kühlung erhitzt, wobei Ammoniak entweicht und bald Kristallisation eintritt. Das gelbe Produkt wird in der Kälte abgenutscht und aus 95%igem Äthanol umkristallisiert.
Man erhält so das bereits im Beispiel 1 beschriebene 1-Hydrazino-4-methyl-phthalazin, dessen Hy- drochlorid bei 285 (Zersetzung) schmilzt.
<B> Process </B> for producing a hydrazine compound. The subject of the present patent is a process with the preparation of the 1-hydrazino-4-methyl-phthalazine described in Swiss patent specification No. 266284, which is characterized in that a compound of the formula
EMI0001.0010
wherein X is an amino group, reacts with hydrazine.
The reaction is expediently carried out in the presence of diluents, possibly also in the presence of condensing agents, advantageously at elevated temperature. If the compounds used as starting materials are new, they can be obtained according to known methods.
<I> Example 1: </I> 2 parts by weight of 1-amino-4-methyl-phthalazine are refluxed in a mixture of 7 parts by volume of 96% ethanol and 6 parts by volume of hydrazine hydrate for 20 hours on a boiling water bath heated, whereby ammonia escapes. Insoluble constituents are filtered off while hot and allowed to crystallize in the cold. This gives the crude 1-hydrazino-4-methyl-phthalazine, which can be converted in the usual way into the hydrochloride of F. = 285 (decomposition).
The 1-amino-4-methyl-phthalazine used as starting material can, for. B. be shown as follows: 35.6 parts by weight of 1-chloro-4-methyl-phthalazine are in a closed vessel with 400 parts by volume abs. Ethanol in which 36 parts by weight of ammonia are dissolved, heated to 170 to 175 hours for a few hours.
After cooling, the crystals formed are filtered off with suction and a second crystallization is obtained by evaporating the mother liquor in a water-jet vacuum. Both crystallizations are in-crystallized together in water using animal charcoal and the addition of concentrated aqueous ammonia. So he keeps the 1-amino-4-methyl-phthalazine from F. = 218-220.
Example <I> 2: </I> 1.6 parts by weight of 1-amino-4-methyl-phthalazine are added to 3 parts by volume of dioxane, 2 parts by volume of hydrazine hydrate and 1 part by volume of 50% acetic acid for 2 hours on a boiling water bath heated to reflux, ammonia escaping and crystallization soon occurring. The yellow product is suction filtered in the cold and recrystallized from 95% ethanol.
This gives the 1-hydrazino-4-methyl-phthalazine already described in Example 1, the hydrochloride of which melts at 285 (decomposition).