CH301584A - Process for the preparation of a new tetrahydropyridine. - Google Patents

Process for the preparation of a new tetrahydropyridine.

Info

Publication number
CH301584A
CH301584A CH301584DA CH301584A CH 301584 A CH301584 A CH 301584A CH 301584D A CH301584D A CH 301584DA CH 301584 A CH301584 A CH 301584A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
phenyl
preparation
ethyl
tetrahydropyridine
formula
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Aktiengesellschaft Ciba
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of CH301584A publication Critical patent/CH301584A/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

  

  Verfahren     zur    Herstellung eines neuen     Tetrahydropyridins.       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines     Tetra-          hydropy        ridins,    welches dadurch gekennzeich  net ist, dass man eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0006     
    worin X und X, zur Gruppe  
EMI0001.0007     
         kondensierbare    Reste darstellen, unter Bil  dung dieser Gruppe     intramolekular    konden  siert.  



  Das so erhaltene     3-Phenyl-3-äthyl-2,6-          dioxo-1,2,3,6-tetrahydro-pyridin    der Formel  
EMI0001.0012     
    vom F. = 164 bis 166  ist neu. Es besitzt     anti-          con--tzlsive        Wirksamkeit        und    soll als Heilmittel       Verwendung    finden.  



  Man kann z. B. ein     Monoamid    der d 3-2  Phenyl-2-äthyl-penten-1,5-disäure oder ein  funktionelles Derivat davon,     wie    einen Ester  Oder ein     Halogenid,    oder das     Diamid    der ge  nannten Säure durch     intramolekulare    Kon  densation in das     cyclische        Imid    überführen.    Dabei kann eine     Amid-    oder     Carboxyl-          gruppe    auch unmittelbar vor der     Cyclisiex@.ulg,     das heisst in Gegenwart des die     Cyclisierung     herbeiführenden Kondensationsmittels, gebil  det werden.

   So kann man beispielsweise von       Dinitrilen,        Nitril-amiden    oder     Nitrilestern    der       J    3 - 2 -     Phenyl    - 2 -     äthyl-penten-1,        5-disäure    aus  gehen und diese in An- oder     Abwesenheit    von       Verdünnungsmitteln,    wie Eisessig oder     Acet-          anhydrid,    mit     Kondensations-    und z. B..     ver-          seifenden    Mitteln behandeln.

   Weiter lässt sich  ein     Ammoniumsalz    der genannten     Penten-1,5-          disäure    durch Erhitzen, gegebenenfalls in Ge  genwart von Kondensationsmitteln, wobei sich  das entsprechende     Säureamid    intermediär bil  det, in den neuen Endstoff überführen. Fer  ner ist es möglich, die 4     3-2-Phenyl-2-äthyl-          penten-1,5-disäure    oder ein funktionelles Deri  vat davon, wie das     Anhydrid    oder ein Halo  genid, mit Ammoniak umzusetzen, wobei eben  falls intermediär ein     Amid    entsteht.  



  Als Kondensationsmittel kommen z. B.       konzentrierte    Schwefelsäure, die auch     ver-          seifend        wirken        kann,        Acetanhydrid,    Zinntetra  chlorid, ferner     Titantetrachlorid,    sowie     Bor-          trifluorid-ätherate,    Zinkchlorid, Aluminium  chlorid oder deren Gemische in Betracht.  



       Beispiel:     21,5 Gewichtsteile     d3-2-Äthyl        -2-phenyl-          penten-1,5-disäure-l-mononitril,    gelöst in 25       Volumteilen    Eisessig, werden nach Zugabe von  10,0     Gewichtsteilen        Ammonsulfat        portionen-          weise    mit 25     Volumteilen    konzentrierter      Schwefelsäure versetzt. Dabei steigt die Tem  peratur des Reaktionsgemisches auf etwa 80 .  Man erhitzt während 2 Stunden auf dem  kochenden Wasserbad und giesst das Gemisch  nach Abkühlen auf Eis, wobei die erhaltene  Verbindung pulvrig ausfällt.

   Man neutrali  siert auf     pH    7,     nutscht    ab und gewinnt durch       Umkristallisieren    aus Alkohol das     3-Äthyl-3-          phenyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydro-pyridin    der  Formel  
EMI0002.0006     
    als farblose Kristalle vom F. 164 bis 166 .  Das     2-Äthyl-2-phenyl-penten-1,5-disäure-l-          mononitril    kann z.

   B. folgendermassen herge  stellt werden:    109,0 Gewichtsteile     a-Äthyl-benzylcyanid     werden mit 73,5 Gewichtsteilen     Propiolsäure-          äthylester    in Portionen bei 45 bis 55  unter  Zugabe von     Triäthylamin    und     Trimethyl-          benzyl-ammoniumhydroxyd    versetzt. Sodann       wird    die Temperatur während 2 Stunden auf  75  gehalten. Nach dem Abkühlen wird mit  verdünnter     Salzsäure    neutralisiert, in Äther  aufgenommen, die ätherische Lösung mit Was  ser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet,  das Lösungsmittel abgedampft und der Rück  stand destilliert.

   Der     2-Äthyl-2-phenyl-penten-          1,5-disäure-l-mononitril-5-monoäthylester    de  stilliert bei 182 bis 190  bei einem Druck von  9 mm. Daraus erhält man, z. B. durch Ver  seifen mit Pottasche in Methanol, das     2-Äthyl-          2-phenyl-penten-1,5-disäure-l-mononitril    als    Öl, das vor der weiteren     Verarbeitung    nicht  gereinigt wurde.



  Process for the preparation of a new tetrahydropyridine. The subject of the present patent is a process for the preparation of a tetrahydropyridine, which is characterized in that a compound of the formula
EMI0001.0006
    wherein X and X, to the group
EMI0001.0007
         represent condensable residues, forming this group intramolecularly condensed.



  The 3-phenyl-3-ethyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine of the formula obtained in this way
EMI0001.0012
    from F. = 164 to 166 is new. It has anti-inflammatory effects and is said to be used as a remedy.



  You can z. B. a monoamide of d 3-2 phenyl-2-ethyl-pentene-1,5-diacid or a functional derivative thereof, such as an ester or a halide, or the diamide of the ge called acid by intramolecular condensation into the cyclic imide convict. An amide or carboxyl group can also be formed immediately before the cyclization, that is, in the presence of the condensing agent causing the cyclization.

   For example, you can start from dinitriles, nitrile amides or nitrile esters of I 3 - 2 - phenyl - 2 - ethyl-pentene-1,5-diacid and use these in the presence or absence of diluents such as glacial acetic acid or acetic anhydride, with condensation and z. B .. treat saponifying agents.

   Furthermore, an ammonium salt of the pentene-1,5-diacid mentioned can be converted into the new end product by heating, optionally in the presence of condensing agents, the corresponding acid amide being formed as an intermediate. Fer ner it is possible to react the 4 3-2-phenyl-2-ethylpentene-1,5-diacid or a functional derivative thereof, such as the anhydride or a halide, with ammonia, with an amide as an intermediate arises.



  As a condensing agent such. B. concentrated sulfuric acid, which can also have a saponifying effect, acetic anhydride, tin tetra chloride, also titanium tetrachloride, as well as boron trifluoride etherates, zinc chloride, aluminum chloride or mixtures thereof.



       Example: 21.5 parts by weight of d3-2-ethyl -2-phenyl-pentene-1,5-diacid-1-mononitrile, dissolved in 25 parts by volume of glacial acetic acid, become more concentrated in portions with 25 parts by volume after adding 10.0 parts by weight of ammonium sulphate Sulfuric acid added. The temperature of the reaction mixture rises to about 80. The mixture is heated on the boiling water bath for 2 hours and, after cooling, the mixture is poured onto ice, the compound obtained precipitating in powder form.

   It is neutralized to pH 7, suction filtered and the 3-ethyl-3-phenyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine of the formula is obtained by recrystallization from alcohol
EMI0002.0006
    as colorless crystals from F. 164 to 166. The 2-ethyl-2-phenyl-pentene-1,5-diacid-1-mononitrile can, for.

   B. Herge as follows: 109.0 parts by weight of α-ethylbenzyl cyanide are mixed with 73.5 parts by weight of ethyl propiolate in portions at 45 to 55 with the addition of triethylamine and trimethylbenzylammonium hydroxide. The temperature is then held at 75 for 2 hours. After cooling, it is neutralized with dilute hydrochloric acid, taken up in ether, the ethereal solution is washed with water, dried over sodium sulfate, the solvent is evaporated and the residue is distilled.

   The 2-ethyl-2-phenyl-pentene-1,5-diacid-l-mononitrile-5-monoethyl ester distilled at 182 to 190 at a pressure of 9 mm. From this one obtains e.g. B. by soaping Ver with potash in methanol, the 2-ethyl-2-phenyl-pentene-1,5-diacid-1-mononitrile as an oil that was not purified before further processing.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Tetrahydropyridins, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0023 worin X und X1 zur Gruppe EMI0002.0025 kondensierbare Reste darstellen, unter Bil dung dieser Gruppe intramolekular konden siert. Das so erhaltene 3-Phenyl-3-äthyl-2,6- dioxo-1,2,3,6-tetrahydro-py-ridin der Formel EMI0002.0030 schmilzt bei 164 bis 166 . Es besitzt anti- convulsive Wirksamkeit und soll als Heilmittel Verwendung finden. PATENT CLAIM: Process for the preparation of a new tetrahydropyridine, characterized in that a compound of the formula EMI0002.0023 wherein X and X1 belong to the group EMI0002.0025 represent condensable residues, forming this group intramolecularly condensed. The 3-phenyl-3-ethyl-2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydro-pyridine of the formula obtained in this way EMI0002.0030 melts at 164 to 166. It has anti-convulsive effects and is said to be used as a remedy. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentansprueh, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der genannten Formel cy clisiert, welche in Gegen wart eines die Cyclisierung herbeiführenden Kondensationsmittels gebildet wurde. SUBSTANTIAL CLAIM: Process according to patent claim, characterized in that a compound of the formula mentioned is cyclized which was formed in the presence of a condensing agent causing the cyclization.
CH301584D 1952-04-03 1951-04-28 Process for the preparation of a new tetrahydropyridine. CH301584A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH301584T 1952-04-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH301584A true CH301584A (en) 1954-09-15

Family

ID=4491094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH301584D CH301584A (en) 1952-04-03 1951-04-28 Process for the preparation of a new tetrahydropyridine.

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH301584A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH301584A (en) Process for the preparation of a new tetrahydropyridine.
CH645623A5 (en) 2-Methyl-3-acetoxy-4,5-bis(halomethyl)pyridines, process for their preparation and process for the preparation of pyridoxin
DE1668550C (en)
DE936747C (en) Process for the production of new pyrimidine derivatives and their salts
DE2302672A1 (en) 5-AROYLFURANS, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND MEDICINAL PREPARATIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS
DE1670143C3 (en)
CH300269A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
CH413825A (en) Process for the production of new amines
CH313715A (en) Process for the preparation of a new tetrahydropyridine
CH300268A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
CH304315A (en) Process for the preparation of a new tetrahydropyridine.
EP0083105B1 (en) Process for the continuous production of 3-aminocrotonic-acid amide
AT163629B (en) Process for the production of new imidazolines
DE880444C (en) Process for the production of quinoline pellets
CH300267A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
DE952806C (en) Process for the preparation of new tetrahydropyridine compounds
DE2106650C3 (en) Process for the preparation of AcetoacetamM
AT216671B (en) Process for the preparation of compounds of various penicillins with sulfonamides
CH302311A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
CH296179A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
CH300272A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
DE1032257B (en) Process for the production of new hydantoins
CH300271A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.
DE2931887A1 (en) METHOD FOR PRODUCING 2-ALKYL OR CYCLOALKYL-4-METHYL-6-HYDROXYPYRIMIDINES
CH306903A (en) Process for the production of a new dioxopiperidine.